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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLÁN PROPUESTA PARA EL DISEÑO DE UNA PLANTA DE ESPUMA DE POLIURETANO: TESIS QUE PARA OBTENER EL TÍTULO DE : INGENIERO QUÍMICO PRESENTA: FRANCISCO RUÍZ ROCHA ASESOR: I.Q. MARÍA ELENA QUIROZ MACÍAS CUAUTITLÁN IZCALLI, ESTADO DE MÉXICO, 2015 http://www.google.com.mx/imgres?q=logo+unam&hl=es&sa=X&gbv=2&biw=1192&bih=490&tbm=isch&tbnid=eXk2pVBf4Tn_uM:&imgrefurl=http://www.miradamalva.com/revistasdigitales/programa.html&docid=BjuJQwtUM2e2SM&w=250&h=298&ei=hFmTToidF472sQLJ9tSnAQ&zoom=1 UNAM – Dirección General de Bibliotecas Tesis Digitales Restricciones de uso DERECHOS RESERVADOS © PROHIBIDA SU REPRODUCCIÓN TOTAL O PARCIAL Todo el material contenido en esta tesis esta protegido por la Ley Federal del Derecho de Autor (LFDA) de los Estados Unidos Mexicanos (México). El uso de imágenes, fragmentos de videos, y demás material que sea objeto de protección de los derechos de autor, será exclusivamente para fines educativos e informativos y deberá citar la fuente donde la obtuvo mencionando el autor o autores. Cualquier uso distinto como el lucro, reproducción, edición o modificación, será perseguido y sancionado por el respectivo titular de los Derechos de Autor. FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLÁN UNIDAD DE ADMINISTRACIÓN ESCOLAR DEPARTAMENTO DE EXÁMENES PROFESIONALES ll.l :. l •. u~ Vm v [W; DAD }:iAqO}:lA]l. f~.Cut¡¡:J)'!lI! ES1tlIJ06 SU~E8CUÁUTOtAN AvlOnoMA DE M[>llc:,o M. en C. JORGE ALFREDO CUELLAR ORDAZ DIRECTOR DE LA FES CUAUTITLAN PRESENTE ASUNTO: .... vu"'TORIO Jefe Con base en el Reglamento General de Exámenes, y la Dirección de la Facultad, nos pennitimos a comunicar a usted que revisamos el: Trabajo de Tesis Propuesta para el diseño de una planta de espuma de poliuretano Que presenta la pasante: Francisco Ruiz Rocha Con número de cuenta: 303231950 para obtener el Título de: Ingeniero Químico Considerando que dicho trabajo reúne los requisitos necesarios para ser discutido en el EXAMEN PROFESIONAL correspondiente, otorgamos nuestro VOTO APROBATORIO. ATENTAMENTE "POR MI RAZA HABLARA EL EspíRITU" Cuautitlán Izcalli , Méx. a 25 de Noviembre de 2014. PROFESORES QUE INTEGRAN EL JURADO NOMBRE PRESIDENTE LQ. Margarita Casti llo Agreda VOCAL 1. Q. María Elena Quiroz Macias SECRETARIO LA. Ana María Soto Bautista ler. SUPLENTE LA. Ana María Sixto Berrocal 2do. SUPLENTE LA. Dulce María Oliver Hernández NOTA: los sinodales suplentes están obligados a presentarse el día y hora del Examen Profesional (art. 127). HMI/iac FIRMA Dedicado a mi abuela Virginia, gracias por brindarme amor y cariño en momentos difíciles. A mis tíos Josefina y Marcelino, por compartir las enseñanzas y su tiempo, gracias a ello hicieron de este hombre un ser más humano. A mis hermanos Verónica, Jesús, Aarón y Ulises porque juntos podemos superar cualquier adversidad. 1 ÍNDICE INTRODUCCIÓN ................................................................................................................ 5 OBJETIVOS ......................................................................................................................... 6 Capítulo 1. ANTECEDENTES DE LA ESPUMA DE POLIURETANO.................... 7 1.1.Historia ................................................................................................................. 7 1.2.Definiciones .......................................................................................................... 9 1.3.Espuma rígida de poliuretano PUR .................................................................... 14 1.4.Empresas del plástico en México ....................................................................... 19 1.5.Diseño del proyecto ............................................................................................ 25 Capítulo 2. BASES DEL DISEÑO ................................................................................ 29 2.1.Capacidad y factor de servicio ............................................................................ 29 2.2.Espumaje de materia prima y producto terminado ............................................. 30 2.2.1.Propiedades físicas y químicas de la materia prima y producto terminado .................................................................................................................. 33 2.2.2.Embalaje .............................................................................................. 38 2.3.Proceso de fabricación ........................................................................................ 38 2.3.1.Diagrama de bloques del proceso ........................................................ 42 2.4.Servicios ............................................................................................................. 43 2.5.Impacto ambiental del producto ......................................................................... 44 2.6.Balance de materia y energía .............................................................................. 48 Capítulo 3. DISTRIBUCIÓN DE ÁREAS .................................................................... 57 3.1.Listado y justificación de áreas ........................................................................... 58 Capítulo 4. EQUIPO Y MAQUINARIA ....................................................................... 69 4.1.Listado y hojas de especificación de equipos ..................................................... 70 Capítulo 5. LÍNEAS DE SERVICIO ............................................................................ 74 5.1.Hojas de especificación ...................................................................................... 75 Capítulo 6. CÁLCULOS DEL TRANSFORMADOR Y SUBESTACIÓN ............... 81 6.1.Listado de motores del equipo ............................................................................ 83 2 6.2.Secuencia de cálculo y selección del transformador .......................................... 84 6.3.Cálculo de conductores ....................................................................................... 89 6.4.Selección de subestación eléctrica ...................................................................... 91 CONCLUSIONES .............................................................................................................. 94 BIBLIOGRAFÍA ................................................................................................................ 95 ANEXOS ............................................................................................................................. 99 Anexo 1.Hojas de especificación de equipos ......................................................... 100 Anexo 2.Hojas de especificación de líneas de servicio .......................................... 111 Anexo 3.Tabla de cargas de alumbrado general en locales .................................... 116 3 ÍNDICE DE GRÁFICAS Y TABLAS Gráfica 1. Producción de plásticos en México 1993-2006 ............................................... 19 Gráfica 2. Consumo doméstico de plástico en México .................................................... 20 Gráfica 3. Evolución del mercado de plásticos en México 2006-2011 ........................... 21 Gráfica 4. Segmentación por tipo de plástico en México 2011 ....................................... 22 Gráfica 5. Segmentación por tamaño, fabricantes de plásticos en México 2011 .......... 22 Gráfica 6. Fabricantes de artículos plásticos, ubicación por tamaño en México 2011 23 Gráfica 7. Procesos de transformación de plásticos en México 2011 .............................23 Gráfica 8. Fabricantes de artículos de plástico ubicación por proceso ......................... 24 Gráfica 9. Plásticos en la construcción en México 2012 .................................................. 24 Tabla 1. Densidades de bloques de espuma Kg/m3 y unidades de producción diarias 29 Tabla 2. Tolerancias respecto al valor nominal 1, basadas en diversos estudios intercompañías productoras de poliuretano .................................................................... 30 Tabla 3. Propiedades físicas de PUR con densidad de 30-50 Kg/m3 ............................ 37 Tabla 4. Diferentes densidades de bloques de espuma de PUR ..................................... 38 Tabla 5. Cantidad promedio mensual de colchones y cortes de espuma de PUR para tapicería ............................................................................................................................... 40 Tabla 6. Número de tanques y capacidad para TDI, poliol y agua de incendio ........... 60 Tabla 7. Potencia para cada uno de los motores y equipo en la producción de espuma de poliuretano ..................................................................................................................... 85 Tabla 8. Cargas de alumbrado general de acuerdo al tipo de local ............................... 86 Tabla 9. Especificaciones de transformador con capacidad de 150 KVA ..................... 88 Tabla 10. Valores de diámetro de conductor y tamaño de conduit para los motores utilizados en el proceso ....................................................................................................... 90 Tabla 11. Especificaciones de subestación eléctrica con capacidad de 150 KVA ......... 91 4 ÍNDICE DE FIGURAS Figura 1. Reacción gelificante............................................................................................ 10 Figura 2. Moldeo por inyección con reacción química ................................................... 