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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES “ZARAGOZA” INGENIERÍA QUÍMICA T E S I S “SIMULACIÓN DE ENDULZAMIENTO DE GAS AMARGO UTILIZANDO DEA” QUE PARA OBTENER EL TÍTULO DE : I N G E N I E R O Q U Í M I C O P R E S E N T A : J O R G E A N T O N I O S A L I N A S D O M Í N G U E Z D I R E C T O R D E T E S I S : I. Q. JOSE ANTONIO ZAMORA PLATA Ciudad de México. 2017 UNAM – Dirección General de Bibliotecas Tesis Digitales Restricciones de uso DERECHOS RESERVADOS © PROHIBIDA SU REPRODUCCIÓN TOTAL O PARCIAL Todo el material contenido en esta tesis esta protegido por la Ley Federal del Derecho de Autor (LFDA) de los Estados Unidos Mexicanos (México). El uso de imágenes, fragmentos de videos, y demás material que sea objeto de protección de los derechos de autor, será exclusivamente para fines educativos e informativos y deberá citar la fuente donde la obtuvo mencionando el autor o autores. Cualquier uso distinto como el lucro, reproducción, edición o modificación, será perseguido y sancionado por el respectivo titular de los Derechos de Autor. ,U 10 ' 0 \\ \ DI FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES "ZARAGOZA" DIRECCiÓN JEFE DE LA UNIDAD DE ADMINISTRACiÓN ESCOLAR P R E S E N T E. Comunico a usted que al alumno(a) Salinas Domínguez Jorge Antonio con número de cuenta 08611284-0 de la carrera Ingeniería Química. se le ha fijado el dia ~del mes de Agosto de 2017 a las 15:00 horas para presentar su examen profesional . que tendrá lugar en la sala de exámenes profesionales del Campus 11 de esta Facultad, con el siguiente jurado: PRESIDENTE VOCAL SECRETARIO SUPLENTE SUPLENTE DR. ALEJANDRO DE LA CRUZ ROGEL RAMIREZ I.Q. JOSÉ ANTONIO ZAMORA PLATA M. EN 1. CRESENCIANO ECHAVARRIETA ALBITER DR. RODOLFO ALBERTO HERRERA TOLEDO M. EN 1. ELlSA BLANCA VIÑAS REYES El titulo de la tesis que se presenta es: "Simulación de endulzamiento de gas amargo utílízando DEA" . Opción de Titulación: Convencional REcml OFICINA DE EXÁMENES PROFESIO ALES YOEGRAOQ A T E N T A M E N T E " POR MI RAZA HABLARÁ EL EspíRITU" México, D. F. a 01 de Agosto de 2017. o 08 1IS'I1JD1Q! .. < O .. ..l :> u < ... ." '" ::a o ::a .. f.O ZARAuULA ZA NUÑEí} I E: e e 1 ~ Vo Do v ~ I a OOMINGA nz A JEFA DE LA CARRERA o AGRADECIMIENTOS A Dios. Al forjador de mi camino, arquitecto de la vida, mi padre celestial que siempre me acompaña, el que me consuela en mis tropiezos pero también me llena de felicidad en los aciertos, al creador de mis padres y de todas las personas a las que amo, con mi más sincero amor. A mis Padres. Silvia Domínguez (Q.E.P.D.). Por ser la mujer que creo mi carácter y siempre estuvo al pendiente con su amor, confianza y apoyo en todas las etapas de mi vida, no hay forma de recompensar todo lo que hiciste por mí. Agradezco a Dios por permitir que fueras mi madre. Te amo. Ernesto Salinas. Por ser un gran ejemplo para mí. Porque siempre estuviste apoyándome y esforzándote para que estuviera bien. Si tuviera la oportunidad de cambiar algo en ti, no cambiaría ni un solo pelo, porque para mí todo es perfecto. Te quiero mucho y agradezco a Dios por tenerte como padre. A mis hermanos. Carmen, Lourdes, Juan y Luis, por compartir tantos momentos felices y por su apoyo y comprensión en los malos momentos. Los quiero mucho. A mi esposa. Elba Argelia, Conocerte es lo mejor que me ha pasado en la vida. Gracias por tu amor, apoyo, confianza, comprensión y por compartir tu vida conmigo. Te amo. A mis tíos. Javier, Ramón, Pablo, Guadalupe, Reyna y Martha. Por apoyar a mis padres en nuestra formación y por ser esa especie de hermanos mayores que toda persona debe tener. Los quiero. A mi director de tesis. I.Q. José Antonio Zamora Plata, Por su apoyo y dedicación durante la realización de la tesis. A mis amigos. Los de la escuela y los del trabajo. Porque ustedes son integrantes de esa gran la familia fuera de casa que decidí tener. ÍNDICE I Índice ÍNDICE II Índice I Introducción 1 1. Capítulo 1 3 1.1. Objetivo 5 1.1.1. Objetivos específicos 5 1.1.2. Justificación 5 1.2. Importancia económica del gas natural 8 1.2.1. Demanda internacional de gas natural 8 1.2.1.1. Producción internacional del gas natural 9 1.2.1.2. Reservas probadas de gas natural 9 1.2.1.3. Comercialización internacional del gas natural 10 1.2.2. Mercado nacional de gas natural 10 1.2.2.1. Demanda de gas natural por sector 11 1.2.2.2. Producción de gas natural 11 1.2.2.3. Comercio exterior de gas natural 12 1.3. Características típicas del gas natural. 14 1.3.1. Características del gas amargo. 14 1.3.2. Toxicidad del Sulfuro de Hidrogeno (Ácido Sulfhídrico). 15 1.3.3. Composiciones típicas de gas amargo. 