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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO FACULTAD DE QUÍMICA SIMULACIÓN Y ANÁLISIS DE LA UNIDAD CATALÍTICA FCC N °2 (U-13000) DE LA REFINERÍA GRAL. LÁZARO CÁRDENAS DEL RIO, MINATITLÁN VERACRUZ TESIS QUE PARA OBTENER EL TÍTULO DE INGENIERO QUÍMICO PRESENTA Rafael Flores Quirino Ciudad de México 2016 UNAM – Dirección General de Bibliotecas Tesis Digitales Restricciones de uso DERECHOS RESERVADOS © PROHIBIDA SU REPRODUCCIÓN TOTAL O PARCIAL Todo el material contenido en esta tesis esta protegido por la Ley Federal del Derecho de Autor (LFDA) de los Estados Unidos Mexicanos (México). El uso de imágenes, fragmentos de videos, y demás material que sea objeto de protección de los derechos de autor, será exclusivamente para fines educativos e informativos y deberá citar la fuente donde la obtuvo mencionando el autor o autores. Cualquier uso distinto como el lucro, reproducción, edición o modificación, será perseguido y sancionado por el respectivo titular de los Derechos de Autor. JURADO ASIGNADO: PRESIDENTE: Profesor: Manuel Vázquez Islas VOCAL: Profesor: Celestino Montiel Maldonado SECRETARIO: Profesor: Martín Rivera Toledo 1er. SUPLENTE: Profesor: Carlos Álvarez Maciel 2° SUPLENTE: Profesor: Ileana Rodríguez Castañeda SITIO DONDE SE DESARROLLÓ EL TEMA: LABORATORIO DE SIMULACIÓN Y OPTIMIZACIÓN DE PROCESOS (LSYOP) EDIFICIO DE INGENIERÍA QUÍMICA, CONJUNTO E FACULTAD DE QUÍMICA UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO ASESOR DEL TEMA: ____________________________ I.Q Celestino Montiel Maldonado SUPERVISOR TÉCNICO: ____________________________ I.Q Ileana Rodríguez Castañeda SUSTENTANTE (S): ____________________________ Rafael Flores Quirino Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz Índice General Capítulo 1 Introducción ...................................................................................................... 4 1.1 Objetivos. ................................................................................................................. 5 1.2 Introducción .............................................................................................................. 6 Capítulo 2 Marco teórico .................................................................................................... 9 2.1 Sección de precalentamiento ................................................................................. 10 2.2 Sección de Craqueo Catalítico (Convertidor) .......................................................... 11 2.2.1 Reactor (Riser) ................................................................................................ 11 2.2.2 Reacciones ...................................................................................................... 14 2.3 Desgasificador/Agotador (Disengager/ Stripper) ..................................................... 16 2.4 Regenerador (Regenerator) ................................................................................... 18 2.5 Sección de la fraccionadora principal ..................................................................... 19 2.6 Sección de recuperación de vapores ...................................................................... 21 2.7 Catalizador ............................................................................................................. 23 2.7.1 Contaminantes que afectan al catalizador........................................................ 26 2.8 Cinética de las reacciones ...................................................................................... 29 Capítulo 3 Simulación ...................................................................................................... 38 3.1 Descripción del proceso ......................................................................................... 39 3.2 Simulador ASPEN-HYSYS V.8.8 ........................................................................... 40 3.2.1 Modelo Termodinámico.................................................................................... 42 3.3 Caracterización de la carga y productos. ................................................................ 45 3.4 Variables principales de la operación. .................................................................... 46 3.5 Balance de materia y energía. ................................................................................ 47 3.6 Simulación del convertidor FCC. ............................................................................ 51 Capítulo 4 Resultados y Análisis de Resultados .............................................................. 65 Capítulo 5 Conclusiones. ................................................................................................. 80 Bibliografía…………………………………………………………………………………………83 Anexo I. Índice de figuras……….……………………….……………………..…………….....85 Anexo II. Índice de Tablas…………………………………………………….…………….......87 http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 4 Capítulo 1 Introducción http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 5 1.1 Objetivos. Los objetivos de la tesis son: Realizar un esquema general de simulación de la Planta Catalítica FCC No. 2 situada en la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas de Minatitlán, Veracruz, enfatizando en la sección de reacción y en la separación de los productos deseados. Comparar los resultados obtenidos con el simulador de procesos ASPEN- HYSYS V8.8 con los datos de operación de la planta. Analizar la conversión global y de los productos del reactor, en especial el de la Gasolina C5-220°, en función de las variables de operación del reactor. http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 6 1.2 Introducción El proceso de desintegración catalítica es uno de los más importantes dentro de una refinería, ya que puede convertir hidrocarburos de corte pesado con un punto normal de ebullición cercano a 593 °C en cortes ligeros, con mayor valor comercial como la gasolina, diésel y LPG. Las reacciones que se llevan a cabo en el reactor se realizan gracias a la presencia del catalizadoren forma de polvo fino (Comúnmente se utilizan catalizadores de sílica-alumina). Este se puede llegar a comportar como un líquido cuando es propiamente fluidizado con aire. (Gary & Handwerk, 2001) Este proceso ha reemplazado casi en su totalidad a la desintegración térmica, que era usada comúnmente para la desintegración de moléculas grandes a más pequeñas, ya que aumenta el rendimiento en la producción de gasolina de alto octanaje y gases ligeros con mayor presencia