Descarga la aplicación para disfrutar aún más
Vista previa del material en texto
UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO PROGRAMA DE MAESTRÍA Y DOCTORADO EN INGENIERÍA INGENIERÍA QUÍMICA – PROCESOS ANÁLISIS ENERGÉTICO DEL TREN DE AROMÁTICOS DEL COMPLEJO PETROQUÍMICO “CANGREJERA” DE PETROLEOS MEXICANOS TESIS QUE PARA OPTAR POR EL GRADO DE: MAESTRO EN INGENIERÍA PRESENTA: I.Q. RAÚL HINOJOSA FRANCO TUTOR PRINCIPAL DR. ENRIQUE RODOLFO BAZÚA RUEDA FACULTAD DE QUÍMICA MÉXICO, D. F. NOVIEMBRE 2015 UNAM – Dirección General de Bibliotecas Tesis Digitales Restricciones de uso DERECHOS RESERVADOS © PROHIBIDA SU REPRODUCCIÓN TOTAL O PARCIAL Todo el material contenido en esta tesis esta protegido por la Ley Federal del Derecho de Autor (LFDA) de los Estados Unidos Mexicanos (México). El uso de imágenes, fragmentos de videos, y demás material que sea objeto de protección de los derechos de autor, será exclusivamente para fines educativos e informativos y deberá citar la fuente donde la obtuvo mencionando el autor o autores. Cualquier uso distinto como el lucro, reproducción, edición o modificación, será perseguido y sancionado por el respectivo titular de los Derechos de Autor. JURADO ASIGNADO: Presidente: Dr. Jaime Gonzalo Cervantes de Gortari Secretario: Dr. José Fernando Barragán Aroche Vocal: Dr. Martín Rivera Toledo 1 er. Suplente: M.I. Augusto Sánchez Cifuentes 2 d o. Suplente: Dr. Enrique Rodolfo Bazúa Rueda Lugar o lugares donde se realizó la tesis: UNAM, Facultad de Química, Edificio E-2 (Ingeniería Química), Área de Cubículos (cubículo 3). Paseo de la Investigación Científica (Circuito de los Institutos) s/n Ciudad Universitaria, 04510 México D.F. TUTOR DE TESIS: Dr. Enrique Rodolfo Bazúa Rueda -------------------------------------------------- FIRMA Agradecimientos iii Agradecimientos Académicos A la Universidad Nacional Autónoma de México, a la Facultad de Química y al Programa de Maestría y Doctorado en Ingeniería, por brindarme una segunda oportunidad de regresar a sus aulas para poder continuar con la preparación de mi futuro profesional. A la M. en C. Imelda Velázquez Montes y al área de Servicios de Información Digital de la hemeroteca de la Facultad de Química de la UNAM, por el apoyo brindado para recabar información y proporcionar acceso a diferentes bases de datos y fuentes científicas de información, bastante útiles para el desarrollo del presente trabajo de tesis. A mi tutor de Tesis, Dr. Enrique Bazúa. Por el enorme apoyo, los consejos y el seguimiento ejemplar del presente trabajo de tesis, el cual hoy culmina de manera exitosa y es fruto de muchas horas de labor conjunta. También a mis colegas y amigos del posgrado en Ingeniería Química, del ramo de Ingeniería de Procesos (en especial a Rubén Ricardo Bojórquez Gamboa, por la excelente mancuerna de trabajo durante estos dos años), de todos he aprendido algo nuevo y les agradezco su paciencia y apoyo. Al programa de becas nacionales del Consejo Nacional de Ciencia y Tecnología (CONACYT) por el apoyo otorgado para la manutención durante el transcurso de mis estudios de Posgrado en Ingeniería. A los miembros del jurado de este examen de grado, Dr. Jaime Cervantes, Dr. José Fernando Barragán, Dr. Martín Rivera y M.I. Augusto Sánchez, por la crítica constructiva de la tesis la cual enriqueció enormemente este trabajo. Agradecimientos Personales A mi papá (QEPD), donde quiera que te encuentres, se perfectamente que me sigues apoyando. Buena parte de lo que he aprendido te lo debo y siempre estaré agradecido por ello. A mi mamá y a mi hermana Rosa Elena, que han sido siempre mi compañía y me motivan a seguir adelante. A mis colegas de trabajo de la firma GEA Process Engineering S.A. de C.V. (en especial al Ing. Luis Martín Trejo Centeno, Director General e Ing. Francisco Medina Romo, Gerente de Ingeniería) por permitirme ser parte de su plantilla de trabajo como Ingeniero de Procesos y desarrollar habilidades que han sido pilar de mi desarrollo profesional. A todos mis amigos de la Facultad de Química (en especial a la generación 2006): Rocío, Gaby, Omar, Denisse, Lucy, Emmanuel, Mara, Pamela, Víctor, Héctor, Cedric, Antonio, Daniel, Sergio (Espero no me falte nadie). Tengo el gusto de ver como estamos cosechando los éxitos derivados de concluir satisfactoriamente esta fascinante carrera. A Karla Ruiz Cuilty, del programa de doctorado en ciencia y tecnología del CIMAV con sede en Chihuahua. Te agradezco enormemente los comentarios a la tesis, el apoyo moral y por ser la compañía que me hizo muy amena escribirla. Índice iv I. Índice Temático Sección Página Portada i Agradecimientos iii Índice Temático iv Índice de Figuras viii Índice de Tablas xii Notación, Simbología y Unidades xiv Resumen xx 1. Introducción 2 1.1. Antecedente 3 1.2. Justificación 4 1.2.1. Producción de P-Xileno 4 1.2.2. Consumo energético 7 1.3. Objetivos 8 1.4. Trabajo previo y referencias bibliográficas disponibles 8 1.5. Alcances 10 2. Análisis de Exergía 12 2.1. Trabajo mecánico equivalente, trabajo mínimo y trabajo perdido. 13 2.2. Exergía, una propiedad para el análisis energético de procesos 17 2.2.1. Exergía y Ambiente 19 2.3. Eficiencia de procesos 28 2.3.1. Eficiencia energética basada en la primera ley de la termodinámica 28 2.3.2. Eficiencia energética basada en la segunda ley de la termodinámica 30 3. Análisis mediante la metodología Pinch 34 3.1. Definiciones básicas del Análisis Pinch 34 3.1.1. Diagrama Temperatura-Entalpía 36 3.1.2. Curvas Compuestas 39 3.1.3. Algoritmo de la “Tabla Problema” 43 3.1.4. Curva Compuesta Global o “Grand Composite Curve (GCC)” 46 Índice v 3.1.5. El Pinch y su significado 49 3.2. Diseño de las redes de intercambio de calor 51 3.2.1. Diagrama de malla para la representación de la red de intercambio de calor 51 3.2.2. División de corrientes por variación de capacidades caloríficas con la temperatura 57 3.2.4. Integración de Servicios de Enfriamiento y Calentamiento en la Red de Intercambio de Calor. 59 3.2.5. Integración Térmica de Reactores de Proceso 61 3.2.6. Integración Térmica de Columnas de Destilación 62 3.3. Elementos básicos de dimensionamiento de equipo y análisis de costos en redes de intercambio de calor 65 3.3.1. Dimensionamiento de equipos de transferencia de calor 65 3.3.2. Estimación de costos 67 3.3.2.1. Costos Fijos 67 3.3.2.2. Costos de Operación 68 4. Descripción de Proceso 69 4.1. Configuración del complejo de aromáticos 70 4.2. Descripción del diagrama de flujo de procesos 72 4.2.1. Proceso CCR-Platforming 73 4.2.2. Fraccionadora de Aromáticos 77 4.2.3. Proceso Sulfolane 78 4.2.4. Proceso Tatoray 81 4.2.5. Fraccionadora de Benceno y Tolueno 83 4.2.6. Proceso Parex 83 4.2.7. Proceso Isomar 85 5. Hipótesis 88 6. Metodología 89 6.1. Recopilación de Información 90 6.2. Simulaciones de Proceso 92 6.2.1. Equipo, Software y Modelos Termodinámicos considerados 92 6.2.2. Unidad CCR-Platforming 94 6.2.3. Unidad Fraccionadora de Aromáticos 97 Índice vi 6.2.4. Unidad Fraccionadora de Benceno y Tolueno 100 6.2.5. Unidad Isomar 102 6.2.6. Unidad Parex 105 6.2.7. Unidad Tatoray 109 6.2.8. Unidad Sulfolane 111 6.3. Extracción de información de las simulaciones de proceso 114 6.4. Análisis de Exergía y eficiencias de procesos y equipos por Primera y Segunda Leyes de la Termodinámica116 6.4.1. Integración del Balance de Energía e los Equipos de Proceso 116 6.4.2. Eficiencia definida a partir de la primera ley de la termodinámica 118 6.4.2.1. Eficiencia definida a partir de la primera ley de la termodinámica (calentadores a fuego directo) 118 6.4.2.2. Eficiencia definida a partir de la primera ley de la termodinámica (plantas de proceso) 120 6.4.3. Balance de Exergía y contribuciones de Trabajo Perdido (Entropía Generada) 121 6.5. Análisis por metodología Pinch 124 6.6. Elaboración de propuestas de mejora. 130 7. Análisis de Resultados 131 7.1. Validación de la simulación 131 7.2. Análisis de Procesos mediante la Primera Ley de la Termodinámica 132 7.2.1. Análisis de los calentadores a fuego directo mediante la eficiencia definida por la Primera Ley de la Termodinámica 132 7.2.2. Análisis de plantas del tren de aromáticos mediante el potencial definido a partir de la Primera Ley de la Termodinámica 133 7.3. Análisis de Exergía y cálculo de Eficiencias mediante la Segunda Ley de la Termodinámica 138 7.4. Análisis mediante la Metodología Pinch 147 7.4.1. Análisis de los Calentadores a Fuego Directo con diagramas T-H 147 7.4.2. Diagnóstico de la red de intercambio de calor mediante la Metodología Pinch 151 7.4.3. Manejo de servicios en las plantas del complejo de producción de aromáticos 154 7.4.4. Integración Térmica de Reactores 159 7.4.5. Integración Térmica de Columnas de Destilación 161 7.5. Resumen del análisis energético y oportunidades de mejora 165 7.6. Resumen del análisis de propuestas de mejora con respecto al manejo de energía en el complejo 166 7.7. Sobre los avances del licenciador de tecnología en el desarrollo del complejo 167 Índice vii 8. Conclusiones 168 8.1. Conclusiones con respecto a los objetivos del trabajo de tesis 168 8.2. Conclusiones con respecto a la hipótesis 168 8.3. Trabajo Futuro y mejoras propuestas al trabajo actual 169 8.4. Sobre el manejo del presente trabajo de tesis 170 9. Referencias 171 9.1. Libros 171 9.2. Artículos 172 9.3. Presentaciones de Cátedra y