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TIPOS DE ALEACIONES DE TITANIO ALEACIONES ALFA En su composición sólo aparecen aleantes alfágenos (Al) y neutros (Sn,Zr), que las endurecen por solución sólida. Su aluminio equivalente debe estar por debajo del 9%, para evitar la formación de la fase α2 (Ti3Al), que fragiliza mucho las aleaciones. Su estructura de equilibrio a temperatura ambiente es exclusivamente alfa. No pueden endurecerse significativamente mediante tratamiento térmico. Al no tener nada de fase beta, no tienen temperatura de transición dúctil-frágil, pudiendo utilizarse a temperaturas bajísimas con muy buena tenacidad. Tienen mala forjabilidad, pero buena soldabilidad. La aleación más interesante es la Ti-5Al-2,5Sn. Presenta una buena tenacidad hasta temperaturas tan bajas como 30K, sobre todo si se utiliza la variante ELI (Extra Low Intersticial). Muy escasa aplicación en el ámbito aeroespacial. ALEACIONES ALFA MÁS BETA Son aleaciones en cuya composición existe aluminio, junto a elementos betágenos en cantidad moderada. Puede estar presente algún elemento neutro, que endurece la aleación por solución sólida. En estado de equilibrio, a temperatura ambiente su estructura de equilibrio está formada mayoritariamente por granos de alfa, con cierta proporción de beta. Son las más utilizadas. La Ti-6-4 tiene mayor utilización industrial que todas las demás aleaciones de titanio juntas. ALGUNAS ALEACIONES TÍPICAS α + β Aleación %Al %Sn %Zr %V %Mo %Fe %Si Ti-6-4 6 -- -- 4 -- -- -- Ti-3-2,5 3 -- -- 2.5 -- -- -- Ti-662 6 2 -- 6 -- -- -- Ti-550 4 2 -- -- 4 0.2 0.5 Ti-6246 6 2 4 -- 6 -- -- TRATAMIENTOS TÉRMICOS DE LAS ALEACIONES α+β Mill-Annealing (MA) Proceso en el que, tras un recocido en zona β, el material es deformado en zona α+β. Tras el tratamiento, los granos de las fases α y β pueden estar más o menos recristalizados, en función de las variables del proceso (temperatura, cantidad de deformación, velocidad de enfriamiento) utilizadas durante la deformación en zona α+β. Por tanto, la estructura final puede ser muy variable de unos productos a otros. Tras la deformación, se aplica un recocido final, a temperatura más baja, para relajar posibles tensiones residuales. Sus propiedades mecánicas son inferiores a las alcanzables con otros tratamientos. Es un tratamiento muy usual en aleaciones α+β, como la Ti-6Al-4V, pero no tanto en el campo aeroespacial. Es más fácil de realizar y más económico. Recocido en beta (Beta-annealed) Tiene como objetivo conseguir una estructura completamente laminar de la fase alfa. Para ello, tras una deformación que suele comenzar en zona beta y acabar en zona alfa más beta, la aleación recibe un tratamiento de recristalización en zona beta, a una temperatura poco por encima del beta transus, para evitar un crecimiento excesivo de los granos de beta. La velocidad de enfriamiento desde la temperatura de recristalización es un parámetro fundamental, que influye mucho en las propiedades mecánicas finales. A mayor velocidad de enfriamiento, más pequeñas y de menor espesor son las placas de alfa que se van formando dentro de los granos de beta al ir bajando la temperatura. También se forman placas de alfa en los bordes de grano de beta, tanto más gruesas cuanto más lento es el enfriamiento. Tienen una influencia negativa sobre las propiedades mecánicas. La estructura final está por tanto compuesta por placas de alfa en los bordes de los granos de beta (ya desaparecidos) y unas agrupaciones de placas de alfa, separadas entre sí por una lámina de beta, formando colonias de alfa dentro del primitivo grano de beta Las siguientes micrografías (obtenidas respectivamente a 50 y 500 aumentos) corresponden a una aleación Ti-6-4, recocida en beta y con enfriamiento posterior en horno. Pueden verse la estructura de placas de α en los bordes de grano de β