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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MEXICO FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLÁN RECUPERACIÓN DE TOLUENO DE UNA MEZCLA DE TOLUENO– BROMOPROPANO- AGUA TESIS QUE PARA OBTENER EL TÍTULO DE INGENIERO QUÍMICO PRESENTA MIGUEL ANGEL CRUZ PAULIN ASESORA: DRA YOLANDA MARINA VARGAS RODRÍGUEZ Cuautitlán Izcalli Estado de México, 2016 UNAM – Dirección General de Bibliotecas Tesis Digitales Restricciones de uso DERECHOS RESERVADOS © PROHIBIDA SU REPRODUCCIÓN TOTAL O PARCIAL Todo el material contenido en esta tesis esta protegido por la Ley Federal del Derecho de Autor (LFDA) de los Estados Unidos Mexicanos (México). El uso de imágenes, fragmentos de videos, y demás material que sea objeto de protección de los derechos de autor, será exclusivamente para fines educativos e informativos y deberá citar la fuente donde la obtuvo mencionando el autor o autores. Cualquier uso distinto como el lucro, reproducción, edición o modificación, será perseguido y sancionado por el respectivo titular de los Derechos de Autor. FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLÁN UNIDAD DE ADMINISTRACIÓN ESCOLAR DEPARTAMENTO DE EXÁMENES PROFESIONALES .; V¡¡IVEI\'IIlAD ~A.<:,IO)IA(. AVI'JoI'MAOE MEXI<:,O ASUNTO: VOTO ' PROBATORlO M. en C. JORGE ALFREDO CUÉLLAR ORDAZ DIRECTOR DE LA FES CUAUTlTLAN PRESENTE " . . -. ~ ATN: I.A. LAURA MARGARITA CORT AZAR FIGUEROA Jefa del Departamento de EJilllenes Profesionales de la FES CuautitláD. Con base en el Reglamenlo General de Exámenes, y la Dirección de la Facultad, nos penmitimos comunicar a usted que revisamos el: Trabajo de Tesis Recuperacl6n de tolueno de una mezcla de tolueno-bromopropano·agua. Que presenta el pasante: Miguet Angel Cruz Paulin Con número de cuenta: 097159621 para obtener el Titulo de la carrera: Ingenierla Química Considerando que dicho Irabajo reúne los requisitos necesarios para ser discutido en el EXAMEN PROFESIONAL correspcndiente, otorgamos nuestro VOTO APROBATORIO. ATENTAMENTE "POR MI R/IlA HABLARÁ EL EspíRITU" Cuautitlán Izcalli, Méx. a 18 de Octubre de 2016. PROFESORES QUE INTEGRAN EL JURADO NOMBRE FIRMA .-'D",r,,-. '-'A"'do"'I¡;:::O'-'E:::d"'uar=do"-O"'b"'a"-Y=-a-'V.::al"'d:.:iv-"ia'--____ ~ ¡¿ PRESIDENTE VOCAL Dr. Ricardo Paramont Hernández García ,>'/ SECRETARIO Dra. Yolanda Marina Vargas Rodríguez 1er. SUPLENTE I.Q. Paula Álvarez Fernández 2do. SUPLENTE M. en G.A.A. Ángel Raygoza Trejo NOTA: Jos sinodales suplentes están obligados a presentarse el dla y hora del Examen Profesional (art. 127). lMCF/cso AGRADECIMIENTOS A Dios Ya que en cada momento de mi vida, he sido inmensamente bendecido. A mis padres Margarita y Patrisio, por todo su amor, apoyo y comprensión en toda mi vida, por darme todo lo que necesite para ser feliz, siempre contaran conmigo como hasta ahora, los amo. A mis hermanos Juan Manuel, Roberto Carlos y Jorge Armando, por ser mis ejemplos, por ayudarme tantas y tantas veces, de todas las formas posibles y por cuidarme mucho, como el más pequeño de todos, muchas veces convirtiéndose en mis súper héroes favoritos, los amo. A mis Cuñadas y Sobrinos Sandra, Verónica y Juana, por su apoyo en tantas ocasiones, pero sobre todo por hacer posible una de las más grandes experiencias de mi vida, el ser tío de María Fernanda; Aileen Marie, América Verónica, Jorge Gabriel, Isaac Manuel, Ana María, Alan Josué y Karla Valentina, mis bebes favoritos, los amo. A mi familia Cruz-Paulin. Por darme los mejores recuerdos de la vida, desde mis abuelas, abuelos, tíos, tías, primos y primas, siempre los llevo presentes en mi mente A mis amigos de la FESC campo 1 Leonel, Sandra, Rubén, Jaqueline, Adolfo, Ana, Mauricio, Marlene, Eduardo, Ivonne, José, Paola, Paris, Diana, Guillermo, Leticia, Leonardo, Gustavo, Wilfrido, Pedro, Jilmar, Armando, todos de la generación 29, así como a los demás amigos de las distintas generaciones y carreras con quienes compartí tantas experiencias, dando pie a una nueva familia, de quienes aprendí tanto, muchas gracias. A mis amigos de la vida De la ESTIC 52, aun después de tantos años están presentes en mi vida. A quienes han estado presentes en la formación de mi participación ciudadana y política. A todos y cada uno de los que han estado al pendiente de mi vida. Respecto a la tesis Al laboratorista, el Sr. José Quien siempre estuvo con la mejor disposición de proporcionar su ayuda en la fase experimental de la misma. A Rosario y Alicia I.Q. 30 Por la idea que me hicieron desarrollar acerca de cómo iniciar mi tratamiento de la mezcla ternaria de manera muy coloquial y sin entender el fondo de mi investigación, fue el inicio de toda esta gran investigación. A Fabiola Carolina Méndez Díaz Por estar en mí vida en los momentos clave, por invitarme a ese primer curso de ingeniería aplicada, que fue el parte aguas en mi formación académica y profesional, y así tomar una decena de cursos posteriormente (incluido el de simulación de procesos). Por hacer de mis últimos semestres en la universidad algo tan maravilloso, además, por qué ahora estas nuevamente en mi vida y eso me hace inmensamente feliz, te amo bonita. A la Dra. Yolanda Marina Vargas Por toda esa infinita paciencia, la confianza, apoyo y consejos, sin lugar a dudas, ha marcado mi vida de la mejor forma posible, ha logrado potenciar talentos y habilidades en mí, por cada día de trabajo, estaré eternamente agradecido con usted. A la UNAM Mi casa de estudios, a todos mis profesores desde CCH-Azcapotzalco, la FES- Cuautitlán y la FES-Zaragoza, por todo su tiempo, dedicación y enseñanzas. Este trabajo se realizó en el Laboratorio de Nanomateriales y Catálisis (L-11) de la Unidad de Investigación Multidisciplinaria (UIM) de la Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán de la Universidad Nacional Autónoma de México. La investigación se realizó con fondos de la UNAM-DGAPA del Programa de Apoyo a Proyectos de Investigación e Innovación Tecnológica PAPIIT RT101815 y del Programa Apoyo a Proyectos para la Innovación y Mejoramiento de la Enseñanza de Mejoramiento de la Enseñanza PAPIME PE 100415 Se agradece el apoyo técnico de la QFB Guadalupe Iveth Vargas Rodríguez, por el análisis de la reproducibilidad de la medición de los índices de refracción de las mezclas utilizadas, además por esas grandes charlas y consejos de vida. Los avances de este trabajo se presentaron en los foros nacionales e internacionales siguientes: 1. 2° Congreso de Ciencia, Educación y Tecnología. FES Cuautitlán UNAM (en el área de Ciencia). 27-30 de junio 2016. Recuperación de tolueno de una mezcla de tolueno– bromopropano- agua. Miguel Ángel Cruz Paulin, Guadalupe Iveth Vargas- Rodríguez, Adolfo Obaya, Yolanda Marina Vargas-Rodríguez. 2. 51 Congreso Mexicano de Química y 35 Congreso Nacional de Educación (En el área de Fisicoquímica). 28 de septiembre al 1 de octubre de 2016, Pachuca, Hidalgo. Recuperación de tolueno de una mezcla de tolueno – bromopropano- agua. Miguel Ángel Cruz Paulin, Guadalupe Iveth Vargas-Rodríguez, Adolfo Obaya, Yolanda Marina Vargas-Rodríguez. 3. VI Congreso Iberoamericano Química Analítica y Encuentro Nacional de Química Ambiental (en el área de Química Analítica Ambiental). 15 al 18 noviembre 2016, Cancún México. Índice de refracción como técnica analítica para la recuperación de tolueno de una mezcla de residuos de bromopropano-tolueno-agua. Guadalupe Iveth Vargas-Rodríguez, Miguel Ángel Cruz Paulin, Adolfo Obaya Valdivia, Yolanda Marina Vargas-Rodríguez. Cabe hacer mención que, el trabajo se hizo acreedor a una MENCIÓN HONORÍFICA, en el 51 Congreso Mexicano de Química y 34 Congreso de Educación. vi Índice Índice .....................................................................................................................................vi Índice de figuras .................................................................................................................... ix Índice de tablas ....................................................................................................................... x Índice de gráficas ................................................................................................................... xi Glosario ................................................................................................................................... I Introducción ........................................................................................................................... II Objetivos ............................................................................................................................... IV Capítulo I ........................................................................................................................... - 1 - 1. Generalidades y antecedentes ........................................................................................ - 1 - 1.1 Tipos de contaminación ........................................................................................................ - 3 - 1.2 Factores sociales que influyen en el desarrollo y aplicación de la ingeniería ambiental ...... - 4 - 1.3 Marco legal de la protección al ambiente .............................................................................. - 7 - Capítulo II .......................................................................................................................... - 9 - 2 Equilibrio de fases en sistemas binarios ......................................................................... - 9 - 2.1 Equilibrio homogéneo y heterogéneo ................................................................................... - 9 - 2.2 Regla de las fases .................................................................................................................. - 9 - 2.3 Diagramas de equilibrio líquido-vapor de mezclas binarias volátiles ................................. - 10 - 2.3.1 Condiciones termodinámicas para el equilibrio de fases ............................................. - 10 - 2.3.1.2 Mezclas binarias (sistemas liquido-vapor) ............................................................ - 11 - 2.3.2. Sistemas ideales (Tipo 1) ............................................................................................ - 11 - 2.3.3. Sistemas reales sin azeótropo (Tipo 2) ........................................................................ - 12 - 2.3.4. Sistemas azeotrópicos ................................................................................................. - 13 - 2.3.4.1 Sistemas reales con azeótropo de mínimo punto de ebullición (Tipo 3) ............... - 13 - 2.3.4.2 Sistemas reales con azeótropo de máximo punto de ebullición (Tipo 4) .............. - 14 - 2.3.4.3 Sistemas parcialmente miscibles con azeótropo (Tipo 5) ..................................... - 14 - 2.3.4.4 Sistemas parcialmente miscibles sin azeótropo (Tipo 6) ...................................... - 15 - 2.4 Separación de mezclas binarias ........................................................................................... - 16 - 2.5 Tipos de destilación ............................................................................................................. - 17 - 2.5.1 Destilación simple ........................................................................................................ - 17 - 2.5.2 Destilación súbita o flash ............................................................................................. - 17 - 2.5.3 Destilación por arrastre de vapor .................................................................................. - 17 - vii 2.5.4 Destilación extractiva ................................................................................................... - 18 - 2.5.5 Destilación azeotrópica ................................................................................................ - 18 - 2.5.6 Destilación continua ..................................................................................................... - 18 - Capítulo III ...................................................................................................................... - 19 - 3 Columnas de destilación ............................................................................................... - 19 - Capítulo IV ...................................................................................................................... - 22 - 4 Simulación de procesos ................................................................................................ - 22 - 4.1 Introducción a la simulación de procesos............................................................................ - 22 - 4.2 Planteamiento del problema de simulación ......................................................................... - 23 - 4.3 Criterios de propiedades físicas para la selección del separador ......................................... - 24 - 4.4 Aplicación de la simulación de procesos ............................................................................ - 24 - 4.5 Elementos de una simulación .............................................................................................. - 26 - 4.6 Características de un simulador ........................................................................................... - 26 - 4.7 Ventajas en el uso de un simulador de procesos ................................................................. - 27 - 4.8 Precauciones que se deben tomar en la construcción de modelos y el análisis de procesos- 28 - Capítulo V ....................................................................................................................... - 30 - 5 Materiales y métodos. ................................................................................................... - 30 - 5.1 Materiales, reactivos y equipo utilizado .................................................................... - 30 - 5.1.1 Separación experimental de la mezcla (tolueno-bromopropano-agua) ........................ - 31 - 5.1.2 Procedimientos para la separación de las fases ............................................................ - 31 - 5.1.2.1 Decantación ........................................................................................................... - 31 - 5.1.2.2 Destilación simple ................................................................................................. - 32 - 5.1.2.3 Destilación fraccionada ......................................................................................... - 33 - 5.1.2.4 Diagrama de fases ................................................................................................. - 35 - 5.1.2.5 Curva de calibración .............................................................................................. - 35 - 5.1.2.6. Destilación fraccionada de la fase orgánica (tolueno-bromopropano) ................. - 36 - 5.1.2.7 Índice de refracción ............................................................................................... - 36 - 5.2 Simulación del proceso de destilación de la mezcla tolueno-bromopropano ...................... - 37 - 5.2.1 Selección del equipo y sus características .................................................................... - 37 - 5.2.2 Parámetros de operación .............................................................................................. - 38 - 5.2.3 Optimización del proceso ............................................................................................. - 38 - viii Capítulo VI ......................................................................................................................- 39 - 6 Resultados y discusión ................................................................................................. - 39 - 6.1 Separación de las fases (decantación) ................................................................................. - 39 - 6.1.1 Destilación simple ........................................................................................................ - 40 - 6.1.2 Tolueno recuperado por destilación fraccionada .............................................................. 41 6.1.3 Diagrama de fases ............................................................................................................ 45 6.1.4 Curva de calibración ......................................................................................................... 47 6.2 Simulación del proceso de destilación de la mezcla tolueno-bromopropano. ......................... 48 6.2.1 Diagrama de fases. ........................................................................................................... 50 6.2.2 Optimización del proceso ................................................................................................. 51 6.2.3 Destilación experimental versus simulación .................................................................... 52 Conclusiones ......................................................................................................................... 55 Referencias ........................................................................................................................... 58 Trabajos citados .................................................................................................................... 58 Apéndice 1 ............................................................................................................................ 59 Apéndice 2 ............................................................................................................................ 61 Apéndice 3 ............................................................................................................................ 81 ix Índice de figuras Figura 2.3.2. Representación gráfica de los diagramas de equilibrio para una mezcla con comportamiento ideal. 12 Figura 2.3.3. Representación gráfica de los diagramas de equilibrio para una mezcla con comportamiento real similar al sistema de metanol-agua. 12 Figura 2.3.4.1: Representación gráfica de los diagramas de equilibrio para una mezcla que presenta azeótropo de mínimo punto de ebullición similar al caso etanol-agua. 13 Figura 2.3.4.2. Representación gráfica de los diagramas de equilibrio para una mezcla que presenta azeótropo de máximo punto de ebullición similar al caso acetona-cloroformo. 14 Figura 2.3.4.3. Representación gráfica de los diagramas de equilibrio para una mezcla parcialmente miscible con azeótropo similar al caso de la mezcla óxido de propileno-agua. 15 Figura 2.3.4.4. Representación gráfica de los diagramas de equilibrio para una mezcla parcialmente miscible sin azeótropo similar al caso de la mezcla n-butanol-agua. 15 Figura 3.0: a) Destilación simple, b) Destilación con reflujo 20 Figura 5.1.2.1: Embudo de separación con ambas fases 31 Figura 5.1.2.2 Montaje experimental de la destilación simple 32 Figura 5.1.2.3 a) montaje experimental de la destilación fraccionada. b) montaje experimental de la destilación fraccionada con aislamiento térmico. 34 Figura 5.1.2.4 Montaje de equipo micro-Quickfit 35 Figura 5.1.2.7: a) Refractómetro de Abbe, b) Escala representativa de medición del índice de refracción 37 Figura 6.1 a) separación de la fase acuosa, b) obtención de la fase orgánica c) comparación de la fase orgánica y acuosa 39 Figura 6.1.1 Método de destilación simple “fallido” 40 Figura 6.1.2: Recuperación de tolueno por destilación fraccionada. 