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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO FACULTAD DE QUIMICA ESTUDIO Y FABRICACIÓN DE FUNDICIÓN VERMICULAR. T E S I S QUE PARA OBTENER EL TÍTULO DE INGENIERO QUÍMICO METALÚRGICO P R E S E N T A : ARMANDO GARCÍA DÍAZ. MEXICO, D.F. 2013. UNAM – Dirección General de Bibliotecas Tesis Digitales Restricciones de uso DERECHOS RESERVADOS © PROHIBIDA SU REPRODUCCIÓN TOTAL O PARCIAL Todo el material contenido en esta tesis esta protegido por la Ley Federal del Derecho de Autor (LFDA) de los Estados Unidos Mexicanos (México). El uso de imágenes, fragmentos de videos, y demás material que sea objeto de protección de los derechos de autor, será exclusivamente para fines educativos e informativos y deberá citar la fuente donde la obtuvo mencionando el autor o autores. Cualquier uso distinto como el lucro, reproducción, edición o modificación, será perseguido y sancionado por el respectivo titular de los Derechos de Autor. UNAM – Dirección General de Bibliotecas Tesis Digitales Restricciones de uso DERECHOS RESERVADOS © PROHIBIDA SU REPRODUCCIÓN TOTAL O PARCIAL Todo el material contenido en esta tesis esta protegido por la Ley Federal del Derecho de Autor (LFDA) de los Estados Unidos Mexicanos (México). El uso de imágenes, fragmentos de videos, y demás material que sea objeto de protección de los derechos de autor, será exclusivamente para fines educativos e informativos y deberá citar la fuente donde la obtuvo mencionando el autor o autores. Cualquier uso distinto como el lucro, reproducción, edición o modificación, será perseguido y sancionado por el respectivo titular de los Derechos de Autor. Jurado asignado: Presidente: Profesor Eusebio Cándido Atlatenco Tlapanco. Vocal: Profesor Carlos González Rivera. Secretario: Profesor Sergio García Galán. 1er sup. Profesor Arturo Alejandro Sánchez Santiago. 2do sup. Profesor Agustín Gerardo Ruiz Tamayo. Sitio donde se desarrolló el tema: Laboratorio de Fundición, Departamento de Ingeniería Metalúrgica, Facultad de Química, UNAM. Asesor del tema: ____________________________________ Profesor Eusebio Cándido Atlatenco Tlapanco. Supervisor técnico: ____________________________________ Profesor Agustín Gerardo Ruiz Tamayo. Sustentante: ________________________________ Armando García Díaz AGRADECIMIENTOS Agradezco a Dios por protegerme durante todo mi camino y darme fuerzas para superar obstáculos y dificultades a lo largo de toda mi vida. Con mucho cariño principalmente a mis padres que me dieron la vida y han estado en todo momento. Gracias por todo papá y mamá por darme una carrera para mi futuro y por creer en mí, aunque hemos pasado momentos difíciles siempre han estado apoyándome y brindándome todo su amor, por todo esto les agradezco de todo corazón que estén conmigo a mi lado. A mis hermanos, David, Luis, Germán, Angélica y Elizabeth que con sus consejos me ha ayudado a afrontar los retos que se me han presentado a lo largo de mi vida. A mi asesor de tesis el ingeniero Cándido por la orientación y ayuda que me brindó para la realización de esta tesis, por su apoyo y amistad que me permitieron aprender mucho. Al Ingeniero Agustín Gerardo por su gran apoyo y motivación, por su paciencia y por impulsar el desarrollo de este trabajo, ala Ingeniera teresita por siempre estar dispuesta a ayudar en los momentos más difíciles. A mi novia Coral quien me apoyo y alentó para continuar, cuando parecía que me iba a rendir. Gracias a todas las personas que ayudaron directa e indirectamente en la realización de este proyecto Son muchas las personas que han formado parte de mi vida profesional a las que me encantaría agradecerles su amistad, consejos, apoyo, ánimo y compañía en los momentos más difíciles de mi vida. Algunas están aquí conmigo y otras en mis recuerdos y en mi corazón, sin importar en donde estén quiero darles las gracias por formar parte de mí, por todo lo que me han brindado y por todas sus bendiciones A mis sinodales, gracias por darme la oportunidad y por el tiempo que me han dedicado para leer este trabajo. A la UNAM por darme la oportunidad de estudiar y ser un profesional. A mi sobrina Samara y mis sobrinos Luis, Jack, Brad, Germán, Santiago y Mateo por llegar a mi vida. Índice 4 Introducción 6 Objetivos 7 CAPITULO I. FUNDAMENTOS TEÓRICOS 1.1 Diagramas de fases hierro-carbono (estable y metaestable). 8 1.1.1 Microconstituyentes de las fundiciones ferrosas. 10 1.2 Fundiciones blancas. 13 1.3 Fundiciones grises. 14 1.3.1 Clasificación de las fundiciones grises. 18 1.3.2 Tipos de grafito. 19 1.3.3 Propiedades mecánicas. 21 1.3.4 Elementos de aleación. 22 1.4 Fundición nodular. 25 1.4.1 Elementos de aleación. 26 1.4.2 Propiedades mecánicas. 28 1.5 Fundición vermicular. 29 1.5.1 Propiedades de las fundiciones vermiculares. 30 1.6 Fabricación de hierro vermicular. 33 1.7 Hornos. 34 1.8 Chatarras. 35 1.9 Ferroaleaciones. 36 1.10 Tratamientos del metal líquido. 38 CAPITULO II. DESARROLLO EXPERIMENTAL. 2.1 Materialy Equipo. 45 2.2. Etapas del procedimiento experimental. 48 2.2.1 Incorporación del refractario. 49 2.2.2 Preparación de la mezcla de arena de moldeo moldeo. 50 Índice 5 2.2.3 Proceso de fusión, el cual involucra la técnica de fundición. 54 2.3 Evaluación metalográfica de las piezas. 57 CAPITULO III. RESULTADOS Y DISCUSIÓN. 3. 1 Metalografía y Evaluación. 59 3.2 Discusión de resultados. 64 CAPITULO IV. CONCLUSIONES. 67 Bibliografía. 68 Apéndice I 70 Apéndice II 77 Introducción 6 Introducción La fundición Vermicular o Carbón grafito compacto (CGI) fue descubierta al final de los 40’s , durante el desarrollo de la técnica de producción de la fundición nodular, este se realizó cuando el tratamiento con magnesio fue insuficiente para estabilizar totalmente la forma del grafito esferoidal y se obtuvo un grafito precipitado en forma de gusanos o vermículos. Por muchos años esta forma de fundición de grafito compacto se presento en la producción de fundición nodular considerándola una falla en la producción, subsecuentemente se observo que las propiedades de este material tenía un excelente combinación de propiedades tanto mecánicas como físicas, tablas III y IV. Al saber de sus propiedades mecánicas en los 60’s se opto por desarrollar técnicas de producción del CGI en respuesta de la demanda de materiales especiales para el diseño de mejores motores para la industria automotriz. Desafortunadamente la producción de CGI en el ámbito industrial no sucedió debido a que la microestructura es solamente estable en el nivel de 0.03% de magnesio residual, siendo difícil lograr este nivel de Mg. De igual manera a principios de los años 70’s y 80´s la producción de CGI fue infructuosa por lo cual se dice que la técnica de producción no era lo suficientemente reproducible para asegurar una alta calidad de fundición de grafito compacto. La fundición vermicular se obtiene controlando la cantidad de magnesio adicionado al momento de nodularización, este proceso es muy similar al utilizado para producir una fundición nodular, desafortunadamente cuando el proceso no se efectúa adecuadamente, por no controlar el porcentaje de Mg residual, se obtiene fundición gris ó fundición nodular. Objetivos 7 Objetivos: A partir de una composición química ya establecida se va a fabricar el hierro vermicular con las mismas condiciones de trabajo. De igual manera determinar los parámetros de formación de este mismo. Establecer el papel del magnesio residual sobre la morfología del grafito y la obtención de grafito compacto. Establecer si es posible utilizar el método sándwich para obtener hierro vermicular así como el intervalo de cantidades de magnesio residual que presenta la producción de hierro vermicular. Establecer el tipo de matriz asociados al hierro vermicular obtenidos. Fundamentos teóricos 8 CAPITULO I. Fundamentos teóricos 1.1 Diagramas de fases hierro - carbono (estable y metaestable) Las aleaciones ferrosas (Fe-C) se estudian de acuerdo los diagramas de fases: metaestable (Fe-Fe3C) y estable (Fe-Cg). El diagrama estable representa el equilibrio entre ferrita y grafito, y correspondería a una velocidad de enfriamiento teórica e infinitamente lenta. La figura 2 representa el diagrama metaestable; el estable está superpuesto y punteado y difiere de aquél en porcentajes y temperaturas. En él se designan sólo los microconstituyentes metaestables; para el estable, deben sustituirse la perlita, cementita y ledeburita simplemente por ferrita y grafito. El diagrama estable correspondiente a 2% de silicio que es un contenido como medio entre estos dos diagramas. El estudio profundo se complica además de otros temas, por tratarse de un diagrama ternario Fe-C-Si. Pero resumiendo y simplificando para un hierro colado durante la solidificación; en cuanto más alto sea el %C y %Si y más lenta la velocidad de enfriamiento, tenderá a seguir el diagrama estable (hierro-grafito). Caso contrario, a menor %C y %Si y mayor presencia de elementos aleantes como el Mn, Cr, Mo, además de velocidades de enfriamiento muy rápidas, seguirá el diagrama metaestable. La vinculación entre análisis químico, propiedades y simplificación del diagrama ternario a simplemente binario, se obtiene fijando el Si en 2 %, y con el concepto de carbono equivalente: % C.E. Fundamentos teóricos 9 Como se vera en el desarrollo de las fundiciones grises, este valor es más importante que los porcentajes individuales de % C o % Si. Caso similar sucede para la fundición nodular. Figura.1 Desarrollo de la microestructura hipoeutectoide y de la hipereutectoide de los aceros durante el enfriamiento en relación con el diagrama de fases. I ~ . . ~ .. T.mp.roluro . ' . s . c-_ . ..... I! . " •• ~ I •• ". ".