y dentro de ellos formando colonias (agrupaciones). Cuanto menor es el tamaño y espesor de las placas de alfa, más se mejora el límite elástico, la plasticidad, el comportamiento a fatiga a altos ciclos, pero empeora la tenacidad de fractura y la velocidad de crecimiento de grieta en fatiga. El mejor comportamiento a fluencia se obtiene con velocidades de enfriamiento intermedias. El efecto de la última etapa del tratamiento depende de la temperatura utilizada. Si está por encima del solvus de α2 (Ti3Al), sólo sirve para relajar las posibles tensiones existentes en la pieza. En caso contrario, se producirá una cierta precipitación dentro de la fase α, que contribuirá al endurecimiento. Recocido dúplex (Recocido en alfa más beta) Se pretende obtener una estructura bimodal, formada por granos de alfa primaria (alfa original que no desaparece en el tratamiento) y granos de beta transformada (granos de beta que al enfriarse se transforman en placas de alfa con láminas de beta entre ellas) La aleación se forja en zona alfa más beta, y a continuación se la calienta a una mayor temperatura (dentro de la misma zona) para que la estructura recristalice, dando granos equiaxiales de alfa primaria y de beta. La proporción de granos de alfa y de beta formados depende de la temperatura del tratamiento de recristalización. A mayor temperatura, menor cantidad de alfa primaria quedará. Durante el enfriamiento posterior, dentro de los granos de beta se van formando placas de alfa. El espesor de las mismas depende de la velocidad de enfriamiento. A mayor velocidad de enfriamiento, mejor límite elástico y comportamiento a fatiga de bajos ciclos. Por otro lado, el enfriamiento tras la primera etapa del procesado (homogeneización en zona beta), influye de forma decisiva en el tamaño de los granos recristalizados de alfa y beta. Enfriamientos más rápidos producen finalmente granos más pequeños de alfa primaria. Para una misma velocidad de enfriamiento tras la recristalización, el recocido dúplex tiene, respecto del recocido en beta, más límite elástico y plasticidad, así como un mejor comportamiento a iniciación de grieta en fatiga, pero sin embargo resulta peor en tenacidad de fractura, velocidad de crecimiento de grietas de fatiga y en fluencia. Esta es la estructura más habitualmente utilizada en los álabes y discos del compresor de los motores aeronáuticos. Recocido de recristalización Tiene como objetivo conseguir una estructura completamente recristalizada de granos de alfa equiaxiales, con pequeños cristales de beta situados en los bordes de grano de alfa, preferentemente en los puntos triples. Tras un proceso de deformación en zona alfa más beta, la aleación es calentada a una temperatura mayor, también en zona alfa más beta, para producir la recristalización. El enfriamiento desde la temperatura de recristalización se realiza a velocidad muy lenta, de forma que los cristales de alfa primaria puedan crecer a expensas de los de beta existentes, dado que al bajar la temperatura la cantidad de beta estable va disminuyendo. Proporciona una buena combinación de propiedades de tracción y de tolerancia al daño. En este tipo de microestructura, cuanto menor es el tamaño de grano mejor el límite elástico, la plasticidad y la nucleación de grieta en fatiga, empeorándose sin embargo la tenacidad de fractura, la velocidad de crecimiento de grieta en fatiga y el comportamiento a fluencia. TRATAMIENTOS DE SOLUCIÓN Y MADURACIÓN (STA) Tras un calentamiento a temperatura elevada (solución), se enfría la pieza rápidamente. Posteriormente se le aplica un nuevo calentamiento (maduración) para producir una precipitación en la estructura conseguida tras la solución.Tratamiento de solución Tiene como objetivo obtener la transformación, total o parcial, de la fase alfa en beta. Durante el enfriamiento de la solución, se