18 1.4. Composiciones típicas de gas combustible. 22 1.5. Procesos de endulzamiento de gas. 26 1.5.1. Absorción por lecho de sólidos. 26 1.5.1.1. Esponja de Fierro. 26 1.5.1.2. Óxido de Zinc. 28 1.5.1.3. Tamices moleculares. 28 1.5.2. Adsorción por solventes químicos. 29 1.5.2.1. Tipos de alcanolaminas. 30 1.5.2.1.1. Monoetanolamina (MEA) 33 1.5.2.1.2. Dietanolamina (DEA) 34 1.5.2.1.3. Trietanolamina (TEA) 35 1.5.2.1.4. Diglicolamina (DGA) 35 1.5.2.1.5. Diisopropanolamina (DIPA) 35 1.5.2.1.6. Metildietanolamina (MDEA). 35 1.5.2.1.7. Concentración de las soluciones de aminas. 35 2. Capítulo 2 37 2.1. Descripción del proceso de endulzamiento de gas amargo utilizando dietanolamina. 39 2.1.1. Endulzamiento de gas 40 2.1.2. Regeneración de Amina 40 2.2. Consideraciones generales de operación de un sistema de endulzamiento de gas amargo con aminas. 44 ÍNDICE III 2.2.1. Problemas generales de operación. 44 2.2.1.1. Fallas en el endulzamiento de gas. 44 2.2.1.2. Corrosión. 44 2.2.1.3. Degradación de la solución de amina. 45 2.2.1.4. Formación de espuma. 45 2.2.1.5. Regeneración de amina. 46 2.2.1.6. Filtración. 49 2.2.1.7. Inhibidores de formación de espuma (Antiespumantes). 49 2.2.2. Consideraciones generales de operación. 49 2.2.2.1. Tanque separador de entrada. 49 2.2.2.2. Pérdidas de Amina. 50 2.2.2.3. Filtración. 50 2.2.2.4. Intercambiador de calor Amina-Amina (Intercambiador Pobre-Rica). 52 2.2.2.5. Regeneración de Amina. 52 2.2.2.6. Diseño de tuberías. 57 2.3. Método corto para determinar la relación amina-gas amargo en el proceso de endulzamiento 59 2.3.1. Ejemplo con gas amargo del Pozo Cráter. 59 2.3.1.1. Casos de estudio 59 2.3.1.2. Método matemático corto. 59 2.3.1.3. Método grafico corto. 61 2.4. Metodología de cálculo mediante hojas de Excel y gráficos para determinar la relación amina-gas amargo en el proceso de endulzamiento 64 2.4.1. Ejemplo con gas amargo del Pozo Cráter. 64 2.4.1.1. Casos de estudio 64 2.4.1.2. Composición del gas, peso molecular y Cp. 65 2.4.1.2.1. Gas amargo saturado a 30°C y 1000 psig, Pozo Cráter. 65 2.4.1.2.2. Gas amargo saturado a 30°C y 100 psig, Pozo Cráter. 66 2.4.1.3. Ingreso de datos generales 66 2.4.1.4. Calculo de la presión parcial delCO2 y H2S en el gas. 67 2.4.1.5. Calor de reacción del CO2 y H2S en la DEA. 67 2.4.1.6. Calor Transferido al gas dulce. 69 2.4.1.7. Estimación del CP equivalente de la solución de DEA 69 2.4.1.8. Definición de la relación de la moles de DEA por Mol gas amargo “R”. 70 2.4.1.9. Determinación de la concentración de gas acido en la solución de DEA. 71 2.4.1.10. Determinación de las presiones de vapor del CO2 y H2S en la solución de DEA. 71 ÍNDICE IV 2.4.1.11. Iteraciones. 76 2.4.1.12. Calculo de la Temperatura real de salida de la solución de DEA rica. 76 2.4.1.13. Cálculo de las concentraciones de gases ácidos bajo condiciones mínimas de circulación de DEA. 77 2.4.1.14. Circulación mínima de DEA. 78 2.4.1.15. Resultados 79 2.5. Predimensionamiento de la torre contactora y equipos principales. 81 2.5.1. Predimensionamiento de la torre contactora por método gráfico. 81 2.5.2. Predimensionamiento de los equipos de intercambio de calor. 82 2.5.3. Predimensionamiento de la potencia de los accionadores eléctricos del equipo de bombeo y aeroenfriadores. 83 2.5.4. Predimensionamiento del equipo de separación y filtración. 84 2.6. Simulación de proceso de endulzamiento de gas amargo utilizando el simulador Pro II. 86 2.6.1. Desarrollo. 86 2.6.1.1. Entradas. 86 2.6.1.2. Salidas. 86 2.6.1.3. Metodología 86 2.6.1.3.1. Selección de componentes. 87 2.6.1.3.2. Selección de Modelo Termodinámico. 91 2.6.1.3.3. Especificación de corrientes. 92 2.6.1.3.4. Especificación de un Separador Liquido-Gas. 100 2.6.1.3.5. Especificación de la Columna Contactora. 104 2.6.1.3.6. Especificación de Válvula reductora de presión. 121 2.6.1.3.7. Especificación del Tanque Flash de DEA rica. 122 2.6.1.3.8. Especificación del cambiador de calor DEA Rica – DEA Pobre. 123 2.6.1.3.9. Especificación de la columna regeneradora de DEA 129 2.6.1.3.10. Especificación del mezclador para reposición de DEA. 148 2.6.1.3.11. Especificación del mezclador para reposición de Agua. 153 2.6.1.3.12. Especificación de Bomba de DEA Pobre. 156 2.6.1.3.13. Especificación de intercambiador de calor de DEA Pobre. 158 2.6.1.3.14. Especificación de Calculadores de reposición de DEA y Agua. 160 3. Capítulo 3 170 3.1. Consideraciones 172 3.1.1. Datos de salida del simulador Pro-II 172 3.1.2. Resultados Pozo Cráter. 180 ÍNDICE V 3.1.3. Resultados Akal-B. 182 3.1.4. Resultados Abkatun-A 184 3.2. Conclusiones 187 4. Referencias. 