~." - ¡ .. .... ~. 'C ~. I! ~¡f ~ ~:"~:: ... :. 1 . _!! ~.-~, !+--.---.L.L'¡; , i U i i i !~ }- - __ ~L- __ .~ -----eB-----------+ --0 ------ l' : n ni' ~ ~ ¡ '" e P i .. l· ~ ~ o ¡¡ . .. " :: ~ ! l! ¡ ~ lt 8 hl W ~ 1; ~ ~ \~ ¿ z \\~ :. ¡ ; :lO ~ ~ f~ .. .. lo .. . . U :tA V ' \j:i~ ;~\ " ~ i ': ~ ; 1 # !: I : ~ ~ I~ E I~ ~ :::: '. : '" ' . i ;/ r .. p o; " • f Fundamentos teóricos 10 El carbono se puede encontrar en las aleaciones hierro carbono, tanto en estado combinado (Fe3C), como en estado libre (C, es decir , grafito), por eso, el diagrama comprende dos sistemas: 1. Fe-Fe3C (metaestable); este sistema comprende aceros y fundiciones blancas, o sea, las aleaciones con carbono combinado, sin carbono libre (grafito). 2. Fe-C (estable); este sistema muestra el esquema de formación de las estructuras en las fundiciones grises y atruchadas donde el carbono se encuentra total o parcialmente en estado libre (grafito). 1.1.1 Microconstituyentes de las fundiciones ferrosas Cementita: este carburo de hierro Fe3C con un contenido fijo de carbono del 6.67% tiene propiedades mecanicas límitadas debido a que es muy dura y por tanto demasiado fragil. Perlita: está compuesta por 86.5% de ferrita y 13.5% de cementita. Microestructura formada por capas olaminas alternadas de las dos fases (ferrita y cementita) durante el enfriamiento lento. Fundamentos teóricos 11 Austenita: este es el microconstituyente más denso y es una solución sólida, por inserción de carbono en la red cristalina del hierro gamma. La proporción de C disuelto varía desde el 0 al 1.76% correspondiendo este último porcentaje a la máxima solubilidad a la temperatura de 1130°C. Ledeburita: la ledeburita es un microconstituyente de la fundiciones. Se forma al enfriar una fundición líquida hierro- carbono (con composición de alrededor del 4.3% de C ) desde 1130°C, siendo estable hasta 723°C, transformandose a partir de esta temperatura en ledeburita transformada (perlita y cementita). Fundamentos teóricos 12 Figura. 2 Diagrama de fases Fe-C estable (línea de rayas discontinuas) y diagrama de fases Fe-Fe3C metaestable (líneas continuas). Figura. 3 Influencia del contenido de silicio en el porcentaje de carbono de las composiciones eutéctica y eutectoide en las fundiciones. Fundamentos teóricos 13 Las principales circunstancias que favorecen la formación de grafito son, un elevado porcentaje de silicio y un enfriamiento relativamente lento. Experimentalmente se ha comprobado también que la presencia de núcleos de cristalización en la fase liquida, ejerce gran influencia en la formación de grafito. El manganeso, azufre y cromo favorecen en cambio la formación de cementita. La máxima temperatura alcanzada por la aleación durante la fusión y la temperatura de colada, también influye en la cantidad, tamaño y distribución de las láminas de grafito. En algunos casos el grafito se forma directamente en la transformación líquido-sólido o bien debido a la reacción eutéctica del diagrama Fe-Cgrafito. En general, el grafito se forma más fácilmente a temperaturas elevadas que a bajas temperaturas. 1.2 Fundiciones blancas Las fundiciones blancas (Fig.4) son aleaciones Fe-C cuyos procesos de solidificación y transformaciones en estado sólido, se realizan siguiendo las leyes generales del diagrama metaestable Fe-Fe3C: su estructura está constituida principalmente por perlita y cementita: grupos de colonias de perlita derivados de la austenita primaria (libre), rodeados por ledeburita transformada (formada por cementita y perlita). Se producen principalmente por vaciado de la aleación en moldes metálicos con un ajuste apropiado de la composición química. Fundamentos teóricos 14 Se caracterizan por gran dureza y fragilidad, causadas por la presencia de cantidades importantes de cementita. En general no son maquinables y el acabado se realiza siempre por rectificado. Aplicaciones: para equipos de movimiento de tierra minería y molienda, para bolas de molinos de bolas, para obtener fundiciones maleables, etc. Figura. 4 Microestructuras de fundiciones blancas: a) hipoeutéctica, b) eutéctica, c) hipereutéctica 1.3 Fundiciones grises Se llaman así por el aspecto de la fractura, que es de color gris. Es aquella en la cual el carbono se encuentra en alto grado o en su totalidad en estado libre en forma de grafito laminar. La fundición gris (a excepción de la blanca) se diferencia del acero debido que en su estructura hay hojuelas de grafito cuya cantidad, forma, tamaño y distribución varían dentro de límites muy amplios y da lugar a diferentes fundiciones grises. Estas fundiciones son un material compuesto de grafito, y de otro material matriz (perlita) que frecuentemente está compuesto por un intermertálico (cementita), y una solución sólida (ferrita) que es metálica. Su colabilidad es mejor en cuanto mayor sea el contenido de carbono por ser pequeño el intervalo de temperaturas entre líquidus y sólidus. Fundamentos teóricos 15 Algunas de ellas, las de composición eutéctica, solidifican a temperatura constante. Las fundiciones grises presentan rechupe, 1 % de contracción lineal aproximadamente, inferior a la de los aceros y fundiciones blancas. La pequeña contracción al solidificar se debe a que su densidad (entre 6,95 y 7,35 g/cm3, menor cuanto más carbono) es inferior a la de las fundiciones blancas (7,7 g/cm3) y a la de los aceros (7,87 g/cm3). Gracias a la buena colabilidad de las fundiciones grises es posible moldear piezas de paredes delgadas, tales como tubos para aletas con radiadores, rodetes para bombas, anillos para compresores, etc. Para una buena colabilidad, se requiere que el intervalo de solidificación sea el menor posible, o lo que es igual, altos valores de carbono equivalente. Las fundiciones grises ordinarias presentan buena resistencia a la corrosión, superior a los aceros. Los productos de corrosión quedan apresados por el esqueleto de grafito y dificultan el deterioro de zonas más profundas. La obtención de cada uno de los distintos tipos de fundiciones, depende del denominado "Potencial de grafitización", concepto que resume integralmente las variables composición química y velocidad de enfriamiento desde el estado líquido. Las propiedades finales quedarán determinadas por él, y por la estructura de la base metálica de la fundición, que depende de la velocidad con que se producen las transformaciones en estado sólido. Fundamentos teóricos 16 Figura. 5 Potencial de grafitización. Para potenciales de grafitización altos y bajos, influye principalmente la composición química; para potenciales medios, tiene mayor influencia la velocidad de enfriamiento. Constituyentes microestructurales En general las propiedades de las aleaciones dependen de su microestructura. Por lo tanto, el estudio microscópico de sus componentes es siempre muy importante, en especial en el caso de las fundiciones en las cuales la presencia del carbono o grafito tiene una influencia considerable. Tres son los constituyentes principales de las fundiciones: perlita, ferrita y grafito. También se encuentra presente el eutéctico ternario de fósforo, denominado esteadita, y cantidades variables de diversas inclusiones, principalmente de sulfuro de manganeso. Grafito: el grafito es el elemento más importante de las fundiciones, y su forma tamaño y distribución determina, principalmente, las características mecánicas de las fundiciones. Es verdaderamente útil considerar a las fundiciones como aceros que contienen láminas, nódulos o concentraciones de grafito. Por lo tanto, Fundamentos teóricos 17 las propiedades mecánicas serán correspondientes a su matriz, modificadas por la presencia de las láminas o nódulos de grafito que alteran la continuidad de la misma. Como en el caso de los aceros, la resistencia y la dureza se Incrementa al aumentar la cantidad de perlita. En general, en las