ALQUENOS 2

Vista previa del material en texto

1 
Alquenos 
2 
Importancia Comercial de los alquenos 
3 
 Isomería Geométrica (Cis/Trans - Z/E) 
 No presenta Isómeros Cis-Trans Isómeros Z-E 
Isomería Geométrica 
Br
H
Cl
CH3
Br
H
CH3
Cl
Z o E?
ClH2C
Cl
CH2CH2CH3
CH2OH
Cl
ClH2C
CH2CH2CH3
CH2OH
H3C
H
H
CH3
H3C
H
CH3
H
cis trans
4 
H2C=CH– 
grupo vinilo 
H2C=CH–CH2– 
grupo alilo 
Grupos Alquenilo 
Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno 
alcohol alílico, alilbenceno, etc. 
Nomenclatura 
nomenclatura IUPAC nueva 
nomenclatura IUPAC 
5 
Propiedades físicas similares a Alcanos, hasta C3 son 
gaseosos 
Polaridad 
6 
Estabilidad relativa de los alquenos 
Hidrogenación Catalítica 
Adición Syn 
7 
Estabilidad relativa de los alquenos 
8 
9 
Reacción Típica de Alquenos: Adición Electrofílica 
10 
Tipos de Adición 
11 
1) a) Adición de halogenuros de hidrógeno (H-X; X = Cl, Br, I)= Obtención de halogenuros de Alquilo 
¿Qué pasa con la regioquímica si el alqueno no es simétrico? 
 Adición 
regioselectiva 
 100% 
0% 
Por que? 
12 
Regla de Markovnikov: En una adición electrofílica a un alqueno, el electrófilo se 
adiciona de forma que genere el intermedio más estable 
Propeno 
favorecido 
Se forma el intermediario más estable (carbocatión más estable) 
Producto 
Markovnikov 
13 
Estabilización de carbocationes: 
- Efecto Inductivo 
- Hiperconjugación 
- Resonancia 
+ + + + 
14 
Reordenamiento de carbocationes 
15 
b) Adición de H-Br en presencia de peróxidos 
? 
Mecanismo de Adición Radicalaria 
Iniciación 
Propagación 
16 
-6 kcal (24 kJ) 
Este efecto peróxidos solo se observa en la adición del HBr. Por qué? 
17 
Producto 
Anti-Markovnikov 
18 
b) Hidratación de Alquenos = Obtención de Alcoholes 
- Adición de Agua 
Por qué? 
Producto Markovnikov 
19 
- Adición de H2SO4 y posterior hidrólisis 
+ 
+ 
Producto Markovnikov 
20 
- Hidroboración y posterior oxidación 
Producto anti-Markovnikov 
21 
 Mecanismo concertado, no hay 
formación de carbocatión 
Adición Syn 
Regioquímica gobernada por 
 factores estéricos 
Producto anti Markovnikov 
22 
c) Adición de halógenos 
23 
Ejemplos 
24 
Proponer un mecanismo 
Formación de halohidrinas 
25 
d) Reacciones de Oxidación 
- Oxidación con O3 – Ozonólisis 
+ +
molozónido ozónido
reducción oxidación
Aldehídos 
y/o cetonas
Acidos carboxilicos
y/o cetonas
ozónido
26 
Ejemplos 
27 
Oxidación con KMnO4 (Test de Baeyer) 
0 ºC 
ADICION SYN 
Similar a una ozonólisis oxidativa 
Glicol Syn 
28 
c) Oxidación con peroxiácidos
Apertura del epóxido en medio ácido
Glicol Anti
Epóxido
(Oxirano)
29 
Sustitución radicalaria de alquenos (halogenación alílica) 
RCH2CH=CH2 + (CH2CO)2NBr —> RCHBrCH=CH2 + RCH=CHCH2Br + (CH2CO)2NH 
 
 
Si las posiciones alílicas no son equivalentes puede obtenerse mezcla de productos: 
mayoritario 
30 
Dienos 
 
Clasificación 
Estabilidades relativas 
31 
Dienos
Reacciones de adición electrofílica. Adición 1,2 vs. 1,4.
Por que? 
32 
Control cinético 
Control termodinámico 
Control cinético vs. Control termodinámico