44 Figura 6.2: Destilación fraccionada en el simulador de procesos SimSci PRO/II, de la mezcla tolueno-bromopropano. 49 Figura 6.2.3 a Montaje de destilación fraccionada experimental vs destilación fraccionada en el simulador de procesos 52 x Índice de tablas Tabla 5.1 Materiales, reactivos y equipo utilizado 30 Tabla 5.1.2.2 Sistemas para la destilación simple 32 Tabla 5.1.2.6 Sistemas para la destilación fraccionada 36 Tabla 6.1.2: Sistema para destilación fraccionada con aislamiento térmico 41 Tabla 6.1.3: Sistema equilibrio liquido vapor de tolueno 45 Tabla 6.1.4 Curva de calibración 47 Tabla 6.2.2 Plato óptimo de alimentación 51 xi Índice de gráficas Gráfica 6.1.2-a: Composición de la cabeza de destilación contra volumen de cabeza de destilación, de la destilación fraccionada con aislamiento térmico experimental. 42 Gráfica 6.1.2-b: Composición del cuerpo de destilación contra volumen del cuerpo de destilación, de la destilación fraccionada con aislamiento térmico experimental. 43 Gráfica 6.1.3: Diagrama de equilibrio líquido vapor a presión constante (experimental) 46 Gráfica 6.1.4: Curva de calibración η en función de la fracción mol de tolueno 47 Gráfica 6.2.1. Diagrama de equilibrio líquido vapor a presión constante (simulador de procesos SimSci PRO II) 50 Gráfica 6.2.2 Gráfica del plato óptimo de alimentación vs fracción de tolueno destilado (simulador de procesos SimSci PRO/II) 51 Gráfico 6.2.3 a Diagrama ELV experimental a presión constante vs Diagrama ELV a presión cte. (simulador de procesos) 53 Gráfico 6.2.3 b Composición de los volúmenes destilados experimentales vs Composición del destilado a diferente plato de alimentación en la columna (simulación de procesos) 54 Glosario AES: Agente Energético de Separación AMS: Agente Másico de Separación Análisis de proceso: se refiere a la aplicación de métodos científicos, al reconocimiento y definición de problemas, así como el desarrollo de procedimientos para su solución. Condensación: Se conoce como condensación el proceso físico consistente en el paso de una sustancia de estado vapor a estado líquido. Ebullición: Temperatura a la cual una sustancia pasa de estado líquido a gas. ISO 14000: Organización Internacional de Normalización, por sus siglas en ingles. Parámetro: Una propiedad del proceso o de su entorno, a la que se le puede asignar valores numéricos arbitrarios; también puede ser una constante o coeficiente de una ecuación. Proceso: Representa una serie real de operaciones o tratamiento de materiales. Presión de vapor: Es la presión que provoca el vapor en equilibrio con el líquido o el sólido que lo origina a una determinada temperatura. Simulación: El estudio de un sistema o sus partes mediante manipulación de su representación matemática o de su modelo físico. Sistema: La disposición de elementos (divisiones arbitrarias y abstractas del sistema del proceso) que están unidos entres si por flujos comunes de materiales y/o información. VOCs: Compuestos Orgánicos Volátiles, por sus siglas en ingles Normatividad internacional (ISO-14000): La familia de normas ISO 14000 proporciona herramientas prácticas para las empresas y organizaciones de todo tipo que buscan gestionar sus responsabilidades ambientales. Pirámide de Kelsen: El ordenamiento jurídico sería jerárquico, escalonado, una especie de pirámide cuya cúspide ocuparía la Constitución como norma suprema del sistema normativo de un Estado y por debajo estarían las leyes, los reglamentos, otras disposiciones gubernativas de carácter general. II Introducción La actividad productiva es un pilar fundamental del desarrollo económico. Sin embargo, los residuos generados y el excesivo consumo de recursos naturales, pueden considerarse como agentes de deterioro del medioambiente, restando sustentabilidad al crecimiento económico. Por tal motivo, la dimensión ambiental ha tomado una gran importancia en el diseño de procesos. Las nuevas estrategias para reducir el impacto ambiental derivadas de la actividad industrial, deben basarse en un enfoque integral preventivo, que privilegia una mayor eficiencia de utilización de los recursos materiales y energéticos, incrementando simultáneamente la productividad y competitividad. Para esto es necesaria la introducción de medidas tecnológicas y de gestión que permiten reducir los consumos de materiales y energía, para prevenir la generación de residuos desde la misma fuente y otros aspectos ambientales adversos, a través del ciclo de producción. Tradicionalmente, el control ambiental en la industria del proceso, se ha enfocado en el tratamiento de los residuos directos de producción, para cumplir con las normas que regulan su disposición final. Tales residuos industriales han sido considerados como productos (indeseados) de la actividad productiva, los cuales son tratados mediante técnicas convencionales para reducir su carga contaminante. Dicho enfoque ha cambiado de forma acelerada debido a las crecientes presiones legales y económicas a que la industria ha estado sometida en años recientes. Las actuales estrategias de control ambiental se basan en una combinación de medidas que tienden principalmente a: - Reducir el consumo de recursos naturales y energéticos. - Prevenir la generación de residuos. - Reducir riesgos operacionales. (Zaror, 2000) Al respecto, la empresa SIGNA de México S.A de C.V., dedicada a la producción de fármacos de los cuales derivan una gran cantidad de desechos, en particular mezclas de compuestos orgánicos volátiles (VOCs), consciente de la responsabilidad ambiental y del beneficio económico que conlleva, propone la recuperación de tolueno de una mezcla de tolueno-bromopropano-agua de forma experimental con alta pureza y así reutilizarlo en los procesos requeridos. Es importante mencionar que la mezcla ternaria antes mencionada: forma dos fases: la fase orgánica presenta tolueno y una concentración baja de bromopropano (determinado por cromatografía de gases), en tanto que la fase acuosa coexiste agua y bromopropano, por lo cual se recuperará tolueno de la fase orgánica. III Debido a que en la literatura no se encontraron datos de equilibrio de la mezcla tolueno- bromopropano, en este trabajo de tesis primero se procederá a realizar el diagrama de equilibrio líquido vapor del sistema binario (tolueno-bromopropano), posteriormente se realizará la recuperación de tolueno de forma experimental (destilación) y finalmente se simulará mediante un software el proceso de destilación. El método de separación experimental utilizado fue el de destilación fraccionada, con el cual se lograron obtener altas purezas del tolueno recuperado. Adicionalmente se corroboraron los resultados con el uso y aplicación del simulador de procesos SimSci PRO II versión 8.0, arrojando resultados semejantes. Debido a que con el resultado de este trabajo se realiza la recuperación del solvente con una alta pureza y lo reutilizan, se redujeron costos del proceso y disminuyó el impacto el impacto ambiental. IV Objetivos General Obtener las condiciones de separación de una mezcla (tolueno-bromopropano-agua), obtenida de corrientes de diversos procesos farmacoquímicos, de la empresa SIGNA de México, S. A. de C.V., por destilación simple o fraccionada, para recuperar tolueno con alta pureza (99.5 % mínima) y así reutilizarlo en los procesos requeridos. Particulares Objetivos particulares Separar las fases de la mezcla ternaria y determinar la composición de la fase orgánica a través de cromatografía de gases para realizar el estudio de la recuperación de tolueno a partir de la fase orgánica Evaluar al índice de refracción como técnica analítica para el estudio del equilibrio líquido vapor del sistema tolueno-bromopropano, a través de una curva de calibración del índice de refracción en función de la fracción molar de tolueno- bromopropano y del ajuste a una regresión adecuada, para obtener una función matemática que permita conocer la fracción molar de tolueno, cuando se mide el índice de refracción de una mezcla de tolueno-bromopropano de composición desconocida. Realizar el diagrama de equilibrio líquido vapor de la mezcla orgánica de tolueno- bromopropano, con datos experimentales para analizar el equilibrio líquido vapor de la mezcla. Evaluar a la destilación simple y fraccionada por lotes a nivel experimental como método de recuperación de tolueno a partir de la mezcla tolueno-bromopropano Encontrar las condiciones óptimas para el proceso en una torre de destilación, utilizando el simulador de procesos SimSci PRO/II. Capítulo I 1. Generalidades y antecedentes En la actualidad, la enseñanza de las ciencias ambientales ha comenzado a ser imprescindible en todos los niveles educativos, ya que la formación de nuevas generaciones conscientes del grave deterioro que sufre nuestro planeta, será de vital importancia para que en un futuro exista una sociedad más participativa en la prevención de la contaminación ambiental. Es por ello que la mayoría de las universidades e instituciones de educación superior han incluido en su oferta educativa licenciaturas y posgrados relacionados con este campo. En el caso de las ramas de la ingeniería, se ha comenzado desde hace algunos años a impartir la disciplina que se conoce como ingeniería ambiental, la cual se encarga del diseño de tecnologías encaminadas a evitar y controlar la contaminación, así como revertir sus efectos. La ingeniería ambiental puede ser también un complemento para la formación de profesionistas de diferentes áreas tecnológicas, pues la