Congresos 173 9.4. Manuales, Normas y Estándares de Diseño 174 9.5. Tesis Universitarias 175 9.6. Sitios WEB 177 9.7. Información Técnica consultada con PEMEX Petroquímica Básica 177 9.8. Hojas de datos de componentes principales 178 Anexos 179 Anexo 1. Balance de Materia y Energía 179 Anexo 2. Validación de las Simulaciones 217 Anexo 3. Calentadores a Fuego Directo 229 Anexo 4. Reactor Tatoray 258 Anexo 5. Condiciones del Sitio 260 Anexo 6. Análisis de Exergía 265 Anexo 7. Análisis Pinch – Integración Térmica 300 Anexo 8. Análisis Económico Básico 349 Anexo 9. Análisis de Propuestas de Mejora 361 Apéndices 379 Apéndice 1. Máquinas Térmicas y Balances de Entropía 379 Apéndice 2. Cálculo de Equipos 395 Índice viii II. Índice de Figuras No. Figura Página Capítulo 1. Introducción 1.1 Imagen aérea C.P. “Cangrejera” (PEMEX) de Coatzacoalcos, Ver. 3 1.2 Valor por tonelada (Dólares Americanos) de diferentes productos derivados del petróleo 4 1.3 Proyección de la demanda y capacidad de producción de P-xileno en 2007 5 1.4 Proyección de la demanda y capacidad de producción de P-xileno en 2012 6 1.5 Imagen de un complejo de producción de aromáticos instalado por UOP 6 Capítulo 2. Análisis de Exergía 2.1 Proceso recibiendo energía de diferentes fuentes térmicas e interacción con el ambiente 14 2.2 Sistema cerrado con interacción con el ambiente 20 2.3 Exergía de la materia 23 2.4 Modelo de Szargut 25 2.5 Secuencia de Cálculo de la Actualización de Rivero 25 2.6 Esquema para mostrar el uso de energía en un sistema y las pérdidas a la atmósfera 29 Capítulo 3. Análisis mediante la metodología Pinch 3.1 Esquema de Proceso Base 34 3.2 Esquema de Proceso para análisis Pinch 35 3.3 Diagrama Temperatura-entalpía 36 3.4 Diagramas Temperatura-entalpía (Intercambio de Calor) 37 3.5 Consumo mínimo de servicios con área de intercambio infinita 38 3.6 Consumo de servicios en función de la ΔTmin para intercambio de calor corrientes 2 y 3 39 3.7 Rangos de Temperaturas propuestos para formar las curvas compuestas fría y caliente 40 3.8 Curva compuesta caliente 41 3.9 Curva compuesta fría 42 3.10 Curvas Compuestas y Pinch 43 3.11 Temperaturas modificadas e Intervalos 44 3.12 Cascada de Calor 45 Índice ix 3.13 Curva Compuesta Global 47 3.14a Curva Compuesta Global indicando Consumo de Servicios Mínimo y Pinch 47 3.14b Curva Compuesta Global indicando los “Energy Pocket 48 3.15 Problema de múltiple corriente seccionado en el Pinch 49 3.16 Efecto del ΔTmin sobre los costos 50 3.17a Diagrama de malla para diseño de red de intercambio 51 3.17b Diagrama de malla con intercambiadores de calor 52 3.18 Diagrama de malla con intercambiadores de calor arriba del Pinch 52 3.19 Diagrama de malla con intercambiadores de calor debajo del Pinch 53 3.20 Criterios de Diseño de la red por debajo y por arriba del Pinch 53 3.21 Dimensionamiento por arriba del Pinch 54 3.22 Dimensionamiento por debajo del Pinch 54 3.23 Figura con red de intercambio de calor que cumple con los objetivos energéticos 55 3.24 Red de intercambio de calor con Pinch de servicios 56 3.25 Variación de la capacidad calorífica con la temperatura 57 3.26 Linealización segura de la capacidad calorífica y cargas térmicas en curvas compuestas 58 3.27 Linealización de la temperatura en función de la carga térmica en ASPEN ENERGY ANALYZER 58 3.28 Localización apropiada de los servicios de enfriamiento y calentamiento en la GCC 59 3.29 BGCC y BCC 60 3.30 Integración térmica de un reactor exotérmico 61 3.31 Integración térmica de columnas de destilación (base) 62 3.32 Integración térmica de columnas de destilación (alternativas) 63 3.33 Alternativas de optimización de consumo de servicios mediante integración de bomba térmica y condensador lateral y efecto en el consumo de servicios y costos 64 3.34 Factor de Forma, corrección LMTD 65 Capítulo 4. Descripción de Proceso 4.1 Derivados de Benceno 69 4.2 Derivados de la mezcla de Xilenos 69 4.3 Complejo de Producción de Aromáticos UOP 70 Índice x 4.4 Diagrama de Flujo de Proceso CCR Platforming - UOP 73 4.5 Esquema General de Reacción CCR-Platforming 75 4.6 Diagrama de flujo de la sección fraccionadora de aromáticos 78 4.7 Molécula del solvente Sulfolane 78 4.8 Diagrama de flujo del Proceso Sulfolane 80 4.9 Diagrama de flujo del Proceso Tatoray 81 4.10 Diagrama de flujo de la fraccionadora de benceno y tolueno 83 4.11 Diagrama de flujo del Proceso Parex 84 4.12 Diagrama de flujo del Proceso Isomar 86 Capítulo 6. Metodología 6.1 Metodología del análisis energético del Complejo de Producción de Aromáticos 89 6.2 Sección de Reacción Unidad CCR-Plattforming 94 6.3 Sección de Compresión Unidad CCR-Plattforming 95 6.4 Unidad Plus Recovery y Despentanizadora Unidad CCR-Plattforming 96 6.5 Fraccionadora de Aromáticos – Torre de Reformado 97 6.6 Fraccionadora de Aromáticos – Torre de Xilenos 98 6.7 Fraccionadora de Aromáticos – Torre de Aromáticos Pesados 99 6.8 Fraccionadora de Benceno y Tolueno – Columna de Benceno y Preparación de Carga 100 6.9 Fraccionadora de Benceno y Tolueno – Columna de Tolueno 101 6.10 Unidad Isomar - Sección de Reacción 102 6.11 Unidad Isomar – Sección de Separación y Compresión de Gas 103 6.12 Unidad Isomar – Columna Estabilizadora 104 6.13 Unidad Parex –Cámara de Adsorción. 105 6.14 Unidad Parex – Columna de Rafinado y acumulador de condensado. 106 6.15 Unidad Parex – Columna de Extracto 107 6.16 Unidad Parex – Columna de Producto Terminado 108 6.17 Unidad Tatoray – Secciónde Reacción y Recirculación de Gas 109 6.18 Unidad Tatoray – Columna Estabilizadora, Sección de separación 110 6.19 Unidad Sulfolane – Columnas de extracción y lavado de rafinado 111 Índice xi 6.20 Unidad Sulfolane – Columna de Separación de Extracto 112 6.21 Unidad Sulfolane – Columna de Recuperación de Solvente 113 6.22 Tabla base para cálculo de equipos y análisis energético 117 6.23 Extracción de datos de HYSYS para análisis Pinch mediante ASPEN ENERGY ANALYZER. 124 6.24 Generación de las curvas para análisis Pinch mediante ASPEN ENERGY ANALYZER 125 6.25 Niveles de temperatura – Servicios de Enfriamiento y Calentamiento 127 Capítulo 7. Análisis de Resultados 7.1 Suministro/Extracción de Energía por planta de proceso del complejo de aromáticos. 136 7.4 Desglose por Operaciones - Contribución por Planta de Proceso – Entropía Generada 140 7.5 Desglose por Operaciones - Contribución por Planta de Proceso s/hornos – Entropía Generada 141 7.6 Contribuciones de la Red de Intercambio de Calor – Entropía Generada 142 7.7 Contribuciones de la Red de Intercambio de Calor – Entropía Generada 144 7.8 Diagramas T-H Hornos de Proceso (Precalentamiento en zona de convección). 147 7.9 Diagramas T-H Hornos de Proceso (Precalentamiento en zona de convección) y Potencial de Recuperación de Calor adicional. 148 7.10 Diagramas T-H Hornos de Proceso (Con Generación de vapor) 149 7.11 Diagramas T-H Horno CCR-H-1/2/3/4 y Caldera 150 7.12 Integración Térmica de Reactor CCR-R-1/2/3/4 y Servicio Disponible 159 7.13 Integración Térmica de Reactor ISO-R-1 y Servicio Disponible 159 7.14 Integración Térmica de Reactor TATO-R-1 y Servicio Disponible 160 7.15 Integración Térmica de Columnas de Destilación 162 7.16 Avances Tecnológicos reportados por UOP 167 Índice xii III. Índice de Tablas Capítulo 1. Introducción 1.1 Consumo Energético calculado de las secciones de proceso del Complejo de Producción de Aromáticos de “La Cangrejera” 7 Capítulo 2. Análisis de Exergía 2.1 Exergía Química Estándar de Formación de Elementos 26 2.2 Eficiencia termodinámica de un sistema definida por la segunda ley de la termodinámica (Ecuación 2.46) 32 Capítulo 3. Análisis mediante la metodología Pinch 3.1 Tabla para generar las curvas compuestas fría y caliente 41 3.2 Temperaturas modificadas 44 3.2 Balance de Entalpía 45 3.4 Temperaturas Modificadas y Entalpía correspondiente de la Cascada de Calor 46 3.5 Coeficientes de transferencia de calor 66 3.6 Precio de adquisición (Correlación) 67 3.7 Costos de suministro de servicios 68 Capítulo 4. Descripción de Proceso 4.1 Procesos Básicos del Complejo de Producción de Aromáticos 71 Capítulo 6. Metodología 6.1 Suministro de servicios para el Complejo de Producción de Aromáticos. 91 6.2 Modelos Termodinámicos. Simulación del Complejo de Producción de Aromáticos 93 6.4 Tabla base utilizada para el balance de materia y energía de los procesos del tren de aromáticos 115 6.5 Significado de diferencia de entalpía para los equipos de proceso del tren de aromáticos 117 Capítulo 7. Análisis de Resultados 7.1 Contribuciones presentes en los cálculos de exergía debidos a la convergencia de las recirculaciones de la simulación en HYSYS. 