de olefinas. Tabla 1-1 Conversión Catalítica vs Conversión Térmica Desintegración Térmica Desintegración Catalítica % peso % volumen % peso % volumen Alimentación 100.0 100.0 100.0 100.0 Gas 6.6 - 4.5 - Propeno 2.1 3.7 1.3 2.2 Propileno 1.0 1.8 2.0 3.4 Isobutano 0.8 1.3 2.6 4.0 n-Butano 1.9 2.9 0.9 1.4 Butileno 1.8 2.6 2.6 3.8 C5+ Gasolina 26.9 32.1 40.2 46.7 Aceite Cíclico Ligero 1.9 1.9 33.2 32.0 Aceite Decantado - - 7.7 8.7 Aceite Residual 57.0 50.2 - - Coque 0 - 5.0 - Total 100 96.5 100.0 102.2 http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 7 Se considera que la desintegración térmica puede ocurrir cuando no se tiene un mezclado ideal entre el crudo en fase gaseosa y el catalizador, y un deficiente sistema de separación en los ciclones del reactor entre los compuestos desintegrados y el catalizador. En la planta se cuenta con secciones posteriores a la de reacción, donde se llevan a cabo la recuperación de los compuestos producidos en el reactor. En estas secciones se llevan a cabo los procesos de destilación, compresión de gases y absorción, principalmente. (Montgomery J. A., 1993) Las secciones principales de la planta FCC son: Sección de Precalentamiento Sección de Craqueo Catalítico (Convertidor) Sección de Fraccionamiento Sección de Recuperación de gases Sección de Fraccionamiento de Gas Licuado Sección de Separación de Propano y Propileno (Grado químico) http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz Figura 1-1 "Diagrama de Flujo del Proceso simplificado FCC" http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz Capítulo 2 Marco teórico http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 10 A continuación se dará una breve descripción de las secciones que componen una típica planta de FCC. 2.1 Sección de precalentamiento Muchas de las plantas FCC integran en su proceso un sistema de precalentamiento y horno para incrementar la temperatura del flujo de alimentación hacia el reactor. Este incremento se realiza con el fin de aportar la energía térmica suficiente, que permita vaporizar el flujo de alimentación cuando éste se pone en contacto con el catalizador caliente en el reactor. (Chang, Pashikanti, & Liu, 2012) La utilidad del Tanque de balance de carga es homogeneizar el flujo que es enviado a una bomba, ya que el Gasóleo Pesado proviene de varias plantas de la refinería, principalmente de lugares como almacenamiento, la torre de destilación atmosférica, de vacío, y coquizadora. Las bombas de calor integradas en la fraccionadora principal de la planta FCC, aportan la energía térmica necesaria para calentar el flujo de alimentación. Típicamente las bombas de calor utilizadas para este fin son: la bomba de calor de fondos (pumparound de fondos) y la bomba de calor del aceite cíclico ligero (pumparound ACL). El rango de temperatura al que es elevado es de 205°C a 400°C (Chang, Pashikanti, & Liu, 2012) http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 11 Figura 2-1 "Sección de Precalentamiento de la unidad FCC" 2.2 Sección de Craqueo Catalítico (Convertidor) 2.2.1 Reactor (Riser) En general el “Riser” es un reactor tubular vertical ascendente en donde se le inyecta la alimentación precalentada y se mezcla con el catalizador caliente proveniente del regenerador. El Riser tiene dimensiones típicas de 0.61 a 2.13 metros de diámetro y 23 a 37 metros de longitud. (Sadeghbeigi, 2012) El catalizador caliente se encuentra en un rango de temperatura entre 677 °C a 732 °C que al ponerse en contacto con la alimentación aporta el calor suficiente para que el crudo pueda evaporarse, llegando a una temperatura aproximada de 549 °C. Gracias a que ocurre una expansión al generarse este vapor, aporta la suficiente fuerza motriz para movilizar el catalizador a lo largo del reactor. También se cuenta con boquillas de inyección, en donde se les conecta vapor de dispersión que ayuda a atomizar la carga, mejorando el contacto entre el catalizador y la carga vaporizada. El calor del catalizador caliente proveniente del regenerador, http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 12 también aporta el calor necesario para mantener la temperatura del reactor, ya que las reacciones que se llevan a cabo son endotérmicas. En esta fase es en donde ocurren las diferentes reacciones químicas de desintegraciónen la superficie del catalizador. El tiempo de reacción entre el catalizador y la alimentación es aproximadamente de 3 segundos. (Montgomery J. A., 1993) La temperatura de salida del Riser, depende principalmente de la cantidad de catalizador que entra al reactor, gracias a una válvula de control llamada “Válvula corredora para regenerador”. (Sadeghbeigi, 2012) Dependiendo de las temperaturas de la alimentación precalentada, la cama del regenerador y la salida del riser, se tiene una relación en peso entre el catalizador y el gasóleo de alimentación entre 4:1 a 10:1. (Sadeghbeigi, 2012) http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 13 Figura 2-2 Sección de alimentación del Riser A estas condiciones dentro del reactor, se llevan a cabo las siguientes reacciones: Desintegración. Isomerización. Hidrogenación. Deshidrogenación. Alquilación. Desalquilación. Ciclación. Desciclado. http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 14 2.2.2 Reacciones Las reacciones que se llevan a cabo en el reactor son promovidas gracias al catalizador que cuenta con sitios activos de carácter ácido. Estos sitios ácidos favorecen la ruptura de enlaces carbono-carbono formando carbocationes. (Chang, Pashikanti, & Liu, 2012) Reacciones de desintegración (Se producen moléculas más pequeñas) Desintegración de parafinas para dar olefinas y parafinas más pequeñas Cm+nH2[(m+n)]+2 CmH2m + CnH2n+2 (Parafina) (Olefina) (Parafina) Desintegración de olefinas para dar olefinas más pequeñas Cm+nH2(m+n) CmH2m + CnH2n (Olefina) (Olefina) (Olefina) Escisión de la cadena lateral de un aromático Ar-Cm+nH2(m+n)+1 Ar-CmH2m-1 + CnH2n+2 (Alquiloaromático) (Parafina) Desintegración de naftenos para dar olefinas y naftenos más pequeños. C(m+n)H2(m+n) CmH2m + CnH2n (Nafteno) (Nafteno) (Olefina) (Aromático con cadena lateral de olefina) http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 15 Reacciones de isomerización (Ocurre un rearreglo molecular) Cambio de enlace de las olefinas x- CnH2n y- CnH2n ( “x” y “y” son diferentes ubicaciones de la olefina) Olefina “normal” a iso-olefina n- CnH2n i- CnH2n Parafina “normal” a iso-parafina n- CnH2n+2 i- CnH2n Ciclohexano a ciclopentano C6H12 C5H9-CH3 (Nafteno) (Nafteno) Reacción de transferencia de hidrógenos (Se producen