mayoría de los estudiantes al ejercer su profesión serán responsables del diseño de máquinas, equipos o procesos industriales que pueden tener repercusión en el medio ambiente. Por tal razón es necesario incluir en sus programas académicos diversos temas sobre esta disciplina para que contribuyan con su labor cotidiana a prevenir la contaminación ambiental, y en forma gradual a revertir sus efectos. Un aspecto que no debe pasar inadvertido y que se debe considerar como parte de la ingeniería ambiental, es el desarrollo de procesos industriales y fuentes de energía no contaminantes, ya que no sólo se debe evitar que las tecnologías y fuentes de energía ya existentes contaminen sino tratar de desarrollar y hacer viables las que no lo hacen, razón por la cual es necesario que el ingeniero ambiental o el profesionista interesado en el cuidado ambiental se familiarice con estas tecnologías alternativas. Sin lugar a dudas una situación muy importante en el campo de las ciencias ambientales, es la relación que hay entre la contaminación y el deterioro del ambiente con los aspectos sociales, económicos, demográficos y políticos. Un ejemplo representativo es el crecimiento desproporcionado de la población que acarrea una serie de problemas que finalmente repercuten en la destrucción de selvas y bosques para adaptarlos como tierras de cultivo y crear nuevas zonas habitacionales. Finalmente es primordial que el estudiante conozca el marco legal que regula la protección al ambiente en nuestro país para que pueda abordar de manera integral (tanto técnica como legalmente) los problemas que puedan presentarse durante el ejercicio de su profesión. - 2 - Desde que el hombre existe en la tierra, sus actividades han dejado huella en el medio que lo rodea. Entre los seres vivos es el único capaz de modificar su entorno natural para adaptarlo a sus necesidades debido a su capacidad de raciocinio y a medida que ha crecido la población humana también ha ido creciendoesta capacidad de adopción que se consolida con el desarrollo de nuevas tecnologías. Esta modificación del entorno ha traído consigo daños y alteraciones a la naturaleza desde épocas muy antiguas, pero se han vuelto más severos y en algunas circunstancias hasta irreversibles a medida que se desarrollan los procesos industriales, que se concentra la población en las ciudades, que la agricultura se tecnifica y se introducen gran cantidad de sustancias químicas en el ambiente como consecuencia del desarrollo urbano, agrícola e industrial. Actualmente se vive en la era de los productos petroquímicos como los plásticos, pesticidas, aditivos para alimentos, detergentes, solventes y combustibles, los cuales al final de su ciclo de vida (elaboración, utilización y disposición final) generan una serie de problemas que tienen un impacto significativo en los recursos naturales y el ambiente. Muchos de los problemas que por contaminación padecemos son resultado de acciones que eran aceptadas en el pasado por el poco conocimiento que se tenía entonces de sus efectos en el ambiente. El DDT se aplicaba indiscriminadamente en áreas de cultivo y residenciales para controlar mosquitos y otros insectos. Los compuestos utilizados como refrigerantes conocidos con el nombre de clorofluorocarbonos (CFC) se consideraban casi mágicos debido a que no eran ni tóxicos ni combustibles. Sin embargo, en la década de los setenta se descubrió que la destrucción de la capa de ozono que protege nuestro planeta de la radiación ultravioleta se debía precisamente esta clase de compuestos. Sin embargo, para evitar que este tipo de problemas se sigan presentando y que en un futuro se tornen incontrolables, en diversos países desde hace ya algunos años se han comenzado a aplicar políticas que tienen como finalidad la protección del entorno natural. Paralelamente se han desarrollado tecnologías encaminadas a prevenir, controlar y evitar la generación y emisión de sustancias nocivas en el ambiente y éste es el campo que compete a la ingeniería ambiental. La contaminación ambiental se define como la presencia de sustancias, energía u organismos extraños en un ambiente determinado en cantidades, tiempo y condiciones tales que pueden causar desequilibrio ecológico. Como ejemplo de contaminación podemos mencionar la presencia de diversos compuestos gaseosos en el aire de la ciudad de México como el dióxido de carbono, los óxidos de azufre y de nitrógeno y las partículas sólidas suspendidas. También podemos mencionar las sustancias líquidas que se vierten en lagos, ríos y océanos o los residuos sólidos - 3 - provenientes de las ciudades los cuales son depositados en diversas áreas donde causan severos daños al suelo 1.1 Tipos de contaminación Existen diversas clasificaciones de la contaminación, pero sólo mencionaremos las dos principales y por su origen se clasifica en dos tipos: Contaminación natural: que se debe a fenómenos naturales como la erosión y las erupciones volcánicas y está relacionada con la composición de suelos, aguas y los componentes de algunos alimentos pero que no es tan grave como la antropogénica. Contaminación antropogénica: que es generada por las actividades que realiza el hombre como son las industriales, mineras, agropecuarias, artesanales y domésticas y es más grave por su naturaleza y la gran variedad de contaminantes que genera. Por el tipo de contaminante que generan se clasifica en: Contaminación biológica: se presenta cuando un microorganismo (virus, hongo o bacteria) se encuentra en un ambiente que no le corresponde y causa daños a los demás organismos que lo habitan. Con frecuencia es provocada por las deficiencias de los servicios de saneamiento como drenajes y alcantarillado, abastecimiento de agua potable, sistemas de tratamiento de aguas negras o por malos hábitos higiénicos. Sin embargo, es relativamente fácil de prevenir y controlar, ya que, si se llevan a cabo las medidas de recolección oportuna y adecuada de la basura, su confinamiento en lugares acondicionados para tal fin y campañas de educación para la salud, se podrán prevenir muchas de las enfermedades debidas a esta fuente de contaminación. Contaminación física: es la provocada por agentes físicos como las radiaciones ionizantes, energía nuclear, ruido, presiones extremas, calor y vibraciones. Se presenta tanto en ambientes cerrados como los laborales, como en abiertos donde provocan daños a la población en general. Una característica de este tipo de contaminación es que en ocasiones sus efectos pueden presentarse a largo plazo; por ejemplo, en el caso del ruido, que después - 4 - de que una persona está expuesta a este agente de manera permanente y prolongada, presentará problemas en su sistema auditivo como sordera y provocar la muerte de la flora y la fauna, cáncer y mutaciones entre otros. Contaminación química: es provocada por diferentes sustancias de uso industrial y doméstico que se encuentran dispersas en el ambiente. Se considera como la más grave de las tres, pues dichas sustancias suelen encontrarse en los tres estados de la materia (líquido, sólido y gaseoso) y por lo tanto quedar depositadas en el agua, suelo y aire y por esta razón entrar más fácilmente en los organismos vivos. También pueden incorporarse de manera fácil a los ciclos bioquímicos, provocando daños severos en el ambiente. 1.2 Factores sociales que influyen en el desarrollo y aplicación de la ingeniería ambiental La aplicación o uso de las ciencias, artes o tecnologías no puede ser una situación aislada, pues está en función del grado de desarrollo de un país y de su situación política y económica. El caso de la ingeniería ambiental es muy representativo, pues está íntimamente ligado con las políticas establecidas sobre protección del ambiente. Desde luego, que esta rama de la ingeniería está más avanzada en los países industrializados, y es en éstos donde su vinculación con la política, economía y los aspectos demográficos es más evidente. En cierta forma se piensa que para resolver los problemas ambientales se deben dirigir las acciones hacia la fuente de contaminación, pero la realidad es que estos problemas son complejos por sus dimensiones globales. Impacto ambiental Un término que resulta muy recurrente en la aplicación de la ingeniería ambiental y que por su relación con los factores sociales es lo que se conoce como impacto ambiental, y que se define como la repercusión significativa que tienen las actividades humanas sobre el ambiente. - 5 - Factores económicos y políticos Tanto las naciones industrializadas como las que están en desarrollo contribuyen significativamente a la degradación del ambiente. Las desarrolladas saben que su prosperidad se ha conseguido a costa de la degradación y explotación del ambiente. Ahora lo que se debe plantear es como revertir dicha degradación y prevenir que se siga presentando. Todas las naciones están buscando respuesta a estas preguntas a través del desarrollo de la tecnología, y tratando de fortalecer el cuidado del ambiente para que les permita continuar con su prosperidad económica. Establecer un alto número de restricciones en la industria es de hecho en parte porque los que toman las decisiones no quieren repetir los errores del pasado. Mucho del daño ambiental que ha ocurrido se debe en parte a las actividades que fueron prácticas aceptables hace muchos años pero que ahora sabemos que son nocivas al medio ambiente. Por ejemplo, ahora sabemos que si el aceite usado se dispone en forma inapropiada, se pueden contaminar miles de galones de agua fresca, ya que se puede filtrar a través del suelo y llegar hasta el agua subterránea, todo se debe a que cuando se comenzó a desarrollar esta práctica