131 7.2 Potencial de Primera Ley – Complejo de Aromáticos 134 Índice xiii 7.3 Potencial de Primera Ley – Complejo de Aromáticos (Global) 134 7.4 Suministro de Energía – Complejo de Aromáticos (Global) 135 7.5 Contribución por Planta de Proceso - Trabajo Perdido 138 7.6 Desglose por Operaciones - Contribución por Planta de Proceso – Entropía Generada 139 7.7 Contribuciones a la generación de entropía de los calentadores a fuego directo 141 7.8 Eficiencia basada en la Segunda Ley de la Termodinámica – Equipos 145 7.9 Resumen Análisis Pinch – Complejo de Aromáticos 151 7.10 Resumen Análisis Pinch – Manejo de Servicios en el Complejo de Aromáticos 154 7.11 Integración Térmica de Columnas de Destilación 161 7.12 Resumen - Análisis Energético del Complejo de Producción de Aromáticos 165 7.13 Resumen - Análisis de las Propuestas de mejora del Complejo de Producción de Aromáticos 166 Notación, Simbología y Unidades xiv NOTACIÓN Cantidades con mayúsculas son para las propiedades totales. Cantidades con minúsculas son para las propiedades específicas (por unidad de masa) o molares (por cantidad de materia). A , a = energía de Helmholtz A = U – T S Ex , ex = exergía Ex = H – TambS G , g = energía de Gibbs G = H – TS H , h = entalpía H = U + P V U , u = energía interna S , s = entropía V , v = volumen Cp = capacidad calorífica T = temperatura absoluta P = presión absoluta Q = calor transferido del exterior al sistema (positivo cuando el exterior transfiere calor al sistema y negativo cuando el sistema transfiere calor al exterior) W = trabajo realizado por el exterior sobre el sistema (positivo cuando el exterior realiza trabajo sobre el sistema y negativo cuando el sistema realiza trabajo sobre el exterior) M = masa o cantidad de sustancia (moles) totales MWQ ,, = calor, trabajo, masa por unidad de tiempo g = aceleración de la gravedad z = altura con respecto a un plano de referencia = velocidad = eficiencia ̂ = Potencial Químico Notación, Simbología y Unidades xv SIMBOLOGÍA Símbolo Significado Símbolo Significado Corriente de Energía (Q o W) Corriente de Proceso Ajuste de Parámetros Recirculación Bomba Compresor Calentador a fuego directo Columna de Destilación Mezclado de Corrientes División de Corrientes Reactor Component Splitter Notación, Simbología y Unidades xvi Símbolo Significado Símbolo Significado Intercambiador de Calor (Corrientes de Proceso) Intercambiador de Calor (Servicios) Válvula reductora de Presión Tanque Acumulador Separador Flash Separador Trifásico Notación, Simbología y Unidades xvii SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES (SI) Magnitudes y unidades fundamentales Magnitud unidad Símbolo Tiempo segundo s Longitud metro m Masa kilogramo kg Temperatura Kelvin K Cantidad de sustancia mol Mol Múltiplos de las unidades Submúltiplos de las unidades factor Prefijo Símbolo factor prefijo símbolo 10 Deca da 10-1 deci d 102 Hecto h 10-2 centi c 103 Kilo k 10-3 mili m 106 Mega M 10-6 micro μ 109 Giga G 10-9 nano n 1012 Tera T 10-12 pico p 1015 Peta P 10-15 femto f 1018 Exa E 10-18 atto a 1021 Zeta Z 10-21 zepto z 1024 Yotta Y 10-24 yocto y Unidades derivadas Magnitud unidad símbolo y equivalencia Fuerza: Newton N = kg m / s2 Presión: Pascal Pa = N / m2 = kg / (m s2) Energía: Joule J = N m = kg m2 / s2 Potencia: Watt W = J / s = kg m2 / s3 Notación, Simbología y Unidades xviii Factores unitarios de conversión de unidades Longitud Fuerza 1 m = 3.28084 ft = 39.3701 in 1 lb = 32.174 lb ft/ s2 = 4.4482 N 1 in = 2.54 cm 1kg = 9.807 kg m / s2 = 9.807 N 1 ft = 30.48cm = 12 in Masa Volumen 1 kg = 2.20462 lb 1 m3 = 1000 L 1 lb = 0.453593 kg = 35.3147 ft 3 = 264.17 gal Presión Presión 1 bar = 100 kPa 1 atm = 1.01325 bar = 0.1 MPa = 101.325 kPa = 0.986923 atm = 0.101325 MPa = 14.5038 psia = 14.696 psia = 1.0197 kg / cm2 = 1.0332 kg / cm2 = 750.062 mmHg = 760 mmHg = 401.48 in H2O = 406.8 in H2O Energía Potencia 1 kJ = 103 Pa m3 1 kW = 1kJ / s =104 bar cm3 = 3414.4 Btu / h = 239.01cal = 1.341 HP = 0.94845 Btu = 860.4 kcal / h = 737.562 lb ft = 737.562 lb ft / s = 1.0197*104kg cm =9.86923*103 atm cm3 Cantidad de sustancia 1 lbmol = 453.59 mol 1 kgmol = 1000mol 1kgmol = 2.20462 lbmol Notación, Simbología y Unidades xix Constante universal de los gases Factor unitario gc = 8.314 J/mol K = 1 kg m / N s2 = 83.14 bar cm3/mol K = 32.174 lb ft / lb s2 = 1.987 cal/ mol K = 9.807 kg m / kg s2 = 1.987 Btu/ lbmol K = 82.06 atm cm3/mol K = 10.73 psia ft3/ lbmol R Resumen xx RESUMEN En este trabajo se lleva a cabo el análisis energético del tren de aromáticos del Complejo Petroquímico “La Cangrejera” localizado en Coatzacoalcos, Ver. Para ello, se recabó información disponible de la literatura, internet y se completó con información de corrientes de proceso tomada de la ingeniería de proceso del proyecto de modernización más reciente de estas plantas. Esta información se utilizó para desarrollar una simulación representativa de los procesos de los que se conforma el tren de aromáticos. Mediante el uso del simulador ASPEN HYSYS 8.2 se procedió a elaborar el cálculo de funciones de estado (entalpía y entropía) y de la capacidad calorífica (Cp) de las corrientes de proceso en condiciones de diseño. Con la información antes mencionada, se llevó a cabo el análisis energético en tres etapas: Análisis de Eficiencia de 1ª. Ley de la Termodinámica para cada proceso y de manera global para todo el tren de aromáticos así como para los hornos de calentamiento de los hervidores de las torres de destilación y precalentamiento de alimentación a reactores. Este análisis permite tener una idea de la cantidad de energía suministrada al proceso y su aprovechamiento. Análisis de Exergía y eficiencia de 2da. Ley de la Termodinámica para localizar los equipos con mayor contribución de irreversibilidades en el proceso e ineficiencias que tienen como consecuencia un mayor consumo de energía. Análisis Pinch donde se generaron los diagramas de malla que describen la red de intercambio y las temperaturas en las que operan las corrientes. Se generaron las curvas compuestas y las curvas compuestas globales para determinar los puntos con menor gradiente de temperatura (Pinch) y los objetivos de optimización energética. En esta etapa se utilizó ASPEN ENERGY ANALYZER 8.1. Estos análisis se utilizaron para detectar oportunidades de mejora en el consumo energético del complejo de producción de aromáticos y generar las propuestas correspondientes. En el capítulo 1 se da una introducción del trabajo de tesis, en el cual se explican los antecedentes, la justificación y objetivos que se persiguieron. En los capítulos 2 y 3 se da el marco teórico para llevar a cabo el análisis energético describiendo los aspectos básicos de análisis de primera y segunda ley de la termodinámica, metodología Pinch y cálculo de eficiencias de equipos y procesos. En el capítulo 4 se explica el diagrama de flujo general de proceso y se describen cada una de las plantas que componen el complejo de manera detallada. El capítulo 6 tiene como objetivo describir la metodología con la cual se buscó alcanzar los objetivos propuestos en la introducción del trabajo de tesis, como se desarrollaron los cálculos de las diferentes etapas del análisis energético y las consideraciones utilizadas para aplicar los conceptos descritos en los capítulos 2 y 3 al análisis energético del complejo de producción de aromáticos “La Cangrejera”. El capítulo 7 contiene el análisis de los resultados de los cálculos desarrollados para llevar a cabo el análisis energético del complejo de producción de aromáticos y comprobar la validez de la hipótesis. Las conclusiones de este trabajo se encuentran en el capítulo 8. El trabajo se completa con las referencias bibliográficas (capítulo 9) y un conjunto de anexos y apéndices utilizados durante el desarrollo de los cálculos. Esta información permite justificar los criterios empleados y conclusiones obtenidas en este trabajo de tesis. Palabras Clave: Análisis Energético, Complejo de Producción de Aromáticos, Análisis Termodinámico de Procesos, Análisis de Exergía, Metodología Pinch, Eficiencia Energética. 1. Introducción 1 BAZÚA, E. R. [L1] y [L2]. 2 1. Introducción Los procesos, plantas o complejos de producción que se encuentran en operación tienen un consumo de servicios definido de acuerdo al tipo de operaciones unitarias que requieren para cumplir con sus objetivos. Los procesos industriales están constituidos por diferentes operaciones para lograr la producción de los materiales requeridos1. En muchas de las operaciones se necesita suministrar energía de alguna manera, por ejemplo: Se alimenta vapor de calentamiento a los hervidores de las columnas de destilación. Se alimenta un combustible y aire a una caldera para suministrar la energía necesaria para la generación de vapor. Se alimenta un combustible y aire a un horno para suministrar la energía necesaria para el calentamiento de una corriente de proceso. Se alimenta vapor para accionar las turbinas y que éstas a su vez puedan proporcionar la fuerza motriz a los compresores o bombas. Se alimenta energía eléctrica a los motores eléctricos para que accionen a las bombas. El objetivo que busca el uso eficiente de la energía en un proceso es minimizar el requerimiento global de energía del mismo, que redundará, en última instancia, en un menor consumo de combustibles1. Para lograr este objetivo se deben aplicar varios principios de la ingeniería. En primer lugar la termodinámica nos provee de las bases teóricas para lo siguiente: Calcular el consumo de energía en cada una de las operaciones del proceso. Calcular la eficiencia con que cada operación utiliza la energía. Entender los principios que deben guiar las medidas para reducir el consumo de energía del proceso. Establecer metodologías para analizar los procesos y proponer modificaciones que produzcan un menor consumo de energía del proceso. La termodinámica es una ciencia fenomenológica ya que estudia las transformaciones que ocurren en sistemas macroscópicos sin adentrarse en explicaciones moleculares o microscópicas. Las propiedades de las substancias que se utilizan en la termodinámica se miden experimentalmente, ya sea directamente o a través de otras cantidades. Los principios fundamentales de la termodinámica son de aplicación general de modo que se pueden estudiar sistemas sin conocer la naturaleza molecular de estos, observando solamente las propiedades macroscópicas y su variación frente a interacciones con el entorno. La termodinámica, siendo una ciencia de estudio de los sistemas de equilibrio, no proporciona herramientas para el cálculo de la rapidez con la que ocurren los procesos, para esto es necesario contar con la información que dan los fenómenos de transporte y la cinética química1. 