pretende impedir que la fase beta se transforme nuevamente en alfa, por lo que el enfriamiento debe ser suficientemente rápido. En aleaciones con poca cantidad de aleantes estabilizadores de beta, la velocidad crítica de enfriamiento para impedir dicha transformación es muy elevada, por lo que será muy difícil conseguirlo. En consecuencia, sólo responderán bien a este tratamiento térmico las aleaciones más aleadas. El problema se agrava además debido a que el titanio tiene muy baja conductividad térmica, por lo que sólo se podrá conseguir enfriamientos rápidos en piezas delgadas. Tras el tratamiento de solución pueden ocurrir dos cosas (e incluso una mezcla de las dos) La beta existente a temperatura elevada se transforma en martensita αm. La beta queda retenida (βm) a temperatura ambiente, con la misma composición que tenía a temperatura elevada, que no es la correspondiente al equilibrio, por lo que está fase tenderá a descomponerse. La martensita obtenida no produce un incremento de dureza tan espectacular como en los aceros. Según la composición de la aleación, pueden formarse distintos tipos de martensita (α’, α’’, α’’’…) Si enfriamos desde una temperatura por encima de βt, y la composición de la aleación es tal que su Mf esté por encima de la temperatura ambiente, tras la solución se obtendrá una estructura completamente martensítica. En las siguientes micrografías (obtenidas a 50 y 500 aumentos respectivamente) puede verse la microestructura obtenida en una muestra de aleación Ti-6-4 con tratamiento de solución en zona β con un enfriamiento en agua con agitación. La microestructura es martensítica. Las temperaturas Ms y Mf son tanto más bajas cuanto mayor cantidad hay de aleantes estabilizadores de beta. Si la Mf es inferior a la ambiente, la estructura estará formada por una mezcla de αm y βm. Cuanto más aleante betágeno tenga la aleación, más proporción de fase beta quedará retenida. Si el tratamiento de solución se realiza a temperaturas por debajo del βt (zona α+β), tras el enfriamiento quedará sin transformar una cierta proporción de alfa primaria. En este caso, la fase β será más rica en aleantes betágenos que la que se tiene con tratamientos por encima de βt. Las propiedades mecánicas finales dependen de la temperatura de solución. Tratamiento de maduración Descomposición de la martensita Durante la maduración, la martensita formada se descompone en αm → α + β En las aleaciones más utilizadas de esta familia, en la maduración se producen precipitados de β en los bordes de las agujas de martensita. La maduración de la martensita no produce en general una variación sustancial de las propiedades mecánicas. La forma y distribución de los precipitados formados dependen de la temperatura y tiempo de maduración. Descomposición de la beta metaestable Si la temperatura de maduración es relativamente baja (<500º) y la fase β tiene una cantidad baja o media de aleantes betágenos, puede ocurrir la reacción: βm → β + ω La fase ω es un precipitado coherente que produce un aumento de dureza pero una importante pérdida de tenacidad, por lo que, en general su presencia es indeseable. Por tanto, la maduración se aplicará a temperaturas por encima del solvus de esta fase, dándose la siguiente reacción: βm → β + α Dentro de los granos de beta se forman cristales de alfa. Si la fase beta metaestable es muy rica en aleantes betágenos disueltos, durante la maduración a baja temperatura (< 500º) se produce “desmezcle” de aleantes dentro de la propia fase, dándose lugar a dos betas distintas: Una fase β1 más pobre en aleantes que βm Otra β más rica en betágenos. βm → β + β1 Si se mantiene mucho tiempo la aleación a la temperatura de maduración, la β1 es sustituida por cristales de α Para temperaturas por encima del solvus de β1, se produce directamente la transformación βm → β + α En definitiva, durante