no se conocía el impacto que podía ocasionar, lo cual hace evidente que cuantomás se desarrolle la ciencia e incrementemos nuestros conocimientos se modificarán las disposiciones legales y las políticas que se establezcan para proteger el ambiente. Adicionalmente a las actividades contaminantes que en algún momento fueron aceptables, también se sabe que la devastación ambiental en algunos casos es provocada por negligencia y actos deliberados. La mayoría de la población quiere que sus hijos e incluso sus nietos disfruten de las mismas cosas que ellos disfrutaron: aire, agua y suelos limpios y una vida libre de riesgos para la salud asociados con la contaminación ambiental. Por lo tanto, la productividad económica no será permanente si no se toman en cuenta los sucesos que afectan el ambiente, lo anterior ha traído como resultado leyes que determinan sanciones para los involucrados en actividad des que lo dañan, sin embargo, esto sólo se consolidará cuando todos los sectores de la población tengan plena conciencia de las bondades de cuidar el ambiente. - 6 - Factores demográficos En el pasado, los gobiernos de algunas naciones con economías en desarrollo, vendieron vastas tierras de bosques y selvas para utilizarlas en ganadería y en la explotación de sus bosques, estas tierras comenzaron a degradarse en cortos periodos de tiempo. El suelo que queda como consecuencia de ese tipo de explotación no puede soportar la agricultura y ha terminado por erosionarse. Los bosques tropicales juegan un papel importante en la vida en nuestro planeta ya que contribuyen con el balance del oxígeno, el dióxido de carbono y la temperatura. Además de las miles de especies que los habitan representan un recurso inmenso de materias primas para la elaboración y desarrollo de nuevas medicinas. Los ambientalistas han influenciado a los diversos gobiernos, agencias, corporaciones e industrias para invertir en proyectos y enseñar a sus habitantes para replantar y reforestar sus tierras. Algunos gobiernos incentivan estas prácticas y aplican sanciones cuando se realizan prácticas claras que traen como consecuencia la deforestación. Con estos proyectos, sus vastos recursos se protegen y benefician también a quienes los habitan. Estamos comenzando a comprender que muchos de los problemas que hoy enfrentamos como la pobreza, el crecimiento de la población, el desarrollo industrial y la destrucción del ambiente están íntimamente relacionados, de modo que no se pueden resolver en forma aislada sino con una visión integral. La protección de la tierra para proveer un nivel básico de bienestar para todos sus habitantes y la protección del ambiente son dos caras de la misma moneda: la supervivencia de la especia humana. La población en el planeta se incrementa de manera alarmante. En la actualidad es cinco veces lo que era en 1800 y en tan sólo 40 años se duplicó de 2.5 billones a seis billones aproximadamente. De este crecimiento 90% ocurre en los países más pobres. Se estima que para el año 2030 llegará a los diez billones y aproximadamente treinta billones al final del siglo XXI. Estos niveles están muy cerca de la máxima capacidad de soporte del planeta entero, lo cual se refiere a la capacidad de una región de soportar a sus habitantes sin entrar en una situación de crisis ambiental, social e incluso política. Quizá los factores determinantes en el crecimiento poblacional sean el desarrollo de la medicina y una mejor nutrición que incrementan los niveles de vida y la falta de políticas - 7 - adecuadas para el control de la natalidad, así como la influencia de algunas religiones que sancionan el uso de técnicas de control natal. La población está relacionada directamente a una serie de aspectos ambientales, en la medida que esta crezca, habrá menos recursos como energía, agua y alimento, sin mencionar el impacto ambiental que provocan los residuos inherentes a sus actividades. Todo esto hace a las naciones plantearse como meta alcanzar el desarrollo sustentable, que se refiere al manejo y explotación de los recursos en forma racional, que no ponga en peligro las formas de vida existentes en el planeta y preservando el equilibrio ecológico. 1.3 Marco legal de la protección al ambiente La legislación en materia de protección al ambiente es relativamente nueva, de hecho, su desarrollo ha estado asociado con algunos hechos significativos que han marcado la sociedad por su impacto en el medio ambiente. En ocasiones la inclusión de nuevos artículos en la ley correspondiente y la aparición de nuevas Normas oficiales mexicanas obedecen a situaciones de tipo social, político y en ocasiones a los avances tecnológicos. En México, la protección ambiental desde el punto de vista legal obedece a la jerarquía jurídica que se maneja en la Pirámide de Kelsen: Constitución Política de los Estados Unidos Mexicanos. Ley general del equilibrio ecológico y la protección al ambiente. Reglamentos de la Ley general del equilibrio ecológico y la protección al ambiente. Normas oficiales mexicanas en materia de Equilibrio Ecológico y Protección al Ambiente. Normatividad internacional (ISO-14000) Además, existen 31 leyes estatales y la Ley del Distrito Federal, la Ley de aguas nacionales y reglamentos sobre vertimientos al mar. Así también existe el Reglamento para el transporte terrestre de materiales y residuos peligrosos. (Díaz, 2002) - 8 - En nuestro país se han intensificado las acciones por parte del Gobierno Federal y de algunas Administraciones Estatales para controlar y prevenir la contaminación ambiental. Debido a estas acciones se da a conocer la Ley del Equilibrio Ecológico y la Protección al Ambiente (LGEEPA), la cual fue emitida el 28 de enero de 1988 y que aún tiene vigencia, con sus más de doscientos artículos que la integran y sus constantes modificaciones a estos mismos, dando como resultado la última reforma publicada en el DOF 09-01-2015 y que entro en vigor el 8 de julio de 2015. - 9 - Capítulo II 2 Equilibrio de fases en sistemas binarios En este capítulo se describe el equilibrio de fases de dos componentes volátiles, a través del diagrama de equilibrio líquido-vapor, así como las técnicas de separación por destilación. 2.1 Equilibrio homogéneo y heterogéneo Si una mezcla formada por dos o más componentes posee toda ella propiedades físicas y químicas uniformes, se dice que es un sistema homogéneo o de una sola fase. Sin embargo, si un sistema consta de dos o más partes que tienen propiedades diferentes y que están separadas entre sí por superficies límite, de forma que las fases son mecánicamente separables, el sistema es heterogéneo. Cuando entre las distintas partes del sistema existe equilibrio, esta condición se denomina equilibrio heterogéneo. 2.2 Regla de las fases La regla de las fases de J. Willard Gibbs relaciona la varianza (grados de libertad) F, para un sistema químicamente no reactivo que se encuentra en equilibrio heterogéneo, con el número P de fases que coexisten y el número de componentes (especies químicas) C presentes, F= C – P + 2 La varianza representa el número de propiedades intensivas que es preciso especificar para fijar completamente el estado del sistema. Para los sistemas que se tratan aquí solamente se considerarán las propiedades intensivas, T, P y concentración. Para un gas que tiene n componentes, C = n, de forma que 4 es n + 1, y la especificación de la temperatura, la presión y n - 1 variables de concentración define completamente el estado del sistema. (Henley, 2000) - 10 - 2.3 Diagramas de equilibrio líquido-vapor de mezclas binarias volátiles Los datos de equilibrio entre fases son indispensables para el cálculo y diseño de aparatos donde desarrollar las operaciones de transferencia de materia entre ellas. El número y complejidad de las mezclas que pueden presentarse es tan grande quedifícilmente se encontrarán los datos experimentales en la bibliografía, debiéndose recurrir en numerosas ocasiones a su predicción teórica. A continuación, pasamos a considerar muy brevemente y como recordatorio las condiciones termodinámicas para el equilibrio entre fases y los diagramas de equilibrio. 2.3.1 Condiciones termodinámicas para el equilibrio de fases Quedan expresadas en las siguientes ecuaciones: 𝑇𝐼 = 𝑇𝐼𝐼 ; 𝑃𝐼 = 𝑃𝐼𝐼 ; 𝜇𝑖 𝐼 = 𝜇𝑖 𝐼𝐼 (𝑖 = 1,2, … , 𝑁) 𝜇𝑖= ( ∂G ∂𝜇𝑖 ) 𝑇,𝑃,𝑁𝑗≠𝑖 dónde: T y P = Temperatura y presión de la fase G = Energía libre de Gibbs; G = H - T··S H = Entalpía; S: entropía. 𝝁𝒊 = Potencial químico del componente 𝑖. I; II = Fases Solo tienen verdadero interés si se trata de mezclas binarias en los casos siguientes: - Sistemas vapor - líquido. - Sistemas líquido - líquido. - Sistemas gas - sólido. y si se trata de mezclas ternarias en los sistemas líquido-líquido En un sistema en equilibrio se define la selectividad relativa del componente i al componente j, 𝛼𝑖𝑗 por la siguiente expresión: (Martinez de la Cuesta & Rus, 2004) - 11 - Selectividad relativa: 𝛼𝑖𝑗= 𝑘𝑖 𝑘𝑗 = 𝑦𝑖 𝑥𝑖 𝑦𝑗 𝑥𝑗 = 𝑦𝑖∙ 𝑥𝑖 𝑦𝑗∙ 𝑥𝑗 dónde: 𝑘𝑖 , 𝑘𝑗 = Razones de equilibrio o constantes de equilibrio para los componentes i y j respectivamente. 𝑦𝑖, 𝑥𝑖 = Son las fracciones molares del componente i en una fase y otra, respectivamente. Para sistemas vapor-líquido,𝛼𝑖𝑗 recibe el nombre de volatilidad relativa del componente i al componente j. 2.3.1.2 Mezclas binarias (sistemas liquido-vapor) Para estos sistemas la volatilidad relativa se puede expresar como sigue: 𝛼𝑖𝑗 = 𝑦𝑖 𝑥𝑖 𝑦𝑗 𝑥𝑗 ∴ 𝛼 = 𝑦 (1 − 𝑦) (1 − 𝑥) 𝑥 donde y representa la fracción molar del componente más volátil en la fase gaseosa, y x la correspondiente también del componente más volátil en la fase líquida. A continuación, se dan las representaciones gráficas genéricas de los datos de equilibrio para mezclas binarias, agrupadas según tipo: 2.3.2. Sistemas ideales (Tipo 1) En la Figura 2.3.2, se representa para el caso de mezclas con comportamiento ideal: a) En diagrama isobárico, temperatura T, frente a composición x, y a presión total P = cte.; y b) En diagrama isobárico, composición y de la fase gaseosa frente a, x, de la fase líquida, las correspondientes líneas de vapor, de líquido, y la de distribución de equilibrio respectivamente. (Martinez de la Cuesta & Rus, 2004) - 12 - Figura 2.3.2. Representación gráfica de los diagramas de equilibrio para una mezcla con comportamiento ideal. 