compuestos aromáticos) Parafinas y olefinas convertidas a compuestos aromáticos y otras parafinas. CnH2n + CmH2m ArCxH2x+1 + CpH2p+2 (Nafteno) (Olefina) (Aromáticos) (Parafina) Donde x = m + n – 6 – p Reacciones de deshidrogenación n-CmH2m+2 CmH2m + H2 http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 16 Reacciones de desalquilación i-CnH2n-1 + CmHm-1 Ar + C(n+m-6)H2(n+m-6) Condensación aromática Ar-CHCH2 + R1CH-CHR2 Ar – Ar + H2 2.3 Desgasificador/Agotador (Disengager/ Stripper) El catalizador se transporta a lo largo del riser hasta el final, trayendo consigo hidrocarburos pesados y coque, depositado en su superficie, producido por reacciones no deseadas. Para poder remover estas impurezas de la superficie del catalizador gastado, este entra a la zona de ciclones llamados Ciclones del Reactor y Ciclones del Desgasificador. Los ciclones se encargan de separar el catalizador de los vapores de reacción, evitando que las reacciones de craqueo continúen y se produzca un sobre-craqueo. La eficiencia típica de separación del sistema de ciclones es aproximadamente del 99.99% (Torres Moreno , 2010) http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 17 Figura 2-3 Sistema de ciclones de dos etapas El catalizador separado en los Ciclones del Reactor y en los Ciclones del Desgasificador, se descarga hacia el agotador. Este catalizador gastado es mandado a la sección del Agotador donde es puesto en contacto con vapor a contracorriente, con la finalidad de eliminar de los poros del catalizador hidrocarburos pesados adsorbidos. Figura 2-4 Agotador de dos etapas http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 18 2.4 Regenerador (Regenerator) El catalizador es enviado al regenerador donde se quema el coque depositado en su superficie con el fin de restablecer su actividad. En esta sección, para poder llevar acabo la reacción de combustión se agrega aire como medio oxidante. El coque es oxidado a CO2 y CO como productos principales y como productos secundarios se producen SOx y NOx (Marín Castellanos , 2010) Tabla 2-1 Calor de combustión Reacciones Calor de combustión Kcal/kg C, H2 o S BTU/lb C, H2 o S C+ 1 2 O2→CO 2200 3968 CO + 1 2 O2→CO2 5600 10100 C+O2→CO2 7820 14100 H2+ 1 2 O2→H2O 28900 52125 S+xO →SOx 2209 3983 N+xO →NOx 2209 3983 El catalizador gastado tiene una composición de coque entre 0.4-2.5% en masa.Después del proceso de oxidación, el catalizador tiene una composición de coque aproximadamente de 0.05% en masa. Una vez llevado el proceso de oxidación en el regenerador, el catalizador caliente es regresado a la entrada del riser completando el ciclo de reacción-regeneración. El calor proporcionado al catalizador por la reacción de oxidación es suficiente para calentarlo aproximadamente a 538 °C (1000 °F) y utilizar este calor para evaporar el crudo de alimentación al reactor. http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 19 2.5 Sección de la fraccionadora principal La fraccionadora principal es la responsable de separar los productos del convertidor en hidrocarburos ligeros, aceites cíclicos ligeros y decantados. Es la primera separación de los productos desintegrados en el reactor. Sus principales productos son: gases ligeros (C1-C4), gasolina no estabilizada (C5+ 220 °C), nafta pesada, aceite cíclico ligero y residuo. Otras de las funciones que tiene la fraccionadora principal es recuperar la energía térmica de la mezcla sobrecalentada de productos provenientes del Convertidor. Esto se logra gracias a los sistemas de extracción de calor laterales (pump- around) encontrados en la torre. El sistema “pump-around” y el reflujo del domo inducen el reflujo necesario en la fraccionadora para alcanzar el grado de fraccionamiento deseado entre la gasolina y el aceite cíclico ligero. (Montgomery J. A., 1993) En el domo de la fraccionadora principal, el gas destilado pasa a través de un sistema de enfriamiento donde este flujo alcanza una temperatura promedio de 40 °C. En esta sección de la fraccionadora principal se obtienen tres productos: gas húmedo (se llama asi porque este gas contiene compuestos que todavía pueden ser condensados aumentando la presión y extrayendo calor), agua amarga y gasolina no estabilizada. Parte de esta gasolina es enviada al domo del absorbedor primario y la otra parte es retomada a la parte superior del plato 1 de la fraccionadora. Parte de la Nafta Pesada es utilizada como aceite pobre en el Absorbedor Secundario, donde se inyecta en la parte superior de este con la finalidad de recuperar cantidades significativas de material en el rango de ebullición de componentes C4 y C5. Ahora siendo aceite rico, esta corriente entra a la http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 20 fraccionadora principal para poder recuperar los componentes C4 y C5. (Montgomery J. A., 1993) El Aceite Cíclico Ligero es retirado del plato 12 de la Fraccionadora Principal y es enviado a un Agotador. En el Agotador, por medio de una corriente de vapor se pretende despojar del aceite los componentes ligeros logrando el punto de inflamación deseado de este. La corriente del domo del Agotador es regresada a la fraccionadora principal. El Aceite Cíclico Ligero producto del Agotador, es enfriado y se manda al límite de batería para su almacenamiento (Chang, Pashikanti, & Liu, 2012) Figura 2-5 Configuración típica de la fraccionadora principal http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 21 2.6 Sección de recuperación de vapores Los productos ligeros de la Fraccionadora son recuperados en la Sección de Recuperación de Vapores (VRU) en donde, mediante la utilización de compresión, absorción y fraccionamiento, se separa en Gasolina, Butilenos, Propileno, Propano y Gas Combustible. El gas húmedo proveniente del domo de la fraccionadora principal contiene una gran cantidad de compuestos C3’s y C4’s, y algo de componentes C5 a C7+, por lo que es necesario recuperar estos productos del gas húmedo. (Chang, Pashikanti, & Liu, 2012) El gas húmedo es enviado al compresor de gas húmedo, donde se comprime y enfría con la finalidad de separar y recuperar gas seco, C3’s y C4’s y gasolina no estabilizada. Este flujo es dirigido a un tanque flash de alta presión, donde se forman tres fases: gas, líquido y agua residual. El gas proveniente del tanque flash es llevado al absorbedor primario donde la gasolina no estabilizada proveniente de la torre fraccionadora, es bombeada al domo. Los compuestos C3 y componentes más pesados en el gas húmedo, son absorbidos en la gasolina no estabilizada. Este flujo es regresado al tanque flash de alta presión. El