fundiciones las resistencias más elevadas corresponden a las que poseen una matriz totalmente perlítica. Pero hay que tener en cuenta que el tamaño, forma y distribución del grafito modificará las propiedades intrínsecas de la matriz. En general la influencia del grafito sobre la matriz, considerada como acero, es de incrementar la resistencia al desgaste, capacidad de amortiguamiento, facilidad de mecanización, resistencia a la corrosión, y resistencia a los choques térmicos. Por lo contrario disminuye la dureza, la ductilidad, módulo de elasticidad, resistencia de al choque y el peligro de agrietamiento durante la solidificación, presentando como consecuencia de esta última propiedad una buena colabilidad. Perlita: una parte del carbono total de la fundición se encuentra en la forma combinada formando el constituyente microestructural conocido con el nombre de perlita, en el cual lo mismo que en el caso de los aceros, están formados por laminas alternadas de ferrita y cementita, dependiendo principalmentela separación de las laminas de la velocidad de enfriamiento. Para misma concentración de carbono y tipo y tamaño del mismo, las características de la fundición y su resistencia al desgaste está en relación directa con el contenido en perlita de la matriz: mayor contenido en perlita, mayor resistencia. Ferrita: una fundición contendrá ferrita libre cuando el contenido de silicio sea relativamente elevado, o bien si la velocidad de enfriamiento en el molde fue baja. La ferrita presenta una dureza y resistencia inferior a la perlita y favorece la maquinabilidad. Fundamentos teóricos 18 Cementita: la cementita o carburo de hierro es un constituyente microestructural muy resistente al desgaste, duro, como consecuencia, muy frágil. Afectará a la maquinabilidad. 1.3.1 Clasificación de las fundiciones grises. a) Fundición gris perlítica. Es un microconstituyente formado por capas alternadas de ferrita y cementita compuesta por el 88% de ferrita y 12% de cementita, contiene el 0.8% de C (en la figura 6.1a) su nombre se debe al fenómeno óptico con el reflejo de la luz con algunos o todos los colores de las perlas. b) Fundición gris ferrítica. En esta fundición la matriz es ferrita y todo el carbono que hay en la aleación está en forma de grafito (ver figura 6.1c). c) Fundición gris ferrítica-perlítica. La estructura de esta fundición está formada por ferrita, perlita y hojuelas de grafito. En esta fundición la cantidad de carbono es menor que el 0,8 % de C (ver figura 6.1 b). Figura. 6 Microestructura de la fundición gris: a) fundición perlítica, tomada a 200X; b) fundición ferritica - perlítica, tomada a 100X; c) fundición ferrítica, tomada a 100X. Fundamentos teóricos 19 1.3.2 Tipos de grafito La mayor parte del contenido de carbono en el hierro gris se da en forma de escamas o láminas de grafito, las cuales dan al hierro su color y sus propiedades deseables. Existen distintos tipos de grafito laminar de solidificación. El grafito puede observarse en el microscopio directamente sobre una probeta pulida, sin necesidad de atacarla químicamente. Normalmente la muestra se examina a 100 aumentos. Es así pues que podemos tener los siguientes tipos de grafito laminar: Grafito tipo A, (ver figura 7) suele ser el más comun, aparece en el centro de las piezas de cierto espesor, fabricadas con fundiciones grises ordinarias, de composición próxima a la eutéctica. Este tipo de grafito es el que conviene para la fabricación de piezas para maquinaria y es el que se obtiene y se venía obteniendo desde muy antiguo en los cubilotes, trabajando sin precauciones especiales. Grafito tipo B, (ver figura 7) aparece con porcentajes de silicio y, sobre todo de carbono elevados, en piezas enfriadas rápidamente. Se suele presentar en piezas delgadas de unos 10 mm de espesor, coladas en arena. Grafito tipo C, (ver figura 7) cuando la fundición tiene composición hipereutéctica (%C + %Si / 3 + %P / 3, es superior a 4,25 %) la solidificación comienza con la formación de grafito primario, en el intervalo entre la temperatura del líquidus y la temperatura eutéctica. Este grafito se desarrolla libremente en el interior del líquido, sin obstáculos para su crecimiento, y proporciona láminas rectas cuyo Fundamentos teóricos 20 espesor supera al que presentará el grafito eutéctico cuando llegue a formarse. Este grafito primario recibe el nombre de grafito tipo C. Grafito tipo D, (ver figura 6) este tipo de grafito tiene una distribución aleatoria. Al igual que el grafito tipo E, se forma cuando se tiene temperaturas de enfriamiento altas. Grafito tipo E, (ver figura 6) se suele presentar cuando la fundición es hipoeutéctica, es decir, cuando tiene bajo contenido en carbono. Dicho sea de paso, requerirá más silicio para evitar el blanqueo o aparición de ledeburita. Formándose también cuando la temperatura de colada es elevada, como consecuencia de los fenómenos de subenfriamiento. Figura 7. Clasificación de las láminas de grafito según la forma, tamaño y distribución. Tipos de grafito que suelen aparecer en las fundiciones. a) Grafito tipo A; distribución uniforme, orientación aleatoria. b) Grafito tipo B; las agrupaciones en roseta, orientación aleatoria. c) Grafito tipo C; los tamaños de las escamas, superpuestas, orientación aleatoria. d) Grafito tipo D; Segregación interdentritica, orientación aleatoria. y e) Grafito tipo E; Segregación interdentritica, orientación preferida. Fundamentos teóricos 21 1.3.3 Propiedades mecánicas El hierro gris es fácil de maquinar, tiene alta capacidad de templado y buena fluidez para el colado, pero es quebradizo y de baja resistencia a la tracción. El hierro gris se utiliza principalmente en aplicaciones como bases o pedestales para máquinas, herramientas, bastidores para maquinaria pesada, y bloques de cilindros para motores de vehículos, discos de frenos, herramientas agrícolas entre otras. Tabla. I se muestra las propiedades mecánicas del hierro gris. Clase Resistencia a la tracción- (psi) Dureza Brinell Estructura 20 24000 130-180 F,P 30 3400 170-210 F,P,G 40 44000 210-260 P,G 50 54000 240-280 P,G 60 64000 260-300 B,G Fundamentos teóricos 22 Figura 8. Fundición laminar sin ataque a 100X 1.3.4 Elementos de aleación Carbono. El carbono baja las características mecánicas de las fundiciones, su contenido se fija por compromiso entre 2,5 y 4 %. Las fundiciones resistentes son de bajo carbono, por otro lado, el carbono reduce la tendencia al temple, mejora la colabilidad y la exactitud del moldeado. Silicio. Tal como se indicó, el silicio es un elemento grafitizante, fundamental para las fundiciones grises, su contenido debe ser adoptado según la sección de la pieza a fundir. Niveles normales de silicio en una fundición varían entre 1 a 3,8 %. Contenidos crecientes de silicio favorecen la estructura ferrítica y aumentan la dureza de la ferrita. Azufre. Este elemento se aporta a la fundición durante la fusión en el cubilote por lo que no es posible evitar su aparición en la composición, su contenido debe reducirse a cantidades pequeñas. El azufre forma con el hierro un eutéctico Fe – FeS más rico en FeS (sulfuro de hierro), sólido a 988 °C (975 °C en el sistema Fe – C – S). El sulfuro de hierro Fundamentos teóricos 23 segrega en el limite de grano generando en la fundición dureza y fragilidad, además es perjudicial porque obstaculiza la grafitización. El manganeso permite fijarlo bajo la forma de sulfuro de manganeso MnS ó MnS + FeS, cuya temperatura de solidificación es tanto más elevada. En presencia de Manganeso, el azufre tiende a formar sulfurosde manganeso (MnS), en vez de sulfuros de hierro (FeS), el MnS suele permanecer como inclusiones bien distribuidas por toda la estructura. El azufre también tiene efectos sobre las propiedades del hierro colado (en particular baja la fluidez). Así mismo el azufre juega un papel importante en la nucleación del grafito. Por ello es importante que el contenido de azufre sea balanceado con manganeso para formar el sulfuro de manganeso; para esto se emplea normalmente la Ec.1. %Mn ≥ 1,7 %S + 0,3 % ( 1) Manganeso. El manganeso tiene la función esencial de fijar el azufre según la Ec. 1. Aparte de esto, el manganeso estabiliza la perlita y eventualmente la cementita. El manganeso tiene un efecto contrario al del silicio, es decir, impide la grafitización o mejor dicho favorece la solidificación metaestable. Fósforo. El fósforo casi no tiene efecto en la grafitización,sin embargo es una impureza útil en el hierro, puesto que mejora la fluidez. La fluidez que otorga el fósforo al hierro se debe a la formación de un eutéctico de baja temperatura de solidificación (950 °C), llamado comúnmente esteadita. Se trata de un eutéctico ternario formado por austenita, Fundamentos teóricos 24 