11 Figura 3. Vista microscópica de las celdas de PUR ......................................................... 15 Figura 4. Plano de ubicación de la planta de PUR .......................................................... 26 Figura 5. Diagrama de bloques de proceso ...................................................................... 42 Figura 6. Balance de materia en equipo de dosificación automática ............................. 50 Figura 7. Balance de materia en equipos de corte vertical y horizontal ....................... 51 Figura 8. Balance de materia en equipo de trituración de espuma ............................... 52 Figura 9. Balance de materia en equipo de repegado de espuma .................................. 54 Figura 10. Diagrama de flujo ............................................................................................ 56 Figura 11. Plano de distribución de áreas ........................................................................ 68 Figura 12. Plano de distribución de equipos .................................................................... 73 Figura 13. Plano de distribución de líneas de servicio .................................................... 80 Figura 14. Diagrama unifilar ............................................................................................. 92 Figura 15. Plano de distribución de cargas ...................................................................... 93 5 INTRODUCCIÓN La inyección de poliuretano es un proceso químico que se produce por medio de la mezcla de dos compuestos. Las materias primas proceden de dos componentes: el petróleo y el azúcar; para obtener, después de un proceso químico de transformación, dos componentes básicos llamados genéricamente isocianato y poliol (Gianni, B. & Franco, C, 1992). La mezcla de estos dos componentes proporcionará, según el tipo de cada uno de ellos y los aditivos que se incorporen, un material macizo o poroso, rígido o flexible, de celdas abiertas o cerradas, entre otros (Ramos, L. F, 2000). La mezcla de los dos componentes, poliol e isocianato, que son líquidos a temperatura ambiente, produce una reacción química exotérmica. Esta reacción química se caracteriza por la formación de enlaces entre el poliol y el isocianato, consiguiendo una estructura sólida, uniforme y muy resistente (Plastic engineering handbook of the society of the plastics industry, 2000). Si el calor que desprende la reacción se utiliza para evaporar un agente hinchante, se obtiene un producto rígido que posee una estructura celular, con un volumen muy superior al que ocupaban los productos líquidos. Es lo que se denomina espuma rígida de poliuretano o PUR (Asociación Técnica del Poliuretano Aplicado, 2009). En México existen diferentes plantas que atienden el mercado de espumas rígidas de poliuretano de 3 formas. A) Dan servicio directamente en campo por medio de aplicaciones de espumas rígidas de poliuretano y sus recubrimientos con su flotilla de equipos móviles, con la cual se presta el servicio de instalación de las espumas rígidas de poliuretano por el método de aspersión, para aislamiento térmico de confort residencial o industrial, así como refrigeración media y criogénica en cualquier parte de la República. B) Sistemas de vaciado o inyección, para fabricación de puertas, paneles, medias cañas y blocks. Y C) Sistemas para moldeado o inyección de piezas estructurales o decorativas en espuma de poliuretano de diferentes densidades (Mink, W, 1981). 6 OBJETIVOS: General: Desarrollar la propuesta para el diseño de una planta de espuma de poliuretano de alta, media y baja densidad, considerando las bases de la ingeniería básica. Particular 1: Compilar información de diversas fuentes bibliográficas sobre las bases del diseño y del proceso de fabricación de espuma de poliuretano. Particular 2: Desarrollar los elementos de la ingeniería básica para el diseño de la planta de espuma de poliuretano. 7 CAPÍTULO 1. ANTECEDENTES DE LA ESPUMA DE POLIURETANO 1.1. HISTORIA El descubrimiento del poliuretano se remonta a la década de 1930, gracias a las investigaciones desarrolladas por Otto Bayer. Se comenzó a utilizar en la década de los años 50´s ya que hasta entonces no existían máquinas capaces de procesarlo. Otto Bayer y sus colaboradores en Leverkusen, Alemania, hicieron por primera vez poliuretano en 1937. Lo nuevos polímeros tienen algunas ventajas sobre los plásticos existentes que fueron hechos por polimerización de olefinas, o por policondensación, y que no fueron cubiertos por las patentes obtenidas por Wallace Carothers de poliésteres. El trabajo inicial se centro en la producción de fibras y espumas flexibles las cuales se aplicaron en una escala limitada como recubrimiento de aviones durante la Segunda Guerra Mundial (Randall, D. & Lee, S, 2002). Los poliisocianatos comenzaron a comercializarse en 1950 y la producción de espuma de poliuretano flexible comenzó en 1954 con diisocianato de tolueno y polioles de poliéster. Estos materiales también fueron utilizados para producir las espumas rígidas, de caucho goma y elastómeros. Las fibras lineales se producen a partir de diisocianato de hexametileno y 1,4-butanodiol. En 1956 DuPont introdujo polioles de poli éter específicamente poli glicol, la fábrica badense de bicarbonato de sodio y anilina (BASF, por sus siglas en alemán) y Dow Chemical empezaron a vender glicoles de polialquileno en 1957, el poliol de poli éter era más barato, más fácil de manejar y más resistente al agua que los polioles de poliéster por esto se hizo más popular. Unión Carbide y Mobay, una empresa conjunta Monsanto/Bayer EE.UU., también comenzaron a hacer los productos químicos de poliuretano. En 1960 se produjeron más de 45,000toneladas métricas de espumas flexibles de poliuretano. La disponibilidad de agentes de soplado clorofluoroalcano, polioles de poli éter de bajo costo y de metileno difenil diisocianato permite espumas rígidas de poliuretano para ser usados como materiales de alto rendimiento. En 1967, se introdujeron uretano modificados, espumas rígidas de poliisocianurato, ofreciendo mejor estabilidad térmica y resistencia a la inflamabilidad (Randall, D. & Lee, S, 2002). 8 Durante la década de los 60´s, los componentes de seguridad interior de los automóviles tales como instrumentos y paneles de las puertas fueron producidos por vuelta de llenado de pieles termoplásticas con espuma semirrígida. En 1969, Bayer exhibió un coche completamente plástico en Düsseldorf, Alemania. Partes de este coche, tales como la fascia y paneles de la carrocería se fabricaron utilizando un nuevo proceso llamado RIM (Reaction Inyection Molding), moldeo por inyección reactiva en la que los reactivos se mezclan y se inyectan en un molde. La adición de cargas tales como vidrio molido, mica y fibras minerales procesadas dio lugar a un RIM reforzado, que proporciona mejoras en el módulo de flexión, la reducción en el coeficiente de expansión térmica y estabilidad térmica. Esta tecnología se utilizó para hacer el primer automóvil cuerpo de plástico en los Estados Unidos de América, el Pontiac Fiero. En 1983, nuevos aumentos en la rigidez se obtuvieron mediante la incorporación de fibra de vidrio precolocada en la cavidad de moldeo RIM, también conocido ampliamente como el moldeo por inyección de resina o RIM estructurales (Gianni, B. & Franco, C, 1992). A partir de la década de los 80´s, se han utilizado espumas flexibles microcelulares sopladas con agua para moldear las juntas de los paneles de automóviles y los sellos del flujo de aire, en sustitución de plastisol para aplicaciones de automoción debido a esto ha aumentado considerablemente la cuota de mercado. Las espumas de poliuretano se utilizan ahora en las aplicaciones de filtro de aceite de alta temperatura (Mink, W, 1981). Con la espuma de poliuretano se hace el uso de pequeñas cantidades de agentes espumantes para dar una mejor absorción de amortiguación/energía o aislamiento térmico. A principios de 1990, debido a su impacto en la reducción del ozono, el protocolo de Montreal limita el uso de muchos agentes espumantes que contienen cloro, como el triclorofluorometano. A finales de 1990, el uso de agentes espumantes como el bióxido de carbono, pentano, 1,1,1,2-tetrafluoroetano y 1,1,1,3,3-pentafluoropropano se utiliza ampliamente en América del Norte y la Unión Europea. 9 En la década de los 90´s, se utilizó poliuretano nuevo llamado el híbrido de poliuretano que es un elastómero de poliurea utilizado para la pulverización y aplicaciones marinas militares para la marina de los EE.UU. Un poliuretano de un componente se especifica como recubrimientos de alta durabilidad de la cubierta bajo la norma militar de los Estados Unidos de América especificaciones de rendimiento: recubrimientos de cubierta, alta durabilidad (MIL-PFR-32171) para la marina de los EE.UU. Esta técnica, para el recubrimiento, crea un compuesto duradero, resistente a la abrasión con el sustrato metálico y elimina la corrosión y la fragilidad asociada con la gota en revestimientos de cama termoplásticos. Los crecientes costos de las materias primas petroquímicas y un deseo público mejorado para los productos respetuosos del medio ambiente levantaron interés en polioles derivados de aceites vegetales. Uno de los partidarios más acérrimos de estos poliuretanos hechos usando polioles naturales de petróleo es la Ford Motor Company (Gianni, B. & Franco, C, 1992). 