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Estructura de los materiales Estados cristalinos • La estructura física de los materiales sólidos de importancia en ingeniería depende principalmente del ordenamiento de los átomos, iones o moléculas que constituyen el sólido, y de las fuerzas de enlace entre ellos. Átomos tienden a Minimizar energía Posición Repetitividad del ordenamiento RED CRISTALINA Sólidos cristalinos Sólidos no cristalinos o amorfos Conservan un orden periódico •Metales •Cerámicos •Algunos polímeros Estados cristalinos • Solido cristalino: Los átomos, iones o moléculas están ordenados en disposiciones bien definidas. Estos sólidos suelen tener superficies planas o caras que forman ángulos definidos entre sí. Las pilas ordenadas de partículas que producen estas caras también hacen que los sólidos tengan formas muy regulares. Estados cristalinos • Sólido amorfo (de las palabras griegas que significan “sin forma”): Es un sólido cuyas partículas no tienen una estructura ordenada. Estos sólidos carecen de formas y caras bien definidas. Muchos sólidos amorfos son mezclas de moléculas que no se pueden apilar bien. Casi todos los demás se componen de moléculas grandes y complejas. Estados cristalinos IMPORTANTE: Dado que las partículas de un sólido amorfo carecen de un orden de largo alcance, por ello, los sólidos amorfos no se funden a una temperatura específica; más bien, se reblandecen dentro de cierto intervalo de temperatura a medida que se vencen las fuerzas intermoleculares de diferentes intensidades. Un sólido cristalino, en cambio, funde a una temperatura específica. Celda unitaria • Si los átomos o iones de un sólido están ordenados de acuerdo con un patrón que se repite en el espacio, forman un sólido que tiene un orden al cual se le llama sólido cristalino o material cristalino. • El orden característico de los sólidos cristalinos nos permite tener una imagen de todo un cristal examinando sólo una pequeña parte de él. La principal característica de la estructura cristalina es que es regular y repetitiva. Celda unitaria Celda unitaria Celda unitaria Celda unitaria: es la unidad básica repetitiva de disposición de átomos o moléculas en un sólido cristalino. Celda unitaria • Celda unitaria: es la unidad básica repetitiva de disposición de átomos o moléculas en un sólido cristalino. Celda unitaria Red tridimensional Celda unitaria Celda Unitaria: Es la estructura mas sencilla que contiene todos los elementos de simetría de un cristal. CELDA UNITARIA Hay varias formas de escoger el patrón de repetición o celda unitaria del diseño pero la mejor opción suele ser la más pequeña que muestre claramente la simetría característica de todo el patrón Celda unitaria Diseño de papel tapiz que muestra un patrón repetitivo característico. Cada cuadrado azul punteado denota una celda unitaria del patrón de repetición. Igualmente podría haberse escogido la celda unitaria con figuras rojas en las esquinas. Celda Unitaria • Las celdas unitarias están definidas por: – Las longitudes axiales a, b y c. – Los ángulos interaxiales a, b y g. • Son conocidas como las constantes de la red de la celda unitaria. En general, las celdas unitarias son paralelepípedos (figuras con seis caras que son paralelogramos) Celda unitaria de NaCl Sistemas cristalinos • La característica clave de la celda unidad es que contiene una descripción completa de la estructura como un todo, ya que la estructura completa puede ser generada mediante el agolpamiento repetido de celdas unidad adosadas cara a cara a lo largo del espacio tridimensional. Red cristalina Ordenamiento espacial de átomos y moléculas que se repite sistemáticamente hasta formar un cristal Sistemas cristalinos Existen 7 formas que definen la geometría de la red cristalina Sistemas cristalinos Redes de Bravais • Los 7 sistemas cristalinos definen la forma geométrica de la red, pero también existe la necesidad de establecer las posiciones ocupadas por los átomos/iones/moléculas en el solido. Auguste Bravais Redes de Bravais Hay 4 tipos de celda unitaria básicas que establecen las posiciones ocupadas