cementita y fosfuro de hierro (Fe – Fe3C – Fe3P) a 2 %C y a 6,9 %P, o eutéctico (Fe – Grafito – Fe3P). Reúne prácticamente todo el fósforo de la composición, (1 %P – 14,5 % eutéctico ternario) y favorece las segregaciones directas (elementos carburígenos). Aparece en las juntas de las células y puede llegar a formar una red continua de esteadita para un contenido en fósforo suficientemente elevado (P > 0,3 %). En general, la esteadita se presenta cuando el contenido de fósforo es mayor a 0,15 %. Altos niveles de este elemento pueden promover porosidad por contracción, mientras que niveles bajos de fósforo incrementan la colabilidad del metal dentro del molde. El fosfuro eutéctico incrementa la dureza total y la resistencia al desgaste del hierro colado. El nivel de fósforo en el hierro gris debe estar aproximadamente en el rango de 0,02 a 0,10 %P. Carbono equivalente. Los elementos Si y P sustituyen una parte del carbono. El carbono equivalente expresa cuantitativamente esta sustitución y permite citar una fundición sobre el diagrama binario Fe – C para relacionarlo con el eutéctico binario (Ceq = 4,3 %). Permite, por lo tanto, conocer aproximadamente sus temperaturas de inicio y fin de solidificación, evitando recurrir a incómodos diagramas ternarios. Así mismo, las propiedades de las fundiciones se pueden expresar en función del carbono equivalente. Con un carbono equivalente igual a la del eutéctico la colabilidad es máxima y la tendencia de la contracción es mínima, con el aumento de carbono equivalente la tendencia al temple y la resistencia mecánica disminuyen. El carbono equivalente es una noción cómoda que permite traer de nuevo la metalurgia de las fundiciones sobre un diagrama binario constituyendo una simplificación no rigurosa de los Fundamentos teóricos 25 fenómenos. Sin embargo el concepto no es válido para contenidos elevados de silicio. Ceq=%C+%Si+%P/3 (2) 1.4 Fundición nodular La fundición nodular, dúctil o esferoidal se produce, en su mayoría, actualmente en hornos de inducción. La mayor parte del contenido de carbono en el hierro nodular, tiene forma de esferoides. Para producir la estructura nodular el hierro fundido que sale del horno se nodulariza con una pequeña cantidad de materiales como magnesio, cerio, o ambos. Esta microestructura produce propiedades deseables como alta ductilidad, resistencia, buen maquinado, buena fluidez para la colada, con adecuadas dureza y tenacidad. Este tipo de fundición se caracteriza por que en ella el grafito aparece en forma de esferas minúsculas y así la continuidad de la matriz se interrumpe mucho menos que cuando se encuentra en forma laminar, esto da lugar a una resistencia a la tracción y tenacidad mayores que en la fundición gris ordinaria. La fundición nodular se diferencia de la fundición maleable en que normalmente se obtiene directamente en bruto de colada sin necesidad de tratamiento térmico posterior. El contenido total de carbono de la fundición nodular es igual al de la fundición gris. Las partículas esferoidales de grafito se forman durante la solidificación debido a la presencia de pequeñas cantidades de magnesio o cerio, las cuales se adicionan a la olla de tratamiento antes de colar el metal a los moldes, la cantidad de ferrita presente en la matriz depende de la composición y de la velocidad de enfriamiento. Fundamentos teóricos 26 Figura 9. Fundición nodular sin ataque a 100X 1.4.1 Elementos de aleación Muchos de los elementos presentes en el hierro nodular han sido clasificados por tener influencia sobre la microestructura los cuales son: 1. Elemento primario: carbono, silicio, manganeso, azufre y fosforo. 2. Elemento de aleación: níquel y molibdeno. 3. Elementos promotores de carburos y perlita: boro, cromo, estaño y vanadio. 4. Elementos con propósitos especiales y residuales: aluminio, bismuto, plomo, antimonio, etc. 5. Gases: hidrogeno, nitrógeno y oxigeno. Níquel. Es adicionado con la finalidad de aumentar la dureza, promueva la formación de una perlita más fina la templabilidad especialmente cuando se realiza tratamientos térmicos de austempering. Cobre. Es un agente grafitizante y promotor de perlita. Molibdeno. Es usado para incrementar la templabilidad en secciones gruesas en donde se realiza tratamientos térmicos de austempering. Fundamentos teóricos 27 Titanio. Se considera como un agente antiesferoidizante y promueve la formación del grafito en forma vermicular. Telurio. Promueve la formación de carburos, la combinación con magnesio es similar al azufre formando el telurio de magnesio. Plomo. En pequeñas cantidades afecta la estructura del grafito esferoidal. Aluminio. Promueva la formación del grafito vermicular. Cromo. Es un formador de carburos y promotor de la perlita (el vanadio presenta el mismo efecto). Magnesio. Es un excelente desoxidante, por lo tanto, se produce MgO el cual es estable y tiene una temperatura elevad de fusión, por la baja densidad de MgO flota en la superficie de la fundición líquida. incorporándose a la escoria. También el MgS tiene una solubilidad en la fundición líquida, y baja densidad por lo cual flota a la superficie incorporándose a la escoria. El magnesio es un excelente modificador de la forma del grafito durante la solidificación con pequeñas cantidades de Mg como por ejemplo de 0.018% se presenta una estructura grafito esferoidal con contenidos bajos de oxigeno y azufre. En el proceso de nodularización se tiene un bajo rendimiento de magnesio, esto se debe que a que tiene un punto de ebullición de 1107°C lo cual al tener contacto con la fundición líquida que esta aproximadamente a 1500°C se volatiliza, a esta temperatura del baño líquido la presión de vapor es de 9Kg/cm2. Fundamentos teóricos 28 El magnesio se integra al seno de la solución fácilmente por que tiene un bajo punto de ebullición es el cual causante principal de que se difunda a lo largo del liquido a muy baja temperatura del metal liquido y el limite de solubilidad, el magnesio se consume más fácilmente. El magnesio puede combinarse con oxigeno o azufre el producto de estas combinaciones tiene un alto punto de fusión con lo cual flotara en la superficie del material integrándose así a la escoria y al tener un contenido mayor de azufre en la escoria que en el metal liquido, este azufre se integra al seno del metal líquido teniendo como consecuencia modificar la reacción de nodularización ya que se necesita una pequeña cantidad de magnesio para poder obtener la fundición vermicular. 1.4.2 Propiedades mecánicas Las fundiciones nodulares perlíticas presentan mayor resistencia pero menor ductilidad y maquinabilidad que las fundiciones nodulares ferríticas. Tabla II. Clasificación de la fundición nodular teniendo en cuenta sus características mecánicas de acuerdo con la norma ASTM A-536. Clase Resistencia (psix1000) Límite de fluencia Dureza Brinell Alargamiento (%) 60-40-18 42000 28000 149-187 18 65-45-12 45000 32000 170-207 12 80-55-06 56000 38000 187-255 6 100-70-03 70000 47000 217-267 3 120-70-02 84000 63000 240-300 2 Fundamentos teóricos 29 1.5 Fundición vermicular Fundición Vermicular o fundición con grafito compacto Grafito compacto. Forma de grafito degenerado que consiste en láminas gruesas con apariencia de gusanillo(del latín, vermiculus) redondeado, usualmente como resultado de bajo magnesio residual. La fundición de grafito compacto, también conocida como fundición de grafito vermicular, reúne unas cualidades de elasticidad, resistencia y conductividad térmica intermedias entre las fundiciones grises y esferoidales (fundición nodular). Estas propiedades favorecen su utilización en aplicaciones donde es imprescindible la transferencia de calor junto con cierta resistencia y ductilidad, tales como bloques de motores, colectores de escape, discos de freno para aerogeneradores, etc. Figura 10. Fundición vermicular sin ataque a 100X Sin embargo, a pesar de ser una aleación conocida desde hace décadas, su explotación nunca ha dado el salto cualitativo necesario para convertirse en un material de referencia en el mercado. La escasez de métodos consolidados de control de proceso, capaces de garantizar una homogeneidad de estructura y propiedades físicas en Fundamentos teóricos 30 las piezas fabricadas, ha provocado que se prefieran otro tipo de calidades de fundiciones ferrosas. Su problemática se encuentra asociada a las variaciones particulares de los procesos productivos utilizados para la fabricación de la fundición de grafito compacto. Habitualmente su elaboración se realiza de manera similar a la obtención de hierro nodular: se introduce Mg o Ce como elemento esferoidizante y se puede incorporar algún elemento degenerador de grafito, como Ti o S. El interés de producir fundiciones de grafito compacto o vermiculares se centra principalmente en la combinación simultanea de dos propiedades importantes en las fundiciones: resistencia mecánica, especialmente en el campo perlítico, y la propagación de la energía: calorífica (conductividad térmica como mas importante, a demás de mecánica, eléctrica y acústica. La combinación de estas propiedades es necesaria para diversas aplicaciones tales como: moldes, componente de motores, lingoteras y otras. 