2.3.3. Sistemas reales sin azeótropo (Tipo 2) En la Figura 2.3.3, se representan datos de equilibrio para sistemas con comportamiento similar al caso particular del sistema metanol-agua: a) En diagrama isobárico, la línea del líquido: T frente a x; y la línea del vapor: T frente a y; b) En diagrama isobárico de distribución, la línea de equilibrio: y frente a x. Figura 2.3.3. Representación gráfica de los diagramas de equilibrio para una mezcla con comportamiento real similar al sistema de metanol-agua. (Martinez de la Cuesta & Rus, 2004) - 13 - 2.3.4. Sistemas azeotrópicos Los azeótropos son mezclas de dos o más componentes, cuyas proporciones son tales que el vapor producido por evaporación parcial tiene la misma composición que el líquido. Cuando en una mezcla se encuentra en el punto del azeótropo (mezcla azeotrópica) ya sea máximo o mínimo, dicha mezcla no puede ser destilable o separada en sus componentes de manera sencilla. Los azeótropos de punto de ebullición máximo son menos comunes que los de punto de ebullición mínimo. Una de las mezclas azeotrópicas más importantes es la de etanol-agua, la cual a 1 atm aparece a 89.4% en mol de etanol y 78.2 °C. El azeotropismo desaparece en este sistema a presiones menores de 70 mm Hg. A estas condiciones de baja presión la mezcla azeotrópica tiene una fracción molar de etanol igual a (XC2H5OH=0.96), es decir, que por destilación fraccionada a la presión atmosférica no puede obtenerse etanol puro, sino que siempre se obtiene un alcohol de un 96% de pureza, aproximadamente. (Treybal) 2.3.4.1 Sistemas reales con azeótropo de mínimo punto de ebullición (Tipo 3) En la Figura 2.3.4.1, se representan datos de equilibrio para sistemas que presentan un comportamiento similar al caso particular del sistema etanol-agua: a) Línea de líquido: T-x; y línea de vapor: T - y; y b) Línea de distribución de equilibrio y frente a x. Puede observarse la existencia de un azeótropo con punto de ebullición mínimo. Figura 2.3.4.1: Representación gráfica de los diagramas de equilibrio para una mezcla que presenta azeótropo de mínimo punto de ebullición similar al caso etanol-agua. (Martinez de la Cuesta & Rus, 2004) - 14 - 2.3.4.2 Sistemas reales con azeótropo de máximo punto de ebullición (Tipo 4) En la Figura 2.3.4.2, se representan datos de equilibrio para sistemas con comportamiento similar al caso particular del sistema acetona-cloroformo: a) Línea de líquido: T - x, y línea de vapor: T - y; y b) Línea de distribución de equilibrio: y - x. Puede observarse la existencia de un azeótropo con punto de ebullición máximo. Figura 2.3.4.2. Representación gráfica de los diagramas de equilibrio para una mezcla que presenta azeótropo de máximo punto de ebullición similar al caso acetona-cloroformo. 2.3.4.3 Sistemas parcialmente miscibles con azeótropo (Tipo 5) En la Figura 5 se representan datos de equilibrio para sistemas con comportamiento similar al caso particular del sistema óxido de propileno-agua: a) Línea de líquido: T - x, y línea de vapor T - y; y b) Línea de distribución de equilibrio: y - x. Puede observarse la existencia de las siguientes regiones: - Una de existencia de una única fase vapor. - Dos de existencia de una única fase líquida. - Dos de coexistencia de dos fases: Líquida (L) y vapor (V). - Una de coexistencia de dos fases líquidas, por debajo de la temperatura azeotrópica (Martinez de la Cuesta & Rus, 2004) - 15 - Figura 2.3.4.3. Representación gráfica de los diagramas de equilibrio para una mezcla parcialmente miscible con azeótropo similar al caso de la mezcla óxido de propileno-agua. 2.3.4.4 Sistemas parcialmente miscibles sin azeótropo (Tipo 6) En la Figura 6 se representan datos de equilibrio para sistemas con comportamiento similar al caso particular del sistema n-butanol-agua: a) Línea de líquido: T - x, y línea de vapor T - y; y b) Línea de distribución de equilibrio: y - x. Figura 2.3.4.4. Representación gráfica de los diagramas de equilibrio para una mezcla parcialmente miscible sin azeótropo similar al caso de la mezcla n-butanol-agua. Puede observarse la existencia de las siguientes regiones: Una de existencia de una única fase vapor. Dos de existencia de una única fase líquida. Una de coexistencia de una fase líquida (L) y de vapor (V). Una de coexistencia de dos fases líquidas (Martinez de la Cuesta & Rus, 2004) - 16 - 2.4 Separación de mezclas binarias Una parte importante de las operaciones unitarias en Ingeniería química está relacionada con el problema de modificar la composición de soluciones y mezclas mediante métodos que no impliquen, necesariamente, reacciones químicas. Por lo común estas operaciones se encaminan a separar las partes componentes de una sustancia. En el caso de mezclas, las separaciones pueden ser totalmente mecánicas, como la filtración de un sólido a partir de una suspensión en un líquido, la clasificación de un sólido por tamaño de partícula mediante cribado o la separación de partículas en un sólido basándose en su densidad. Por otra parte, si las operaciones cambian la composición de soluciones, entonces se conocen como operaciones de transferenciade masa; éstas son las que nos interesan aquí. Es mucha la importancia de estas operaciones. Raro es el proceso químico que no requiere de la purificación inicial de las materias primas o de la separación final de los productos y subproductos; para esto, en general, se utilizan las operaciones de transferencia de, masa. Quizá se podría apreciar rápidamente la importancia de este tipo de separaciones en una planta procesadora, si se observa la gran cantidad de torres que llenan una moderna refinería de petróleo: en cada una de las torres se realiza una operación de transferencia de masa. Con frecuencia, el costo principal de un proceso deriva de las separaciones. Los costos por separación o purificación dependen directamente de la relación entre la concentración inicial y final de las sustancias separadas; si esta relación es elevada, también lo serán los costos de producción. (Treybal) La separación de mezclas en componentes esencialmente puros es de capital importancia en la fabricación de productos químicos. La mayor parte del equipo de una planta química típica tiene como fin la purificación de materias primas, productos intermedios y productos finales, mediante las operaciones de transferencia de materia. Las operaciones de separación son procesos de transferencia de materia entre fases debido a que implican la creación, mediante la adición de calor, como ocurre en destilación o de un agente material, como en absorción o extracción, de una segunda fase, y la subsiguiente separación selectiva de componentes químicos de la mezcla monofásica original por transferencia hacia la nueva fase creada, así como el estudio de los criterios de propiedades físicas sobre los que se basa la elección de las operaciones de separación, los factores económicos pertinentes para el diseño del equipo, así como una introducción a la síntesis de diagramas de flujo de procesos. (Henley, 2000) - 17 - 2.5 Tipos de destilación La destilación constituye una de las principales técnicas para purificar líquidos volátiles y esta se utiliza ampliamente en la obtención de bebidas alcohólicas, en el refinado del petróleo, en procesos de obtención de productos petroquímicos de todo tipo y en muchos otros campos de la industria e investigación. Es uno de los procesos de separación más extendidos, estos van desde la destilación simple, flash, por arrastre de vapor, extractiva, azeotrópica, continua etc., y dependiendo de cada uno de estas variantes, debe realizarse la selección del equipo de destilación adecuado. 2.5.1 Destilación simple La destilación simple se suele realizar con mezclas binarias cuyos componentes tienen un punto de ebullición bastante diferente. La mezclase hierve en un recipiente apropiado o en una caldera, separándose desde su formación el vapor que se puede condensar aparte, constituyendo el destilado, mientras que en la caldera queda el residuo. Esta destilación puede realizarse de modo continuo, alimentando constantemente la caldera a la vez que se retira el residuo, o de modo discontinuo. En realidad, no es propiamente una operación de transferencia de materia ya que ambas fases, vapor y líquido, están en equilibrio. 2.5.2 Destilación súbita o flash La destilación súbita o flash es una forma de destilación simple que tiene lugar a temperatura y a presión elevada, de tal manera que la mezcla no llegue a hervir. Esta fase líquida recalentada se expande en una columna hasta alcanzar una presión más baja, con lo que se produce la evaporación de los componentes más volátiles, estando ambas fases, vapor y líquido en equilibrio, que salen separados. 