por los átomos: El caso simple: un átomo en cada vértice de la red. Otros casos: muchos átomos alrededor del vértice de la red. Celdas centradas •En dos caras opuestas •En las todas las caras •En el cuerpo P C I F Redes de Bravais Los 4 tipos de celdas unitarias •Simple •Centrada en el cuerpo •Centradas en la bases •Centrada en las caras Los 7 tipos de sistemas cristalinos •Cúbico •Tetragonal •Ortorrómbico •Hexagonal •Romboédrica •Monoclínico •Triclínico Dan como resultado 14 redes fundamentales las cuales son llamadas redes de Bravais Redes de Bravais Sistema Cúbico •Cúbico simple •Cúbico centrado en el cuerpo (bcc) •Cúbico centrado en las caras (fcc) Redes de Bravais Sistema Ortorrómbico •Ortorrómbico simple •Ortorrómbico centrado en la base •Ortorrómbico centrado en el cuerpo •Ortorrómbico centrado en las caras Redes de Bravais Sistema Monoclínico •Monoclínico simple •Monoclínico centrado en la base Redes de Bravais Triclínico Romboédrico Hexagonal Redes de Bravais La arista de la celda unitaria del hierro bcc, a temperatura ambiente es igual a 0.287 × 10−9 m, o 0.287 nanómetros (nm). Alineando celdas unitarias de hierro puro, arista con arista, en 1 mm cuanto habría? unitariasceldasx nmmmxnm unitariacelda xmm 6 6 10483 102870 1 1 . . Principales estructuras cristalinas en los metales • El 90% de los metales cristalizan en 3 estructuras densamente empaquetadas (compactos), ya que: – Normalmente consisten en un elemento único, y por lo tanto el radio atómico es el mismo. – El enlace metálico es no direccional. – Con el fin de reducir la energía reticular la distancia entre los átomos tiende a ser pequeña. – De este modo, las estructuras más compactas corresponden a ordenamientos de niveles energéticos menores y más estables. Principales estructuras cristalinas en los metales • Cúbica centrada en el cuerpo (BCC) • Cúbica centrada en las caras (FCC) • Hexagonal compacta (HCP) Principales estructuras cristalinas en los metales • Cúbica centrada en el cuerpo (BCC) Cada átomo situado en el vértice es compartido por ocho celdas unitarias adyacentes. Hay un átomo en el centro de la celda unitaria y un octavo de átomo en cada uno de los ocho vértices de la celda unitaria. Principales estructuras cristalinas en los metales • Cúbica centrada en el cuerpo (BCC) 1 átomo rodeado de 8 átomos Corresponde a un numero de coordinación igual a 8 Celda unitaria tenemos 1 átomo rodeado de 8 octavos de átomos Cuantos átomos tienen la celda unitaria? Cuanto es el volumen de la celda? a a a como Principales estructuras cristalinas en los metales • Cúbica centrada en el cuerpo (BCC) Cual es el volumen de los átomos en la celda unitaria? Factor de empaquetamiento atómico (APF) 680 3 4 3 4 2 3 3 . R R V V APF Celda atomos Indica que el 68% del volumen de la celda es ocupado por átomos Principales estructuras cristalinas en los metales • El hierro a 20°C es BCC con átomos con un radio atómico de 0.124 nm. Calcule la constante de red a para el vértice del cubo de la celda unitaria de hierro. Si a es la longitud del vértice del cubo, entonces Ra 43 nm R a 28640 3 12404 3 4 . . Principales estructuras cristalinas en los metales • Cúbica centrada en el cuerpo (BCC) Principales estructuras cristalinas en los metales • Cúbica centrada en las caras (FCC) Hay medio átomo en el centro de cada cara de la celda unidad, y un octavo de átomo en cada uno de los vértices de la celda unidad. Principales estructurascristalinas en los metales • Cúbica centrada en las caras (FCC) Cual es el número de coordinación? Cuantos átomos tienen la celda unitaria? Cada átomo esta rodeado por 12 átomos, por lo tanto el numero de coordinación es 12 Cuanto es el volumen de la celda? Cual es el volumen de los átomos en la celda unitaria? Cuanto es el APF? APF=0.74 Principales estructuras cristalinas en los metales • Cúbica centrada en las caras (FCC) El APF para la estructura cristalina FCC es de 0.74, que es mayor que el factor 0.68 de la estructura BCC. Un APF de 0.74 es el máximo de compacto posible para “átomos esféricos”. Principales estructuras cristalinas en los metales • Calcular la densidad del cobre si se sabe que este tiene una estructura FCC. Cu: R=0.128 nm MCU=63.55 g/mol volumen masa 3 21 243 10898 1060230 1 5563 3620 4 nm gx átomosx mol xmol gx nm átomos . . . . 