1.5.1 Propiedades de las fundiciones vermiculares Ventajas respecto a la fundición laminar Ø Mayor resistencia mecánica, sin necesidad de utilizar elementos aleantes. Ø Una considerable ventaja en ductilidad y tenacidad, y como consecuencia, un margen de seguridad mucho más alto contra la fractura. Ø Una menor susceptibilidad de corrosión y escamamiento durante el servicio a altas temperaturas Ø Una menor dependencia de propiedades en función del espesor, lo que favorece reducciones en el peso a través del adelgazamiento de la pared de la pieza. Fundamentos teóricos 31 Ventajas respecto de la fundición nodular Ø Menor coeficiente de expansión térmica. Ø Mayor conductividad térmica. Ø Mayor resistencia contra la fatiga térmica en ciclos de temperatura muy rápidos (shock térmico). Ø Mejores propiedades de colabilidad, y por consiguiente, mayores posibilidades de obtención de piezas complicadas y menor uso de elementos de alimentación. Ø Menor contaminación en la producción Propiedades mecánicas Tabla III. Comparación de propiedades mecánicas de las tres principales fundiciones Tipo de fundición matriz Esfuerzo de tensión Modulo de Young Esfuerzo a la fatiga Dureza HB Esfuerzo de fluencia al 0.2%MPa Gris Perlitica 200-270 105-115 95-110 175-230 115-210 Nodular Ferritica 400-600 155-165 185-210 140-200 285-315 Nodular Perlitica 600-700 160-170 245-290 240-300 375-482 Vermicular Ferritica 330-410 130-150 155-185 130-190 240-305 vermicular perlitica 410-580 130-155 190-225 200-250 345-415 Tabla IV. Comparación de composiciones químicas de fundiciones gris, nodular y vermicular. Tipo de fundición Carbono total silicio fósforo Manganeso Azufre Gris clase 25 3.3-3.5 2.2-2.4 0.20-0.50 0.50-0.80 0.08-0.13 Gris clase 30 3.2-3.4 2.1-2.3 0.15-0.30 0.50-0.8 0.08-0.013 Nodular 60- 40-18 3.0 min. 2.5 0.08 Vermicular 70% perlitica 3.6-3.8 2.1-2.5 0.20-0.04 0.005-0.022 Vermicular 100% perlitica 3.6-3.8 2.1-2.5 0.20-0.04 0.005-0.022 Fundamentos teóricos 32 Aplicaciones industriales de la fundición vermicular Las aplicaciones industriales se han concentrado fundamentalmente, en la industria automotriz. Multiples de escape para vehículos de pasajeros y camiones, tapas de cilindros, campanas y discos de frenos, blocks de motor. Su buena capacidad para conducir el calor y su mayor resistencia mecánica, han conducido a que en la actualidad se fabrique blocks de motores disel un 15% mas livianos que los de fundición laminar. También se ha reportado el uso de esta fundición para fabricar discos de freno para trenes de alta velocidad. La producción de matrices para vidrieras se encuentran sometidas a múltiples esfuerzos termomecánicos, que producen fallas de agrietamiento. Debido al someter el material a ensayos específicos de frio y calor (ciclado térmico), y por desgaste. Las matrices de fundición laminar habitualmente no alcanzaban una duración de 150.000 ciclos. En el caso de las matrices de fundición vermicular ensayadas, las mismas participaron de dos campañas de 150.000 ciclos sin problemas de agrietamiento. Fundamentos teóricos 33 1.6 Fabricación de hierro vermicular Selección de materia prima - Retornos, alimentadores y piezas hierro gris ó nodular: 50% de la carga del horno - Aceros de bajo porcentaje de azufre: 20% de la carga - Ferroaleaciones - Recarburantes Balance de carga Recálculo del balance Fusión de carga Descorificación No Análisis químico, cumple (espectrómetro de emisión atómica) Si Tratamientos del metal liquido a) Nodularización con FeSiMg b) Inoculación con FeSi(75%Si) que contiene pequeñas cantidades de Ba, Ca Sr Zr Moldeo en verde Vaciado ó colada Temperatura de colada 1450°C Desmoldeo Limpieza de barras Figura 11. Diagrama de flujo del proceso Fundamentos teóricos 34 1.7 Hornos La fusión para obtención de un hierro base apto para tratamiento con magnesio que lleve a una estructura plenamente esferoidal o vermicular ha de ajustarse a la consecución de los siguientes objetivos: 1. Contenido final de carbono de 3,5 a 4,0%. 2. Azufre lo más bajo posible, preferiblemente menor de 0,01% y, por supuesto, siempre inferior a 0,04%. 3. Temperatura, en el momento del tratamiento, superior a 1450 °C. Estas condiciones pueden ser satisfechas por los siguientes hornos o combinaciones de hornos: a. Hornos de crisol basculante a gas o gasóleo, escasamente utilizados. b. Hornos de reverbero, prácticamente desaparecidos. c. Hornos rotativos a gas o, cada vez menos, a gasóleo. d. Cubilote operado con refractario básico. e. Cubilote operado en jornada ácida pero en dúplex con unidad de desulfuración y con horno de sobrecalentamiento. f. Hornos eléctricos de arco y, sobre todo, de inducción. Horno de Inducción. La unidad de fusión más versátil es el horno eléctrico de inducción. Salvo caso de piezas muy grandes, el horno de inducción es la solución más difundida. Una buena elección actual es el horno de inducción de crisol sin núcleo operando a frecuencia media o alta. Básicamente, los hornos de inducción son equipos eléctricos queutilizan una corriente inducida para fundir la carga (material). Es decir, consiste en una unidad de potencia o inversor que inyecta corriente de frecuencia alterna a una bobina, la cual contiene una sección de cobre reforzado y alta conductividad maquinada en forma helicoidal; la corriente que pasa por la bobina forma un campo Fundamentos teóricos 35 magnético. La fuerza y magnitud de este campo electromagnético varía en función de la potencia y corriente que pasa a través de la bobina y numero de espiras. La energía calorífica se logra por efecto de la corriente alterna y el campo electromagnético que genera corrientes secundarias en la carga; el crisol es cargado con material, que puede ser chatarra, lingotes, retornos, virutas u otros. Cuando el metal es cargado en el horno, el campo electromagnético penetra la carga y le induce la corriente que lo funde; una vez la carga esta fundida, el campo y la corriente inducida agita el metal, la agitación es el producto de la frecuencia suministrada por la unidad de potencia. Figura 12. Horno de inducción sin núcleo 1.8 Chatarras La chatarra de acero es material básico empleado para la preparación de la fundición base que ha de sufrir el tratamiento nodulizante de magnesio, debido a que es relativamente puro y con bajo porcentaje de elementos perjudiciales, con un precio relativamente bajo en Fundamentos teóricos 36 comparación con el arrabio. Una fuente de excelente acero para el tratamiento es la chatarra de transformadores eléctricos, ya que estos equipos se fabrican con un acero de muy bajo nivel de impurezas teniendo la ventaja, además, de contener hasta un 2% de silicio. También puede ser adecuado el acero de construcción de buena calidad, pero hay que vigilar y controlar su análisis. El contenido de manganeso debe ser lo más bajo posible, por lo que a la hora de comprar aceros de construcción, chapa naval o chatarra similar, el contenido de este elemento es uno de los factores primordiales que determinarán su idoneidad como materia prima para fundición nodular. Las chatarras que se emplean en la fundición son: Chatarras de aceros con bajo porcentaje de azufre, chatarras de hierro y retornos 1.9 Ferroaleaciones Las ferroaleaciones son conocidas como aquellas aleaciones de hierro que poseen un elemento constitutivo además del carbón. Por lo general, estas son de suma utilidad para mejorar las propiedades de algunos metales como el acero. Las ferroaleaciones más conocidas y que se utilizaron en este trabajo son las de silicio, manganeso, se caracterizan por sus propiedades, entre las cuales destacan: • Resistencia a la corrosión • Contrarrestar los efectos del azufre Cuando se realiza desoxidación de la fundición estas se mezclan con: magnesio, calcio, vanadio, boro, cobalto, fósforo, níquel, titanio, entre otros. Fundamentos teóricos 37 Ferro-silicio: Es una aleación con porcentajes variables de magnesio, tierras raras, calcio y aluminio esta aleación de propiedades nodulizantes, siendo utilizado para fabricación de hierro nodular ó vermicular. El elemento magnesio es el principal promotor del crecimiento de nódulos de grafito en forma esferoidal en el hierro base El Silicio favorece la grafitización del carbono de la fundición. Desoxida el hierro y actúa como inoculante afinando y orientando la precipitación del grafito con lo cual mejora