189 ÍNDICE VI Índice de figuras Figura 1.1 Consumo mundial de gas natural, 2014 8 Figura 1.2 Producción de gas natural, 2014 9 Figura 1.3 Demanda nacional de combustibles, 2014 10 Figura 1.4 Demanda nacional de gas natural por sector 11 Figura 2.0 Esquema A-100 Figura 2.0 Esquema A-100. Diagrama de Flujo de Proceso de Endulzamiento de Gas Amargo con DEA 39 Figura 2.1 Configuraciones típicas para reboiler de amina 53 Figura 2.2 Distribución típica de temperatura en un reboiler a fuego directo 54 Figura 2.3 Perfil de temperaturas a través de la pared de un tubo de humo de un reboiler de amina 54 Figura 2.4 Grafica para determinación de recirculación de flujo de amina. 61 Figura 2.5 Perfil de temperatura de la columna contactora. 70 Figura 2.6 Solubilidad de CO2 en DEA @ 50°C. 73 Figura 2.7 Solubilidad de CO2 en DEA @ 100°C. 73 Figura 2.8 Solubilidad de H2S en DEA @ 50°C. 74 Figura 2.9 Solubilidad de H2S en DEA @ 100°C. 75 Figura 2.10 Tamaño aproximado del contactor de amina 82 Figura 2.11 Selección de componentes. Paso 1 87 Figura 2.12 Selección de componentes. Paso 2 88 Figura 2.13 Selección de componentes. Paso 3 89 Figura 2.14 Selección de componentes. Paso 4 90 Figura 2.15 Selección de componentes. Paso 5 91 Figura 2.16 Selección del modelo termodinámico. 92 Figura 2.17 Especificación de corrientes. Paso 1 92 Figura 2.18 Especificación de corrientes. Paso 2 93 Figura 2.19 Especificación de corrientes. Paso 3 94 Figura 2.20 Especificación de corrientes. Paso 4 95 Figura 2.21 Especificación de corrientes. Paso 5 96 Figura 2.22 Especificación de corrientes. Paso 6 97 Figura 2.23 Especificación de corrientes. Paso 7 98 Figura 2.24 Especificación de corrientes. Paso 8 98 Figura 2.25 Especificación de corrientes. Paso 9 99 Figura 2.26 Especificación de corrientes. Paso 10 100 Figura 2.27 Especificación de un separador Liquido-Gas. Paso 1 100 Figura 2.28 Especificación de un separador Liquido-Gas. Paso 2 101 Figura 2.29 Especificación de un separador Liquido-Gas. Paso 3 102 Figura 2.30 Especificación de un separador Liquido-Gas. Paso 4 103 Figura 2.31 Especificación de un separador Liquido-Gas. Paso 5 104 Figura 2.32 Especificación de la Columna Contacto. Paso 1 104 Figura 2.33 Especificación de la Columna Contacto. Paso 2 105 Figura 2.34 Especificación de la Columna Contacto. Paso 3 106 Figura 2.35 Especificación de la Columna Contacto. Paso 4 107 Figura 2.36 Especificación de la Columna Contacto. Paso 5 107 ÍNDICE VII Figura 2.37 Especificación de la Columna Contacto. Paso 6 108 Figura 2.38 Especificación de la Columna Contacto. Paso 7 109 Figura 2.39 Especificación de la Columna Contacto. Paso 8 110 Figura 2.40 Especificación de la Columna Contacto. Paso 9 111 Figura 2.41 Especificación de la Columna Contacto. Paso 10 112 Figura 2.42 Especificación de la Columna Contacto. Paso 11 113 Figura 2.43 Especificación de la Columna Contacto. Paso 12 114 Figura 2.44 Especificación de la Columna Contacto. Paso 13 115 Figura 2.45 Especificación de la Columna Contacto. Paso 14 116 Figura 2.46 Especificación de la Columna Contacto. Paso 15 117 Figura 2.47 Especificación de la Columna Contacto. Paso 16 118 Figura 2.48 Especificación de la Columna Contacto. Paso 17 118 Figura 2.49 Especificación de la Columna Contacto. Paso 18 119 Figura 2.50 Especificación de la Columna Contacto. Paso 19 120 Figura 2.51 Especificación de la Válvula reductora de presión. 121 Figura 2.52 Especificación del tanque flash de DEA rica. 122 Figura 2.53 Especificación del cambiador de calor DEA Rica - DEA Pobre. Paso 1 123 Figura 2.54 Especificación del cambiador de calor DEA Rica - DEA Pobre. Paso 2 124 Figura 2.55 Especificación del cambiador de calor DEA Rica - DEA Pobre. Paso 3 125 Figura 2.56 Especificación del cambiador de calor DEA Rica - DEA Pobre. Paso 4 126 Figura 2.57 Especificación del cambiador de calor DEA Rica - DEA Pobre. Paso 5 127 Figura 2.58 Especificación del cambiador de calor DEA Rica - DEA Pobre. Paso 6 127 Figura 2.59 Especificación del cambiador de calor DEA Rica - DEA Pobre. Paso 7 128 Figura 2.60 Especificación de la columna regeneradora de DEA. Paso 1 129 Figura 2.61 Especificación de la columna regeneradora de DEA. Paso 2 130 Figura 2.62 Especificación de la columna regeneradora de DEA. Paso 3 131 Figura 2.63 Especificación de la columna regeneradora de DEA. Paso 4 132 Figura 2.64 Especificación de la columna regeneradora de DEA. Paso 5 133 Figura 2.65 Especificación de la columna regeneradora de DEA. Paso 6 134 Figura 2.66 Especificación de la columna regeneradora de DEA. Paso 7 135 Figura 2.67 Especificación de la columna regeneradora de DEA. Paso 8 136 Figura 2.68 Especificación de la columna regeneradora de DEA. Paso 9 137 Figura 2.69 Especificación de la columna regeneradora de DEA. Paso 10 138Figura 