la maduración de la beta metaestable la estructura final es una matriz de β con cristales dispersos de α. La forma, tamaño y cantidad de esos cristales de α dependen de las condiciones de maduración (temperatura y tiempo), influyendo en las propiedades finales del material. El tratamiento completo de solución + maduración es el que proporciona a esta familia de aleaciones los mayores niveles de dureza, límite elástico y resistencia, pero con menores valores de plasticidad y tenacidad. Por ello, en la mayoría de los casos no es el tratamiento elegido ya que, además, en las aleaciones más utilizadas la mejora es escasa y en el enfriamiento tras la solución se precisan velocidades de enfriamiento difíciles de alcanzar. Resulta interesante en aleaciones cuya composición sea próxima al βc, en las que se consigue el mayor incremento de propiedades. Además, al estar muy cargadas en aleantes betágenos, pueden ser enfriadas tras la solución a menores velocidades. CAPA ALFA Durante la permanencia de las piezas de titanio a temperatura elevada durante los tratamientos térmicos en presencia de oxígeno, éste va penetrando por difusión en la aleación, dando lugar a una capa superficial muy enriquecida en él. Dado que el oxígeno es un muy fuerte estabilizador de la fase alfa, generalmente la capa enriquecida estará compuesta por cristales duros y frágiles de alfa, estructura muy distinta a la del interior de la aleación. La presencia de esta capa en la pieza puede originar importantes problemas en servicio, ya que se agrieta fácilmente y facilita la formación de grietas de fatiga. La formación de esta capa se produce en todos los tipos de aleaciones. En consecuencia, hay que impedir su presencia: Eliminando tras el tratamiento térmico un espesor suficiente de material, que será función de la temperatura y tiempo de permanencia a alta temperatura. Dando los tratamientos en vacío o atmósfera inerte. Las figuras siguientes recogen la presencia de capa alfa en dos muestras de Ti-6-4, con tratamientos de recocido en beta y solución respectivamente, dados en atmósfera de aire. Nótese la presencia de grietas en dicha capa. ALEACIONES SÚPER-ALFA Las aleaciones súper-alfa (también llamadas casi-alfa) son aleaciones específicamente diseñadas para trabajar a temperatura elevada, básicamente para la industria aeronáutica. Dado que en la fase beta la difusión es mucho más fácil que en la alfa, en estas aleaciones la cantidad de beta presente será muy reducida. Buscaremos además aleantes que tengan una baja capacidad de difusión en la red del titanio. Las principales aleaciones de tipo súper-α son: Aleación %Al %Sn %Zr %Mo %Si %Otros %C Ti 8-1-1 8 --- --- 1 --- 1 V --- Ti 6-2-4-2 6 2 4 2 0.2 --- --- Ti-1100 6 2.75 4 0.4 0.45 --- --- Ti-685 6 --- 5 0.5 0.25 --- --- Ti-834 5.6 4 3.5 0.5 0.4 0.7 Nb 0.1 La microestructura de equilibrio a temperatura ambiente está formada casi exclusivamente por cristales de fase alfa, junto a una muy pequeña cantidad de beta. Respecto de la aleación Ti-6-4 se producen los siguientes cambios en la composición: Disminución de la cantidad de elementos estabilizadores de beta Sustitución del elemento betágeno V por el Mo y Nb, con menor velocidad de difusión. Presencia de elementos neutros Presencia del Si como aleante, para formar precipitados. TRATAMIENTO TÉRMICO DE LAS ALEACIONES SÚPER-ALFA La estructuraque optimiza el comportamiento en servicio de estas aleaciones es bimodal, o sea combinación de granos de alfa primaria con granos de beta transformada, análoga a la ya comentada para las aleaciones α+β. La muy escasa cantidad de fase beta estable se sitúa entre las placas de alfa. Las etapas del procesado habitualmente son: Homogeneización en zona beta Deformación en zona α+β Recristalización en zona α+β, pero a mayor temperatura Maduración Durante la recristalización, se