las características mecánicas de las piezas evitando el blanqueo. Ferro-manganeso: Es muy utilizado en la producción de prácticamente todo tipo de aceros y para la producción de hierro fundido, la aleación ferromanganeso se añade normalmente al acero para eliminar las burbujas de nitrógeno y reducir el oxido de hierro que se forma durante el proceso. Desulfura la fundición, perlitiza e incrementa la resistencia a la tracción y la dureza. Grafito y recarburantes: Los grafitos y recarburantes son capaces de incorporar carbono al hierro es estado líquido, mejoran la maquinabilidad gracias al grafito que actúa como lubricante, son resistentes al calor y a la oxidación. El porcentaje de recarburante que se añade, por término general, en las fundiciones que producen hierro con grafito esferoidal y/o hierro gris, oscila entre el 0,3 y el 1,3 %. Este porcentaje tiene que ser lo suficientemente importante como para que el carbono incorporado sea el necesario para poder alcanzar Fundamentos teóricos 38 la resistencia a la tracción, al desgaste y al mecanizado deseado, pero por otra parte, debe estar limitado por evidentes motivos económicos y porque se tiene que evitar la contaminación producida por el azufre y el nitrógeno que acompañan a los recarburantes durante el proceso de fusión. Por este motivo, podemos dividir los recarburantes en tres grupos según calidades. Los recarburantes de alta calidad, con un contenido de carbono superior al 98% y contenidos de azufre y nitrógeno inferiores al 0,03%. En los otros dos grupos, recarburantes de calidad media y calidad regular, el contenido de carbono es inferior, mientras que los de azufre y de nitrógeno son más altos. 1.10 Tratamientos del metal líquido • Nodularizacion Los nodulizantes son aleaciones que contienen Silicio y elementos como Magnesio, Cerio o Calcio y que promueven la transformación del grafito laminar en esferoidal o vermicular mejorando la resistencia mecánica, el alargamiento y la resilencia del material. Fundamentos teóricos 39 Figura 13. Se muestran diferentes métodos de nodularización Fundamentos teóricos 40 Figura 14. Se muestran los pasos que se realizan durante la nodularización en el método sándwich Fundamentos teóricos 41 Proceso Características overpounring sandwich Campana de inmersión Convertidor fisher inmold flotmret Nodulizante FeNiMg FeSiMg Mg puro Mg puro FeSiMg FeSiMg Contenido de magnesio% 4-20 3-10 100 100 3 3-5 Azufre % <0.060 <0.040 <0.080 <0.150 <0.010 >0.040 Efectos negativos del aire Medio/alto Medio/alto Bajo/medio alto nulo Medio/alto Eficiencia de inoculación baja irregular Baja/nula nula Alta baja Costos de inversión nulo nulo bajo alto nulo Bajo Facilidad de implantación sencilla sencilla Estación y campanas Convertidor y equipo Sólo para serie larga Preparación de camara Cantidad de tratamiento ilimitada ilimitada ilimitada <5 t Un molde cada vez ilimitada Desventajas de operación Interferencia de la escoria falta de reproducibilidad Interferencia de la escoria falta de reproducibilidad Interferencia de la escoria Continuidad de la operación Distribución heterogénea del magnesio Interferencia de la escoria Tabla V. Se muestra la comparación de los diferentes métodos de nodularización. Fundamentos teóricos 42 Inoculación. La inoculación permite controlar la estructura y las propiedades de la fundición de hierro mediante el aumento de núcleos de cristalización que favorecen la formación de grafito laminar en el caso de la fundición gris o grafito nodular en el caso de la fundición esferoidal. La inoculación elimina la tendencia al blanqueo y aumenta características como la resistencia mecánica y la maquinabilidad. En el caso de la fundición esferoidal incrementa también el número de nódulos y crea una estructura más fina y homogénea en todo el rango de secciones. La elección del inoculante dependerá de condiciones como el contenido inicial de azufre en el hierro, la temperatura, el tiempo de desvanecimiento y el método de adición. La amplia gama de inoculantes disponibles están basados en aleaciones de ferrosilicio que contienen elementos como por ejemplo el Calcio, Bario, Circonio, Aluminioy Estroncio cuyos efecto son: Aluminio: Normalmente presente en el ferrosilicio y con bajo efecto de inoculación que debe ser limitado al 1,5% para evitar defectos en el caso de piezas moldeadas mediante el proceso de moldeo en verde. Bario: Los inoculantes que contienen Bario son interesantes para tiempos largos de desvanecimiento o de solidificación como es el caso de piezas con grandes secciones. Contenidos de Bario por encima del 3% son innecesarios y pueden provocar generación de escoria. Fundamentos teóricos 43 Calcio: Elemento de potencia de inoculación media a menudo adicionado en combinación con otros elementos como el Aluminio y el Bario. Particularmente interesante para fundición gris con cantidades bajas de azufre (0.03 0.05%) y fundición esferoidal con secciones de tamaño medio. Estroncio: Los Inoculantes con alrededor del 1% de estroncio son muy efectivos para la fundición gris con medio y alto contenido de azufre y piezas de espesor pequeño. En el caso de la fundición esferoidal deberá limitarse a contenidos menores del 1% de Tierras raras en los nodulizantes. Circonio: Los inoculantes con circonio tienen muy buenas propiedades de inoculación y resistencia al desvanecimiento. Son también muy interesantes como neutralizadores de nitrógeno. En los tratamientos del metal líquido, el hierro es sujeto a una inoculación final, a veces llamada post-inoculación. Es comúnmente llevada a cabo en una olla de tratamiento usando un inoculante granular, el cual puede ser ferrosilicio comercial conteniendo 75% de Si o un rango de las mismas aleaciones conteniendo 60 a 80% de Si. La inoculación reduce el subenfriamiento durante la solidificación y ayuda a evitar la presencia de carburos en la estructura, especialmente en secciones delgadas. Esto aumenta el número de nódulos de grafito, mejorando así la homogeneidad, asistiendo en la formación de ferrita y promoviendo la ductilidad. Esto ayuda a reducir el tiempo de recocido y reduce la dureza. El efecto de un inoculante es mayor cuanto antes se disuelva, después de lo cual éste se va desvaneciendo en un período de 20 a Fundamentos teóricos 44 30 minutos. Como la potencia inicial, influenciados por pequeñas partículas de elementos, entre los cuales se incluyen calcio, aluminio, cerio, estroncio, bario y bismuto. La adición tardía de un inoculante a medida que el metal se comienza a colar es mucho más efectiva y puede ser logrado por la colocación de inoculante granular en partículas en el molde en una extensión del mismo o en una cámara especial del sistema. Desarrollo Experimental 45 CAPITULO II. DESARROLLO EXPERIMENTAL. El trabajo que se presenta se desarrolló en las siguientes etapas: 1. Construcción de la olla para el tratamiento del metal líquido (Método Sándwich). 2. Preparación de la mezcla de arena de moldeo y moldeo. 3. Proceso de fusión, el cual involucra la técnica de fusión. 4. Evaluación metalográfica de las piezas. 2.1 Material y Equipo. El equipo que se utilizó fue el siguiente: ü Horno de inducción de 75 KWatts, con capacidad de 100 Kg con bobina para materiales ferrosos. ü Balanza analítica ü Pirómetro de inmersión ü Olla de tratamiento del metal líquido (método sándwich) con capacidad de 18 kg ü Espectrómetro de emisión atómica marca SPECTRO ü Molde permanente para obtener muestra para análisis químico ü Molino chileno con capacidad de 20Kg ü Apisonadora neumática fuji modelo FR-25SB ü Modelo metálico en forma de barra cilíndrica ü Microscopio metalográfico. ü Analizador de imágenes. ü Cortadora de disco marca Buehler LTD ü Desbastadora ü Pulidora marca Metaserv ü Maquina de soldar ü Esmeril Desarrollo Experimental 46 El material empleado fue el siguiente: Para la fusión (materiales para olla y horno de inducción) ü Pintura de zirconio ü Fibra moldeable ü Refractario ü Electrodos ü Lamina de acero Tabla VI. Materias primas de la carga. Composición química. %C %Si %Mn %S %P Acero 1 0.1106 0.0183 0.3924 0.0102 0.0228 Acero 2 0.0521 0.0111 0.3881 0.0185 0.0185 Hierro colado 1 3.470 2.607 0.3382 0.0239 0.0179 Hierro colado 2 3.769 1.533 0.2923 0.0301 0.0100 Hierro colado 3 3.002 2.037 0.576 0.0237 0.0237 Materias primas de ajuste de la composición química de la carga. Tabla VII. Recarburante con la siguiente composición química. %Carbono %Cenizas %Azufre 99.8 0.1 0.008 Tabla VIII. Ferrosilicio (FeSi), con la siguiente composición química. %Fe %Si % Zr %Ca %Mn %Al 23.5 65 5 1.5 3.5 1.5 Max Desarrollo Experimental 47 Ferromanganeso (FeMn), con la siguiente composición química: % Fe % Mn 27.8 72.2 Escorificante: silicato de sódio granulado. Materiales para los tratamientos del metal