1. Introducción 1 BAZÚA, E. R. [L1] y [L2]. 2 [A5] FENG X. & ZHU, X., [A20] ZAINUDDIN, A. M & FOO, S. H, [A15] STAINE, F. & FAVRAT, D. 3 En forma simplificada se puede decir que existen básicamente dos conceptos en el costo de un proceso: i) energía y substancias utilizadas (costos de operación) y, ii) equipo de proceso (costos fijos). La termodinámica indica que para disminuir el primer concepto es necesario reducir los gradientes que conducen al proceso, y los fenómenos de transporte y la cinética química indican que para reducir el costo de equipo de proceso es necesario aumentar los gradientes. Un diseño correcto del proceso implica un balance adecuado de ambos factores. Ejemplos de los anterior son: la temperatura de acercamiento en los cambiadores de calor, la relación de reflujo en las torres de destilación, la relación de compresión, el diámetro económico de una tubería, la caída de presión máxima permisible en cambiadores de calor y torres de destilación, etc.1 La fortaleza del análisis Pinch radica en que la información del sistema puede representarse mediante diagramas sencillos (por ejemplo, curvas compuestas, curva compuesta Grand), y de este modo los objetivosdel sistema en consideración pueden obtenerse previo al diseño. En contraste, la ventaja principal del análisis de Exergía es que se pueden localizar las causas principales de la imperfección termodinámica de procesos químicos o térmicos, lo cual permite localizar modificaciones prometedoras de manera efectiva2. Ambas técnicas (las cuales se basan en la primera y segunda ley de la termodinámica) permiten realizar un diagnóstico de la planta en condiciones de operación y definir objetivos de optimización y mejora en cuestión de consumo energético. 1.1. Antecedente Fig. 1.1. Imagen aérea C.P. “Cangrejera” (PEMEX) de Coatzacoalcos, Ver. El tren de aromáticos del Complejo Petroquímico de PEMEX “La Cangrejera”, el cual se localiza en Coatzacoalcos, Ver., ha sido sujeto a modificaciones para modernización y optimización del mismo (modernización de procesos existentes e integración de procesos nuevos). Dentro de los estudios llevados a cabo para la modernización del tren de aromáticos en el C.P. Cangrejera, destacan los análisis para optimización en el consumo de servicios y de impacto ambiental. 1. Introducción 1 UOP [P7] y [P10] 4 1.2. Justificación La razón por la que se desarrolló el presente trabajo de tesis se debe, principalmente, al interés mostrado por la industria en la reducción de costos de operación de sus instalaciones. Como se mencionó al principio de este capítulo: “Cualquier proceso, planta o complejo que se encuentre en operación tiene un consumo de servicios definido de acuerdo al tipo de operaciones unitarias que se requieren para cumplir con sus objetivos”. La necesidad de operar con un menor consumo energético global es un objetivo permanente el cual justifica cualquier proyecto o trabajo que permita reducir el consumo de servicios (agua, vapor, electricidad), el cumplimiento de este objetivo se verá reflejado directamente en los costos de operación de las plantas de proceso y, de manera indirecta, en el impacto hacia el medio ambiente de las mismas plantas. Antes de comenzar el análisis energético, se debe preguntar: i. ¿Seguirá siendo rentable el complejo de producción de aromáticos? ii. ¿Cuál es el consumo actual de servicios del complejo de producción de aromáticos que se está estudiando? 1.2.1. Producción de P-Xileno Como se verá en el capítulo 4, los complejos de producción de aromáticos tienen como objetivo principal la producción de los intermediarios químicos conocidos como BTX (Benceno, Tolueno y la mezcla de Xilenos). La figura 1.1 nos permite ver que, comparado con el petróleo crudo y los combustibles de refinería, estos productos presentan un mayor valor por tonelada, lo cual los convierte en un negocio bastante rentable. Fig. 1.2. Valor por tonelada (Dólares Americanos) de diferentes productos derivados del petróleo1. 1. Introducción 1 UOP [P7] y [P10] 5 Puede observarse como el valor del P-Xileno es mayor comparado con el del Benceno y O-Xileno, esto se debe a que la demanda del P-Xileno (uno de los isómeros presentes en la mezcla de Xilenos) es mucho mayor que la del resto de los isómeros y el Benceno (en el capítulo 4 se verá que el Tolueno, otro de los productos principales del complejo es recirculado para incrementar la producción de P-Xileno y Benceno). Algunos complejos son configurados para producir O-Xileno, mediante la selección de los catalizadores de la planta Isomar. La figura 1.3 muestra una proyección realizada en el año 2007 de la capacidad de producción mundial del P-Xileno comparado contra la demanda mundial de este compuesto. Puede observarse que, ya en el 2007, se tenía proyectado que la demanda superaría la capacidad de producción para 2012, haciendo que la producción de P-Xileno requiriese la construcción de mayor cantidad de complejos de producción de aromáticos. Fig. 1.3. Proyección de la demanda y capacidad de producción de P-Xileno en 20071. En el momento que fue elaborado el presente trabajo de tesis, se encontró una actualización del gráfico anterior, realizada durante el 2012 (figura 1.4). Se puede observar como la tendencia se ha mantenido en los últimos años, e incluso, se prevé que la demanda de este producto se duplique dentro de los próximos diez años y se tenga capacidad suficiente para atender la demanda global de P-Xileno. Estos argumentos hacen que sea válido seguir estudiando el potencial de producción de estos complejos industriales así como el desarrollo de nuevas alternativas de producción de compuestos aromáticos. 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 1992 1996 2000 2004 2008 2012 2016 M ill o n e s T o n P ro m e d io / A ñ o Proyección producción-demanda P-Xileno (2007) Demanda Global Capacidad de Producción 1. Introducción 1 UOP [P7] y [P10] 6 Fig. 1.4. Proyección de la demanda y capacidad de producción de P-xileno en 20121. La capacidad de producción (en condiciones de diseño) del complejo de producción de aromáticos del Complejo Petroquímico de “La Cangrejera” es de 487,493 Ton/Año (dato proveniente del procesamiento de 27,500 BPSD de Nafta de Petróleo, 330 días de operación y calculados con la simulación de este trabajo). Las acciones que se consideran para lograr satisfacer la creciente demanda de P-Xileno es el “revamp” de plantas existentes (sustitución de procesos, modificaciones físicas y desarrollo de mejores catalizadores) así como la construcción de nuevos complejos de producción de aromáticos (como el que se muestra en la figura 1.5). Fig. 1.5. Imagen de una sección de un complejo de producción de aromáticos instalado por UOP1. 1. Introducción 1 UOP [P7] y [P10] 7 1.2.2. Consumo Energético La Tabla 1.1 muestra el consumo actual calculado de las secciones de procesamiento principal del complejo de producción de aromáticos de “La Cangrejera” en Coatzacoalcos, Ver., el cual se simuló en este trabajo. Tabla 1.1. Consumo Energético calculado de las secciones de proceso del Complejo de Producción de Aromáticos de “La Cangrejera”. Planta CCR FRACC BT FRACC ISOMAR PAREX TATORAY SULFOLANE Unidades MJ/h MJ/h MJ/h MJ/h MJ/h MJ/h MJ/h 1. Trabajo de Compresión (MJ/h) 46,774.64 6,766.56 1,053.90 1,759.50 1,957.76 2,332.36 580.97 2. Calentamiento con Vapor (MJ/h) 29,208.79 -- 12,686.43 -- 259,861.11 47,743.46 82,816.02 3. Calentamiento Horno (MJ/h) 179,902.59 329,762.13 131,739.30 154,096.99 -- 11,352.92 -- 4. Enfriamiento con Servicios 122,301.29 337,460.98 142,891.60 24,916.43 288,270.01 70,204.40 90,983.86 La Tabla 1.1 permite apreciar el consumo de servicios del complejo de producción de aromáticos. El rubro referente a trabajo de compresión considera el trabajo desarrollado por bombas y compresores accionados por motores eléctricos o turbinas de vapor. En este complejo, el calentamiento con vapor se realiza con vapor de alta presión (considerado a 60 kgf/cm2 y 275 ° C) y vapor de media presión (considerado a 20 kgf/cm2 y 214 ° C). Los hornos son utilizados principalmente cuando hay cargas térmicas muy grandes o se requiere alcanzar altas temperaturas, por arriba de los 450 ° C. El calor es retirado con aire o agua si se requiere enfriar corrientes de proceso. Más que comparar la magnitud del consumo de servicios contra otras plantas o procesos utilizados anteriormente, o enfocarse en solo reducir el consumo de un servicio en particular, se deben plantear los siguientes cuestionamientos: i. ¿Es adecuado el manejo actual de servicios en el complejo de producción de aromáticos? ii. ¿Existe alguna opción para reducir el consumo de servicios del mismo cumpliendo con los requerimientos de proceso y especificaciones? La metodología desarrollada en el presente trabajo de tesis permite analizar el manejo actual de energía dentro del tren modernizado y, de igual manera, pretende encontrar áreas de oportunidad respecto al uso eficiente de energía, las cuales permitan reducir el consumo delos servicios mencionados en esta sección. Responder a los cuestionamientos antes mencionados permite definir los objetivos esta tesis. 