1.2. DEFINICIONES El poliuretano: es una resina sintética que se caracteriza por su escasa permeabilidad a los gases, alta resistencia química y excelente aislamiento eléctrico. Son de la clase de compuestos llamados polímeros de reacción, que incluyen epoxis, poliésteres insaturados y compuestos fenólicos. Los poliuretanos se producen haciendo reaccionar un isocianato (N=C=O) que contiene dos o más grupos isocianatos por molécula; con un poliol que contiene, en promedio, dos o más grupos hidroxilo (OH-R) por molécula en presencia de un catalizador. Las propiedades de un poliuretano están muy influidos por los tipos de isocianatos y polioles utilizados en su elaboración. Los poliuretanos son resinas que van desde las formas duras y aptas para recubrimientos resistentes a los disolventes hasta los cauchos sintéticos resistentes a la abrasión y espumas flexibles. La obtención de los poliuretanos se basa en la gran reactividad del enlace doble del grupo isocianato que adiciona fácilmente compuestos con hidrógenos activos en reacciones de condensación como la 10 que se muestra en la figura 1 (Plastic engineering handbook of the society of the plastics industry, 2000): Figura 1. Reacción gelificante En algunos aspectos, una pieza de poliuretano puede ser considerada como una molécula gigante. Como consecuencia de esto, es que los poliuretanos típicos no se ablandan o funden cuando se calientan, son polímeros termoestables. Las elecciones disponibles para los isocianatos y polioles, además de otros aditivos y condiciones de procesamiento tienen una muy amplia gama de propiedades que los convierten en tales polímeros ampliamente usados. Los poliuretanos se clasifican en dos formas principalmente: rígidas y flexibles, los poliuretanos flexibles son ampliamente utilizados como espumas resilentes, elsatómeros durables, adhesivos y selladores de alto rendimiento, pinturas, fibras, sellos, empaques, preservativos, bajo alfombras, partes automotrices, industria de la construcción, del mueble y miles de aplicaciones más (Randall, D. & Lee, S, 2002). La resilencia es la “capacidad de memoria” de un poliuretano flexible, es decir, a la resistencia a la deformación por compresión mecánica. Se puede mezclar con pigmentos tales como el negro de humo u otro pigmento para aplicaciones en automóviles y muebles modernos. Su formulación se basa en poliuretanos de bajo número de hidroxilos combinados con isocianatos de bajo contenido en grupos funcionales (N=C=O), unido a propelentes especiales y una elevada relación de agua, toda la fórmula esta estequiométricamente diseñada para lograr una espuma de gelado rápido y con una determinada densidad. Algunas aplicaciones de poliuretanos flexibles 11 abarcan la industria del empaque en que se usan poliuretanos anti-impacto para embalajes de piezas delicadas; su principal característica es que son de celdas abiertas y baja densidad (12-15 Kg/ ). Los poliuretanos rígidos o RIM (Reaction Inyection Molding) como se muestra en la figura 2. Son flexibles y rígidos y de densidad más elevada (30-50 Kg/ ) que los anteriores, pero tienen características muy parecidas. Se pueden formar paneles que son usados ampliamente para el aislamiento térmico. La capacidad de aislamiento térmico del poliuretano se debe al gas aprisionado en las celdillas cerradas del entramado del polímero. Figura 2. Moldeo por inyección con reacción química (Bayer Product Center Polyurethanes, 2005). Un poliuretano de 2.5cm de espesor puede aislar térmicamente un ambiente interno que permanecerá a 20ºC por una cara, mientras que por el lado exterior de la cara pueden fluctuar -5ºC. Una variedad de los poliuretanos rígidos son los poliuretanos Spray; son formulaciones de alta velocidad de reacción y son usados en revestimientos sujetos a la fuerza de gravedad, tales como aislamiento de bodegas, estanques de almacenamiento e incluso tuberías o cañerías. Otra variedad de rígidos son los poliuretanos PIR. Estos son usados 12 en revestimientos de cañerías en zonas extremadamente húmedas y además conducenfluidos a alta temperatura, su principal característica es la naturaleza ureica del polímero (Randall, D. & Lee, S, 2002). Los polioles: son líquidos viscosos, cuya principal característica química son los grupos hidroxilo (OH), constituidos por oxígeno e hidrógeno. Estos grupos reaccionan con los grupos isocianato del poliisocianato dando lugar a grupos uretano. Los polioles destinados a la fabricación de espuma rígida se obtienen fundamentalmente del óxido de propileno. Debido a su superior resistencia a la hidrólisis y bajo costo, los poliéteres- polioles se emplean con preferencia a los polésteres-polioles, aunque muchos polioles retardantes de llama son poliésteres que contienen fósforo o halógenos. Los poliésteres- polioles se sintetizan por la adición de óxido de propileno u óxido de etileno, a un poliol base. La adición de óxido de etileno produce un alcohol primario, mientras que el óxido de propileno produce un alcohol secundario. La funcionalidad de un poliol indica el número de grupos hidroxilo existentes en la molécula. Si el poliol es una mezcla de componentes de distintas funcionalidades, entonces se indica la funcionalidad media. Las partes que son susceptibles a reaccionar, por ejemplo los grupos hidroxilo, se llaman grupos funcionales. El contenido en grupos hidroxilo dentro de un compuesto se llama índice de hidroxilo o índice de (OH). En el momento de elegir un poliol, se debe conocer su naturaleza química, también es necesario disponer de su índice de hidroxilo (OH), de su viscosidad y de su contenido en agua (Plastic engineering handbook of the society of the plastics industry, 2000). Los polioles utilizados para fabricar poliuretanos no son compuestos “puros” ya que a menudo son mezclas de moléculas similares con diferentes pesos moleculares y las mezclas de moléculas que contienen diferentes números de grupos hidroxilo, por lo que la “funcionalidad media” se menciona a menudo. Los polioles utilizados para fabricar poliuretanos rígidos tienen pesos moleculares que oscilan de cien a diez mil, mientras que los utilizados para hacer poliuretanos flexibles tienen pesos moleculares de hasta diez mil o más. 13 Los isocianatos: se entiende por isocianatos a aquellos compuestos químicos que están provistos de grupos funcionales isocianato (N=C=O). Los elementos constitutivos de un grupo isocianato son el nitrógeno, el carbono y el oxígeno. Los isocianatos son materiales muy reactivos, requieren un cuidado especial en el manejo y uso. Los isocianatos aromáticos, diisocianato de difenil metano o diisocianato de tolueno son más reactivos que los isocianatos alifáticos, tales como diisocianato de hexametileno o diisocianato de isoforona. La mayor parte de los isocianatos son disfuncionales, es decir, tienen exactamente dos grupos isocianato por molécula, esto los hace útiles en la fabricación de polímeros. Una excepción importante a esto es el diisocianato de difenilmetano polimérico, que es una mezcla de moléculas con dos, tres, cuatro o más grupos isocianato. (Plastic engineering handbook of the society of the plastics industry, 2000). Los catalizadores: los catalizadores de poliuretano se pueden clasificar en dos grandes categorías, compuestos de amina y los complejos de metal. Catalizadores de amina tradicionales han sido aminas terciarias como la trietilendiamina, dimetilciclohexilamina, y dimetiletanolamina. Se utilizan para controlar y/o equilibrar tanto la reacción gelificante como las reacciones de formación de gas o de espumado responsables por la formación de espuma. Aunque se pueden usar varios compuestos organometálicos o sales como catalizadores en la producción de poliuretanos, muchos fabricantes de poliuretanos usan ya sea aminas alifáticas terciarias o alcanolaminas. Los catalizadores de amina son típicamente un 0,1 a un 5,0 por ciento de una formulación de poliuretano. Los catalizadores de amina terciaria se seleccionan en función de la reacción de uretano, la reacción de urea o la reacción de trimerización de isocianato. Los catalizadores que contienen un grupo hidroxilo o amina secundaria, que reaccionan en la matriz polimérica, pueden reemplazar a los catalizadores tradicionales, reduciendo de este modo la cantidad de amina que puede salir del polímero. Los compuestos metálicos basados en mercurio, plomo, estaño, bismuto y zinc se utilizan como catalizadores de poliuretano. Carboxilatos de mercurio, son catalizadores 14 particularmente eficaces para elastómero de poliuretano, recubrimiento y aplicaciones de sellado, ya que son muy altamente selectivos hacia el poliol, pero son altamente tóxicos (Plastic engineering handbook of the society of the plastics industry, 2000). Los carboxilatos de bismuto y de zinc se han utilizado como alternativas. Carboxilatos de alquilo, óxidos de estaño y óxidos de mercapturos se utilizan en todos los tipos de aplicaciones de poliuretano. Mercapturos de estaño se utilizan en formulaciones que contienen agua, algunos son susceptibles a la hidrólisis como el carboxilato de estaño. Los surfactantes: se utilizan para modificar las características de ambos productos: espuma de poliuretano y polímeros distintos de las espumas. Toman la forma de copolímeros tales como polidimetilsiloxano-polioxialquileno, aceites de silicona, etoxilatos de nonilfenol y otros compuestos orgánicos. En las espumas, se utilizan para emulsionar los componentes líquidos, regular el tamaño de la celda y estabilizar la estructura de la célula para evitar el colapso y huecos sub-superficiales. En aplicaciones de no espuma se utilizan como liberación de aire y agentes antiespumantes, como agentes humectantes y se usan para eliminar los defectos superficiales tales como agujeros de alfiler y marcas de hundimiento (Plastic engineering handbook of the society of the plastics industry, 2000). 