gas del domo del absorbedor primario es llevado al absorbedor secundario, donde los componentes C3 remanentes y los componentes más pesados son removidos de los vapores por absorción teniendo como aceite pobre a la nafta pesada, proveniente de la torre fraccionadora previamente enfriada. El gas de salida del domo del absorbedor secundario es llamado gas seco, porque todos los componentes condensables ya fueron retirados. El producto del fondo de la torre de absorción secundaria es regresado a la fraccionadora principal, ya que contiene una gran cantidad de compuestos en el rango de ebullición de C4’s y C5’s. Esta corriente es llamada aceite rico. (Montgomery J. A., 1993) http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 22 El producto líquido del tanque flash de alta presión es llevado a una columna de agotamiento donde se separan los componentes C2’s en el domo y C3’s -C4’s, y gasolina en el fondo. El producto del domo es regresado al tanque flas de alta presión y el producto del fondo es enviado a una desbutanizadora. En la desbutanizadora se separa los componentes C3’s -C4’s por el domo y la gasolina por el fondo. La gasolina desbutanizada es tratada para remover el azufre y llevada a la mezcla de gasolinas. Los componentes C3 y C4 son llevados al depropanizador. Los C3 son en su mayoría, removidos del domo y los componentes C4 son removidos del fondo y llevados al límite de batería (frontera del sistema) para su almacenaje. Los componentes C3 que en su mayoría son propileno y propano, son llevados a una torre fraccionadora para su separación. En esta sección se obtiene propileno por el domo ypropano en el fondo. Estos productos son llevados al límite de batería para su almacenamiento. (Montgomery J. A., 1993) Figura 2-6 Diagrama típico de la planta de gas http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 23 2.7 Catalizador El catalizador utilizado en la FCC es un polvo fino y poroso, compuesto principalmente de óxidos de silicio y alúmina. La acidez del catalizador está relacionada con el alúmina ya que funciona como un ácido de Lewis. Estos sitios ácidos que componen al catalizador, son en donde se llevan a cabo las reacciones de desintegración gracias a la formación de carbocationes. (Montgomery J. A., 1996) En las refinerías es común que se adicione catalizador nuevo o fresco a la unidad FCC ya que el catalizador usado o llamado en “equilibrio” contiene contaminantes en su superficie, ocasionando que pierda su actividad, lo hace menos selectivo, sufre una pérdida de su superficie y se reduce el tamaño de la celda unidad. (Montgomery J. A., 1996) En comparación con los catalizadores amorfos de alúmina-sílica, las zeolitas han mostrado ser más útiles, ya que muestran una mayor actividad y selectividad. (Sadeghbeigi, 2012) La Zeolita conocida también como Faujasita es el principal componente del catalizador en la FCC. Se puede encontrar en la naturaleza, pero debido a la escases de esta, se tiene que sintetizar en forma sódica (estándar-Y) por cristalización de aluminio de sodio y silicato de sodio. El rendimiento del catalizador depende en gran medida de la naturaleza y calidad de la zeolita. Las zeolitas son aluminosilicatos cristalinos, su estructura unitaria está basada en una red tridimensional constituida por tetraedros de O2-, Si4+ y Al3+ (figura 2-7) Los tetraedros forman octaedros truncados que al unirse forman primas hexagonales (figura 2-8). A la estructura que comprende la zeolita es llamada “celda unidad” http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 24 (UC) (figura 2-9).La apertura de la unidad tiene un tamaño aproximado de 8 Å. Esto significa que moléculas con un tamaño mayor a este, serán difíciles de desintegrar. (Montgomery J. A., 1993) (Sadeghbeigi, 2012) Figura 2-7 Estructura unitaria Silicio/alúmina-oxígeno tetraédrica Los catalizadores de desintegración están formados básicamente de un componente activo y de una matriz. El componente activo está constituido por un silicoaluminato cristalino denomiado Zeolita o Faujasita Y, presentando el 10-40% peso del catalizador. Figura 2-8 Esquema geométrico de la estructura unitaria de la zeolita http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 25 Figura 2-9 Celda unidad de la zeolita La arcilla dentro del catalizador sirve como medio de integrador físico, ya que le provee de un medio para la transferencia de calor, resistencia mecánica, densidad a la partícula para lograr medio de fluidización óptimo. La matriz activa tiene actividad catalítica pero es distinta a la zeolita. En esta zona del catalizador, promueve una primera desintegración de componentes de mayor peso molecular, ya que el tamaño de estos poros es aproximadamente de 500 Å, facilitando la difusión de estos hidrocarburos a los sitios activos de la zeolita. Otra función de este componente es que puede retener cierta cantidad de vanadio y nitrógeno básico que son compuestos que desactivan a la zeolita. El aglutinante une todos los componentes del catalizador. No tiene ninguna actividad sobre el mismo y puede mejorar la concentración de zeolitas. http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 26 2.7.1 Contaminantes que afectan al catalizador Uno de los factores importantes a considerar cuando se elige un catalizador para el proceso, es saber qué tipos de efectos producen los contaminantes del crudo al catalizador. La tendencia es que las refinerías están tratando de convertir crudos cada vez más pesados con mayor nivel de impurezas en productos con un mayor valor agregado. Estas impurezas tienen un efecto negativo en el catalizador ya que lo pueden llegar a desactivar. El desempeño de toda la unidad también se puede ver afectada, ya que muchos de estos compuestos o sus productos de reacción son corrosivos, de bajo valor comercial y/o pueden causar problemas ambientales al desecharlos. (Sadeghbeigi, 2012) Los principales contaminantes son: Nitrógeno Azufre Níquel Vanadio Estos contaminantes existen como compuestos orgánicos dentro del crudo. (Torres Moreno , 2010) Nitrógeno El nitrógeno total que entra a la unidad catalítica se puede catalogar de dos formas: el nitrógeno básico y no básico. El nitrógeno básico actúa como veneno temporal del catalizador ya que desactiva sus componentes ácidos, reduciéndose los sitios para promover las reacciones de desintegración. http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 27 Una alimentación con una concentración por debajo de 1000 ppm de nitrógeno total se considera no perjudicial para la actividad, pero si la concentración supera los 1500 ppm la actividad