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Solidificación e imperfecciones cristalinas Ciencia de materiales 2018 Carlos Medina 9:05 1 Solidificación e imperfecciones cristalinas SOLIDIFICACIÓN DE METALES Formación de núcleos Formación de cristales Formación de granos 9:05 2 Solidificación Formación de núcleos estables en metales líquidos. Nucleación homogénea tiene lugar en el líquido fundido cuando el metal proporciona por sí mismo los átomos que se requieren para formar los núcleos. Cuando un metal líquido puro se enfría lo suficiente por debajo de su temperatura de equilibrio de solidificación, se crean numerosos núcleos homogéneos mediante el movimiento lento de los átomos que se unen entre sí. Nucleación heterogénea tiene lugar en un líquido sobre la superficie del recipiente que lo contiene, las impurezas insolubles u otros materiales estructurales disminuyen la energía libre necesaria para formar un núcleo estable. Dado que en las operaciones de fundición industrial no se producen grandes subenfriamientos, normalmente varían entre 0.1 y 10°C, la nucleación es heterogénea y no homogénea. 9:05 3 Crecimiento de cristales de un metal líquido y formación de una estructura granular El número de puntos de nucleación disponible para el metal en proceso de solidificación afecta a la estructura granular del metal sólido producido. Si hay relativamente pocos puntos de nucleación disponibles durante la solidificación, se producirá una estructura de grano grueso y basta. Si hay muchos puntos de nucleación disponibles durante la solidificación, se obtendrá una estructura de grano fino. 9:05 4 9:05 5 SOLIDIFICACIÓN DE MONOCRISTALES Un metal solidificado que contenga muchos cristales se llama policristalino. Cuando el arreglo de un solido cristalino es perfecto o se extiende completamente a lo largo del solido sin interrupción, se dice que es un mono cristal. Todas las celdas unitarias tienen las misma orientación. 9:05 6 Para el crecimiento de los monocristales, la solidificación debe tener lugar alrededor de un único núcleo, de modo que no se nuclee ni crezca ningún otro cristal. álabes de las turbinas de gas resistentes a termofluencia a altas temperaturas 9:05 7 Monocristal vs policristal Las propiedades de los materiales cristalinos se relacionan con su estructura. 9:05 8 Soluciones sólidas: imperfección No es posible evitar en la práctica que haya alguna contaminación en los materiales. Muchos materiales para ingeniería contienen cantidades significativas de varios elementos diferentes. Las aleaciones metálicas comerciales son un ejemplo de ello. Debido a esto, todos los materiales con los que trata el ingeniero diariamente son realmente soluciones sólidas. 9:05 9 Soluciones sólidas Una solución sólida es un sólido que consta de dos o más elementos que están dispersos atómicamente y forman una estructura de una sola fase. En general, hay dos tipos de soluciones sólidas: sustitucionales e intersticiales. 9:05 10 Soluciones sólidas sustitucionales En las soluciones sólidas sustitucionales formadas por dos elementos, los átomos del soluto pueden sustituir a los átomos del disolvente en las posiciones de la red cristalina. La estructura cristalina del elemento mayoritario o disolvente permanece inalterada, pero la red puede distorsionarse por la presencia de los átomos del soluto, particularmente si existe una diferencia importante entre los diámetros atómicos de los átomos de soluto y los del disolvente 9:05 11 Soluciones sólidas sustitucionales Para que tenga lugar esta miscibilidad total en las soluciones sólidas, los dos elementos deben ser bastante similares, como establecen las reglas de Hume-Rothery: 1. La diferencia entre los radios atómicos debe ser inferior al 15 por ciento. 2. Los dos deben tener la misma estructura cristalina. 3. La electronegatividad (capacidad del átomo para atraer un electrón) debe ser similar. 4. La valencia debe ser la misma. 