1.3. ESPUMA RÍGIDA DE POLIURETANO (PUR) Es un material plástico con distribución de celdas abiertas formado por una agregación de burbujas, conocido también por el nombre coloquial de goma espuma la cual se muestra en la figura 3. Se forma básicamente por la reacción química de dos compuestos, un poliol y un isocianato, aunque su formulación necesita y admite múltiples variantes y aditivos. Dicha reacción libera dióxido de carbono, gas que va formando las burbujas básicamente y según el sistema de fabricación dividen los tipos de espumas de poliuretano en dos: 15 Figura 3. Vista microscópica de las celdas de PUR (Bayer Product Center Polyurethanes, 2005). Espumas en caliente: son las espumas que liberan calor durante su reacción, fabricadas en piezas de gran tamaño, destinadas a ser cortadas posteriormente. Se fabrican en un proceso continuo, mediante un dispositivo llamado espumadora, que básicamente es la unión de varias máquinas, de las cuales la primera es un mezclador, que aporta y mezcla los diferentes compuestos de la mezcla; la segunda es un sistema de cintas sin fin, que arrastra la espuma durante su crecimiento, limitando su crecimiento para darle al bloque la forma deseada; y la parte final de la espumadora es un dispositivo de corte, para cortar el bloque a la longitud deseada. Generalmente son las más baratas, las más utilizadas y conocidas por el público (Gianni, B. & Franco, C, 1992). Espumas en frío: son aquellas que apenas liberan calor en la reacción, se utilizan para crear piezas a partir de moldes; como rellenos de otros artículos; como aislantes, entre otros. Se fabrican mediante una espumadora sencilla, que consiste en un dispositivo mezclador. Normalmente suelen ser de mayor calidad, aunque su costo es bastante mayor (Gianni, B. & Franco, C, 1992). 16 1.3.1 Agentes espumantes: tal como se ha mencionado antes, durante la reacción de isocianato y agua se forma dióxido de carbono que actúa comoespumante. En este acaso se habla de un proceso de expansión química, este proceso conlleva algunos inconvenientes, por lo cual solo juega un papel secundario en la fabricación de espuma rígida de PUR. La expansión propiamente dicha se logra con un espumante físico, que consiste en un líquido de punto de ebullición bajo que se evapora por el calor liberado en la misma reacción. Los espumantes deben tener buena solubilidad en los componentes de la reacción y en su mezcla, deben permanecer atrapados dentro de las celdillas de la espuma y poseer una conductividad térmica baja, deben de ser prácticamente insolubles en el poliuretano y no plastificarlo. Además, deben de ser inocuos desde el punto de vista ecológico y toxicológico. Los clorofluorocarbonos (CFC) utilizados durante largo tiempo cumplían estupendamente la mayoría de los criterios anteriores, pero eran preocupantes en el aspecto eclógico. El CFC 11 favorecía el efecto invernadero (potencial del calentamiento global, GWP) y su contribución a la destrucción de la capa de ozono en la estratosfera (potencial de depleción de ozono, ODP) obligó a prescindir el acuerdo de Montreal de 1987 el cual es un tratado internacional diseñado para proteger la capa de ozono, reduciendo la producción y el consumo de numerosas sustancias que reaccionan con el ozono y se cree que son responsables del agotamiento de la capa de ozono (Center for Chemical Process Safety, 2012). El dióxido de carbono es soluble en el poliuretano y por tanto, escapa de las celdillas de la espuma por difusión cuando dicha espuma no está cubierta con una capa que impida tal difusión. A raíz de la disminución de la presión interna de gas, la espuma puede derrumbarse. Además, la poliurea formada con el dióxido de carbono puede al mismo tiempo fragilizar la espuma, mermando sobre todo la adherencia a las capas de cobertura. 17 En lugar del CFC 11 se utilizan actualmente hidrocarburos (pentanos), hidrocarburos hidrogenofluorclorados (H-CFC) e hidrocarburos hidrogenofluorados (H-CF). Estos espumantes no son sustitutos perfectos del CFC 11, ya que para alcanzar el nivel de propiedades exigido de las espumas se tienen que adaptar los polioles y los aditivos. Los pentanos (n-, ciclo- e isopentano) son líquidos muy inflamables, cuyos vapores forman mezclas explosivas con el aire. Por consiguiente, su utilización como espumantes obliga a adoptar medidas de seguridad que implican el consiguiente coste económico. La gran ventaja del pentano estriba en su bajo precio. Para fabricar espuma rígida de PUR en el sector de la construcción se utiliza mayormente n-pentano porque es muy económico y a diferencia del ciclopentano, no presenta ningún efecto plastificante aunque la solubilidad del n-pentano en los componentes de la reacción no es buena y sus vapores tienen una conductividad térmica más alta. Los países signatarios del acuerdo de Montreal se fijaron un periodo limitado para el uso del H-CFC, al tener éste un ODP y un GWP menores, aunque todavía muy considerables. De los H-CFC que pueden fabricarse a escala industrial (H-CFC 22, 142b y 141b) sólo se utiliza actualmente el H-CFC 141b (Center for Chemical Process Safety, 2012). Su ventaja consiste en la baja conductividad térmica del gas, pero su inconveniente es que tiene efecto plastificante. El H-CF 134a, que junto con el 152a es el único producto disponible de esta categoría, tiene una aplicación limitada. Se emplea licuado a presión y no se disuelve bien en los componentes de la reacción. Cuando cesa la presión se evapora espontáneamente, por lo cual espuma de inmediato a la mezcla reaccionante y no se reparte bien. Como espumantes del futuro cabe citar el H-CF 245fa y el 365mfc que estarán disponibles a medio plazo. Ambos productos son líquidos a presión normal y se disuelven aceptablemente en la mezcla reaccionante. 1.3.2. Estabilizadores de espuma: la espuma formada por acción del espumante generado “in situ” o evaporado es inestable, en la mayoría de los casos sin la adición de estabilizadores se derrumbaría a medida que progresa la reacción. Como estabilizadores de espuma se utilizan casi exclusivamente los compuestos orgánicos de silicio (poliéster-polisiloxanos) que despliegan una acción tensioactiva pero actúan también 18 como emulsionantes. Los estabilizadores de espuma regulan la estructura, el carácter abierto o cerrado de las celdillas y también su tamaño, es decir, tienen una influencia fundamental en las propiedades de la espuma. 1.3.3. Características y usos de la espuma de poliuretano: estas espumas son un material muy versátil ya que, según los aditivos y los sistemas de fabricación utilizados, se pueden conseguir características muy distintas y espumas destinadas a usos muy diferentes. Desde los bien conocidos bloques de espuma elástica para colchones hasta espumas casi rígidas para juguetería, automoción o calzados. El principal parámetro de comparación es la densidad, pero sólo sirve cuando se habla de espumas con la misma composición, ya que distintas fórmulas dan características diferentes. En unas espumas se busca mayor duración posible, en otras el precio más económico, la capacidad aislante, la facilidad de perfilar o dar forma, ligereza, entre otros. La espuma de poliuretano tiene múltiples usos en el mundo actual. Algunos de ellos son: En colchones como relleno principal o como integrante de los acolchados. En muebles en asientos de sofás y sillas, relleno de acolchados, entre otros. En la construcción, como aislante térmico o como relleno. En automoción como elemento principal de salpicaderos, asientos, entre otros. En otros artículos más como juguetes, prendas de vestir, esponjas, calzados, almohadas, cojines, envases y en general todo tipo de acolchados o rellenos. Aislamiento térmico de superficies en la construcción (suelos, paredes, cubiertas, techos). Aislamiento térmico de instalaciones de climatización y frío. Aislamiento de barcos, naves industriales y ganaderas. 19 1.4. EMPRESAS DEL PLÁSTICO EN MÉXICO La industria del plástico es uno de los sectores más dinámicos de la economía mexicana, pues mantiene una taza de crecimiento anual superior al 7%, lo que demuestra su solidez y sus perspectivas de desarrollo. De acuerdo a la Asociación Nacional de Industrias del Plástico (ANIPAC), si se mantiene esta tendencia en los próximos años, México tendrá la planta industrial más moderna en América Latina. México ocupa el primer lugar de consumo de plástico en América Latina, Chile se ubica en el segundo lugar como consumidor de este producto. Se estima que en Europa Este y Oeste, el consumo de este material tendrá un incremento del 70%. Un ejemplo de esto, lo refleja la inversión que recibió el sector por 2 mil 562 millones de dólares durante el periodo de 1990-1997. A partir de 1994 las importaciones de maquinaria para la inyección de plástico han alcanzado la cifra de más de 350 millones de dólares anuales. Gráfica 1. Producción de plásticos en México 1993-2006 (ANIPAC, 2014). A finales de los noventa en México, se presenta un escenario político y económico de cambios estructurales tendientes a disminuir el proteccionismo, el retiro paulatino del Estado en actividad económica así como la lucha contra la inflación, circunstancia que 20 ocasionó el encarecimiento del crédito de divisas. Referente a la industria del plástico, esta situación se manifiesta en el año 2001, por un descenso significativo en su producción mostrado en la gráfica 1, sin embargo, en el periodo de 2004–2006 se presenta un incremento importante