se verá afectada. El catalizador se reactiva una vez que el nitrógeno adsorbido es quemado en el regenerado. El 95% del nitrógeno es convertido a óxidos de nitrógeno (NOx). Compuestos como amoniaco (NH3) y cianuro (CN-) son producidos en el riser. Azufre La alimentación de la FCC contiene azufre en forma de compuestos orgánicos como mercaptanos, sulfuros y tiofenos.Es un compuesto indeseable ya que aproximadamente el 50% de este es convertido a H2S, siendo un compuesto con una alta capacidad de corrosión poniendo en peligro la integridad de muchos equipos en la refinería. Los costos de tratamiento de los productos que contienen H2S también se incrementan. El contenido de azufre para la gasolina (C5+ 220°) producto de la FCC, será aproximadamente del 10% del contenido en la carga fresca, pero se incrementará si el punto final de ebullición está por arriba de 220 °C. Níquel El níquel al entrar en contacto con el catalizador, se deposita en la matriz de este, provocando que se promuevan las reacciones de deshidrogenación. Estas reacciones producen olefinas más inestables, que tienden a realizar reacciones de polimerización, produciendo componentes pesados como coque. También se genera hidrógeno en grandes cantidades, generando un problema en el proceso ya que se aumenta la carga del compresor de gases húmedos provocando que pueda rebasar su capacidad de compresión. http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 28 Se utiliza antimonio para pasivar el efecto del níquel en el catalizador de equilibrio, comúnmente para valores mayores de 1000 ppm. Vanadio El vanadio también promueve reacciones de deshidrogenación pero menos que el Níquel. Se considera al vanadio como un veneno severo ya que puede llegar a destruir la estructura de la zeolita permanentemente. A las condiciones normales de operación del regenerador, los compuestos de vanadio son oxidados y muchos de ellos son derretidos permitiendo la destrucción de la zeolita. La severidad del envenenamiento por vanadio depende de los siguientes factores: Concentración de vanadio: Concentraciones arriba de 2000 ppm en el catalizador de equilibrio produce pasivación. Temperatura del regenerador: Temperaturas superiores a 677 °C en el regenerador exceden el punto de fusión de los óxidos de vanadio, incrementado su movilidad hacia los sitios zeolíticos. Modo de combustión: Los regeneradores de combustión completa producen un catalizador limpio, incrementando la producción de pentóxido de vanadio por el exceso de oxígeno. Sodio: El vanadio y el sodio reaccionan para formar el vanadio de sodio. Esta mezcla tiene un punto de fusión bajo de 649 °C e incrementa la movilidad del vanadio. Vapor: El vapor reacciona con el pentóxido de vanadio para formar ácido vanádico volátil que a través de la hidrólisis, extrae la alúmina tetraédrica en la estructura cristalizada de la zeolita provocando que se colapse. http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 29 Tipo de catalizador: El contenido de alúmina, el contenido de tierras raras y el tipo y cantidad de zeolita, afecta la tolerancia del catalizador al envenenamiento por vanadio. Relación de adición de catalizador: Una alta relación diluye la concentración de metales y permite un menor tiempo para que el vanadio se oxide completamente. 2.8 Cinética de las reacciones La cantidad de compuestos químicos que participan en las reacciones de desintegración catalítica hace imposible el correcto modelamiento cinético dentro del reactor. Para poder modelar correctamente este comportamiento, se necesita “agrupar” varios compuestos químicos dentro de uno solo pseudocomponente (lump), donde deben mostrar algunas o varías propiedades en común (punto de ebullición, peso molecular, reactividad, etc). Así se logra desarrollar un modelamiento cinético basado en una secuencia de reacciones simplificada. (Araujo Monroy , 2000) Modelo de reacción de tres lumps Unos de los primeros modelos cinéticos de desintegración catalítica fue estudiado por Weekman, donde comprendía solo tres lumps; gasóleo, gasolina (C5-221°C) y gases más coque, con sus respectivos coeficientes de rapidez de reacción. (Ancheyta Juarez , 1998) Figura 2-10 Modelo de 3 lumps http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 30 El lump “gasóleo”, representa la carga anterior al rango del punto de ebullición de la gasolina, el lump “gasolina”, corresponde al rango del producto gasolina y el lump “gases más coque” representa el coque y los productos C1-C4. Para este modelo se consideró una reacción de segundo orden para la desintegración de gasóleo (y1) y de primer orden para la gasolina (y2): dy1 dt =-k1y1 2∅-k3y1 2∅=-(k1+k3)y1 2∅=-k0y1 2∅ dy2 dt =k1y1 2∅-k2y2 ∅=(k1y1 2-k2y2 )∅ dy3 dt =(k3y1 2-k2y2 )∅ ∅ = es la función de decaimiento del catalizador ∅=e-kdtc La sencillez del modelo, permite obtener resultados de manera rápida al modificar las variables de operación, permitiéndonos evaluar los parámetros cinéticos. Uno de los problemas sobre este modelo, es que se agrupa al coque con los gases, impidiendo que se realice un análisis confiable sobre la desactivación del catalizador por la cantidad del coque producido. A lo largo del tiempo, se han presentado diferentes propuestas sobre la cantidad de lumps para el análisis cinético del reactor, en la mayoría de ellos, se deja al coque como un solo lump para poder analizar su comportamiento. Algunos de estos modelos, son presentados a continuación: Modelo de reacción de cuatro lumps Muchos autores se han basado en el modelo de Weekman donde se separa el coque del lump de gases para un mejor análisis y predecir su rendimiento de forma independiente. (Araujo Monroy , 2000) (Ancheyta Juarez , 1998) http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 31 Figura 2-11 Modelo de 4 lumps Los rendimientos de gasóleo (y1) y gasolina (y2) son similares a las ecuaciones propuestas por Weekman con los siguientes valores para las constantes cinéticas: k0=k1+k3 k3=k3,1+k3,2 k2=k2,1+k2,2 Para los gases (y3) y el coque (y4) se tienen las siguientes ecuaciones de rapidez de reacción: dy3 dt =(k3,1y1 2-k2y2 )∅ dy 4 dt =(k3,2y1 2-k2,2y2 )∅ Modelo de reacción de cinco lumps Maya-Yescasy López-Isunza, propusieron un modelo cinético de cinco lumps para la simulación dentro del reactor de FCC. Los lumps propuestos son: gasóleo de vacío (gol, Peb>342 °C), gasóleo ligero (gli, Peb: 217-342 °C), gasolina (ga Peb=217°C), gases volátiles (gv) y coque (Ancheyta Juarez , 1998) http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 32 Figura 2-12 Modelo de 5 lumps Modelo de reacción de seis