2.70 Especificación de la columna regeneradora de DEA. Paso 11 139 Figura 2.71 Especificación de la columna regeneradora de DEA. Paso 12 140 Figura 2.72 Especificación de la columna regeneradora de DEA. Paso 13 141 Figura 2.73 Especificación de la columna regeneradora de DEA. Paso 14 142 Figura 2.74 Especificación de la columna regeneradora de DEA. Paso 15 143 ÍNDICE VIII Figura 2.75 Especificación de la columna regeneradora de DEA. Paso 16 144 Figura 2.76 Especificación de la columna regeneradora de DEA. Paso 17 145 Figura 2.77 Especificación de la columna regeneradora de DEA. Paso 18 146 Figura 2.78 Especificación de la columna regeneradora de DEA. Paso 19 147 Figura 2.79 Especificación del mezclador para reposición de DEA. Paso 1 148 Figura 2.79 Especificación del mezclador para reposición de DEA. Paso 2 149 Figura 2.80 Especificación del mezclador para reposición de DEA. Paso 3 150 Figura 2.81 Especificación del mezclador para reposición de DEA. Paso 4 151 Figura 2.82 Especificación del mezclador para reposición de DEA. Paso 5 152 Figura 2.83 Especificación del mezclador para reposición de agua. Paso 1 153 Figura 2.84 Especificación del mezclador para reposición de agua. Paso 2 154 Figura 2.85 Especificación del mezclador para reposición de agua. Paso 3 155 Figura 2.86 Especificación de la bomba de DEA Pobre. Paso 1 156 Figura 2.87 Especificación de la bomba de DEA Pobre. Paso 2 157 Figura 2.88 Especificación del intercambiador de calor de DEA Pobre. Paso 1 158 Figura 2.89 Especificación del intercambiador de calor de DEA Pobre. Paso 2 159 Figura 2.90 Especificación de calculadores de reposición de DEA y Agua. Paso 1 160 Figura 2.91 Especificación de calculadores de reposición de DEA y Agua. Paso 2 161 Figura 2.92 Especificación de calculadores de reposición de DEA y Agua. Paso 3 162 Figura 2.93 Especificación de calculadores de reposición de DEA y Agua. Paso 4 163 Figura 2.94 Especificación de calculadores de reposición de DEA y Agua. Paso 5 164 Figura 2.95 Especificación de calculadores de reposición de DEA y Agua. Paso 6 165 Figura 2.96 Especificación de calculadores de reposición de DEA y Agua. Paso 7 166 Figura 2.97 Especificación de calculadores de reposición de DEA y Agua. Paso 8 167 Figura 2.98 Modelo final de simulación de un sistema de endulzamiento de gas amargo con DEA. 168 Figura 2.99 Modelo final de simulación de un sistema de endulzamiento de gas amargo con DEA. Convergencia del sistema mostrado en color azul. 169 Figura 3.1 Diagrama de flujo Simulación en ProII 173 Figura 3.2 Comportamiento de la Temperatura respecto a los platos de la columna contactora. 178 ÍNDICE IX Índice de tablas Tabla 1.1. Periodos de exposición al H2S. 15 Tabla 1.2. Toxicidad del H2S en humanos. 16 Tabla 1.3. Análisis composicional del gas de separador, Pozo Cráter 1 (Pozo terrestre) 18 Tabla 1.4. Análisis composicional del gas de amargo de la plataforma marina Akal-B. 19 Tabla 1.5. Análisis composicional del gas de amargo de la plataforma marina Abkatun-A. 20 Tabla 1.6. Especificaciones de gas natural según la NOM-001-SECRE-2010 22 Tabla 1.7. Análisis composicional del gas de BN suministrado a la plataforma marina Akal-L 23 Tabla 1.8. Análisis composicional del gas de combustible suministrado al centro de operaciones Abkatun-N1. Muestra Enero 2008 23 Tabla 1.9. Análisis composicional del gas de combustible suministrado al campo Ek-Balam. 24 Tabla 1.10. Análisis composicional del gas de combustible suministrado a la plataforma marina Lum-A. 24 Tabla 1.11 Concentración molar de aminas 29 Tabla 1.12 Diferencias entre la alquilaminas y alcanolaminas 31 Tabla 1.13 Propiedades físicas de las etanolaminas 32 Tabla 2.1 Resultados método corto calculo solución de DEA. 60 Tabla 2.2 Composición del gas amargo seco del Pozo Cráter. 65 Tabla 2.3 Composición del gas amargo saturado del Pozo Cráter a 30°C y 1000 psig. 65 Tabla 2.4 Composición del gas amargo saturado del Pozo Cráter a 30°C y 100 psig. 66 Tabla 2.5 Entalpia de solución de CO2 en DEA. 68 Tabla 2.6 Entalpia de solución de H2S en DEA. 68 Tabla 2.7 Tamaño aproximado de equipo de transferencia de calor para una planta endulzadora. 82 Tabla 2.8 Potencia aproximada de accionadores eléctricos para una planta endulzadora. 83 Tabla 2.9 Tamaños aproximados de equipo de separación y filtración para una endulzadora. 84 Tabla 3.1 Datos de salida Simulación sistema de endulzamiento. Caso 1-1 Pozo Cráter, Método con algoritmo y QMínimo al 1.25. 174 Tabla 3.2 Comportamiento de la columna contactora (Ejemplo de un sistema que si converge). Caso 1-1 Pozo Cráter, Método con algoritmo y QMínimo al 1.25. 178 ÍNDICE X Tabla 3.3 Comportamiento de la columna contactora (Ejemplo de un sistema que NO Converge). Caso 1-1 Pozo Cráter, Método Corto Gráfico. 