liquido: Tabla IX. Nodulizante (FeSiMg) con la siguiente composición química. Nodulizante % Mg % Si % Ce % Ca % Al % Fe 1 4.75-6.25 44.0-48.0 0.5-0.7 1.0 0.7 46.2 2 8.56 44.70 0.47 1.27 0.67 44.33 Tabla X. Inoculante (FeSi) con la siguiente composición química. % Si % Zr % Ca % Mn % Al % Fe 65 5 1.5 3.5 1.5 Max 23.5 En el desarrollo del presente trabajo se trató de buscar, por lo general, la siguiente composición química, la cual se presenta en la Tabla XI Tabla XI. Composición química requerida %Cequivalente %C %Si %Mn %S %P %Mg 4.47 3.63 2.52 0.39 0.016 0.01 0.021 Desarrollo Experimental 48 Materiales para el moldeo ü Harina de madera. ü Arena silica (granulometría) ü Agua ü Bentonita sódica ü Bentonita cálcica ü Carbón marino ü Mogul. Materiales para la evaluación metalográfica ü Nital 3 ü Alcohol ü Paños de pulido ü Alúminas ü lijas de desbaste 2.2. Etapas del procedimiento experimental ETAPA 1 Construcción de la olla para el tratamiento del metal líquido (Método Sándwich) La construcción de la olla consistió en lo siguiente: Con una esmeriladora y su disco de corte se realizaron los cortes en una lámina de acero que dieron forma a la base y las paredes, Fueron acopladas y “punteadas” las placas, el término “puntear” significa que solo es colocado un punto de soldadura en la superficie a soldar. Antes de comenzar a soldar es importante haber realizado este proceso en todas las regiones, ya que por el efecto del calentamiento el acero sufre deformaciones, de modo que las áreas que no tienen Desarrollo Experimental 49 puntos de soldadura quedan dobladas y/o fuera de lugar. Ya unidas las partes de la lamina de la olla se generan los cordones de soldadura. Los cordones de soldadura fueron situados de manera uniforme y constante en forma de zigzag. La escoria generada fue retirada con la utilización de un cincel y un cepillo de alambre. 2.2.1 Incorporación del refractario Para la formación de las cavidades de la olla de tratamiento, fue necesario rellenar con refractario El refractario fue hidratado hasta obtener una consistencia pastosa y se fue colocando en las paredes de la olla hasta formar un espesor de seis centímetros. Antes de cubrir los últimos cinco centímetros, se colocó una preforma para el escalón, después se completó la adición de refractario y su respectivo compactado. Finalmente fue retirada la preforma. Debido a la gran cantidad relativa de agua empleada y con la finalidad de evitar que colapsara el refractario instalado, fue necesario dejarlo secar a temperatura ambiente por un periodo de 30 días. Una vez “seco” el refractario, se observó que éste había sufrido una contracción global, por lo que quedó separado de la coraza de metal, esto fue corregido al agregar refractario molido a través de las hendiduras, que a su vez, fueron selladas con barro refractario. La contracciónque presentó el refractario causó algunas grietas pequeñas que fueron reparadas humedeciendo la zona afectada, abriendo la grieta e incorporando material refractario nuevo. Las dimensiones de la olla de tratamiento se muestran en la figura siguiente: Desarrollo Experimental 50 Figura 15. A) Corte lateral B) Vista superior del fondo o base, el segmento de color gris indica el escalón. Relación H/D = 2.3 ETAPA 2 2.2.2 Preparación de la mezcla de arena de moldeo y moldeo. La fundición en arena es el proceso más utilizado, la producción por medio de este método representa la mayor parte del tonelaje total de fundición. Casi todas las aleaciones pueden fundirse en arena; de hecho, es uno de los pocos procesos que pueden usarse para metales con altas temperaturas de fusión, como son el acero, el níquel y el titanio. Su versatilidad permite fundir partes muy pequeñas o muy grandes Los moldes de arena en verde se hacen de una mezcla de arena, arcilla y agua, el término "verde" se refiere al hecho de que el molde contiene humedad al momento del vaciado. Los moldes de arena verde tienen suficiente resistencia en la mayoría de sus aplicaciones, así como buena retractibilidad, permeabilidad y reutilización, también son los menos costosos. Por consiguiente, son los más usados, aunque también tienen sus desventajas. La humedad en la arena Desarrollo Experimental 51 puede causar defectos en algunas fundiciones, dependiendo del metal y de la forma geométrica de la pieza. La composición de la mezcla de la arena de moldeo que se utilizó para la elaboración de los moldes fue la siguiente: 1 % harina de madera 2 % mogul 4 % carbón marino 3.5 % humedad Arena sílica 40-45, resto El procedimiento de mezclado y la incorporación de los aditivos se efectuaron de la siguiente manera: La base de cálculo de la mezcla total fue de 50 kg. lo cual corresponde a 0.5 kg de harina de madera, 1 kg de mogul, 2 kg de carbón marino, 1.75 litros de agua y 44.75 kg de arena. El método de preparación de la mezcla de arena consistió en agregar al molino chileno primero la arena e inmediatamente el agua dando un tiempo de mezclado de 2 minutos, después se agregaron los demás aditivos dando un tiempo de mezclado de 3 minutos para totalizar un tiempo de mezclado de 5 minutos. Por ultimo la mezcla se extrae del molino para ser utilizada para la fabricación de los moldes. Moldeo El modelo empleado y sus dimensiones, para producir la pieza deseada se muestra en la Figura. 16 Desarrollo Experimental 52 Figura 16. Modulos y dimensiones del modelo utilizado. Cálculo del volumen de la pieza: Modulo 1 Modulo 2 Desarrollo Experimental 53 Modulo 3 Una vez preparado el modelo, se coloca en una caja especial, denominada caja de moldeo. Tras ello, se llena de arena de moldeo y se apisona para compactar dicha arena. Después se extrae el modelo y quedando en la arena un hueco que reproduce la forma de la pieza, es decir, el molde. Esa extracción debe estudiarse previamente y hacerse de forma metódica. Una vez retirado el modelo, se puede verter el metal fundido en el molde por la parte superior llenándolo por completo. El siguiente paso consiste en dejar enfriar el molde hasta que el metal solidifique totalmente y alcance la temperatura ambiente, momento en el cual se deshace el molde, se extrae la pieza y se procede a limpiarla de arena adherida, obteniendo la pieza final. Desarrollo Experimental 54 Figura 17. Se observa como se recubre el modelo con arena, presionando fuertemente para que toda la arena quede compactada. Se abre el molde y se extrae el modelo de su interior. Figura 18. Modelo utilizado para la fabricación de la pieza ETAPA 3. 2.2.3 Proceso de fusión, el cual involucra la técnica de fundición. Es un procedimiento fundamental dentro del proceso de fundición. Esta técnica consiste en una serie de pasos que hay que efectuar durante la fusión para obtener un metal liquido libre de gases, escorias, etc. a una buena temperatura con una alta velocidad de fusión, lo cual con lleva a que las piezas fabricadas tengan las propiedades requeridas. Desarrollo Experimental 55 La presente técnica de fusión se desarrolló conforme a las necesidades y funciones que se requirieron durante el proceso: Técnica de fusión empleada: • Cálculo de cargas: el balance de cargas se realizó de acuerdo a la metodología: mostrada en apéndice 1. • Preparación y limpieza de la materia prima: • Acondicionamiento y precalentamiento de la materia prima • Secuencia de carga • Alcanzar temperatura de trabajo (T =1470 – 1500°C) • Desescorificación • Análisis Químico preliminar, y si se requiere se realiza el ajuste de la misma. Medir la temperatura de colada (T=1570-1600°C) para proceder al vaciado del horno. La secuencia de carga diseñada para el horno de inducción fue la siguiente: 1) Hierro colado 50% 2) Tubo de acero 20% 3) Recarburante 5% 4) Hierro colado 10% 5) Tubo de acero 15% Desarrollo Experimental 56 Figura 19. Secuencia de carga que se realizo durante al fusión. Una vez obtenido el metal fundido con la composición química requerida se procede a realiza los tratamientos del metal líquido Tratamientos del metal líquido La inoculación consiste en adicionar al metal liquido un agente inoculante (FeSi), este permite crear muchos sitios de nucleación dentro del metal fundido para que durante la solidificación eutéctica el sobreenfrieamiento sea menor, lo que disminuye la tendencia a formar carburos, favoreciendo la precipitación del grafito libre y la formación de una microestructura de grafito laminar de tipo A de tamaño pequeño. En la post inoculación el inocualante no se adiciona a la olla de tratamiento, sino se adiciona al contacto con el metal ya sea en el chorro del metal antes de entrar al molde o al interior de éste, en donde el inoculante es posicionado dentro de cámaras a lo largo de los canales del sistema de calada, en estos métodos el inoculante se disuelve en el metal liquido. Inoculación