lumps. Este modelo fue propuesto por Takatsuka en donde se pretende hacer un mejor modelamiento de la cinética del reactor. Este modelo incluye el residuo de la destilación al vacío y aceite en suspensión de coque en un solo lump (VR/CSO), aceite cíclico pesado (HCO), LCO (aceite cíclico ligero), gasóleo ligero (VGO), coque y gasolina (Chang, Pashikanti, & Liu, 2012) Figura 2-13 Modelo de 6 lumps En los modelos anteriores, el criterio para definir los lumps fue el punto de ebullición. Sin embargo, existe otra manera de definirlo. Nos referimos a modelos que pretenden una descripción más detallada de la carga de alimentación del gasóleo, y de los productos más importantes de las reacciones de desintegración. Esta forma es agrupar los componentes en familias químicas comunes en el crudo de petróleo como las parafinas, olefinas, naftenos, etc. http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 33 Modelo de reacción de diez lumps. El modelo de diez lumps, fue propuesto por Jacob en 1976. En este estudio se separa al gasóleo de carga en especies agrupadas en parafinas, naftenos y anillos aromáticos. Además, se introduce el efecto de la cantidad de nitrógeno presente, el decaimiento de la activada del catalizador y rangos de punto de ebullición como en los modelos con un número menor de lumps. En este modelo las constantes cinéticas se mantienen independientes de la composición de la carga. En este aspecto es muy importante, ya que gracias a este tipo de modelo, se puede predecir el comportamiento de la desintegración para una gran variedad de composiciones en la alimentación y conocer el rendimiento y selectividad de los productos importantes como la gasolina y gases ligeros. (Araujo Monroy , 2000) Figura 2-14 Modelo de 10 lumps Dónde: PI = Fracción en peso de los componentes parafínicos contenidos en un intervalo de ebullición entre 211-343 °C http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 34 NI = Fracción en peso de los componentes nafténicos contenidos en un intervalo de ebullición entre 211-343 °C CAl = Fracción en peso de los componentes con anillos aromáticos contenidos en un intervalo de ebullición entre 211-343 °C AI = Fracción en peso de los componentes con grupos sustituyentes aromáticos contenidos en un intervalo de ebullición entre 211-343 °C Ph = Fracción en peso de los componentes parafínicos que presentan puntos de ebullición mayores a 343 °C Nh = Fracción en peso de los componentes nafténicos que presentan puntos de ebullición mayores a 343 °C CAh = Fracción en peso de los componentes con anillos aromáticos que presentan puntos de ebullición mayores a 343 °C Ah = Fracción en peso de los componentes con grupos sustituyentes aromáticos que presentan puntos de ebullición mayores a 343 °C G = Fracción en peso de la gasolina (componentes contenidos en el intervalo de la gasolina con un punto de ebullición aproximadamente de 211°C) C = Fracción en peso de coque (componentes en el intervalo de C1-C4 más el coque) Modelo de reacción de 21-lumps El modelo de 21-lumps fue desarrollado por AspenTech (aspentech, 2011), con la finalidad de poder modelar con mayor exactitud las reacciones llevadas a cabo en el riser de la FCC. Este modelo es muy similar al modelo de diez lumps desarrollado por Jacob, porque se hace un agrupamiento de los componentes en base al punto de ebullición y al tipo de compuesto químico, con la diferencia que http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 35 en el modelo desarrollado por AspenTech, incluye un lump para los componentes pesados (especies con un punto de ebullición superior a 510 °C), divide los lumps de compuestos aromáticos en dos: compuestos aromáticos con cadenas laterales y compuestos aromáticos con múltiples anillos; divide el lump de coque en dos: coque producido por las reacciones de craqueo (coque cinético) y coque producido por la actividad de metales (coque-metal). (Chang, Pashikanti, & Liu, 2012) Figura 2-15 Modelo de 21 lumps http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 36 Tabla 2-2 Modelo de 21 lumps Lumps Rango de temperatura de ebullición Gases ligeros “C” <C5 Gasolina “G” C5 -221 °C Parafinas ligeras “Pl” 221-343 °C Naftenos ligeros “Nl” Aromáticos ligeros con una cadena lateral “Asl” Aromáticos ligeros con un anillo “Ar1l” Aromáticos ligeros con dos anillos “Ar2l” Parafinas pesadas “Ph” 343-510 °C Naftenos pesados “Nh” Aromáticos pesados con una cadena lateral “Ash” Aromáticos pesados con un anillo “Ar1h” Aromáticos pesados con dos anillos “Ar2h” Aromáticos pesados con tres anillos “Ar3h” Parafinas residuales “Rp” +510 °C Naftenos residuales “Rn” Aromáticos residuales con una cadena lateral “Ras” Aromáticos residuales con un anillo “Ra1” Aromáticos residuales con dos anillos “Ra2” Aromáticos residuales con tres anillos “Ra3” Coque cinético (producido por reacciones de desintegración) “Kcoke” Coque Coque Metal (Producido por la actividadde los metales en el catalizador) “Mcoke” http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 37 Modelo cinético de Froment Existe un método más exitoso propuesto por Froment llamado evento simple. Este permite una descripción “mecanicista” de la desintegración catalítica. Está basado en los mecanismos conocidos de las varias reacciones que involucran iones carbenio. Toma en cuenta diferentes reglas, el número de constantes desconocidas no es muy grande (cerca de 50), y un método de determinación de ellas, usa algunas reacciones claves de hidrocarburos puros. No obstante la aplicación del método evento simple está lejos de alcanzar debido a la complejidad analítica y las limitaciones computacionales. Además el ensuciamiento por coque no es considerado. Los modelos mecanísticos tratan a los compuestos intermedios de reacción como iones y radicales libres que ocurren en proceso catalítico de la FCC. Teorías de transición de estado ayudan a cuantificar la contante de rapidez de reacción involucrada en la adsorción, reacción y desorción que se llevan a cabo en la superficie del catalizador. Froment y colaboradores han sido pioneros en el uso de cada modelos en una refinería y han desarrollado un modelo de craqueo catalítico para el gasóleo a vacío. (Rivera Toledo, 2003) (Froment , Bischoff, & De Wilde, 2011) http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 38 Capítulo 3 Simulación http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 39 3.1 Descripción del proceso La Unidad Catalítica FCC N° 2 (U-13000) está diseñada para procesar 42000 BSPD de carga de una mezcla de Gasóleos Pesados Atmosféricos, de Vacío y de Coquización, provenientes de un