179 Tabla 3.4 Comportamiento de la columna contactora (Ejemplo de un sistema que NO Converge). Caso 1-3 Pozo Cráter, Método con Algoritmo QMínimo. 179 Tabla 3.5 Datos de entrada Pozo Cráter. 180 Tabla 3.6 Resultados Pozo Cráter. 181 Tabla 3.7 Datos de entrada Akal-B. 182 Tabla 3.8 Resultados Akal-B. 183 Tabla 3.9 Datos de entrada Abkatun-A. 184 Tabla 3.10 Resultados Abkatun-A. 185 INTRODUCCIÓN 1 Introducción INTRODUCCIÓN 2 Introducción En México, el gas natural para su transporte, almacenamiento y distribución debe cumplir con las especificaciones establecidas en la norma oficial Mexicana NOM-001-SECRE- 2010. El principal objetivo de esta norma es preservar la seguridad de las personas, el medio ambiente y las instalaciones donde se distribuya gas natural. Referente a la concentración de gases ácidos como el CO2 y el H2S, la norma permite un contenido de hasta 3 % en volumen de CO2 y una concentración máxima de 6 mg/m 3 de H2S. En México durante el año 2014, Petróleos Mexicanos tuvo una producción de gas amargo húmedo de 3,356.4 MMPCSD, este gas previo a su distribución ya sea para autoconsumo o comercialización se debe tratar para eliminar el contenido de H2S y CO2, ya que estos gases son los principales causantes de la corrosión en los equipos y sistemas de ductos de transporte de gas, además de que el H2S es un gas altamente tóxico. La eliminación de estos gases ácidos se puede llevar a cabo mediante un proceso de endulzamiento. Actualmente existen diferentes tecnologías para realizar el endulzamiento de gas amargo, en particular se analizará el sistema de endulzamiento con Aminas, por ser el que industrialmente es más adecuado para tratar grandes volúmenes de gas. Esto último debido a que es un proceso continuo donde las aminas se regeneran incrementando la temperatura de estas, mientras que otros procesos la regeneración es por lotes y requieren de una alta superficie de contacto como es el caso de los tamices moleculares o los lechos de sólidos. En el primer capítulo se habla sobre el origen del gas natural así como la importancia industrial y económica que este tiene a nivel mundial, también se hará una breve descripción de los procesos más comunes para realizar el endulzamiento de gas amargo. El segundo capítulo está enfocado en los criterios de diseño que deben tomarse en cuenta para especificar un sistema de endulzamiento utilizando aminas, el desarrollo matemático para optimizar el consumo de Amina en función de la composición del gas amargo con el apoyode gráficas y la aplicación de los datos calculados como datos de entrada a la simulación realizada en el Software PROII. Por último, en el tercer capítulo se muestran los resultados obtenidos para diferentes composiciones de gas amargo a diferentes condiciones de operación, de forma que se visualice la optimización del proceso de endulzamiento. 3 Capítulo 1 OBJETIVO 4 Objetivo OBJETIVO 5 1.1. Objetivo. Elaborar una simulación en el software PROII para el proceso de endulzamiento de gas amargo usando DEA, utilizando como datos de entrada los flujos y concentraciones de solución de DEA calculados mediante un método y un algoritmo matemático. 1.1.1. Objetivos específicos. Recopilar información bibliográfica del proceso de endulzamiento de gas amargo. Generar memorias de cálculo en Excel para determinar la relación de flujo de Amina (DEA) por cada MMPCSD de gas amargo en función del flujo de gas ácido contenido, mediante un método corto y un algoritmo de cálculo. Elaborar una simulación del proceso de endulzamiento de gas en el software PROII, utilizando como datos de entrada los resultados de la memoria de cálculo de Excel. 1.1.2. Justificación. La información bibliográfica aunque es abundante en el tema de endulzamiento de gas, se encuentra de manera muy general. El proceso de la absorción de gases los gases ácidos H2S y CO2 por medio de aminas, corresponde a una reacción química con una estequiometria definida y no a un equilibrio termodinámico. Los métodos de cálculo son interactivos y con el apoyo de gráficos, adicionalmente existe poca literatura al respecto. Gran parte de la producción de gas natural en México, proviene de yacimientos de petróleo, donde el gas asociado al crudo contiene cantidades importantes de H2S y CO2. Para su uso como gas natural, este gas debe ser previamente tratado para remover casi en su totalidad los gases ácidos, ya que esto representa un problema en las instalaciones que lo manejan por ser altamente corrosivos, son tóxicos y la combustión del gas sin tratar es una fuente de contaminantes. En las últimas décadas el gas natural ha adquirido un valor