1. Introducción 8 1.3. Objetivos El objetivo general de este trabajo es: Analizar y encontrar oportunidades de mejora en el consumo de servicios del tren de aromáticos a través de herramientas de análisis energético basadas en principios termodinámicos (Exergía, Pinch). Tomando en cuenta las herramientas y metodologías que se habrán de ocupar, se pueden definir cuatro objetivos particulares: a. Con ayuda de un simulador comercial (Aspen HYSYS ver. 8.2), representar las plantas del tren de aromáticos y calcular las funciones de estado de cada una de las corrientes de los procesos del tren (Entalpía, Entropía). . b. Con base en la información de las funciones de estado, calcular la variación de Exergía, Entropía Generada (Trabajo Perdido), Eficiencia (1ª y 2ª Ley) y contribución de Entropía Generada de los equipos de proceso para definir la estrategia de mejora en el consumo de servicios. . c. Mediante el uso de la herramienta Aspen Energy Analyzer 8.2, realizar el análisis Pinch de cada uno de las plantas del tren, análisis Pinch global y análisis Pinch de las plantas que se integren (si es el caso) para encontrar opciones de mejora en la red de intercambio de calor del tren de aromáticos. . d. Cuantificar el impacto de las modificaciones propuestas en el consumo de servicios del complejo de producción de aromáticos. 1.4. Trabajo previo y referencias bibliográficas disponibles En la literatura se pueden encontrar fuentes diversas de información con respecto a este tema. Se encontraron 15 libros (referencias [L1] a [L15]), los cuales presentan enfoques generales de termodinámica aplicada al análisis del uso de eficiente de energía en diferentes sistemas (referencias [L1] y [L2]), se presentan las bases del análisis termodinámico o análisis de Exergía (referencias [L4], [L7], [L15]) y la metodología Pinch (referencias [L6], [L9], [L11]). La descripción de los diferentes procesos que componen el complejo de producción de aromáticos se encuentra bien explicada en la referencia [L8] y los demás libros se utilizaron para encontrar criterios de diseño y conceptos de operación de equipos de proceso. La primera de estas referencias data de 1995, son bastante actuales y han hecho un buen resumen de artículos del año 1995 hacia atrás (tomando en cuenta el auge de las investigaciones sobre manejo eficiente de energía y reducción de costos, las cuales se dieron en gran medida durante 1980 con la entrada en vigor de reglamentos más estrictos en materia ambiental y consumo de combustibles fósiles). 1. Introducción 9 Los artículos de divulgación científica consultados (referencias [A1] a [A21]) principalmente se enfocan en casos de aplicación de las metodologías a diferentes tipos de plantas y reducción en consumo de combustible principalmente, de ellos solo la referencia [A20] ZAINUDDIN, A. M & FOO, S. H. , hace mención de plantas de producción de aromáticos y análisis energético mediante metodología Pinch y análisis de Exergía, sin embargo, su análisis se limita al estudio de la sección de reformado y no se especifica si son datos tomados de alguna planta en específico. Exceptuando la referencia [A8] de LINHOFF, B., DUNFORD, H. & SMITH, R., de 1983, los artículos consultados datan de 1996 a la fecha. Sin embargo, la referencia [A8] propone un esquema de análisis muy útil para analizar la integración térmica de los equipos de las plantas con respecto al Pinch, permitiendo detectar puntos en los que haya un excedente en el consumo de servicios. Una contribución muy importante de los artículos consultados a esta tesis son los que se enfocan en la combinación de las metodologías Pinch y análisis termodinámico o de Exergía (referencias [A1], [A5], [A9], [A11] y [A15]) sobre uso eficiente de energía en instalaciones industriales, ya que a partir de estos se estructuró buena parte del contenido y la orientación que se le dio a los análisis realizados de las plantas de proceso de este trabajo. Los demás artículos son puntos iniciales de búsqueda de información o referencias sobre información de los procesos que se analizaron en esta tesis. Las referencias [P1] a [P11] son un conjunto de presentaciones disponibles en la red, las cuales presentan información bastante útil de tipo ejecutivo por parte del licenciatario de las tecnologías de proceso del complejo de aromáticos, UOP, en donde se pueden ver los avances más recientes en cuestión de desarrollo de catalizadores para los diferentes procesos de reformado catalítico para obtención de productos petroquímicos, entre ellos P-Xileno, e información relevante sobre la demanda, consumo y capacidad de producción de los mismos. La referencia [P8] presenta información sobre el cambiador PACKINOX, utilizado en dos de las plantas del complejo de aromáticos estudiado, el cual permite la integración térmica eficiente de corrientes de proceso con un gradiente de temperatura considerable, también se incluyen presentaciones de catedra la cuales proporcionan más información complementaria sobre las metodologías manejadas en esta tesis. Se consultaron manuales, normas y estándares de diseño (referencias [M1] a [M12]), tanto para tener referencias sobre el manejo del simulador de procesos utilizados como delimitar valores de diferentes variables basados en criterios establecidos por proveedores de servicios y entender la simbología de los planos proporcionados por PEMEX Petroquímica Básica. No se puede descartar el trabajo de investigación realizado en universidades (incluida la UNAM), las referencias [T1] a [T19] son tesis que se localizaron referentes al tema de investigación de esta tesis. Estas tesis fueron desarrolladas a nivel licenciatura, maestría y doctorado, principalmente en Ingeniería Química (Ingeniería de Procesos) e Ingeniería en Energía. Exceptuando la referencia [T8] de GEFFROY AGUILAR de la carrera de Física, quien desarrollo un análisis mediante métodos matemáticos (axiomas) para demostrar que la Exergía cumple con las características de una función de estado, la mayoría de las tesis se enfocan en casos de aplicación directa de los conceptos de análisis sobre manejo y uso eficiente de energía en diferentes plantas y complejos industriales. Las tesis de [T3] ELIZONDO MAYER SERRA y [T1] BRIONES VALLEJO, de 1994 y 1989 respectivamente, contienen información sobre integración térmica del complejo 1. Introducción 10 petroquímico “La Cangrejera”, considerando el proceso de obtención de P-Xileno a través de cristalización (sustituido por el proceso PAREX-ISOMAR, utilizado actualmente y que se analiza en el presente trabajo de tesis) mediante el empleo de una de las dos metodologías que se desarrollaron en el presente trabajo de tesis (ya sea análisis de Exergía como lo hizo Elizondo o Metodología Pinch como lo desarrolló Briones). 1.5. Alcances El presente trabajo presenta los siguientes alcances y limitaciones: a) Conocimiento previo: Para mayor claridad y compresión de este trabajo se requiere de un conocimiento previo de termodinámica (ley cero, primer y segunda ley de la termodinámica y modelado de sistemas con ecuaciones de estado y operaciones unitarias básicas). b) Enfoque técnico: Se busca presentar una metodología enfocada en un problema específico que es la reducción del consumo de servicios de la planta e incremento de la eficiencia en el manejo de energía en las diferentes operaciones de los procesos involucrados. c) Enfoque práctico: Se utilizó información de una planta real (el complejo de producción de aromáticos del Complejo Petroquímico “La Cangrejera” de Coatzacoalcos, Ver.) y se estimaron las propiedades mediante datos calculados y validados contra información de diseño de lasplantas que se analizaron e información disponible en la literatura. El alcance del análisis, consideraciones y simplificaciones se explican con detalle en la sección de metodología. d) Análisis a régimen permanente: Se hace el análisis considerando las condiciones de diseño de la planta, en operación continua y sin variaciones debidas a problemas de operación, paro de planta, variaciones durante la fase de estabilización de operaciones en arranque o perturbaciones. e) Bombas y compresores: Se calculan mediante trabajo reversible corregido por un factor de eficiencia adiabática (75 %). Por el momento no se cuenta con información de las curvas de operación de estos equipos, se mostrará posteriormente la validez de esta simplificación. f) Hornos: Los hornos de proceso se diseñaron apegados a la información del diagrama de flujo de proceso (secciones de convección y radiación). No se realizan dimensionamientos de estos equipos, no se verifica la eficiencia de operación o se proponen mejoras del mismo mediante ajuste de parámetros geométricos. g) Catalizadores y reactores: Se utilizan reactores al equilibrio para el cálculo de temperatura de efluentes a partir de composiciones definidas. No se utilizaron modelos cinéticos ni se dimensionaron lechos catalíticos. h) Diseño de cambiadores de calor: Se calcularon cargas térmicas y se verificó que no hubiese cruces de temperaturas. Por el momento no se calcularon las áreas de intercambio de calor mediante métodos rigurosos, solo se utilizaron simplificaciones. i) Operaciones de separación por etapas de equilibrio: En el capítulo 6, sobre la metodología de análisis energético, se mencionan las consideraciones utilizadas para el análisis de las operaciones de separación, se utilizó el modelado únicamente de columnas de destilación a detalle y se utilizaron solo modelos de equilibrio liquido-vapor. 