crudo tipo Maya. La unidad permite la reacción de la mezcla de gasóleos para producir productos intermedios y finales, tales como: Gas combustible, Propileno de alta pureza, Propano, mezcla de Butenos, Gasolina, Aceite Cíclico Ligero, Aceite Cíclico Pesado (que puede ser utilizado como diluente de Combustóleo y Aceite Decantado). El carbón formado en la reacción es quemado, aprovechando el calor de la reacción para generar Vapor de Alta Presión. La unidad está diseñada para operar a una conversión no menos a 84% peso. (Basada en un punto de corte de gasolina de 220 °C). El objetivo de la unidad es maximizar el rendimiento hacia gasolinas y olefinas Un componente importante de la unidad Catalítica FCC N° 2 es el Convertidor, el cual es una tecnología avanzada (Orthoflow Cracking Technology) con ciclones cerrados (closed cyclons), desarrollada conjuntamente por KELLOGG y MOBIL. El Convertidor se divide en tres secciones básicas: Rector (Riser), Desgasificador/Agotador (Disengager/ Stripper) y Regenerador (Regenerator). En este tipo de Convertidor, el catalizador en polvo fluye del Reactor, donde la reacción de craqueo se lleva a cabo y se deposita carbón en su superficie; a través del Desgasificador/Agotador hacia el Regenerador, donde el catalizador es regenerado al ocurrir la combustión del coque. Una vez limpio de coque, el catalizador es regresado al Reactor. La carga es precalentada y entra en contacto con catalizador caliente. El catalizador es separado de los productos de la reacción en el Desgasificador y regenerado por el quemado del carbón. El catalizador regenerado es recirculado http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 40 nuevamente a reacción. La energía térmica de los gases de combustión calientes, producto del quemado de carbón, es aprovechada para generar Vapor de Alta Presión. Una vez separados del catalizador, los productos de la reacción son conducidos a la Fraccionadora Principal para su separación y envío a almacenamiento. La corriente de vapores del domo es una mezcla de gas y líquido. El Aceite Cíclico Ligero y el Aceite Cíclico Pesado son separados y aprovechada su energía térmica para intercambio de calor. (PEMEX Refinación , 2007) 3.2 Simulador ASPEN-HYSYS V.8.8 Aspen-Hysys es un simulador que permite la integración de múltiples operaciones unitarias, expresiones de reacciones cinéticas, tiene un gran número de paquetes termodinámicos y una gran base de datos fisicoquímicos de diferentes compuestos químicos. Dentro del ambiente de simulación, se permite hacer un diseño conceptual y simular cualquier proceso industrial químico, tanto en régimen estacionario como dinámico. En un marco general, se puede generar un esquema de proceso dentro de la industria química, esta se puede construir en tres etapas: síntesis, simulación y optimización. (Martínez Sifuentes , Alonso Dávila , López Toledo, Salado Carbajal, & Rocha Uribe , 2003) Síntesis de procesos: Es la etapa en la cual se crea la estructura básica del diagrama de flujo, se selecciona los equipos a utilizar, y se establecen valores iniciales de operación. http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 41 Figura 3-1 Esquema general en el diseño de un proceso Simulación de procesos: Es la etapa en la cual se requiere solucionar balances de materia y energía para un proceso estacionario. El número de variables que aparecen en la descripción matemática de una planta de proceso químico puede ser tan grande como 100000, y el número de ecuaciones no lineales que deben resolverse pueden ser del orden de miles. La ventaja de utilizar simuladorescomerciales como Hysys, es que cuenta con una gran cantidad de datos fisicoquímicos y de transporte, que permite realizar los balances de materia y energía, al grado de obtener resultados altamente confiables. Optimización: En esta etapa, la optimización puede ser paramétrica o estructural. La optimización paramétrica se realiza modificando parámetros tales como presión o temperatura, mientras que la optimización estructural se realiza cuando se http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 42 hacen modificaciones al diagrama de flujo, involucrando a los equipos o sus interconexiones. 3.2.1 Modelo Termodinámico Como ya se mencionó, el Simulador Aspen-Hysys cuenta con una gran variedad de modelos termodinámicos que nos ayudan a predecir el cambio de las propiedades de los componentes a lo largo del proceso. El simulador provee de ecuaciones de estado para el tratamiento de sistemas de hidrocarburos. Se realizan por medio de modelos semi-empíricos. En los siguientes diagramas se pueden ver los criterios generales a considerar cuando se elige un modelo termodinámico. En este trabajo se eligió la ecuación de Peng-Robinson, debido a que es ampliamente utilizada en el modelo de sistemas de hidrocarburos, asimismo es ampliamente aplicable en una gran variedad de sistemas, en un intervalo muy grande de condiciones de operación. (Zapata López , 2013) Figura 3-2 Paquete termodinámico Electrolitos http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 43 Figura 3-3 Paquete termodinámico "Procesamiento de aceite y gas" http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 44 Figura 3-4 Paquete termodinámico "Petroquímico" Si hay ácidos carboxílicos y se elige un paquete que utilice coeficientes viriales, considerar un modelo de vapor para la fase vapor. Si hay dos fases líquidas utilizar NRTL o UNIQUAC Figura 3-5 Paquete termodinámico "Suministro de energía" http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 45 Figura 3-6 Paquete termodinámico "Refinación" 3.3 Caracterización de la carga y productos. Aspen-Hysys contiene una gran biblioteca de compuestos que pueden ser usados dentro de la simulación. En general contiene compuestos tradicionales, electrolitos e hipotéticos. El programa permite la creación de pseudocomponentes para modelar el flujo de crudo a partir de una curva TBP, la cantidad de pseudocomponentes generados depende de los intervalos que se desee generar. http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 46 Se dispuso de datos de ensayos de laboratorio D-1160 para la carga, ensayos D-86 para la gasolina y el aceite cíclico ligero, y cromatografía de gases para los demás productos. (aspentech, 2011) 3.4 Variables principales de la operación. Existen cuatro variables de operación, que afectan el grado de conversión que se logra en la unidad FCC, que son: Actividad del catalizador Temperatura de salida del riser Tiempo de contacto del hidrocarburo y el catalizador Proporción hidrocarburos-catalizador en el