relevante como fuente energética debido a lo siguiente: Se considera una fuente de energía limpia con respecto a otros hidrocarburos. La modernización de las termoeléctricas en México, ha hecho migrar el uso de calderas que usaban combustoleo para producir vapor que accionaban los turbogenadores eléctricos a el uso de ciclos combinados, donde en una primera etapa se genera electricidad en turbogeneradores de gas y mediante la recuperación del calor de los gases de combustión de las turbinas se genera vapor. Haciendo más eficientes las instalaciones de generación eléctrica. El uso de gas natural en la industria privada, como fuente de generación de calor y OBJETIVO 6 energía eléctrica. Prestigio a nivel internacional en foros económicos y ambientales por el uso de energías limpias en la industria. Es una fuente energética condicionante para el desarrollo industrial y económico. Debido a ello es estratégica la implementación de sistemas de endulzamiento de gas asociado por medio de aminas, así como conocer la teoría y metodología de cálculo de dichas plantas Por medio de este trabajo se hará una recopilación de la teoría que respalda al proceso de endulzamiento de gas, su aplicación en la industria mediante un método de cálculo y la simulación del proceso mediante el Software PROII. IMPORTANCIA ECONÓMICA DEL GAS NATURAL 7 Importancia económica del gas natural IMPORTANCIA ECONÓMICA DEL GAS NATURAL 8 1.2. Importancia económica del gas natural. “El gas natural es visto en la actualidad como una de las principales y más relevantes fuentes de energía, utilizadas por todo el planeta tanto para uso doméstico como para uso industrial o comercial. El gas natural es producido u obtenido de yacimientos por numerosos países entre los cuales encontramos a Estados Unidos, Rusia, Canadá, Inglaterra, México, Argentina, Venezuela, Australia, China, India, Alemania y Egipto entre los más importantes productores. Debido al tipo de vida actual, el gas natural es de una importancia inmensa ya que se vincula con un sinfín de actividades que necesitan de su presencia. Se considera que, en comparación con otras fuentes de energía como el petróleo o el carbón, el gas es un tipo de energía mucho menos dañina para el medio ambiente ya que no genera cantidades de dióxido de carbono semejantes a las que producen los dos tipos de energía mencionados. Además, el gas es también un recurso mucho más accesible en términos económicos que, por ejemplo, el petróleo y esto hace que su consumo pueda ser industrial (sectores que generan el mayor uso de gas) pero también doméstico.” (5) 1.2.1. Demanda internacional de gas natural “El consumo mundial de gas natural promedió 328,280.8 millones de pies cúbicos (mmpcd) en 2014. La región de Europa y Euroasia se posicionó como la mayor consumidora, seguida de Norte América, Asia Pacífico, Medio Oriente, Centro y Sudamérica y, finalmente, la región de África. Figura 1.1 Consumo mundial de gas natural, 2014 (Millones de pies cúbicos diarios) http://www.importancia.org/petroleo.php http://www.importancia.org/medio-ambiente.php IMPORTANCIA ECONÓMICA DEL GAS NATURAL 9 1.2.1.1. Producción internacional del gas natural “En cuanto a la producción de gas natural en 2014, ésta fue de 334,821.7 mmpcd. En 2014. La región de Europa y Euroasia fue la mayor productora de gas. Le siguen la región de Norte América, Medio Oriente, Asia-Pacífico, África y finalmente Sudamérica.” Figura 1.2 Producción de gas natural, 2014 (Millones de pies cúbicos diarios) 1.2.1.2. Reservas probadas de gas natural “En 2014, las reservas probadas alcanzaron un volumen de 6,606.4 billones de pies cúbicos (bpc). El país con la mayor reserva probada fue Irán con un volumen de 1,201.4 bpc; en segundo lugar se posicionó Rusia con una reserva de 1,152.8 bpc y en tercer lugar, Qatar con un volumen de 866.2 bpc. La región de Medio Oriente fue la que presentó el mayor volumen de reserva probadas con 2,818.6 bpc; con un volumen de 2,049.5 bpc, la región de Europa y Euroasia fue la segunda región con la mayor reserva probada. Le siguen las regiones de Asia-Pacífico posee 539 bpc; Norte América con 429.0 bpc, y la región de Sudamérica, con un volumen de reservas probadas de 270.6 bpc.” (5) IMPORTANCIA ECONÓMICA DEL GAS NATURAL 10 1.2.1.3. Comercialización internacional del gas natural “En 2014, el volumen de gas natural comercializado a nivel mundial fue de 96, 478.4 mmpcd. De este volumen, 64,235.5 mmpcd fueron comercializados mediante ductos y 32,242.9 mmpcd fueron en forma de Gas Natural Licuado (GNL). La región de Europa y Euroasia, fue la que realizó la mayor comercialización de gas a nivel mundial con un volumen de 52,964.9 mmpcd; le siguen la región