33 37 3 21 898 1 10 10898 cm g cm nm x nm gx .. Principales estructuras cristalinas en los metales • Hexagonal compacta (HCP) Número de átomos en la celda: Número de Coordinación: Factor de empaquetamiento: Principales estructuras cristalinas en los metales • Hexagonal compacta (HCP) Los metales no cristalizan con la estructura cristalina hexagonal sencilla, porque el APF es demasiado bajo. Los átomos pueden alcanzar una menor energía y una condición más estable formando la estructura HCP. El APF de la estructura cristalina HCP es de 0.74, el mismo que el de la estructura FCC, ya que en ambas estructuras los átomos están empacados lo más juntos posible. simple compacta Principales estructuras cristalinas en los metales • Hexagonal compacta (HCP) Parámetros de RED a=2R Existe una relación entre la altura c del prisma hexagonal de la estructura cristalina HCP y la arista de la base a. Esta relación depende de los átomos de la estructura. Principales estructuras cristalinas en los metales • Calcule el volumen de la celda unitaria de la estructura cristalina del zinc con los datos siguientes: el zinc puro tiene una estructura cristalina HCP con unas constantes de red a = 0.2665 nm y c = 0.4947 nm. Principales estructuras cristalinas en los metales • Sistemas de empaquetamiento Las celdas hcp y fcc, tienen un factor de empaquetamiento atómico de 0.74. Esto hace que surjan dos preguntas: (1) ¿En qué otros aspectos son semejantes las estructuras hcp y fcc? y (2) ¿En qué difieren? Secuencia ABAB Secuencia ABCABC Las aleaciones de aluminio FCC son característicamente dúctiles, mientras que las aleaciones de magnesio HCP son típicamente frágiles. Principales estructuras cristalinas en los metales Espacios intersticiales • Hay dos tipos de estructuras – Tetraédrica (coordinación 4) – Octaédrica (coordinación 6) Espacios intersticiales Ejemplo estructura FCC Estructuras cristalinas en los Cerámicos Estructuras cristalinas en los Cerámicos Estructuras cristalinas en los Cerámicos Estructuras cristalinas en los Cerámicos • Estructura cristalina tipo CsCl Estructuras cristalinas en los Cerámicos • Estructura cristalina tipo NaCl Estructuras cristalinas en los Cerámicos • Estructura cristalina tipo CORINDON Al2O3 Estructuras cristalinas en los Cerámicos • Estructuras cerámicas de enlace covalente – Estructura cristalina tipo blenda, ZnS Típico en semiconductores para celdas solares Estructuras cristalinas en los Cerámicos • Estructuras cerámicas de enlace covalente Estructuras cristalinas en los Cerámicos • Calcúlese el factor de empaquetamiento iónico (IPF) del MgO, que tiene la estructura del NaCl. • Calcular la densidad Radio iónico: Mg2+=0.078 nm O2-=0.132 nm Peso atómico: Mg= 24.31 g/mol O=16 g/mol Polimorfismo y alotropía • De un mismo compuesto o elemento pueden existir mas de un estado cristalino bajo diferentes condiciones de presión y temperatura. Materiales amorfos y solidificación • Solido cristalino – Al bajar la temperatura , estos solidifican a la temperatura de fusión. • Vidrio – Al bajar la temperatura, aumenta la viscosidad. Temperatura vítrea • Tm: Temperatura de fusión. Asociado a zonas cristalinas. • Tg: Temperatura de transición vítrea. Asociada con zona amorfas. A. Amorfo B. Semicristalino C. 100% cristalino T < Tg -> Estado vítreo T > Tg -> Estado rubber o gomoso Estructuras poliméricas • Estructura tipo cadena de largas moléculas poliméricas. • Las cadenas poliméricas no son necesariamente rectas. Arquitectura molecular Lineal Ramificado Entrecruzadas Polímeros: Amorfos y cristalinos Polímero amorfo: Estructura de cadenas desordenada como un liquido pero con un comportamiento como un solido. Polímero cristalino: Posee cadenas ordenadas. Polímeros: Amorfos y cristalinos • Polímero semicristalino: Posee regiones cristalinas que están intercaladas con regiones amorfas. Polímeros: estructura e isotropía
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