riser. Estas variables deben controlarse con el fin de evitar una desintegración excesiva de la alimentación formándose gas y coque, provocando un uso excesivo del catalizador. (Marín Castellanos , 2010) Por otro lado, el balance de calor en general quedará condicionado por 3 aspectos Los requerimientos de calor en el riser para llevar a cabo la reacción a la conversión deseada. La cantidad de coque formado en el catalizador, combustible que determinará en cierta medida la temperatura que adquiera el catalizador en el regenerador. El flujo de catalizador regenerado caliente que es devuelto al riser. Las variables de operación más importantes del FCC, que pueden ser controladas directamente son: Temperatura de riser Flujos de recirculación http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 47 Temperatura de precalentamiento Flujo de carga Flujo de aire al regenerador Flujo de reposición de catalizador. Flujos de aire o gas para fluidización. (Torres Moreno , 2010) 3.5 Balance de materia y energía. En este trabajo no se discute sobre el estudio de las ecuaciones de balance de materia y energía con las cuales se modela el convertidor FCC, pero se muestran para poder tener un mejor entendimiento sobre su comportamiento. Se mencionarán las principales suposiciones que se citan en la literatura sobre la obtención de dichas ecuaciones que modelan al convertidor FCC. (Marín Castellanos , 2010) (Dhankhar & Prasad, 2014) Consideraciones hechas para poder realizar el balance de materia: El riser es considerado como un reactor tubular de flujo pistón. La dispersión axial y radial dentro del reactor se considera insignificante. La capacidad calorífica y viscosidad de todos los componentes se consideran constantes. La temperatura del gas y del catalizador se considera la misma en cada seccióndel riser. Vaporización instantánea de la alimentación al catalizador. La velocidad de gas es la misma a lo largo del tubo. http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 48 Figura 3-7 Corte transversal Riser Ecuación de balance de materia: dyi dz = AT (1-ε)ρcat ri Fg Donde: ( 3-1) Fg=Fgo+Fds Rapidez de reacción: ri = kiyiØ ( 3-3) ( 3-2) http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 49 Rapidez de desactivación del catalizador Ø=ØKCOKEØMCOKE ( 3-4) Dónde: ØKCOKE=e(-aKCOKE )(CKCOKE) ( 3-5) ØMCOKE=e(-aMCOKE )(CMCOKE)f(CMETALS) ( 3-6) Ecuación de balance de energía: Balance de energía entre las corrientes de carga de gasóleo y catalizador regenerado. Fcat Cpcat (T-Tcat)+ FgoCpgo l (Tvap-Tgo)+ Fgo Cpgo v (T- Tvap)+ Fgo ∆Hvap+ Fcat Cpcat (T-Tds)=0 ( 3-7) Balance de energía para el riser: dT dz = ∑ ri ∆Hi ni=1 AT (1-ε)ρcat (Fg Cpg+ Fcat Cpcat) ( 3-8) Dónde: yi = Composición del componente i a lo largo del riser Z = Longitud del riser (1-ε) = Espacio vacío que no ocupa el catalizador http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 50 ρcat = Densidad del catalizador AT= Área transversal del tubo Fgo=Flujo másico de gasóleo de carga Fds=Flujo másico de vapor de dispersión Fcat = Flujo másico del catalizador hacia el riser aMcoke= Factor de actividad de Mcoke aKcoque= Factor de actividad de Kcoke CKcoke= Concentración de Kcoke en el catalizador CMcoke= Concentración de Mcoke en el catalizado CMETALS= Concentración de metales en el catalizador Cpcat = Capacidad calorífica del catalizador Cpgo l = Capacidad calorífica del gasóleo en fase líquida Cpgo v = Capacidad calorífica del gasóleo en fase gaseosa Tcat = Temperatura del catalizador hacia el riser Tds = Temperatura de vapor de dispersión ∆Hi = Entalpia de reacción de cada especie ri = Rapidez de reacción por cada componente http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 51 3.6 Simulación del convertidor FCC. Datos proporcionados para realizar la simulación: Cabe recalcar que algunos de los datos fueron obtenidos gracias a la bibliografía proporcionada. Tabla 3-1 “Datos necesarios para realizar la simulación” Descripción Crudo Origen MAYA Porcentaje Vol. Del Total % 100 Gravedad Específica 22.2 Porcentaje de Hidrodesulfurados, %HDS 28.4 Contenido de Azufre %p 2.02 Viscosidad, Pa.s @50° C 0.001(1) Nitrógeno Total, %p 0.1(2) Nitrógeno Básico, ppmp 300 Metales, ppmp 1.2(4) Punto de Anilina, °C 80(2) Número de Cetano (5) Carbón Ramsbottom, %p 0.33(2) Carbón Conradson, %p 0.33 Contenido de Sodio, ppmp <2(6) Destilación, °C D-1160 T.I.E. 303(2) 10 %vol 362(2) 30 %vol 399(2) 50 %vol 422(2) http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 52 70 %vol 467(2) 90 %vol 536(2) T.F.E 670(2) 1.-Pa.s @ 204.4 °C 4.- Níquel + Vanadio 2.- Valor Estimado por Kellogg 5.- No Aplica 3.- Níquel + Vanadio + Hierro 6.- Máximo Permitido Tabla 3-2 “Servicios de vapor” Servicios de calentamiento al reactor Flujo Kg/h Temperatura °C Presión kPa Vapor de dispersión 5100 335 2062 Vapor de agotamiento 7300 335 2062 Tabla 3-3 “Dimensiones del riser y regenerador” Información del riser Diámetro m 1 Longitud m 32 Temperatura de salida °C 549 Presión del reactor kPa 300.1 Zona de terminación del Riser Altura m 0.350 Diametro m 1.37 Agotador del catalizador Altura m 7.62 Diámetro m 3.048 Diámetro del anillo m 1 Información regenerador http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1 Simulación y Análisis de la Unidad Catalítica FCC N ° 2 (U-13000) de la Refinería Gral. Lázaro Cárdenas del Rio, Minatitlán, Veracruz 53 Diámetro de la fase diluida m 9 Diámetro de la fase densa m 6 Diámetro de la interfase m 9 Altura del ciclón de entrada m 15.24 Diámetro del ciclón de entrada m 2.284 Diámetro del ciclón de salida m 1.219 Flujo de aire al regenerador Kg/h 244138 Temperatura de la cama °C 729 Temperatura de la fase diluida °C 746 Presión del regenerador °C 296.5 En el simulador, lo primero que se necesita es especificar los componentes con los que se trabajará. Debido a que se va a trabajar con gasóleo derivado de la torre de destilación al vacío, es imposible cuantificar la cantidad de componentes que lo conforma. Por esta razón, se emplea un archivo proporcionado por el simulador, donde contiene todos los componentes básicos que comúnmente se encuentran en los diferentes procesos de refinación. http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.alfa-editores.com/web/images/stories/NOTIALFA/LOGOS/unam_ok.gif&imgrefurl=http://www.alfa-editores.com/web/index.php?option=com_content&task=view&id=853&Itemid=28&usg=__lwWhc4owum-1vjgtNBzt80e1KyM=&h=562&w=560&sz=19&hl=es&start=1&um=1&tbnid=zgjoFItw_H9QEM:&tbnh=133&tbnw=133&prev=/images?q=UNAM&hl=es&safe=off&rlz=1W1SNNT_esMX343MX343&um=1
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