2.5.3 Destilación por arrastre de vapor La destilación por arrastre de vapor (stripping) se utiliza en la purificación de un líquido con un punto de ebullición muy alto o no miscible con el agua con riesgo de descomponerse si se intenta hacerlo hervir. Esta destilación consiste en inyectar vapor de agua recalentado directamente sobre la mezcla. Con este tercer componente se disminuye las presiones parciales de vapor de los otros componentes con lo que la temperatura para la evaporación disminuye. Salvo que el agua llegue a condensar ésta acompaña al destilado a la salida de la columna y se separa a continuación. - 18 - 2.5.4 Destilación extractiva La destilación extractiva se utiliza con mezclas binarias con una baja volatilidad relativa, con lo que sus componentes son difíciles de separar. La volatilidad relativa se modifica añadiendo un disolvente como tercer componente que forme una mezcla binaria con uno de los otros dos. En la destilación se separa por la cabeza un componente (el más ligero) y por el fondo la mezcla del otro componente con el disolvente añadido, que pasan a una segunda columna denominada columna de regeneración, liberándose por la cabeza el otro componente (el pesado) y recuperándose el disolvente como residuo que vuelve reciclado a la primera columna. Este es el caso de la utilización de agua como disolvente sobre la mezcla acetona/metanol y acetona para el sistema butadieno/butileno, por ejemplo. (Muñoz & Grau, 2013) 2.5.5 Destilación azeotrópica En la destilación azeotrópica se añade a una mezcla binaria como tercer componente una sustancia que forma un azeótropo con uno de los componentes, pudiéndose luego separar un componente y el otro como azeótropo que posteriormente se «rompe» liberando el otro componente. 2.5.6 Destilación continua Se basa en la alimentación continua de la mezcla a separar en columnas de destilación y en la salida continua de una o de las diversas fracciones en puntos bien determinados. El aporte de calor se suele hacer o directamente sobre la alimentación a la entrada de la columna o sobre la fracción menos volátil en la parte inferior de la columna. Las temperaturas y la composición de las fases de la mezcla varían de sección en sección de la columna, pero se mantienen constantes en el funcionamiento normal (estacionario). También se mantienen constantes las composiciones de los productos que salen de la cabeza, de la base y de cualquier otro punto de la columna. Es frecuente que parte del destilado, es decir, el vapor condensado saliente de la parte alta de la columna, se introduzca de nuevo en un punto de la columna como realimentación o reflujo. Esta parte devuelta como retorno a la destilación permite obtener una fracción más pura o más rica en los componentes más volátiles. La destilación con reflujo se suele denominar rectificación (Muñoz & Grau, 2013) - 19 - Capítulo III 3 Columnas de destilación La destilación es una de las operaciones básicas de separación más importantes de la ingeniería química. Es una operación esencial en el refinado de productos petrolíferos, por ejemplo. En esta operación, tipo líquido-vapor, se persigue la separación de uno o más componentes de una mezcla homogénea en estado líquido, basándose en la diferente volatilidad de tales componentes. En general consiste en una operación doble, ya que se produce la ebullición del líquido, generándose una fase vapor de distinta composición en contacto con la fase líquida, que se condensa parcialmente. Al mismo tiempo la fase líquida, que cambia también de composición, se evapora parcialmente. Mediante esta doble acción, evaporación y condensación, salvo pocas excepciones, la fase vapor se enriquece en los componentes más volátiles de la mezcla y la fase líquida se enriquece en los componentes menos volátiles. La fase vapor sale por la parte alta enriquecida con los componentes más ligeros (de menor punto de ebullición) y la fase líquida desciende al fondo o parte baja enriquecida con los componentes más pesados o de mayor punto de ebullición. Las condiciones para la realización de esta separación dependen de las características del sistema líquido-vapor. Las mezclas de partida pueden serbinarias, ternarias y, en general, multicomponente. Pueden constituir mezclas ideales o no, como es el caso de los azeótropos, y en algunos casos ser mezclas heterogéneas en las que la solubilidad recíproca puede ser parcial o incluso nula. Las operaciones de destilación pueden ser de funcionamiento continuo o discontinuo. Las operaciones continuas son propias de la industria manejándose, en general, grandes cantidades de mezcla. El método discontinuo se suele utilizar en los laboratorios y en la industria cuando se tratan pequeñas cantidades de mezclas. (Muñoz & Grau, 2013) - 20 - El funcionamiento discontinuo consiste esquemáticamente en una caldera o hervidor donde la mezcla se deposita y se calienta a temperatura creciente generándose un vapor rico en los componentes más volátiles que se condensan en un refrigerante, generalmente enfriado con agua, separándose en recipiente aparte en forma líquida. a) b) Figura 3.0: a) Destilación simple, b) Destilación con reflujo Una de las instalaciones más utilizadas son las columnas de platos perforados (simples orificios en su base) situados a diferentes alturas en su interior. A lo largo de la columna se entrecruzan dos corrientes: una ascendente de vapor que sucesivamente se va enriqueciendo en los componentes más volátiles y otra descendente líquida que a medida que baja se va concentrando en los componentes menos volátiles. (Muñoz & Grau, 2013) - 21 - En cada plato la fase líquida se mantiene retenida por el vapor ascendente a su través y desciende por rebosamiento por un extremo del plato a través de un rebosadero. Existen otros tipos de platos como los de campanas de burbujeo o borboteadores y los de válvulas. El vapor ascendente que alcanza un plato y el líquido descendente que llega al mismo no están en equilibrio, mezclándose íntimamente en el interior del plato con lo que se produce la transferencia de materia y alcanzando (teóricamente) el equilibrio entre las corrientes de vapor y líquido que lo abandonan. Otro modo de mantener el contacto necesario entre fases consiste en las torres de relleno. La columna está rellena en su interior con piezas de una forma determinada, que puede ser de diferentes tamaños y diseños y ser de diversos tipos de material. Con este dispositivo se alcanza un contacto continuo entre fases, distribuyendo la líquida descendente resbalando sobre la superficie de las piezas del relleno y ascendiendo el vapor en contracorriente por los huecos. Esta superficie de contacto se procura quesea máxima con el fin de que también lo sea la trasferencia de materia (Muñoz & Grau, 2013) - 22 - Capítulo IV 4 Simulación de procesos La ingeniería de los procesos industriales precisa de herramientas para resolver los problemas de diseño y dimensionamiento de los procesos industriales. La industria se ve forzada a construir costosas plantas piloto para simular y probar el comportamiento de nuevos procesos para aplicar después los conocimientos adquiridos en la planta real que se construirá posteriormente. Esta simulación es necesariamente complicada y costosa, y a veces imprecisa, debido a los cambios de escala entre la planta piloto y la planta real. La simulación es una herramienta de trabajo que nació lentamente, en paralelo con la aparición del ordenador y que poco a poco se ha impuesto gracias a la mayor velocidad y capacidad que los ordenadores han ido ofreciendo a la industria. La utilización del ordenador en la simulación se inició con el programa PACER en 1966. (Creus Solé, 1998) La crisis del petróleo de los años setenta obligó a la industria en general a enfocar sus esfuerzos en ser enérgicamente más eficiente, iniciándose así una etapa de desarrollo tecnológico encaminado a mejorar los procesos existentes y a diseñar otros nuevos más eficientes. Este fue el caldo de cultivo necesario para motivar el desarrollo en Simulación de procesos. El comienzo fue lento y se dio en forma conceptual, experimental y académica en algunas compañías y universidades en los Estados Unidos, Canadá y Europa. Para 1975 se había generalizado el desarrollo de simuladores con algunas aplicaciones industriales reducidas. (Matinez, Alonso, Lopez, Salado, & Rocha, 2000) 4.1 Introducción a la simulación de procesos. En los últimos años la Ingeniería Química ha sido influenciada por el desarrollo de otros campos como: los avances de la electrónica y su influencia en los medios de medición y control de procesos, el desarrollo de los medios de computación y en particular las de los simuladores de proceso, las bases de datos y los sistemas automatizados de diseño, el desarrollo de nuevos materiales y nuevas técnicas de separación. La importancia de la simulación de procesos ha sido reconocida por la industria como uno de los aspectos que debe reforzarse en la preparación del profesional. (Hernández, 2008) La simulación de procesos puede ser definida como una técnica para evaluar en forma rápida un proceso con base a una representación del mismo, mediante modelos matemáticos. La solución de estos se lleva a cabo por medio de programas de computadora y permite tener un mejor conocimiento del comportamiento de dicho proceso. El número de variables que aparecen en la descripción matemática de una planta de proceso química pueden ser tan grande como 100000, y el número de ecuaciones no lineales que deben resolverse pueden ser del orden de miles, por lo tanto, la única forma viable de resolver el problema es mediante una computadora (Matinez, Alonso, Lopez, Salado, & Rocha, 2000) - 23 - 4.2 Planteamiento del problema de simulación La simulación de un proceso industrial empieza por el desarrollo de un programa capaz de repetir las características de comportamiento de dicho proceso ante las variaciones en sus variables. Como es imposible repetir exactamente dichas características, necesariamente deben aproximarse las mismas para que la