forman granos equiaxiales de α y β. En el enfriamiento posterior, en los granos de β se forman placas de α Las propiedades mecánicas finales dependen de la cantidad de alfa primaria y del espesor de las placas de alfa. La velocidad de enfriamiento tras la recristalización influye mucho en el espesor de las placas de alfa. A mayor velocidad de enfriamiento, mayor límite elástico Sin embargo, el mejor comportamiento a fluencia se obtiene para velocidades intermedias. Por otro lado, cuanto menor cantidad de alfa primaria haya, mejor comportamiento a fluencia. Desde este punto de vista, lo mejor es que no hubiera nada. Sin embargo, el comportamiento a fatiga a bajos ciclos se empeora cuanto menor es la cantidad de alfa primaria. En consecuencia, se debe llegar a una situación de compromiso, dando el tratamiento de recristalización a una temperatura a la que se genere sólo una muy pequeña cantidad de esa fase. En las aleaciones Ti-6-2-4-2 e IMI 685, como la cantidad de alfa primaria varía muy rápidamente al acercarnos al beta transus, no es posible de manera fiable y reproducible obtener estructuras con menos del 30% de alfa primaria. Sin embargo, en la aleación más moderna IMI 834 la presencia de C hace que la variación de la cantidad de alfa en función de la temperatura sea más lenta, permitiendo dar tratamientos en los que sólo quede del orden del 10-20% de alfa primaria. Esta aleación es la que soporta mayor temperatura de trabajo (550-600º) Durante el posterior tratamiento de maduración (a temperaturas del orden de 700º) se producen dos procesos de precipitación simultáneos: Precipitación de siliciuros de titanio entre las placas de alfa Precipitación de α2 (Ti3Al) dentro de la fase alfa (sobre todo la alfa primaria) La principal aplicación aeronáutica de estas aleaciones se encuentra en los discos y álabes del compresor de los motores. En el fan y las primeras etapas (más frías) la aleación más utilizada es la Ti-6-4 En las zonas donde la temperatura de trabajo supera los 350º-400º se emplean las aleaciones súper-alfa Si en las últimas etapas del compresor se alcanzan temperaturas por encima de 550-600º, no pueden utilizarse ya aleaciones de titanio, empleándose en su lugar superaleaciones base níquel. ALEACIONES BETA Las aleaciones de esta familia son en realidad beta-metaestables. Las aleaciones beta-estables no tienen una aplicación significativa desde el punto de vista estructural. La microestructura de equilibrio a temperatura ambiente está formada mayoritariamente por granos de beta con una cierta cantidad de alfa. Debido a que son aleaciones con una gran cantidad de aleantes, durante la solidificación del lingote puede producirse una importante segregación. Si se han formado zonas muy ricas en betágenos (denominadas beta-fleck), la temperatura βt allí será significativamente inferior a la prevista. En el posterior tratamiento de solución podrá atravesarse el beta-transus, dando lugar a una microestructura local distinta, que empeora el comportamiento en servicio, sobre todo a fatiga. Algunos aleantes, como el Fe y Cr, son especialmente problemáticos desde este punto de vista. Si son calentadas por encima de su beta transus y a continuación enfriadas con suficiente velocidad, se retiene a temperatura ambiente la fase beta estable a alta temperatura. Se la denomina beta metaestable, porque su composición no corresponde a la beta de equilibrio a temperatura ambiente (tiene exceso de aluminio disuelto). Pertenecen a este grupo las aleaciones que pueden alcanzar los mayores valores de dureza, límite elástico y resistencia a tracción, mediante tratamiento térmico. Al tener una estructura muy mayoritariamente formada por cristales cúbicos centrados en el cuerpo (la fase β), su capacidad de deformación es mucho mayor que la del resto de las aleaciones. Por tanto, son fácilmente