de Asia-Pacífico que comercializó un total de 29,146.8 mmpcd; la región de Medio Oriente con un total de 16,489.0 mmpcd; la región de Norte América comercializó un total de 12,471.2 mmpcd; la región de África comercializó 8,009.2 mmpcd; y, finalmente en la región de Sudamérica, el volumen destinado al comercio fue de 5,090.6 mmpcd.” (5) 1.2.2. Mercado nacional de gas natural “Al cierre de 2014, la demanda total de combustibles fue de 16,829.3 millones de pies cúbicos diarios de gas natural equivalente (mmpcdgne), de ésta, la demanda de gas naturalalcanzó un volumen de 7,209.3 millones de pies cúbicos diarios (mmpcd) es decir el 42.8% del total, seguido por la gasolina con 3,738.3 mmpcdgne, diésel con 2,219.9 mmpcdgne, carbón con 1,246.6 mmpcd, gas L.P. 1,099.0 mmpcdgne, combustóleo 912.6 mmpcdgne y finalmente coque de petróleo con 403.7 mmpcdgne.“ (5) Figura 1.3 Demanda nacional de combustibles, 2014 (Millones de pies cúbicos diarios de gas natural equivalente) IMPORTANCIA ECONÓMICA DEL GAS NATURAL 11 1.2.2.1. Demanda de gas natural por sector “La demanda de gas natural fue de 7,209.3 mmpcd en 2014. El sector con mayor demanda de gas natural fue el sector eléctrico público con el 41.6% de participación, le siguen los sectores petrolero e industrial con 31.6% y 18.2% de participación respectivamente, los sectores que tuvieron menor participación fueron el sector eléctrico privado con 7.0%, el sector residencial con 1.2%, servicios con 0.4% y finalmente el sector del autotransporte cuya participación fue de apenas el 0.03%.” (5) Figura 1.4 Demanda nacional de gas natural por sector Gas Natural (Participación porcentual) 7,209.3 1.2.2.2. Producción de gas natural “En 2014, la producción de gas natural alcanzó un volumen de 6,531.9 mmpcd,. En cuanto a la producción por origen en 2014, el gas asociado representó el 73.8% de la producción nacional, alcanzando un volumen de 4,819.9 mmpcd. Por su parte, la producción de gas no asociado participó con el 26.2% de la producción total nacional, con un volumen de 1,712.0 mmpcd. En 2014, se procesó un total de 4,342.7 mmpcd, de este volumen 3,356.4 mmpcd corresponde a gas húmedo amargo y 986.3 mmpcd a gas húmedo dulce.” (5) IMPORTANCIA ECONÓMICA DEL GAS NATURAL 12 1.2.2.3. Comercio exterior de gas natural “En 2014, las importaciones de gas ascendieron a 2,861.1 mmpcd, de éstas, 2,004.8 mmpcd se importaron mediante ducto provenientes de Estados Unidos de América y 856.3 mmpcd fueron recibidos en las tres terminales de almacenamiento de Gas Natural Licuado. Las importaciones recibidas en estas terminales provienen principalmente de países como Perú, Trinidad y Tobago, Nigeria, Indonesia y Qatar. Del total de las importaciones, Pemex importó un volumen de 1,357.8 mmpcd. Asimismo, el sector eléctrico público importó un volumen de 1,134.9 mmpcd para la generación de electricidad. Finalmente las importaciones por empresas particulares tuvieron un volumen de 368.4 mmpcd.” (5) COMPOSICIONES TÍPICAS DE GAS AMARGO 13 Composiciones típicas de gas amargo COMPOSICIONES TÍPICAS DE GAS AMARGO 14 1.3. Características típicas del gas natural. El gas natural es un combustible que se encuentra en depósitos subterráneos de rocas porosas y es una mezcla de hidrocarburos, principalmente metano y otros más pesados. Este gas se puede clasificar como gas asociado que es el que se extrae en conjunto con el petróleo y el no asociado que se extrae de depósitos que no contienen petróleo. El gas natural es la tercera fuente de energía, después del petróleo y el carbón. Por su composición el gas natural se clasifica como gas húmedo, gas seco, gas amargo y gas dulce. El gas húmedo es aquel que se encuentra saturado con agua a las condiciones de operación de presión y temperatura, por lo que en caso de aumento de presión o disminución de la temperatura, el agua contenida en la fase gaseosa se condensara, formado agua libre. El gas seco es aquel al que se la ha removido el agua casi en su totalidad. En la región sur de EU y en México, se especifica como gas seco aquel que tiene un contenido de 7 Lb de agua por cada mmpcs de gas natural. Al proceso mediante el cual se remueve el agua de saturación al gas se le conoce como Deshidratación. El gas amargo es el que contiene cantidades importantes de H2S y CO2. El gas dulce es aquel al que se le ha removido la mayoría de del H2S y el CO2. La composición del gas natural varía dependiendo del sitio donde se extraiga. Si es gas no asociado y existe contacto con filtraciones de agua en la formación rocosa donde se encuentra el gas alojado, el gas será Húmedo. Pero si no contiene H2S y la cantidad de CO2 es mínima, se le considerara como Gas Dulce Húmedo. Siendo el único problema, la remoción del agua. Esto debido a que durante el manejo del gas, es común regular la presión, generando un efecto de enfriamiento (efecto Joule-Thompson). Esto puede provocar que el agua de saturación condense y genere la formación de hidrato de gas, los cuales son pequeñas cantidades de hielo de agua y metano, que pueden llegar a taponar tomas de instrumentos, internos de válvulas e incluso tuberías. Si el gas es asociado y existe contacto con filtraciones de agua en la formación rocosa del yacimiento donde se encuentra alojado el petróleo y gas, el gas será húmedo y normalmente contendrá cantidades importantes H2S y CO2. A este gas se le considerara como Gas Amargo Húmedo. 