de un 3.3 al 4.6% lo que representa un aumento importante de inserción en el mercado y como consecuencia aportaciones significativas a la economía Nacional, destacando el incremento de oferta de trabajo. Lainversión adicional para el periodo 1998–2005 fue de 600 millones de dólares al año. En el país se han dado cambios significativos respecto a la demanda de productos elaborados con plástico por lo que se ha generado un importante incremento en el consumo de ese producto durante los años del 2003–2006 el cual se muestra en la gráfica 2, mostrando un crecimiento del 3.1 al 5.1% y del consumo en el año 2004– 2006 de 4,459 a 4,801 unidades (Conde, P, 2012). Gráfica 2. Consumo doméstico de plástico en México (ANIPAC, 2014). Es importante destacar que la industria del plástico en México es un componente clave para agregar valor al petróleo producido en el país, ya que incorpora hasta 70 veces el valor mediante la transformación vía la fabricación de materias primas petroquímicas, resinas y aditivos, así como la transformación de diferentes y variados materiales plásticos utilizados por el 95% de las industrias, así como diversos usuarios de productos terminados. La cadena industrial del plástico involucra la producción de 8.7 21 millones de toneladas de productos derivados del petróleo a partir de 2.5 millones de toneladas de petróleo (Conde, P, 2012). Gráfica 3. Evolución del Mercado de Plásticos en México 2006-2011 (Conde, P,2012). En la actualidad, la industria del plástico mundial se encuentra entre las más dinámicas, por debajo de sectores como el de telecomunicaciones, computación, electrónica y envases. La industria del plástico en México registra un gran crecimiento en su cadena productiva generando una producción de 2.6 millones de toneladas en el año 2006, hasta una producción de 3.5 millones de toneladas en el año 2011 mostrado en la gráfica 3, lo cual impacta directamente en otras actividades como el envase, la electrónica, la construcción, adhesivos, muebles, industria automotriz y agricultura. En la gráfica 4 se puede observar el consumo aparente en toneladas por año de espuma de poliuretano (PUR) en el año 2011 (Conde, P, 2012). 22 Gráfica 4. Segmentación por Tipo de Plástico en México 2011 (Conde, P, 2012). Actualmente en México existen más de 2,500 empresas dedicadas a la industria del plástico como se muestra en la gráfica 5, de esta cifra el 30% son micro empresas, el 28% son pequeñas empresas, el 33% son medianas empresas y el 9% restante son grandes. Gráfica 5. Segmentación por tamaño Empresas Fabricantes de Plástico en México 2011 (Conde, P,2012). Por distribución geográfica, el Distrito Federal ocupa el primer lugar con 600 empresas, le sigue el Estado de México con 480, Jalisco con 275, Nuevo León con 200 y 23 Guanajuato con 150; el resto se distribuye en las demás entidades como se muestra en la gráfica 6. Este sector da empleo directo a más de 143mil personas y se estima que en forma indirecta genera más de 600mil (Conde, P, 2012). Gráfica 6. Fabricantes de Artículos de Plástico Ubicación por tamaño en México 2011 (Conde, P, 2012). En México existen diferentes tipos de transformación para el plástico, en la gráfica 7 se muestran algunos procesos. El método de inyección es el más empleado, principalmente para la fabricación de envases. Gráfica 7. Procesos de Trasformación de Plásticos en México 2011 (Conde, P, 2012). Como se puede observar en la gráfica 8, el Distrito Federal, Estado de México, Jalisco, Nuevo León, Guanajuato, Baja California, Puebla, Querétaro, Coahuila, Morelos, Chihuahua y San Luis Potosí son los principales transformadores del plástico utilizando 24 el método de inyección, seguido por el de extrusión de película, extrusión de tubería y perfiles, extrusión de lámina, soplado, termoformado y como último método el rotomoldeo. Gráfica 8. Fabricantes de Artículos de Plástico Ubicación por Proceso (Conde, P, 2012). En México existe una producción total de PUR del 5% ver gráfica 4, y tiene un consumo aparente en el sector de construcción del 3% ver gráfica 9. El gobierno mexicano bautizó al 2012 como “El año de la infraestructura” en el cuál se llevó a cabo una inversión de 25 millones de pesos, México ocupa el 14 lugar en el ranking de infraestructura y competitividad mundial en el Foro Económico Mundial (FEM) y el 5º en América Latina (Conde, P, 2012). Gráfica 9. Plásticos en la Construcción en México 2012 (Conde, P, 2012). 25 Existe una enorme oportunidad de desarrollo para la industria local, la falta de normalización frena la participación de los productos de plástico, es importante emprender una agresiva campaña de difusión sobre los beneficios de los productos de plástico entre los ingenieros civiles, arquitectos y empresas constructoras (Conde, P, 2012). 1.5. DISEÑO DEL PROYECTO El diseño del proyecto se basará en normas y estándares nacionales e internacionales y en la experiencia de otras plantas similares actualmente en operación, en el Distrito Federal, Estado de México, Guadalajara y Monterrey. Considerando especialmente aspectos de seguridad y prevención de riesgos, bases de diseño, localización y equipos, que serán aplicados a las distintas fases del proyecto (Enriquez, H, 2000). La ingeniería básica juega un papel muy importante en la formulación del proyecto ya que proporciona la información necesaria que contribuye a establecer los aspectos técnicos por medio de los cuales se va a diseñar la planta además de proporcionar datos confiables a la ingeniería de detalle (Asociación Española de normalización y certificación, 2010). Las medidas adoptadas tanto en el diseño del Proyecto, como para abatir los impactos residuales (medidas de mitigación), garantizan el cumplimiento de la normativa y las exigencias impuestas por la autoridad ambiental para cada uno de los tipos de emisiones del Proyecto. Origen y justificación del proyecto: el proyecto consiste en la propuesta para el diseño de una planta de fabricación de espuma de poliuretano de alta, media y baja densidad. La planta incluye el dimensionado de espuma y la fabricación de artículos de poliuretano, tales como colchones de espuma. Como se mencionó anteriormente la producción total de PUR en nuestro país es del 5% y tiene un consumo aparente del 3% en el sector de construcción, el 2% del consumo restante se divide en la indusria automotriz, del vestido, envases y en general todo tipo de acolchados y relleno; por lo 26 cual se cree que puede existir un crecimiento y desarrollo para la industria y producción de PUR en el país. Las medidas a adoptar en las diversas etapas del proyecto (construcción, operación y abandono) garantizan el cumplimiento de la normativa y las exigencias impuestas por la autoridad ambiental. Localización del Proyecto: el proyecto se propone ubicar en Calle Francisco I. Madero s/n, San Luis Coyotzingo, Huejotzingo, Puebla, México. La planta se localizará en este lugar debido al alto crecimiento de la industria automotríz y a la falta de industrias del plástico en el estado de Puebla. El área para la Planta de espuma estará limpia de las obstrucciones subterráneas tales como gasoductos, tuberías, desagües y será construido sobre el nivel de piso. Plano de ubicación: Figura 4. Plano de ubicación de la planta de PUR (Google Inc, 2014). Vida útil: el proyecto se diseñará para una vida útil de 25 años. Se estima que después de este período el proyecto será modernizado de acuerdo al avance económico del sector. 27 Utilización de mano de obra: durante la etapa de construcción, se considera la contratación de un promedio de 10 personas/mes. Durante la etapa de operación se generarán aproximadamente 15 puestos de trabajo, los que se repartirán en un turno de 8 horas en cada uno. Las principales partes del proyecto corresponden a: Bodega de materias primas. Sistema de cañerías, a través de las cuales se transportará el Diisocianatode tolueno (TDI) y el poliol. Sala de espumación diseñada con una capacidad de 20 bloques por día de moldes de forma rectangular de 2m2 de diversas densidades. Sector de curado donde se colocarán los moldes de espuma para su proceso de enfriamiento. Esta zona productiva contará con un sistema de extracción de vapores y gases emitidos en el proceso de reacción química. Sección de corte de espuma. Bodega de artículos terminados. Edificios administrativos. Actividades de la etapa de construcción: la fase de construcción se caracteriza por un tipo de obra común, pues consiste en la ejecución de obras civiles generales que se inician con un movimiento de tierra, seguido de rellenos granulares con material de empréstito, humedecidos y compactados por capas para conformar las plataformas a los niveles requeridos y los diques de contención de eventuales derrames en el área de estanques. La etapa de construcción del proyecto tendrá una duración de aproximadamente 3 meses como máximo y se realizará en una jornada diurna, y comprenderá las siguientes actividades: Instalación de faenas. Limpieza y despeje de terreno. Movimientos de tierra. Trazado y excavaciones para fundaciones. 28 Trazado y ejecución de redes sanitarias: agua potable y alcantarillado. Vialidad y estacionamientos. Obra Gruesa. Instalaciones eléctricas y sanitarias. Etapa de operación del proceso productivo: como se ha señalado anteriormente, el presente proyecto tiene por finalidad desarrollar la propuesta para el diseño de una planta de espuma de poliuretano de alta, media y baja densidad para la elaboración de cortes de espuma para tapicería, para lo cual se construirá una nave en la comuna de San Luis Coyotzingo, donde se desarrollarán las siguientes etapas: a) Ingreso de materias primas. b) Fabricación de la espuma de poliuretano. c) Fabricación de los cortes de espuma para tapicería en general. d) Almacenamiento de los productos terminados. e) Despacho. 