9:05 12 Ejemplo Con los datos de la tabla, prediga la solubilidad relativa de los siguientes elementos en el cobre: a) Zinc b) Plomo c) Silicio d) Níquel e) Aluminio f) Berilio 9:05 13 Aplique la escala muy alta 4/4; alta 3/4; moderada 2/4; baja 1/4 y muy baja 0. Soluciones sólidas intersticiales En las soluciones sólidas intersticiales los átomos del soluto se sitúan en los espacios que hay entre los átomos de disolvente o átomos de la celda. Se pueden formar soluciones sólidas intersticiales cuando un átomo es mucho mayor que otro. Ejemplos de átomos que pueden formar soluciones sólidas intersticiales debido a su pequeño tamaño, son: hidrógeno, carbono, nitrógeno y oxígeno. 9:05 14 IMPERFECCIONES CRISTALINAS No existen cristales perfectos pues contienen varios tipos de defectos que afectan a muchas de las propiedades físicas y mecánicas. Las imperfecciones en la red cristalina se clasifican según su forma y geometría. Los tres grupos principales son: 1. defectos puntuales o de dimensión cero 2. defectos de línea o de una dimensión (dislocaciones) 3. defectos de dos dimensiones que incluyen superficies externas y superficies de límite de grano. 9:05 15 IMPERFECCIONES: Defectos puntuales Imperfecciones asociadas a los puntos reticulares cristalinos. Vacante: posición atómica desocupada en la estructura cristalina. Intersticial: átomo situado en un hueco o intersticio que normalmente no está ocupado por un átomo en la estructura cristalina perfecta. 9:05 16 IMPERFECCIONES: Defectos puntuales Los vacantes pueden producirse: durante la solidificación por perturbaciones (impurezas). reordenaciones atómicas en un cristal por la movilidad de los átomos (Difusión). en los metales pueden introducirse durante la deformación plástica, por enfriamiento rápido desde elevadas a bajas temperaturas y por bombardeo con partículas de alta energía, como son los neutrones. Los intersticiales no ocurren generalmente de forma natural por la distorsión estructural que provocan, pero se pueden introducir en la estructura por irradiación. 9:05 17 IMPERFECCIONES: Defectos puntuales En cristales iónicos los defectos puntuales son más complejos debido a la necesidad de mantener la neutralidad eléctrica. Defecto de Schottky : divacante aniónica-catiónica. Faltan dos iones de carga opuesta. Defecto de Frenkel: vacante- intersticio. Catión se mueve a un hueco intersticial. La presencia de estos defectos en los cristales iónicos, aumenta su conductividad eléctrica. 9:05 18 IMPERFECCIONES: Defectos lineales Los defectos lineales o dislocaciones en los sólidos cristalinos son defectos que provocan una distorsión de la red centrada en torno a una línea. Las dislocaciones se crean: durante la solidificación de los sólidos cristalinos. deformación plástica o permanente de los sólidos cristalinos. por condensación de vacantes y por desajuste atómico en las disoluciones sólidas. Los dos principales tipos de dislocaciones son las de tipo de arista y las de tipo helicoidal. Una combinación de las dos da dislocaciones mixtas, que tienen componentes de arista y helicoidales. La distancia del desplazamiento de los átomos alrededor de la dislocación se llama deslizamiento o vector de Burgers (b) y representa la magnitud del defecto estructural. 9:05 19 IMPERFECCIONES: Defectos lineales Una dislocación de arista se crea en un cristal por la intersección de un medio plano adicional de átomos. 9:05 20 IMPERFECCIONES: Defectos lineales Vector de Burgers (b) es la magnitud y dirección de la distorsión asociada a la dislocación Magnitud: distancia 1-5 Dirección1-5 o 5-1 b es perpendicular a la línea del plano de dislocación b es paralela al movimiento de la dislocación 9:05 21 IMPERFECCIONES: Defectos lineales La dislocación helicoidal es un apilamiento en espiral de planos cristalinos a lo largo de la línea de dislocación. 9:05 22 IMPERFECCIONES: Defectos lineales En este caso el vector de Burgers es paralelo a la línea de dislocación y es perpendicular al movimiento. 