1. Introducción 11 j) Arreglo de Equipos: Se cuenta solamente con un arreglo que muestra la distribución de las plantas actual del complejo de aromáticos. Por ahora se harán propuestas de mejora, sin embargo en un análisis de mayor detalle habrá que ver que tan conveniente es integrar dos plantas de diferentes secciones del complejo. k) No se hace ajuste de parámetros de los modelos termodinámicos utilizados: Los modelos termodinámicos utilizados en este trabajo consideran valores por “default” del simulador de procesos para lo que son los parámetros de interacción binarios y parámetros de ecuación de estado cúbicas de cada componente utilizado en las simulaciones. 2. Análisis de Exergía 12 2. Análisis de Exergía Antes de comenzar con este capítulo es conveniente recordar algunos conceptos básicos de la primera y segunda ley de la termodinámica. La primera ley de la termodinámica se puede explicar a partir de los experimentos de Joule (1843), define una función extensiva y es una expresión del principio de la conservación de la energía aplicada a sistemas termodinámicos: WQU Donde la energía interna depende únicamente de los estados inicial y final del sistema que se está estudiando. Escribiendo W en términos de Presión y Volumen y reescribiendo la expresión anterior, puede definirse una propiedad extensiva denominada Entalpía, la cual permite realizar cálculos de procesos ya que involucra información del sistema con los cambios de energía interna y trabajo. )(PVUH La cantidad de energía utilizada por el proceso y las pérdidas hacia la atmosfera, permiten definir una eficiencia en el manejo de energía del proceso, sin embargo, el sistema internamente puede presentar ineficiencias sin tener en cuenta las pérdidas hacia la atmosfera, esta eficiencia viene dada por la generación de entropía en el sistema y se cuantifica mediante la segunda ley de la termodinámica. La segunda ley de la termodinámica permite definir la dirección en la que se efectúan los procesos, definiéndolos como reversibles, irreversibles o imposibles y define una propiedad extensiva llamada Entropía: T QdS En el apéndice 1 se realiza un desarrollo más amplio de esta propiedad, ya que la presencia de irreversibilidades en un proceso reduce la calidad de la energía utilizada en el mismo. La mejor manera de cuantificarlas es mediante el concepto de trabajo perdido, el cual proviene de la generación de entropía en el proceso. Conforme se avanza en este capítulo, se podrán ir identificando los conceptos de trabajo equivalente mínimo, entropía generada, trabajo perdido y trabajo equivalente total. Este capítulo presenta un resumen de los conceptos más relevantes de BAZUA [L1] para su aplicación en el análisis de Exergía del tren de aromáticos del complejo petroquímico “La Cangrejera”, en el siguiente capítulo se abordaran conceptos del análisis mediante la metodología Pinch. Las referencias [L3], [L4] y [L15] permiten ahondar en los conceptos que se describen en este capítulo. 2. Análisis de Exergía 13 2.1. Trabajo mecánico equivalente, trabajo mínimo y trabajo perdido. La energía puede ser suministrada al proceso en dos formas: trabajo mecánico (trabajo de eje o trabajo eléctrico) y calor. El calor y el trabajo mecánico no son energías de la misma calidad ya que el calor solo puede ser parcialmente convertido a trabajo mecánico. Por otro lado, el trabajo mecánico se transforma en calor cuando se tiene presente la fricción en alguna de sus formas. Cuando se presenta la fricción en un proceso hay una fuerza, la fuerza de fricción, que se opone al movimiento. El producto de la fuerza de fricción por el desplazamiento es igual al trabajo de fricción; a su vez, este trabajo de fricción se transforma completamente en calor. A este fenómeno se le denomina “proceso de disipación de energía mecánica en calor”, donde el calor es asimilado por las partes del sistema donde ocurre la fricción como energía térmica. Por otro lado, si esta energía térmica la queremos convertir nuevamente en trabajo mecánico, por las limitaciones impuestas por la segunda ley de la termodinámica (eficiencia de Carnot), solamente una parte de esta energía térmica podrá ser transformada en energía mecánica. Entonces, para analizar el consumo de energía de un proceso se deben poner el calor y el trabajo mecánico en la misma base. Para lograr lo anterior, el calor que se suministra a un proceso debe ser convertido en trabajo mecánico equivalente. Para esta conversión se debe utilizar un factor que sea conveniente para todas las aplicaciones. La eficiencia de Carnot (ecuación 2.1) es el factor adecuado de conversión. La temperatura del medio que suministra el calor, Text, se toma como la temperatura de la fuente térmica. El receptor térmico debe ser un cuerpo con capacidad ilimitada para absorber energía sin cambiar apreciablemente sus condiciones, por ejemplo su temperatura. El ambiente es el único que cumple con tales requisitos. La temperatura del ambiente se denota por Tamb. El trabajo mecánico equivalente al calor transferido al sistema está dado por la relación: ext amb T T 1 (2.1) ext amb T T Q 1 (2.2) Si a esta cantidad se sum el trabajo mecánico proporcionado al sistema, se obtiene la energía total proporcionada al sistema, expresada como trabajo mecánico equivalente, la cual se denota por eqW , y queda expresada por la siguiente ecuación: i exti amb ieq T T 1QWW (2.3) Donde W es el trabajo mecánico (trabajo de eje o trabajo eléctrico) suministrado al sistema, Qi es el calor transferido por el medio externo, que se encuentra a la temperatura (Ti)ext, al sistema, y Tamb es 2. Análisis de Exergía 14 la temperatura del ambiente. La ecuación (2.3) se puede rescribir de la siguiente manera y representarse mediante la figura 2.1: i exti amb ieq T T QQWW (2.4) Donde i iQQ . Fig. 2.1.Proceso recibiendo energía de diferentes fuentes térmicas e interacción con el ambiente. Se desarrolla en primer lugar las ecuaciones para sistemas abiertos. El término W+Q para la ecuación (2.4) se obtiene del balance de energía, la expresión resultante es: sistsist ent entradas entsal salidas sal Mzgu MzghMzghWQ 2 2 1 2 2 12 2 1 (2.5) El último término del lado derecho de la ecuación (2.4) se obtiene del balance de entropía, la expresión resultante es: Totalgenambsistsistamb ent entradas entambsal salidas salamb i exti amb i STMsT MsTMsT T T Q (2.6) Sustituyendo las expresiones (2.5) y (2.6) en la ecuación (2.4) y agrupando los términos de las corrientes de entrada y salida y de la acumulación, se obtiene la siguiente expresión: 2. Análisis de Exergía 15 Totalgenambsistsistamb ent entradas entambsal salidas salambeq STMsTzgu MsTzghMsTzghW 2 2 1 2 2 12 2 1 (2.7) La energía total que se suministra a un proceso, expresada como trabajo mecánico equivalente eqW , que se calcula con la ecuación (2.7), está formada por dos contribuciones. La primera depende de las propiedades de las corrientes de entrada y salida y de los estados inicial y final del sistema y no de la trayectoria que sigue el sistema, ni de la naturaleza reversible o irreversible de las operaciones. La segunda contribución, dada por el último término del lado derecho, por el contrario, si depende de la trayectoria que sigue el sistema y de la naturaleza reversible o irreversible de las operaciones. Esta segunda contribución es siempre positiva y es mayor mientras más grandes sean las irreversibilidades del proceso. Esta observación lleva a la conclusión de que la cantidad mínima de energía que requiere un sistema es cuando su operación es reversible, o sea, que no está presente ninguna de las causas de irreversibilidades. Lo anterior se expresa en forma de ecuación de la siguiente manera: Peqeq WWW min (2.8) Donde mineq W es la cantidad mínima de energía que requiere un sistema para llevar a cabo las transformaciones que ocurren, y corresponde a una operación reversible del sistema en todas sus partes. PW es la cantidad adicional de energía que el proceso real necesita que se le proporcione porque su operación es irreversible. Estos términos se calculan con las siguientes ecuaciones: sistsistamb ent entradas entambsal salidas salambeq MsTzgu MsTzghMsTzghW 2 2 1 2 2 12 2 1 min (2.9) TotalgenambP STW (2.10) La ecuación (2.9) establece que para calcular mineq W se necesitan exclusivamente las propiedades y condiciones de las corrientes de entrada y salida y las condiciones de los estados inicial y final del sistema, por lo cual no es necesario especificar los detalles del proceso reversible. Por lo tanto, el cálculo de mineq W es directo. El cálculo del trabajo perdido PW también es directo y requiere solamente el cálculo de la generación total de entropía. 