29 CAPÍTULO 2. BASES DEL DISEÑO 2.1. CAPACIDAD Y FACTOR DE SERVICIO Factor de servicio: la empresa estará en operación durante todo el año a excepción de los siguientes días (Ley Federal del Trabajo, 2012): 1 de Enero 1er lunes de Febrero en conmemoración del 5 de Febrero 3er lunes de Marzo en conmemoración del 21 de Marzo 1 de Mayo 16 de Septiembre 3er lunes de Noviembre en conmemoración del 20 de Noviembre 1ero de Diciembre de cada seis años, cuando corresponda a la transmisión del poder ejecutivo federal 25 de Diciembre Se cubrirán 2 turnos que constarán de ocho horas cada uno. Capacidad: la maquinaria y equipo podrán ser capaces de producir bloques de espuma de poliuretano de diferentes densidades, desde los 15 Kg/m3 hasta los 50 Kg/m3 dando un total de 20 unidades diarias, ver tabla 1. Tabla 1. Densidades de bloques de espuma Kg/m3 y unidades de producción diarias. Densidad bloques de espuma Kg/m3 Unidades 15 7 30 5 35 5 45 2 50 1 TOTAL 20 30 Para controlar la densidad aparente, la dureza técnica de indentación, la dureza técnica de compresión, la resistencia a la tracción, el alargamiento a la rotura, la resistencia al desgarro y la deformación remanente; la Asociación Española de Industrias del Plástico y el Comité Técnico de Normalización, ha elaborado el informe “AEN/CTN 53 Plásticos y Caucho”, en el que se recomienda que se citen las tolerancias, basadas en diversos estudios intercompañías productoras de poliuretano (tabla 2), habiéndose actualizado las normas de los métodos de ensayo. Tabla 2. Tolerancias respecto al valor nominal 1, basadas en diversos estudios intercompañías productoras de poliuretano (Comité Técnico AEN/CTN 53 Plásticos y Caucho, 2005). 2.2. ESPUMAJE DE MATERIA PRIMA Y PRODUCTO TERMINADO Para producir espumas de poliuretano existen varias técnicas, entre las cuales se encuentra el proceso de una etapa (un solo disparo). Esta técnica emplea la dosificación y bombeo simultáneo de las materias primas, las cuales se preparan en un número de componentes líquidos o caudales que van al cabezal de mezcla y posteriormente son descargadas como un líquido viscoso que se esparce sobre una banda transportadora, en un carro o molde, en donde se da comienzo al crecimiento de la espuma hasta su altura final. 31 Componentes de las maquinarias espumadoras: Bombeo exacto de los componentes que van al mezclador. Mezclado eficiente de los componentes en el cabezal del mezclador. Descarga de la mezcla sobre la banda transportadora, carro o molde que debe estar forrada con papel, llevando la espuma en crecimiento y dentro de un túnel bien ventilado. Generalmente se trabaja con una máquina espumadora de alta presión, en la que los componentes se inyectan en el cabezal mezclador, con una presión que varía entre 21 a 250Kg/ , en un rango de 2000 a 6000rpm, para asegurar la mezcla adecuada de los componentes que se bombean en forma continua. Dosificación y mezclado: los ingredientes se dosifican y se mezclan en cantidades y proporciones adecuadas; generalmente, se arranca con la corriente de poliol, seguida del agente de expansión, los catalizadores y por último el isocianato. Durante el mezclado se generan pequeñas burbujas de aire en la mezcla líquida que actúan como agentes iniciadores de espumación. Cremado y crecimiento: después de un corto periodo de inducción los gases de expansión (C y cloruro de metileno), empiezan a expandirse dentro de las pequeñas burbujas de aire, agrandándolas y dándole a la mezcla de espuma una apariencia “cremosa”. El tiempo que transcurre desde que se empieza la mezcla hasta que aparece la crema y empieza a crecer, se conoce con el nombre de “tiempo de crema”, que suele fluctuar entre 6 a 15 segundos. A medida que se van generando más gases de expansión, la espuma sigue creciendo y simultáneamente se hace más viscosa con la polimerización en la fase líquida. El número total de burbujas permanece razonablemente constante mientras la espuma crece. 32 La reducción de la tensión superficial, producida por el surfactante de silicona, hace que la mezcla de componentes sea más homogénea y evita que las burbujas coalescan. Pasados unos 40 a 60 segundos después de empezada la mezcla, la reacción de expansión cesa, mientras que la gelificación continúa. El tiempo transcurrido desde el inicio hasta que la espuma sube completamente, se denomina “tiempo de crecimiento”. Gelificación y curado: la reacción de gelificación y polimerización continúa hasta el punto conocido como tiempo de gel, que es el transcurrido desde la descarga de los ingredientes en el cabezal mezclador, hasta el momento en el que la espuma se sostiene por si misma, por lo general 20 a 120 segundos después del tiempo de crecimiento. Los bloques de espuma se llevan luego al área de curado donde deben permanecer por lo menos 24 horas, para agregar una reacción de polimerización total. Manipulación de los bloques de espumas: existen dos tipos de almacenamiento para la espuma de poliuretano. Almacenamiento de bloques frescos: el calor de la reacción alcanza su punto máximo usualmente entre los 30 a 60 minutos después del proceso de producción. En el área de curado, los bloques de espuma recién hechos deben colocarse separadamente uno del otro durante por lo menos 24 horas. Durante esta etapa, el calor generado basta para que se vaporicen las aminas y parte del isocianato no reaccionado, es por esto que se debe tener en cuenta el encogimiento del bloque después del enfriamiento. El área de almacenamiento debe tener: Buena ventilación, que incluya sistemas eficientes de extracción. Un sistema de rociado de agua a gran potencia. 33 Distribuciónadecuada para que el personal pueda evacuarse fácilmente en caso de fuego. Almacenamiento prolongado: aunque el diseño de esta área es menos crítico, se necesita de un lugar amplio, con buena ventilación y suficiente para evitar incendios. 2.2.1. PROPIEDADES FÍSICAS Y QUÍMICAS DE LA MATERIA PRIMA Y PRODUCTO TERMINADO El propilenglicol (propano-1,2-diol): es un compuesto orgánico incoloro, insípido e inodoro. Es un líquido aceitoso claro, higroscópico y miscible con agua, acetona y cloroformo, se obtiene por hidratación del óxido de propileno (Dow Química, 2008). Fórmula: CH3-CHOH-CH2OH Peso molecular: 76,1 g/mol Punto de ebullición a 760mmHg: 369.3°F (187.4°C) Punto de congelación: -74.2ºF (-59ºC) Densidad relativa: 1.03877g/c Viscosidad (cPs): 48.6 a 77°F (25°C) Calor específico: 0.60cal/g/°C a 77°F (25°C) Presión de vapor: 0.13mmHg a 77°F (25°C) Tensión superficial: 36dinas/cm a 77°F (25°C) 36 Punto de inflamación: 220°F (104°C) Solubilidad: 77°F (25°C) soluble en todas las proporciones en acetona, agua y cloroformo. Pureza: (C3H8O2), mín. 99,8% Agua: máximo 0.2% Olor: prácticamente inodoro El toluendiisocianato (2,4- y 2,6-TDI): es inherentemente reactivo. Es un compuesto orgánico incoloro-amarillento pálido. Las propiedades químicas del TDI requieren atención y manejo especiales (Bayer Material Science, 2009). 34 Fórmula: CH3C6H3(NCO)2 Peso molecular: 174.2 g/mol Punto de ebullición: 523 K (250ºC) Punto de congelación: 295 K (22ºC) Punto de fusión: 295 K (22ºC) Presión de vapor: 0.025mmHg a 293 K (20ºC) Densidad: 1.214g/c Estado de agregación: Líquido (20ºC) Viscosidad (cPs): 3.0 298 K (25ºC) Apariencia: líquido incoloro-amarillento pálido Solubilidad: insoluble en agua, reacciona y desprende gas carbónico (CO2). Temperatura de auto ignición: >939 K (>666˚C) El HFC-245fa (1,1,1,3,3-Pentafluoropropano): agente espumante líquido, inocuo para la capa de ozono. Confiere a la espuma unas propiedades térmicas y mecánicas extraordinarias (Inventec performance chemicals, 2005). Fórmula: CHF2 CH2 CF3 Peso molecular: 134 g/mol Punto de ebullición: 15ºC Temperatura crítica: 257ºC Olor: etéreo débil Estado de agregación: líquido Densidad: 1.32g/c Color: incoloro Presión de vapor: 922.57mmHg a 20ºC Polidimetilsiloxano (PDMS o silicona): es el polímero orgánico basado en silicio más extensamente usado y particularmente conocido por sus propiedades reológicas inusuales. El polidimetilsiloxano es transparente, inerte, inocuo y no inflamable (Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo, 2000). 