forjables, teniendo además su βt bastante más baja. Bajo ciertas condiciones, es posible incluso deformarlas a temperatura ambiente. Desgraciadamente, la notable cantidad de aleantes betágenos presentes en ellas eleva la densidad. Dado que la fase β tiene un módulo elástico significativamente inferior al de la α, estas aleaciones tienen valores de esta propiedad bastante por debajo que el resto. Puesto que la red de la fase β es cúbica centrada en el cuerpo, presentan temperatura de transición dúctil-frágil, por lo que no deben utilizarse a bajas temperaturas. Esta familia puede subdividirse en dos subgrupos: Aleaciones de alta resistencia: Con menor contenido en aleantes betágenos, situadas en cuanto a su composición sólo un poco a la derecha de βc. Aleaciones fuertemente estabilizadas: Tienen mayor cantidad de aleantes betágenos. Algunos ejemplos de ambos tipos de aleaciones: Aleaciones de alta resistencia %Al %V %Fe %Mo %Cr %Sn %Zr Ti 10-2-3 3 10 2 -- -- -- -- Ti-17 5 -- -- 4 4 2 2 Β-CEZ 5 -- 1 4 2 2 4 Aleaciones fuertemente estabilizadas %Al %V %Fe %Mo %Cr %Sn %Zr Ti 15-3 3 15 -- -- 3 3 -- Beta-C 3 8 -- 4 6 -- 4 Ti-21S 3 -- -- 15 -- 3%Nb 0.2%Si Las aleaciones del primer grupo alcanzan propiedades más elevadas porque la cantidad de alfa que puede precipitarse durante los tratamientos térmicos es mayor. TRATAMIENTOS TÉRMICOS DE LAS ALEACIONES BETA Existen diversos procesos de tratamiento térmico que se aplican a esta familia de aleaciones Todos tienen entre sus objetivos fundamentales el impedir o minimizar la presencia de placas de alfa en los bordes de grano de beta, porque influyen negativamente en las propiedades mecánicas. Como ejemplo se comentará a continuación el correspondiente a la estructura bimodal, que se aplica a aleaciones de alta resistencia. El tratamiento consta de las siguientes etapas: Tratamiento de homogeneización en zona β, para disminuir en lo posible la segregación de elementos producida durante la solidificación del lingote. La velocidad de enfriamiento es importante porque cuanto más lento sea, mayor es el espesor de las placas de α que se forman en los bordes de grano de β, más difíciles de eliminar en las siguientes etapas. Deformación en zona alfa más beta. Recristalización, que se da también en zona α + β pero a mayor temperatura. En esta etapa se forman granos recristalizados de β de tamaño adecuado, junto a partículas redondeadas de α. Solución, a una temperatura ligeramente inferior a βt, con enfriamiento suficientemente rápido (lo que depende del espesor de la pieza). Maduración, a temperaturas más bajas en zona α+β, durante la que se descompone la beta metaestable retenida. Cuanto menor sea la temperatura de maduración, más abundante y fina será la precipitación de α, lo que hace aumentar la dureza, límite elástico y resistencia de la aleación, a costa de disminuir la plasticidad y tenacidad de fractura. Todos los demás tipos de procesado de estas aleaciones, finalizan en cualquier caso con las etapas de solución y maduración. El módulo elástico varía bastante con el tratamiento. Cuanto menos cantidad haya de alfa, más bajo será. La aplicación fundamentalde las aleaciones β de alta resistencia es en piezas estructurales que precisen muy buenas propiedades mecánicas a temperatura ambiente. A título de ejemplo, la mayoría de las piezas del tren de aterrizaje del Boeing 777 están fabricadas con la aleación 10-2-3. Las aleaciones más estabilizadas encuentran aplicaciones en muelles y resortes, porque combinan buenos niveles de límite elástico y resistencia con bajo módulo elástico. Referencias Titanium, G. Lütjering y J.C. Williams, Springer, 2003 Light Alloys, 3ª Edición, I.J. Polmear, Arnold, 1995 Encyclopedia of Aerospace Engineering, Volumen 4: Materials Technology, R.Bockley y W. Shyy, Wiley, 2010
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