2. Análisis de Exergía 16 En conclusión, las irreversibilidades del proceso son las causantes de que se necesite una mayor cantidad de energía que la mínima para llevar a cabo dicho proceso. La energía mínima es mineq W y la energía adicional debido a las irreversibilidades es PW . El trabajo perdido es proporcional a la generación total de entropía y es siempre positivo. La constante de proporcionalidad es la temperatura del ambiente expresada en la escala de temperatura absoluta. Para régimen transitorio: sistsist ent entradas entsal salidas sal Mzgu MzghMzghWQ 2 2 1 2 2 12 2 1 (2.11) sistsist i exti i ent entradas entsal salidas salTotalgen Ms T Q MsMsS (2.12) sistsistamb ent entradas entambsal salidas salambeq MsTzgu MsTzghMsTzghW 2 2 1 2 2 12 2 1 min (2.13) Para régimen estacionario: ent entradas entsal salidas sal MzghMzghWQ 2 2 12 2 1 (2.14) i exti i ent entradas entsal salidas salTotalgen T Q MsMsS (2.15) ent entradas entamb sal salidas salambeq MsTzgh MsTzghW 2 2 1 2 2 1 min (2.16) Este análisis puede versar sobre un equipo, una parte de un proceso químico o todo un complejo industrial, con solo especificar apropiadamente las fronteras del sistema. Para reducir el consumo de energía en un proceso es necesario disminuir PW y, por consiguiente se deben disminuir las irreversibilidades del proceso, esto es, se deben reducir los gradientes: 2. Análisis de Exergía 17 o buscar que el mezclado de corrientes se logre entre corrientes cuyas condiciones estén lo más cercanas posibles (procesos a contracorriente); o acercar las líneas de operación a las de equilibrio en las operaciones de separación y en los reactores químicos; o procurar que la transferencia de calor se efectué entre corrientes cercanas en temperatura; o evitar las válvulas reductoras de presión; o disminuir las pérdidas por fricción; o aumentar la eficiencia de los equipos motrices En la medida en que se reduzca la generación de entropía se disminuirá el consumo energético total del proceso y, consecuentemente, se reducirán los servicios de enfriamiento, calentamiento y combustible primario total utilizado. 2.2. Exergía, una propiedad para el análisis energético de procesos Las ecuaciones (2.13) y (2.16) sugieren le definición de una nueva propiedad, la cual es llamada Exergía, y representada por Ex . La exergía de una corriente, sistema o cuerpo que tiene una masa M está definida por la siguiente ecuación: MsTzghEx amb 221 (2.17) La exergía definida por la ecuación anterior tiene unidades de energía. Para una corriente de proceso que tiene un flujo másico M , el flujo de exergía xE se calcula con la siguiente ecuación: MsTzghxE amb 221 (2.18) La exergía por unidad de masa se expresa por: sTzghex amb 221 Sustituyendo la definición de la exergía en la ecuación (2.16) se obtiene, para el trabajo equivalente mínimo, la siguiente expresión: salidas entradas entsalent entradas entsal salidas saleq xExEMexMexW min (2.19) Esta ecuación indica que la energía mínima, expresada como trabajo mecánico equivalente, que requiere un sistema que opera a régimen estacionario, es igual a la diferencia de exergía entre las corrientes de salida menos la correspondiente a las corrientes de entrada. Este resultado lleva a los siguientes enunciados: 2. Análisis de Exergía 18 Para un sistema al que se le debe dar energía para su operación, la energía total que se proporciona al sistema, expresada como trabajo mecánico equivalente es eqW , y se divide en dos contribuciones: o Una parte, mineq W , contribuye al incremento de exergía de las corrientes de salida en adición a la que tienen las corrientes de entrada. Esta parte se almacena como exergía en las corrientes de salida. No todo el trabajo mecánico equivalente que se suministra eqW se almacena como exergía en las corrientes de salida. o Otra parte, PW , se pierde por las irreversibilidades del proceso. Para un sistema que entrega energía durante su operación, la energía total entregada por el sistema, expresada como trabajo mecánico equivalente, es eqW , la cual es una cantidad negativa. o En este caso siempre las corrientes de salida tienen una exergía menor que las corrientes de entrada. El decremento de exergía está dado por mineq W , la cual, por ser unacantidad negativa, es el trabajo máximo que podría ser obtenido del sistema. Esto se puede interpretar como una aportación de exergía de las corrientes de entrada en su tránsito por el sistema. Pero ¿Qué sucede con esta aportación de exergía? i. Una parte de esta aportación de exergía se obtiene como trabajo equivalente eqW . ii. Otra parte de la aportación de exergía se consume como trabajo perdido, PW , el cual se pierde por las irreversibilidades del proceso. Para un sistema que no entrega ni recibe energía durante su operación, la energía total, expresada como trabajo mecánico equivalente, eqW , es igual a cero. o En este caso siempre las corrientes de salida tienen una exergía menor que las corrientes de entrada. El decremento de exergía está dado por mineq W , la cual, por ser una cantidad negativa, es el trabajo máximo que podría ser obtenido del sistema. Esto se puede interpretar como una aportación de exergía de las corrientes de entrada en su tránsito por el sistema. Pero ¿Qué sucede con esta aportación de exergía? i. Nada de esta aportación de exergía se obtiene como trabajo equivalente eqW , ya que el sistema no entrega ni trabajo ni calor. ii. Toda la aportación de exergía se consume como trabajo perdido, WP, el cual se pierde por las irreversibilidades. 2. Análisis de Exergía 19 2.2.1. Exergía y Ambiente Se mencionó que el análisis de exergía, realizado por medio de las ecuaciones 2.7 a 2.16, considera un sistema que puede abarcar un equipo o extenderse a la totalidad de una planta de proceso mientras se especifiquen de manera adecuada las fronteras del sistema. Para los fines de este trabajo de tesis, este análisis es suficiente, sin embargo, es conveniente saber cómo incrementar el detalle del estudio del manejo de energía en un sistema. Esto implica conocer las contribuciones de las diferentes manifestaciones de la energía en el proceso y como integrarlas a los balances de energía. En los anteriores párrafos se dedujo una expresión para el cálculo del trabajo equivalente entregado por el proceso a partir de las propiedades de las corrientes de entrada y salida. Este trabajo equivalente cuenta con dos contribuciones, una contribución la cual es la energía mínima requerida para realizar las transformaciones del proceso o diferencia de exergía (ecuación 2.9) y la energía adicional debida a las irreversibilidades del mismo o trabajo perdido (ecuación 2.10). En un sistema a régimen permanente (ecuación 2.16), puede observarse que el trabajo mínimo equivalente del sistema tiene presente las contribuciones de los términos que provienen de diferentes manifestaciones de energía (energía potencial debido a la posición geográfica del sistema y la aceleración de la gravedad en ese punto, energía cinética medida con la velocidad de desplazamiento del sistema, energía térmica cuantificable a través de los cambios de entalpía, y de manera indirecta, energía química, si hay presentes transformaciones químicas dentro del proceso analizado). En sistemas con transformaciones, debidas a reacciones químicas, se vuelve un poco complicado determinar la proporción del trabajo mínimo equivalente que corresponde a la energía requerida para que se lleven a cabo las reacciones. Hasta este momento, con base en lo descrito en la sección previa, ya se cuenta con información sobre los estados de equilibrio entre los que se desplaza el proceso (entalpía y entropía), la forma de ligarlos a los cambios en la concentración de los componentes que participan en el proceso y los que se encuentran en el ambiente es a través de la inclusión de los potenciales químicos en las funciones termodinámicas que describen el sistema y el ambiente. Teniendo como referencia un sistema como el que se muestra en la figura 2.2, el sistema y el ambiente representan un sistema cerrado del cual se puede extraer trabajo (trabajo equivalente total). Las propiedades intensivas características de este ambiente son Pamb, Tamb, µ̃i,amb (presión, temperatura y potencial químico de la mezcla de los elementos que componen el ambiente). El sistema tiene sus propiedades intensivas propias: P, T, µ̃i. Las propiedades extensivas del sistema y del ambiente son {U, V, S y Ni} y {Uamb, Vamb, Samb y Ni,amb, respectivamente. El ambiente proporciona un receptor de calor cuyas propiedades no varían notablemente al interactuar con el proceso e intercambiar energía en la forma de trabajo equivalente con él. Este enunciado puede describirse de la siguiente manera: 𝑈 + 𝑁𝑔𝑧 + 1 2 2 ≪ 𝑈𝑎𝑚𝑏 𝑉 ≪ 𝑉𝑎𝑚𝑏 (2.20) 𝑁𝑖 ≪ 𝑁𝑖,𝑎𝑚𝑏 2. Análisis de Exergía 20 Fig. 2.2. Sistema cerrado con interacción con el ambiente. Dada la magnitud de las propiedades extensivas descritas en el párrafo anterior, se puede decir que: 𝑈 + 𝑀𝑔𝑧 + 1 2 2 + 𝑈𝑎𝑚𝑏 − 𝑊𝑒𝑞 ≈ 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑉 + 𝑉𝑎𝑚𝑏 ≈ 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 (2.21) 𝑁𝑖 + 𝑁𝑖,𝑎𝑚𝑏 ≈ 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 Las diferenciales de estas funciones por lo tanto son: 𝑑𝑈 + 𝑀𝑔𝑧 + 1 2 𝑀 2 + 𝑑𝑈𝑎𝑚𝑏 − 𝑑𝑊𝑒𝑞 = 0 𝑑𝑉 + 𝑑𝑉𝑎𝑚𝑏 = 0 (2.22) 𝑑𝑁𝑖 + 𝑑𝑁𝑖,𝑎𝑚𝑏 = 0 La diferencial de energía interna del ambiente se calcula