35 Fórmula: (C2H6OSi)n donde “n” es el número de unidades monoméricas. Densidad: 0.97g/c Resistente a temperaturas extremas (-60 a 250°C). Resistente a la intemperie, el ozono, la radiación y la humedad. Buena resistencia al fuego. Excelentes propiedades eléctricas como aislador. Gran resistencia a la deformación por compresión. Apto para uso alimenticio y sanitario. Tiene la facultad de extenderse. Permeabilidad al gas. Vida útil larga. Capacidad de repeler el agua y formar juntas de estanqueidad, aunque las siliconas no son hidrófobos. Dimetiletanolamina (2-(Dimethylamino)etanol): es un líquido claro, viscoso transparente e higroscópico, con un suave olor amoniacal. Se utiliza como regulador de pH en aditivos para textiles, en la purificación de gas natural como secuestrador de ácido sulfhídrico y dióxido de carbono, catalizador de resinas de poliuretano y emulsificante para ceras (Nextbar Tecnología de fluidos, 2012). Fórmula: C4H11NO Densidad: 0.89g/cm³ Punto de ebullición: 133°C Peso molecular: 89,14g/mol Punto de fusión: -70°C Pureza: 99.20% Apariencia: líquido claro Olor: ligero olor amoniacal Propiedades físicas y químicas de producto terminado: el poliuretano es imputrefacto, químicamente neutro y estable a la acción de los gases en atmósferas industriales agresivas, en la tabla 3 se pueden observar ciertas propiedades de la https://www.google.com.mx/search?client=aff-maxthon-newtab&channel=t17&biw=1279&bih=608&q=dimetiletanolamina+densidad&stick=H4sIAAAAAAAAAGOovnz8BQMDgxkHnxCnfq6-gZmZYVGRlnp2spV-ckZqbmZxSVElhJWcmBOfnJ9bkF-al2KVkppXnFlSubf8TegSc1XXgHDeaTcvtDwp72h-AQBvdMx3UwAAAA&sa=X&ei=-NFKVOuyC4ma8QGB2YEg&ved=0CGwQ6BMoATAQ https://www.google.com.mx/search?client=aff-maxthon-newtab&channel=t17&biw=1279&bih=608&q=dimetiletanolamina+punto+de+ebullici%C3%B3n&stick=H4sIAAAAAAAAAGOovnz8BQMDgw0HnxCnfq6-gZmZYVGRlm52spV-ckZqbmZxSVElhJWcmBOfnJ9bkF-al2KVlJ-Zk5mXrlCQn5lXUsHLt8ZYsaOUPa9eTFst_vAZ__XXAbH9u91ZAAAA&sa=X&ei=-NFKVOuyC4ma8QGB2YEg&ved=0CHAQ6BMoATAR https://www.google.com.mx/search?client=aff-maxthon-newtab&channel=t17&biw=1279&bih=608&q=dimetiletanolamina+punto+de+fusi%C3%B3n&stick=H4sIAAAAAAAAAGOovnz8BQMDgw0HnxCnfq6-gZmZYVGRlm52spV-ckZqbmZxSVElhJWcmBOfnJ9bkF-al2KVm5pTkpmXrlCQn5lXorZmc-lXbo_eXTU9in6qyd18ulLWAK9_t3tZAAAA&sa=X&ei=-NFKVOuyC4ma8QGB2YEg&ved=0CHgQ6BMoATAT 36 espuma de poliuretano como producto terminado con una densidad de 30-50Kg/m3 , sus propiedades principales son: La mayoría de los poliuretanos son termoestables aunque existen algunos poliuretanos termoplásticos para algunas aplicaciones especiales. Posee un coeficiente de transmisión de calor muy bajo, mejor que el de los aislantes tradicionales, lo cual permite usar espesores mucho menores en aislaciones equivalentes. El coeficiente de conductividad térmica del poliuretano es el más bajo de los materiales aislantes comúnmente utilizados, siendo su valor a efectos de cálculo 0.028 W/(m.K). Mediante equipos apropiados se realiza su aplicación “in situ” lo cual permite una rápida ejecución de la obra consiguiéndose una capa de aislación continua, sin juntas ni puentes térmicos. Su duración, debidamente protegida, es indefinida. Tiene una excelente adherencia a los materiales normalmente utilizados en la construcción sin necesidad de adherentes de ninguna especie. Tiene una alta resistencia a la absorción de agua. Muy buena estabilidad dimensional entre rangos de temperatura desde - 200ºC a 100ºC. Refuerza y protege a la superficie aislada. Dificulta el crecimiento de hongos y bacterias. Tiene una muy buena resistencia al ataque de ácidos, álcalis, agua dulce y salada, hidrocarburos alifáticos como por ejemplo la gasolina normal, el carburante diesel, el propano, el aceite mineral, así como los gases de escape y el aire industrial (S , entre otros. Comportamiento ignífugo: en el sector de la construcción se emplean exclusivamente materias primas que dan lugar a una espuma sintética auto extinguible. Mediante la combinación de una capa cubriente incombustible se alcanza el predicado (difícilmente inflamable), según DIN 4102 (Center for Chemical Process Safety, 2012). 37 Poder adhesivo: una propiedad particularmente interesante del poliuretano es para el empleo como material de construcción. Durante la fabricación de la mezcla experimenta su estado intermedio pegajoso y en virtud de la fuerza adhesiva propia, automática y excelentemente se adhiere al papel, al cartón y al cartón esfaltado para techos, así como las maderas, a las planchas de fibras duras y de virutas prensadas, a la piedra, al hormigón, al fibrocemento, a las superficies metálicas y a un gran número de materias plásticas (Asociación Técnica del Poliuretano Aplicado, 2009). Tabla 3. Propiedades físicas de PUR con densidad de 30-50 Kg/ (BASF Polyurethanes GmbH, 2010). Propiedades mecánicas: las propiedades mecánicas dependen de la medida de su peso volumétrico; a medida que este aumenta, aumenta su propiedad de resistencia. Los pesos volumétricos más usuales se hallan comprendidos entre 30 y 100Kg/ , dentro los límites se obtienenlos siguientes valores (Bayer Product Center Polyurethanes 2005): Resistencia a la tracción entre 3 y 10Kg/ Resistencia a la compresión entre 1, 5 y 9Kg/ 38 Resistencia al cizallamiento entre 1 y 5Kg/ Módulo de elasticidad entre 40 y 200Kg/ 2.2.2. EMBALAJE La espuma cortada para tapicería es dejada en la zona de almacenamiento transitorio para ser despachada al cliente directamente durante el día o la mañana siguiente. La espuma cortada es acopiada en un área especialmente asignada para este fin, luego durante el día será retirada por los operadores. El almacenamiento de los productos terminados se hará en la bodega de despacho, donde se almacenarán para su posterior distribución, estos se acopiarán directamente en el piso de forma horizontal poniendo uno sobre otro dividiéndolos ya sea con láminas de papel o cartón hasta una altura de 2.5 metros, para evitar que estos se puedan caer, se colocarán barras verticales a su alrededor. 2.3. PROCESO DE FABRICACIÓN La producción de espuma de poliuretano, considera la fabricación de las densidades mostradas en la tabla 4. Tabla 4. Diferentes densidades de bloques de espuma de PUR. DENSIDADES Kg/m3 15 30 35 45 50 Se propone fabricar diariamente 20 bloques de espuma, esta producción se realizará en 5 horas de trabajo. 39 Preparación de materia prima: la fabricación de la espuma, se inicia con la preparación de los carros o moldes para ello se pone un plástico en su base o papel y se aplica desmoldante en las paredes para evitar que la espuma de poliuretano se pegue a la superficie del molde. Una vez listo el carro, se pone en posición, para que el mezclador se apoye en la base de este e iniciar el proceso de carga de los productos. Mezclado de los productos: una vez que el mezclador se apoyó en el carro (molde) es vaciada la mezcla (el poliol, TDI) por medio de mangueras desde el tanque de almacenamiento, luego con agitación constante se agrega previamente pesados la silicona, amina y octoato de estaño o HFC al tanque de poliol y se mantiene la mezcla agitando de 5 a 10 segundos. Descarga en el molde de reacción: transcurridos 10 segundos, se comienza la inyección de la mezcla sobre el molde y se cubre la mayor parte o en su totalidad, cuando se haya logrado se detiene la inyección de la mezcla y se levanta el mezclador para que la mezcla se distribuya en el molde. Se cierra el molde y se mueve a la cabina de extracción, donde se produce la reacción entre los distintos componentes de la mezcla, para producir el bloque de espuma de poliuretano. Curado del bloque de espuma: transcurridos 5 o 6 minutos aún dentro de la cabina de extracción, se retira la tapa del molde y se traslada el bloque de espuma ya formado a la zona de curado, donde se mantiene hasta el día siguiente. Este ciclo se repite hasta completar la producción del día, en este proceso el bloque se deja como mínimo 12 horas en reposo para que termine de eliminar todos los gases (C , cloruro de metileno y trazas de TDI) que se generan en la reacción y que aún estarán atrapados en las celdas de la estructura del poliuretano formado. Esta área de curado contará con un sistema de extracción de gases para evitar su acumulación en la sala de curado. 40 El mezclador después de cada bloque, se sumerge en un recipiente con agua para limpiar la espuma remanente. De la superficie del agua se retira con una espátula el poliuretano formado (nata) que es inerte, para dejarlo en un recipiente que al final del día es enviado a la zona de acopio de residuos. Fabricación de los colchones y cortes de espuma para tapicería: los bloques al día siguiente de su fabricación, entran a la etapa de corte, donde son dimensionados conforme a lo programado en la hoja de producción de colchones y cortes para tapicería. La espuma cortada para tapicería es dejada en la zona de almacenamiento transitorio para ser despachada al cliente directamente durante el día o la mañana siguiente. Tabla 5. Cantidad promedio mensual de colchones y cortes de espuma de PUR para tapicería. Materia Prima Cantidad promedio mensual Colchones y cortes de espuma para tapicería 440 unidades Proceso de triturado: este proceso está diseñado para utilizar los desechos de la espuma de poliuretano provenientes del corte de los cochones y de la nata formada del lavado de la pistola de inyección. Tres cuchillos cortadores manejados por un motor cortan o trituran rápidamente los trozos de espuma de poliuretano en partículas muy pequeñas llamadas chips para posteriormente poder ser utilizadas en el proceso de reutilización de espuma o repegado. Proceso de reutilización o repegado de la espuma de poliuretano: ésta máquina presenta un tonel de mezcla y un sistema de presión hidráulica. Después que la espuma es triturada en pequeñas partículas o chips, esta es fundida en el tonel de mezcla. Este tonel de mezcla tiene un bastidor (con una sección de bombeo interna), dos cabezales en su parte superior y un tanque de presión. Los cabezales tienen válvulas con boquillas 41 rociadoras que usan aire comprimido para la atomización de los químicos. Después de la atomización, se abre una escotilla y la mezcla desciende a un molde estándar. El molde es colocado bajo presión, transformando la mezcla en colchones de espuma nuevos. Almacenamiento de los productos terminados: el almacenamiento de los productos terminados se hará en la bodega de despacho, donde se almacenarán para su posterior distribución, estos se acopiarán directamente en el piso de forma horizontal poniendo uno sobre otro dividiéndolos ya sea con láminas de papel o cartón hasta una altura de 2.5 metros, para evitar que estos se puedan caer, se colocarán barras verticales a su alrededor. Despacho: el despacho de las espumas se realizará diariamente, para ello, se prepararán los pedidos y cargarán los camiones para su envío o bien si el cliente prefiere podrá retirarlos directamente en la bodega. Se contará con el espacio suficiente en el lugar, para que los vehículos ingresen a las dependencias evitando de este modo cualquier molestia a peatones o afectar en tránsito vehicular. 