simulación sea lo más real posible. De aquí la dificultad en dicha aproximación y los esfuerzos en inventiva y en horas de dedicación de personas expertas en el campo multidisciplinario que representa globalmente el proceso, por ejemplo, del conocimiento de las características de los productos de acuerdo con las condiciones de servicio (es decir, tablas de datos de sólidos, líquidos y gases de los productos químicos que se generan o que intervienen en las reacciones químicas del proceso), leyes que gobiernan la simulación de los equipos utilizados en la industria (intercambiadores de calor, secaderos, evaporadores, columnas de destilación) relaciones entre los diversos circuitos del proceso marcados por el diagrama de flujo y representado en el diagrama de bloques. Etc. La simulación de procesos puede plantearse de tres formas distintas: a) El desarrollo de un programa específico de un proceso determinado, en el que las variables están determinadas de antemano, o bien en el que el programa pregunta sus valores antes de cada ejecución. El programa es flexible, pero requiere de un gran tiempo de desarrollo, siendo solo apto para el proceso en particular de que se trate, es decir, no puede crecer ni aplicarse a otros procesos, aunque sean similares, y cada nueva simulación requerirá de un tiempo de desarrollo comparable. (Creus Solé, 1998) b) El desarrollo de un conjunto de subprogramas organizados en bloques que unidos entre sí representan el proceso completo. En este caso el usuario dispone de una biblioteca de programas que le permite simular las unidades individuales de su proceso. Por ejemplo, puede combinar fácilmente una unidad de control de presión con una unidad de intercambio de calor para simular el calentamiento de un producto con vapor de agua cuya presión está controlada mediante un controladorde presión. Por otro lado, también puede seleccionar los datos de propiedades termodinámicas de los productos y el método de convergencia de cálculos más rápido que dé una solución aceptable. De este modo el trabajo de programación es menor, pero la flexibilidad para un proceso determinado se reduce, ya que el usuario no puede modificar las unidades individuales con las que trabaja y que han sido preparadas por las casas comerciales. - 24 - c) Los programas ejecutivos, que son programas de carácter general que simulan una clase particular de procesos y seleccionan la técnica numérica más adecuada para la resolución rápida de las ecuaciones de la simulación. Este programa presenta para el usuario la ventaja de que es la solución más sencilla, pero queda restringido al proceso para el que fue diseñado. (Creus Solé, 1998) 4.3 Criterios de propiedades físicas para la selección del separador Un problema de separación industrial puede estar definido en función de la alimentación del proceso y de las especificaciones de los productos deseados. Para los separadores que obtienen dos productos, el número mínimo de separadores que se requieren es igual a uno menos que el número de productos. Sin embargo, pueden necesitarse separadores adicionales si se introducen agentes materiales de separación, que posteriormente han de separarse, y/o se forman mezclas multicomponentes de productos. Al efectuar una selección preliminar de los tipos de separadores posibles, nuestra experiencia nos indica que las operaciones marcadas deben de tener una preferencia inicial, a no ser que se conozcan otras operaciones de separación más atractivas. Para comparar las operaciones preferidas se pueden encontrar ciertas propiedades físicas tabuladas en manuales y otras referencias útiles. (Henley, 2000) Estas propiedades incluyen las de las especies puras (temperatura normal de ebullición, punto crítico, densidad del líquido, punto de fusión y presión de vapor), así como aquéllas en las que intervienen las especies y un disolvente u otro AMS (difusividad del líquido, solubilidad del gas y solubilidad del líquido). Por otra parte, si se ha de operar a temperaturas elevadas son importantes los datos sobre estabilidad térmica. (Henley, 2000) 4.4 Aplicación de la simulación de procesos El uso de la simulación se recomienda cuando: El costo de la experimentación con el sistema físico es muy elevado. Las condiciones de riesgo son muy altas. Se requiere estudios de estabilidad y sensibilidad entre cambios de parámetros. Se realizan diseños de nuevos sistemas. Se desea verificar cambios de escala de un proceso. Se requiere la evaluación de un conjunto de alternativas posibles para la selección de la mejor. Se necesita capacitación para operadores y directivos. - 25 - Las soluciones analíticas son altamente complejas. Los cambios en el sistema ocurren a velocidades muy altas o muy bajas. Otras razones para realizar experimentos mediante simulación son: evaluar el desempeño, comparar sistemas, predecir funcionamiento, analizar sensibilidad y efectos de cambios y optimizar la operación de un sistema. La modelación y simulación de los procesos son de vital importancia en el proceso de aprendizaje, al poder estudiar sistemas que en otras condiciones serían muy difíciles de analizar. Un proyecto de simulación sigue un proceso progresivo que empieza en el planteamiento del problema y los objetivos. Después se hace el acopio de datos, la elección, la construcción y validación de los modelos. Luego pasa a una etapa intensa de experimentación en la computadora de situaciones que alternan aciertos y errores hasta llegar al logro de los objetivos. (Hernández, 2008) La simulación, es una realidad para el estudio de procesos industriales, resulta obligatoria incorporarla a la enseñanza para los alumnos de los últimos semestres de la carrera de Ingeniería Química. Los simuladores de procesos cuentan con un amplio conjunto de módulos para simular las operaciones unitarias, además de una amplia base de datos que permite el cálculo de propiedades termodinámicas y cinéticas de compuestos reales e hipotéticos. Para el inicio de un caso de estudio, se seleccionan los paquetes de propiedades a utilizar, así como los componentes de la base de datos o se crean los hipotéticos. El diagrama de flujo de la información se construye en la pantalla, instalando a las figuras que representan a los equipos u operaciones necesarias y las corrientes de entrada y salida de cada uno. No obstante, no es sólo que los alumnos adquieran la habilidad de operar un simulador lo que debe preocupar a la universidad, sino también el enfoque del uso de éstos como herramienta de aprendizaje. Las computadoras pueden facilitar el aprendizaje de conceptos, ayudar a resolver problemas, auxiliar en la representación y análisis de diferentes fenómenos y contribuir al desarrollo de habilidades cognoscitivas, pero para ello es necesario crear situaciones de aprendizaje y enseñanza nuevas. Sin embargo, no existen simuladores en Ingeniería Química dedicados específicamente para el aprendizaje, que tengan como centro de atención al estudiante, pero si se dispone de potentes simuladores profesionales como el ASPEN PLUS, el CHEMCAD y el PRO II por mencionar algunos. - 26 - 4.5 Elementos de una simulación En resumen, una simulación es un conjunto de rutinas de cálculo que determinan valores reales de las variables de operación más importantes de un proceso. Para poder simular un proceso químico es necesario satisfacer tres elementos El primero controla la transferencia de información entre los cálculos, almacena los resultados y determina la secuencia de cálculo optima, dicho elemento se llama programa ejecutivo.(Hernández, 2008) El segundo elemento, lo constituyen los modelos matemáticos de las operaciones unitarias, a este conjunto de modelos se les denomina unidades de computo.El tercer elemento está compuesto por la información de las entradas de proceso, la secuencia en la que se enlazan los equipos y toda la información de las unidades que constituyen el conjunto de datos de proceso. 4.6 Características de un simulador Es deseable que un programa ejecutivo posea las siguientes características: Modularidad (que permita la conexión entre unidades de cómputo sin importar de que tipo son). Habilidad para determinar la secuencia de cálculo de las unidades de cómputo. Fácil modificación de los de los parámetros de las unidades de cómputo del tipo de unidad de cómputo y de los enlaces entre ella. Solución eficiente de los problemas numéricos. Reporte detallado de los resultados para facilitar la interpretación de los mismos. La simulación de procesos por medios computacionales ha venido ganando espacio en las diversas aplicaciones de las diferentes áreas de la ingeniería. Con el avance de los equipos de cómputo, las secuencias numéricas que hasta hace años eran casi imposibles de realizar, en nuestros días es solo cuestión de minutos llevarlas a cabo. Un modelo de diagrama de flujo de proceso (Flowsheet Simulation Model) es el resultado de la abstracción matemática de un proceso. Utiliza la información de los equipos o unidades de proceso, las condiciones de operación y las especificaciones de los productos y materias primas. Los modelos de diagramas de flujo de proceso (FSM) se utilizan en todas las etapas del ciclo de vida de una planta. Durante el desarrollo y diseño del proceso y la operación de la planta. - 27 - La información de entrada al modelo consiste de datos normalmente contenidos en el diagrama de flujo de procesos. Los datos obtenidos de proceso representan de manera completa el funcionamiento de la planta, incluyendo las composiciones, los flujos y las propiedades de todas las corrientes intermedias y de productos; así como el desempeño de las unidades
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