como: cn i ambiambiambambambambamb dNdVPdSTdU 1 ,,̂ (2.23) De esta expresión se puede despejar la diferencial de entropía: cn i ambiambiambambamb amb amb dNdVPdUT dS 1 ,,ˆ 1 (2.24) Que por medio de las relaciones escritas en las ecuaciones del conjunto 2.22 se puede reescribir como: amb eq n i iambiamb amb amb T dW dNdVPNNgzdU T dS c 1 , 2 ˆ 2 11 (2.25) 2. Análisis de Exergía 21 Donde N = Σ Ni. De este modo, la diferencial total de la generación de entropía en el sistema y el ambiente se puede calcular mediante: amb eq n i iambiambamb amb ambTotalgen T dW dNdSTdVPNNgzdU T dSdSSd c 1 , 2 ˆ 2 11)( amb eq n i iambiambamb amb Totalgen T dW dNdSTdVPNNgzdU T Sd c 1 , 2 ˆ 2 11)( (2.26) Reacomodando la ecuación: Totalgen n i iambiambamb ambamb eq SddNdSTdVPNdNgzddU TT dW c )(ˆ 2 1)(1 1 , 2 Totalgenamb n i iambiambambeq SdTdNdSTdVPNdNgzddUdW c )(ˆ 2 1)( 1 , 2 (2.27) La forma diferencial de la ecuación 2.9 es: Peqeq dWWddW min (2.28) Sabiendo que: TotalgenambP SdTdW )( (2.29) Por lo tanto: cn i iambiambambeq dNdSTdVPNNgzUdWd 1 , 2 min ˆ2 1)( (2.30) En un sistema cerrado, integrando la ecuación 2.30: cn i iambiambambeq NSTVPNNgzUW 1 , 2 min ˆ2 1)( (2.31) La ecuación 2.31 permite ver una definición de exergía con sus contribuciones desglosadas para cada uno de los estados de equilibrio entre los que se desplaza el sistema: i n i ambiambamb NSTVPNzNgUEx c 1 , 2 2 1 ̂ (2.32) 2. Análisis de Exergía 22 En un sistema abierto y a régimen permanente, se requiere incorporar el trabajo de flujo V(P-Pamb) del sistema en la ecuación 2.30: cn i iambiambambambeq dNdSTPPVddVPNNgzUdWd 1 , 2 min ˆ)(2 1)( cn i iambiambeq dNdSTNNgzHdWd 1 , 2 min ˆ2 1)( Reagrupando términos y sabiendo que H = U + PV: cn i iambiambeq NSTNNgzHW 1 , 2 min ˆ2 1)( (2.33) Por lo tanto: i n i ambiamb NSTNzNgHEx c 1 , 2 2 1 ̂ (2.34) Si se expresan las ecuaciones 2.32 y 2.34 en base molar: i n i ambiambambNN sTvPzguex c 1 , 2 2 1 ˆ 1 (2.35) i n i ambiamb NN sTzghex c 1 , 2 2 1 ˆ 1 (2.36) Substituyendo la relación de Gibbs en 2.35 y dado que no son significativas las contribuciones inerciales comparadas con el resto de los términos, las podemos despreciar por el momento: i n i i NN PvTsu c 1 ˆ 1 i n i ambiambambi n i i NN sTvPN N PvTsex cc 1 , 1 ˆ 1 ˆ 1 i n i ambiiambamb NN sTTvPPex c 1 , )ˆˆ( 1)()( (2.37) Si el sistema alcanza el equilibrio térmico, mecánico y químico (igualdad de presión, temperatura y potencial químico) con el ambiente puede verificarse que la ecuación 2.37: 0ambex (2.38) 2. Análisis de Exergía 1 GARFIAS [T8] 23 El ambiente proporciona un estado de referencia donde examb=0 y a partir del cual puede definirse un valor de exergía para el sistema a determinadas condiciones de T,P. Entonces, la exergía es una medida de la energía requerida (trabajo, calor, reacciones químicas) por un sistema para entrar en equilibrio con el ambiente a través de procesos reversibles como se puede observar en la figura 2.3. A diferencia de las ecuaciones 2.13 y 2.18 donde Tamb es la única propiedad del ambiente que se requiere conocer para efectuar los cálculos del análisis y donde la estimación de las propiedades termodinámicas (entropía y entalpía) entre los estados de equilibrio (donde, si es el caso, ya se llevó a cabo un intercambio de energía térmica y mecánica y las composiciones del proceso ya están definidas si hubo transformación química) o las condiciones a la entrada y a la salida en un sistema a régimen permanente, las ecuaciones 2.35 y 2.36 involucran ahora un potencial químico de la mezcla de las sustancias químicas que conforman ambiente y la presión (Pamb, µ̃i,amb). Fig. 2.3. Exergía de la materia.1 En la literatura se puede encontrar que el ambiente es referido como estado de referencia o estado muerto, en el cual examb = 0. Lo que se busca mediante el procedimiento aquí descrito es calcular el trabajo mínimo equivalente o efecto útil (sin irreversibilidades) de un proceso a partir de valores de referencia de las sustancias químicas que intervienen en el proceso o sistema que se está estudiando (al igual que se calculan potenciales de formación ΔH° y ΔG°) en condiciones estándar para proceder a su corrección mediante cálculos siguiendo el procedimiento de la ley de Hess. Esto no debiese ser mayor problema ya que la exergía de un sistema que se encuentra en un estado de equilibrio diferente al del ambiente puede determinarse de manera práctica con la ecuación 2.39 que se muestra a continuación: 2. Análisis de Exergía 24 i n i ambiambamb NN sTvPuex c 1 ,ˆ 1 (2.35) ambi n i ambiambambambambambamb NN sTvPuex c , 1 ,ˆ 1 (2.37) exexexex amb 0 (2.38) Entonces: )(ˆ 1)()( , 1 , ambii n i ambiambambambambamb NNN ssTvvPuuex c (2.39) La ecuación 2.39 puede adaptarse, mediante las relaciones de Gibbs y Maxwell para escribirse en términos de entalpía o energías libres de Gibbs y poder realizar cálculos de exergía de formación estándar de sustancias y elementos. Con la presión y temperatura se ha optado por manejar las condiciones: Tamb = 25°C (298.15 K) Pamb = 1 atm (101.325 kPa) Aparte de estas condiciones, para iones en solución se requiere que se defina una solución con 1 mol/ kg H2O del ión respectivo. De este modo: el elqelq ExnGEx , (2.40) El potencial químico requiere definir un ambiente de composición definida. Esto lleva a preguntar, ¿Qué características debe tener el ambiente para ser considerado un estado de referencia? Se han realizado diferentes trabajos a manera de tener una referencia estándar internacional para el cálculo de exergía estándar de formación de elementos y sustancias. El más conocido de estos modelos de cálculo es el de Szargut de 1983 (figura 2.4) que considera las concentraciones promedio de las sustancias en el ambiente y que se ha venido actualizando. La más reciente de estas actualizaciones es la de Rivero (2006), proponiendo cambios en la descripción del ambiente y reacomodando los componentes entre la hidrosfera, litosfera y atmosfera (agua, aire y corteza terrestre), buscando tener una referencia que describa de manera más detallada y cercana a la distribución real de los elementos que componen el ambiente (figura 2.5). En la Tabla 2.1, se muestra una tabla de valores de exergía de formación estándar estimados mediante el procedimiento de Szargut y comparados con la actualización de Rivero, la cual solo es para ejemplificar, ya que, por el enfoque de esta tesis, no se utilizó esta información. 2. Análisis de Exergía 1GARFIAS [T8] 2RIVERO [A14] 25 Fig. 2.4. Modelo de Szargut1. Fig. 2.5. Secuencia de Cálculo de la Actualización de Rivero2. 2. Análisis de Exergía 1RIVERO [A14] 26 Tabla 2.1. Exergía Química Estándar de Formación de Elementos1. 2. Análisis de Exergía 1RIVERO [A14] 27 Tabla 2.1. Exergía Química Estándar de Formación de Elementos1. (Cont.) 2. Análisis de Exergía 28 2.3. Eficiencia de procesos 2.3.1. Eficiencia energética basada en la primera ley de la termodinámica La eficiencia con la que un sistema utiliza la energía se analiza desde dos puntos de vista. Estos análisis están basados en la Primera Ley y en la Segunda Ley de la Termodinámica, respectivamente. La energía suministrada al proceso está representada por dos cantidades, estas son el trabajo (W) y calor (Q). La primera ley de la termodinámica indica que para ahorrar energía, esto es, para disminuir el calor o el trabajo requeridos, es necesario que la energía que se suministra al proceso sea utilizada en el mismo y no sea desperdiciada por fugas a la atmósfera. Entonces, las tuberías y los equipos de proceso deben estar bien aislados, debe reducirse al mínimo la temperatura de los gases de combustión en la chimenea, deben evitarse fugas de vapor, etc., con lo cual se minimizan las pérdidas de energía a la atmósfera. En este sentido se debe contestar la siguiente pregunta: De toda la energía que se le suministra al sistema por cualquier medio (combustible, vapor, calor o trabajo), ¿Cuánta la utiliza el sistema para lograr las operaciones deseadas? La energía que no utiliza el sistema se desperdicia en pérdidas a la atmósfera, por ejemplo (ver figura 2.4): o Pérdidas por la transferencia de calor de los equipos de proceso hacia el ambiente. Estas pérdidas se disminuyen con un buen aislamiento de los equipos. o Pérdidas por fugas de vapor al ambiente. En este caso se pierde la energía que tiene el vapor, y se disminuyen con el correcto mantenimiento de las líneas de vapor (en las trampas de vapor y bridas). o Pérdidas porque no se recupera todo el condensado. Las pérdidas de vapor y condensado deben ser repuestas con agua tratada que tiene un costo de producción significativo. Además, el condensado no recuperado se encuentra a una temperatura superior a la ambiente. o Pérdidas por la energía de los gases de combustión que son desechados en las chimeneas a una temperatura mayor a la ambiente. Los gases de combustión transfieren calor a las corrientes de proceso, pero no transfieren toda su energía y salen calientes. Estas pérdidas disminuyen en la medida que los gases de combustión transfieren más calor y salen a una temperatura menor. El exceso de aire juega un papel importante en el control de estas pérdidas. 2. Análisis de Exergía 29 Fig. 2.6. Esquema para mostrar el uso de energía en un sistema y las pérdidas a la atmósfera. La eficiencia con que utiliza la energía el sistema, en este sentido, está basada en la Primera
Compartir