temprana es aquel tratamiento que se efectúa del horno a la olla de colada. Desarrollo Experimental 57 ETAPA 4 2.3 Evaluación metalográfica de las piezas. El desarrollo de la caracterización y evaluación metalográfica se describe a continuación. Las barras fueron extraídas de los moldes, sucesivamente se limpiaron de partículas de arena mediante la utilización de un cepillo de alambre; luego fueron llevadas a la máquina de corte, donde fueron seccionadas de manera transversal, se seleccionó una área de corte representativa de la pieza fabricada (ver figura 3.3), haciendo lo mismo para todas las piezas, con el fin de que la muestras sean manipulables, además las muestras generadas, así como las barras fueron identificadas mediante leyendas que incluían fecha y número de fusión, y tipo de hierro fabricado entre otros. Las muestras para metalografía fueron llevadas inicialmente a desbaste grueso para eliminar trazas de rebaba, zonas filosas y planos adicionales sobre la superficie a pulir. Después se procedió al desbaste fino con lijas No. 240, 320, 400 y 600 y cada vez que se pasaba la muestra de una lija a otra, ésta se giraba en un ángulo de 90°. Posteriormente fueron llevadas a los pulidos grueso y fino, en donde se pulieron con alúmina (Al2O3) de tamaños de partícula de 1 y 0.3 micrones con paños canvas y microcloth (Buehler) respectivamente hasta espejo, al terminar el pulido, fueron enjuagadas con agua para retirar el exceso de alúmina y enseguida se limpiaron con alcohol para desplazar al agua y evitar que se oxidara la superficie. Por último se atacaronlas muestras con Nital 3 Evaluación metalográfica 58 y fueron llevadas al analizador de imágenes para determinar el tipo de matriz y el tipo de carbono grafito así como el porcentaje de éste. Figura 20. Zona de corte en la barra para la evaluación metalográfica (A) barra completa (B) corte horizontal de la barra. Resultados y discusión 59 CAPITULO III. RESULTADOS Y DISCUSIÓN 3.1 Metalografía y Evaluación Después de haber realizado las fusiones con los mismos niveles de magnesio obtenidos en las piezas fabricadas, se procede a efectuar la metalografía correspondiente para cada corrida. Para la metalografía se utilizan las barras cilíndricas (figura 3.3) a la cual se le hace un corte transversal para poder llevar a cabo dicho estudio. Y se uso la técnica convencional de preparación metalográfica y revelado de la estructura con nital 3. Cuando se ha llevado a cabo la metalografía se procede a evaluar la microestructura de la muestra con ayuda de patrones. La evaluación consiste en los siguientes puntos: i. proporción de grafito vermicular de cada corrida. ii. Tipo de matriz. Resultados. Durante todas la fusiones desarrolladas en este trabajo se trató de mantener constantes algunos parámetros. Por lo general se trabajaron las mismas condiciones de temperatura de trabajo, temperatura de vaciado y temperatura de tratamiento, así como el tiempo de reacción del nodulizante, Tabla. XII Resultados y discusión 60 Tabla XII. Parámetros de trabajo. Temperatura de trabajo (°C) Temperatura de vaciado (°C) Temperatura de tratamiento (°C) Tiempode reacción Nodulizante (s) 1450-1500 1570-1590 1410-1425 60 Composición química final de los hierros fabricados A continuación se muestran las composiciones químicas finales de cada una de las corridas, así mismo se indica el carbono equivalente (CE) para cada corrida. Tabla. XIII. composición química del material obtenido en la corrida 1 %C %Si %Mn %S %P %Mg %CE 3.632 2.206 0.3633 0.0164 0.0204 0.0221 4.32 Tabla XIV. Composición química obtenida en la corrida 2 %C %Si %Mn %S %P %Mg %CE 3.389 2.729 0.4350 0.0211 0.0203 0.0287 4.30 Tabla XV. Composición química obtenida en la corrida 3 %C %Si %Mn %S %P %Mg %CE 3.417 2.511 0.3911 0.0186 0.0253 0.0197 4.26 Resultados y discusión 61 Metalografía. A continuación se presentan las microestructuras obtenidas en cada corrida. Se observa el tipo de grafito el cual se debe observar sin ataque Corrida 1 Figura 21. Se observa la microestructura pulida de fundición vermicular en la cual se destacan láminas gruesas con apariencia de gusanos, 50X. Figura 22. Fundición vermicular, se observa ya la presencia de laminillas en forma de gusanos y esferoides de grafito, 200X. Resultados y discusión 62 Corrida 2 Figura 23. Se nota la microestructura de la fundición vermicular, se observa que hay mayor porcentaje de esferoides de grafito que grafito vermicular. Corrida 3 Figura 24. Se puede observar que hay mayor concentración de vermiculos de grafito. Figura 25. A mayor aumento los vermículos de grafito Se observa mejor las puntas redondeadas que son características en esta fundición. Resultados y discusión 63 Evaluación de las matrices Corrida 1 Figura 26. La microestructura exhibe vermículos y nódulos de grafito rodeados de aureolas de ferrita sobre una matriz de perlita. El reactivo de ataque fue nital 3. Corrida 2 Figura 27. En la microestructura se observan vermículos y nódulos de grafito, en su mayoría nódulos rodeados de aureolas de ferrita sobre una matriz de perlita. Reactivo de ataque: nital3. Resultados y discusión 64 Corrida 3 Figura 28. Se observa mayor cantidad de vermículos que nódulos de grafito rodeados de aureolas de ferrita sobre una matriz de perlita, Nital 3. Tabla VI. Se presentan los resultados del porcentaje de la matriz, perlita y ferrita, de las tres corridas. % perlita-%ferrita % nodularidad Corrida 1 50-50 21 Corrida 2 75-25 72 Corrida 3 75-25 3 3.2 Discusión de Resultados Los resultados visualizados para las corrida 1 y 2 en el microscopio muestran que las partículas de grafito no están homogéneas en lo que respecta a forma, tamaño y número de partículas, ya que se observa que tienen 21 y 72% de nodularidad respectivamente mientras los resultaron favorables fueron para la corrida 3 con un porcentaje de nodularidad de 3% y en ellos se observa claramente las formas características del grafito compacto (gusanos), además de que hay mejor homogeneidad. Resultados y discusión 65 • El porcentaje de magnesio residual que fue favorable para la formación de vermículos fue de 0.0197% Mg (corrida 3) ya que las características que se buscan en este tipo de fundición fueron adecuadas tanto en forma como en tamaño y densidad de vermículos. • El tipo de matriz que se genero en las corrida 2 fue perlitica con un porcentaje de 75 % de perlita y 25% de ferrita. • El tipo de matriz que se genero en la corrida 3 fue de 75 % perlita y 25 % ferrita. • En cuanto a la corrida 1 en porcentaje fue de 50% de perlita y 50% de ferrita. Esto depende principalmente del porcentaje de carbono y silicio ya que en la corrida 1 el porcentaje de carbono resulta mayor que en las corridas 2 y3 y con respecto al silicio resulto inferior el porcentaje en la corrida 1 que en las dos corridas posteriores. • Se definió para éste trabajo que el nivel adecuado de nodularidad es de 3%. Para definir si una fundición era vermicular o no de acuerdo al porcentaje de nodularidad del grafito, se determinó el porcentaje de nodularidad con los patrones de imágenes que se presentan del anexo II. A manera de comentario deseo agregar que este tipo de aleaciones son utilizadas en países industrializados con gran éxito debido a que ofrece menores costos de fabricación y altos desempeños para aplicaciones automotrices, maquinarias pesadas ya que minimizan la vibración, el ruido, son auto lubricantes, más duros, menos frágiles Resultados y discusión 66 etc. Con lo que sus aplicaciones son variadas y lo mejor de todo es que pueden obtenerse controlando cantidades pequeñas de material y en consecuencia menor costo. Conclusiones 67 CAPITULO IV. CONCLUSIONES. Con base a los datos reportados, se puede concluir que: • Efectivamente el contenido de magnesio es determinante para la formación del grafito compacto contenido en una aleación de hierro carbono. • Para las corridas que se realizaron se pudo determinar el rango adecuado de magnesio residual para producir hierro vermicular. Éste se encontró entre el 0.0197% y 0.024% de magnesio. • El tipo de matriz que se genero en las corrida 1, 2 y 3 fueron perlitica-ferriticas. • El manganeso definió para este hierro vermicular el tipo de matriz. Los niveles de manganeso residual dieron como resultado la formación de una matriz perlitica-Ferrítica. • Es posible utilizar el metódo sandwich para el tratamiento de nodularización y de ésta forma obtener una fundición vermicular. • La morfología del grafito compacto depende en gran medida de los contenidos de Mg. Bibliografía 68 Bibliografía 1. Heine, Richard W Loper jr & Carl R. Rosenthal, Philip C. Principles Of Metal Casting, 2a Edition, USA, 1967, pp 49-1 648 2. American Society for Metal, Compacted
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