42 2.3.1. DIAGRAMA DE BLOQUES DE PROCESO A continuación se muestra el diagrama de bloques el cual es una representación ordenada de las operaciones unitarias de las que consta el proceso. Figura 5. Diagrama de bloques de proceso. IIKl'pCWIIJI' murtria ¡wim~ p.u~ rokMntl ''''~ Mr.cIiJiJo dI' lIlartr ia ~ .. ApIiaJd6ll lit dt:1II~/dQn1t " .... lI«Dp!lt1t 1M rtsi4llM lit .lI,I'f('('j¡jn Je!J mcc!J t:SfJI'1IW Ih PUl. Y mrfmoiJe 1I'intr",,/o,r OuodlJ dtl ~ lit t:Splllllo tk !UR ~ dt bkx¡~tl dI' tlpu1I!a m ti ¡¡rro lit ~, coney Jilll tII.!iiJIi~do Je bkJqutl de tlplllll~ JeI'UI. • , llII rui4llM lit ¿'" UfllllIlalitPUI.! No flllllfflU/jr al' prod¡mo ltT'mlmlJo IIKl'pCWIIJI' murtria prilll~ p.1r~ rokMntl ~ghlrinllJos T-ZO't: Mr.cIiJiJo dI' lIlartria ~ .. Aplialcitlll litdt:fIll~/dQn1t " .... In)'f('('j¡jn Je!J mcc!J .- T- ZO"C mrfmoiJe P - JIiOOKg!llt1 C'<rodlJdtI~1it t:SpIIIIIQ lit PUR ~ Ih bkx¡rm dI' tlpu1I!a m 1'1 ¡¡rro lit - Coneydillltll.!iiJIi~do de bkJqutl de aplllll~ JeI'UI. • ¿biJllIIrui4llM lit UfllllIlalitPUI.! No lI«Dp!lt1t 1M midJios lit t5fJ1'11W Ih PURy trirvr",,/o,r 43 2.4. SERVICIOS Dentro de cualquier ante proyecto uno de los aspectos más importantes que deben tomar en cuenta son los servicios que ésta requerirá para cubrir sus necesidades y asegurar su correcto funcionamiento. Se puede definir como un servicio a un conjunto de sistemas relacionados que trabajan de manera conjunta para proporcionar una funcionalidad, que permiten el establecimiento de las condiciones de operaciónde cada una de las etapas del proceso de producción. Algunos de los principales servicios son: Agua potable Agua para combate contra incendio Aire Combustible Energía eléctrica Para el proceso de fabricación de espuma de poliuretano, los servicios a emplear son los siguientes: Agua para combate contra incendio: el agua destinada para este propósito también es un factor muy importante dentro de cualquier anteproyecto, ya que constituye un elemento imprescindible para la seguridad de todas las instalaciones. Esta deberá encontrarse almacenada en una cisterna independiente a la utilizada para el agua de servicio o de proceso, la cuál deberá siempre contar con suministro; con el objetivo de poder hacer frente a una situación de emergencia debida a un incendio. El agua para combate contra incendio deberá de cumplir con las siguientes características: Libre de sólidos suspendidos. Temperatura ambiente. Bajo contenido de sales. 44 Aire: este servicio se ocupará para el suministro necesario para el funcionamiento de diversos equipos, como la máquina inyectora, la máquina repegadora y ambas máquinas cortadoras, así como la limpieza de algunas áreas por medio del barrido con aire. Se generará dentro de los límites de batería por medio de un compresor de aire accionado con motor eléctrico y contará con un relevo accionado con diesel. Combustible: el combustible a emplear es diesel el cuál será suministrado por medio de camiones pipa los cuales descargarán a un tanque de almacenamiento ubicado en un área determinada para dicho propósito. Alimentación de energía eléctrica: la energía eléctrica será suministrada en una sola acometida en mediana tensión (23000 Volts) por la Comisión Federal de Electricidad (CFE) con la finalidad de poder asegurar el funcionamiento de todos los motores y equipos necesarios para el proceso. Alimentación de energía eléctrica de emergencia: se contará con un sistema de emergencia dentro del límite de batería por medio de un equipo de generación que funcionará a base de diesel. 2.5. IMPACTO AMBIENTAL DEL PRODUCTO Los principales impactos ambientales ligados a la producción de espuma de poliuretano son el consumo de energía, la generación de residuos (tanto tóxicos como inertes), altas emisiones de gases contaminantes a la atmósfera y el transporte. El poliuretano, hasta el año 1996 utilizaba clorofluorocarbonos (CFC), como agentes espumantes y por lo tanto suponía un riesgo para la capa de ozono. Del año 1996 hasta el año 2004, el poliuretano se espumaba con hidroclorofluorocarbonos (HCFC), que son gases que tienen menor potencial de destrucción de la capa de ozono que los CFC y menor efecto invernadero, a partir del año 2004 se espuma con HFC. Además el hecho de usar poliuretano en las viviendas hace que el consumo de energía en éstas sea mucho menor, consumo que produce efecto invernadero, por lo que considerando un ciclo de 45 vida del poliuretano de 50 años, se obtiene un balance muy positivo del efecto invernadero al usar poliuretano como aislamiento térmico. La espuma de poliuretano usada como aislamiento térmico está clasificada dentro del Grupo 3, el más bajo, por el IARC (Instituto de Investigación del Cáncer de Lyon), es decir, no es ni probable ni posible agente cancerígeno para el hombre. Sustancias que agotan la capa de ozono (SAO): son sustancias químicas que tienen el potencial de reaccionar con las moléculas de ozono de la estratosfera. El poder destructivo de estas sustancias es enorme porque reaccionan con las moléculas de ozono en una reacción fotoquímica en cadena. Una vez destruida una molécula de ozono, la SAO está disponible para destruir otra más, la duración de la vida destructiva de una SAO puede extenderse entre los 100 y 400 años, dependiendo del tipo de SAO. Por consiguiente, una molécula de SAO puede destruir cientos de miles de moléculas de ozono. En el marco del Protocolo de Montreal se identificó un número de sustancias que agotan la capa de ozono y se controla la producción y la utilización de las mismas. Las SAO son básicamente hidrocarburos clorados, fluorados o bromados e incluyen: Clorofluorocarbonos (CFC) Hidroclorofluorocarbonos (HCFC) Hidrobromofluorocarbonos (HBFC) Halones Bromoclorometano Metilcloroformo Tetracloruro de carbono Bromuro de metilo La habilidad que estas sustancias químicas tienen para agotar la capa de ozono se conoce como potencial de agotamiento de ozono (PAO). A cada una se le asigna un PAO relativo al CFC-11, cuyo PAO por definición tiene el valor 1. Con anterioridad a 46 los controles regulatorios, el CFC-11 era el agente espumante más común en la fabricación de espumas de poliuretano. Las espumas se emplean en una amplia variedad de productos ya mencionados y para el aislamiento. El CFC-11 se está reemplazando progresivamente con el HCFC-14b o con sustancias alternativas que no agotan la capa de ozono. Tecnologías alternativas: el HFC-245fa es un agente soplante que no ataca la capa de ozono, ininflamable y fácil de manejar, para espumas de poliuretano y poliisocianurato. Confiere a la espuma unas propiedades térmicas y mecánicas extraordinarias y da a los formuladores la flexibilidad necesaria para encontrar soluciones rentables. Actualmente se está procediendo a la retirada de HCFC-141b en cumplimiento del protocolo de Montreal sobre productos que destruyen la capa de ozono. La agencia de protección medioambiental estadounidense ha aprobado el HFC-245fa como agente soplante conforme al SNAP (programa de nuevas alternativas significantes). Además, la sustancia ha sido notificada y admitida en la lista de la Unión Europea ELINCS (nº de notificación 96-02-0171, nº ELINCS 419-170-6), así como los registros de numerosos países, incluyendo Australia, China, Japón, Corea, Nueva Zelanda y Taiwán. Inconvenientes: el inconveniente principal que tienen las espumas de poliuretano, es que son degradadas por los rayos ultravioleta, por lo cual no pueden quedar expuestas a la radiación solar, debiendo ser protegidas de los mismos en el caso de aplicaciones exteriores. También hay que tener en cuenta que para que se produzca la reacción de gelificación es necesario que el sustrato a aplicar tenga una temperatura mínima de 10ºC. Reciclaje: otro gran inconveniente que presentan los poliuretanos en general, es que son difíciles de reciclar o el proceso es poco rentable. Reciclaje mecánico: los poliuretanos pueden ser triturados y una vez que están convertidos en polvo pueden reutilizarse en la producción de nuevas espumas. Los gránulos de espuma flexible finalmente triturados pueden ser enlazados entre ellos dando lugar a una variedad de productos que se usan en las prendas deportivas. Estos 47 productos enlazados se pueden enlazar otra vez dando lugar a un ciclo de aprovechamiento que puede llegar a ser bastante largo. Sometidos a elevada presión los gránulos de poliuretano se envuelven con un material que se adhiere a ellos, si en ese momento se curan en condiciones de calor y presión óptimas se puede obtener un material aprovechable como por ejemplo el piso del habitáculo de un coche. Si se moldean por compresión se producen espumas rígidas de poliuretano, dando lugar a un material tridimensional que se usa para alojar el motor de los coches. Recuperación energética: se están estudiando nuevas tecnologías para convertir los poliuretanos de desecho en energía utilizable. En algunos experimentos propuestos por la PURRC (Polyurethanes Recycle and Recovery Council, USA) se aumentó la cantidad de desperdicios quemados por una planta incineradora en un 20% en peso con poliuretanos, encontrando que las emisiones de ceniza no habían aumentado significativamente. En Europa la ISOPA (European Isocyanate
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