9:05 23 IMPERFECCIONES: Defectos lineales Las dislocaciones son defectos que no están en equilibrio y almacenan energía en la región distorsionada de la red cristalina alrededor de la dislocación. 9:05 24 IMPERFECCIONES: Defectos lineales La dislocación mixta tiene el doble carácter de borde y helicoidal. El vector de Burgers de la dislocación mixta no es ni perpendicular ni paralelo a la línea de dislocación, pero mantiene una orientación fija en el espacio, 9:05 25 que es compatible con las definiciones previas en las zonas de dislocación de borde y de dislocación helicoidal. IMPERFECCIONES: Defectos lineales Movimiento de las dislocaciones Slip=deslizamiento 9:05 26 IMPERFECCIONES: Defectos lineales Deformación plástica: deslizamiento de las dislocaciones Movimiento paralelo de las dislocaciones en la dirección de máximo empaquetamiento Planos compactos Menor distancia entre átomos + fácil deslizar Para materiales metálicos, la magnitud del vector de burgers es igual al espacio interatómico 9:05 27 IMPERFECCIONES: Defectos planares Superficie externa Las superficies externas se consideran defectos debido a que los átomos de la superficie están enlazados a otros átomos sólo por un lado. Número de coordinación en la superficie < que en el interior del cristal La mayor energía asociada con los átomos de la superficie de un material hace a la superficie susceptible a la erosión y a reaccionar con elementos del ambiente. 9:05 28 IMPERFECCIONES: Defectos planares Bordes o límite de grano Son los defectos de la superficie en los materiales policristalinos que separan a los granos (cristales) de diferentes orientaciones. Limitan los movimientos de las dislocaciones 9:05 29 IMPERFECCIONES: Defectos planares Bordes o límite de grano Tamaño entre 2-5 átomos, zona con mayor energía que en el interior del grano. Las propiedades del material son una función del tamaño de grano. Cuando el tamaño del grano La resistencia mecánica Disminuyen la plasticidad dificultando el movimiento de dislocación en la región del límite de grano. 9:05 30 IMPERFECCIONES: Defectos planares Limite de grano con ángulo pequeño 9:05 31 IMPERFECCIONES: Defectos planares Maclas Borde de separación de dos cristales con pequeñas diferencias en la orientación de los planos. A menudo un cristal es el reflejo del otro. Formación: Proceso de deformación o por tratamientos térmicos. 9:05 32 IMPERFECCIONES: Defectos planares Es importante señalar que, en términos generales, de los defectos bidimensionales expuestos, los límites de grano son los más eficaces para endurecer a un metal; sin embargo, las fallas de apilamiento, los límites de macla y los límites en ángulo agudo también sirven para un propósito similar. 9:05 33 Fallas de apilamiento TÉCNICAS EXPERIMENTALES PARA LA IDENTIFICACIÓN DE MICROESTRUCTURAS Y DEFECTOS Metalografía óptica Definir tamaño de granos 9:05 34 Microscopia electrónica de barrido (SEM) Se utiliza para medir las características microscópicas, la clasificación de las fracturas, los estudios de la microestructura, las evaluaciones de los recubrimientos de poco espesor, contaminación de la superficie y el análisis de fallas. La muestra debe ser conductora. Dirige un haz de electrones enfocado a un punto de la superficie de una muestra a analizar y recoge y muestra las señales electrónicas emitidas por la muestra 9:05 35 TÉCNICAS EXPERIMENTALES PARA LA IDENTIFICACIÓN DE MICROESTRUCTURAS Y DEFECTOS Microscopia electrónica de transmisión (TEM y HRTEM) Importante técnica para estudiar defectos, e.g. Dislocaciones Un haz de electrones se hace pasar a través del espécimen delgado. A medida que los electrones pasan a través del espécimen, algunos se absorben y otros se dispersan. 9:05 36 TÉCNICAS EXPERIMENTALES PARA LA IDENTIFICACIÓN DE MICROESTRUCTURAS Y DEFECTOS Microscopio de efecto túnel (STM) 9:05 37 TÉCNICAS EXPERIMENTALES PARA LA IDENTIFICACIÓN DE MICROESTRUCTURAS Y DEFECTOS Microscopio de fuerza atómica (AFM) 9:05 38 TÉCNICAS EXPERIMENTALES PARA LA IDENTIFICACIÓN DE MICROESTRUCTURAS Y DEFECTOS
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