1.3.1. Características del gas amargo. El manejo del gas amargo húmedo representa una serie de problemas operacionales y económicos. Los ductos de transportación de gas amargo húmedo, tienden a presentar índices de corrosión elevados por la presencia de gases ácidos. Los gases CO2 y H2S en combinación con el agua son la principal causa de corrosión en la producción de gas. La forma predominante de corrosión encontrada en los campos de producción es la causada por el CO2, el porcentaje aproximado es del 60%. El CO2 en presencia de agua COMPOSICIONES TÍPICAS DE GAS AMARGO 15 libre forma ácido carbónico H2CO3, que reacciona con el Fe para dar carbonato de fierro Fe2CO3 que debido a su baja solubilidad se deposita sobre la superficie del acero, formando una película sobre el material de la tubería. El Fe también reacciona con el carbono para formar cementita (Fe3C) que forma parte de la película que se deposita sobre el acero, debido a que la cementita es catódica con respecto a la Ferrita en presencia de CO2, esta última tiende a corroerse. Adicionalmente el CO2 presenta el problema de disminuir la capacidad calorífica del gas natural, lo cual disminuye su valor comercial. La corrosión del acero por la presencia de H2S en soluciones neutras y ácidas forma una película de sulfuro en la superficie del material. El producto de la corrosión del acero con H2S es el sulfuro de hierro (FeS), este durante su formación tiende a ubicarse preferentemente en las regiones perliticas y la corrosión a máximo deterioro se presenta en la zona ferritica. La presencia de depósitos de FeS representan un riesgo potencial de incendio, ya que este compuesto puede auto-incendiarse si es expuesta al aire, lo cual puede ocurrir en caso de necesitar mantenimiento los ductos o equipos. Por otro lado el H2S al ser un gas venenoso representa riesgos a la salud para las personas, tanto en la operación y mantenimiento de los gasoductos, como en caso de fugas. También hay que tomar en cuenta que la combustión de gas que contiene H2S dará como producto SO2, que al oxidarse a SO3 representa un grave problema de contaminación, ya que al hidrolizarse con el agua de lluvia forma H2SO4, dando lugar a la lluvia acida. De aquí la importancia de la remoción de H2S y CO2 del gas amargo por medio del proceso de endulzamiento del gas. 1.3.2. Toxicidad del Sulfuro de Hidrogeno (Ácido Sulfhídrico). El Sulfuro de Hidrogeno es un gas incoloro flamable con un olor desagradable (similar a huevos podridos), es extremadamente venenoso, esencialmente es tan mortal como el Cianuro de Hidrogeno. Desafortunadamente, el sentido del olfato del ser humano puede adaptarse rápidamente al olor del H2S, por lo que en caso de un incremento en la concentración de este contaminante en el airepuede pasar desapercibido. Una alta concentración de H2S resulta en un rápido envenenamiento y muerte. Las tablas 1.1 y 1.2 muestran las concentraciones y periodos de exposición al H2S Tabla 1.1. Periodos de exposición al H2S. (1) Partes por millón de H2S en Aire Periodo de exposición. 10 Concentración máxima permisible para una exposición prolongada. 70-150 Síntomas Ligeros después de exposición de varias horas. COMPOSICIONES TÍPICAS DE GAS AMARGO 16 Tabla 1.1. Periodos de exposición al H2S, continuación. Partes por millón de H2S en Aire Periodo de exposición. 170-300 Máxima concentración que puede ser inhalada por periodo de una hora sin consecuencias serias. 400-500 Peligroso después de una exposición de 30 minutos a una hora. 600-800 Fatal en exposiciones de 30 minutos ó menos. Tabla 1.2. Toxicidad del H2S en humanos. (1) CONCENTRACIÓN TIEMPO DE EXPOSICIÓN H2S % (ppm) 0-2 minutos 2-15 minutos 15-30 minutos 30 minutos -1 hora 1-4 horas 4-8 horas 8-48 horas 0.005 (50) 0.010 (100) Conjuntivitis ligera, irritación del tracto respiratorio 0.010 (100) 0.015 (150) Tos, irritación de ojos, pérdida del sentido del olfato. Molestias respiratorias, ojos rojos, somnolencia. Irritación de garganta. Secreción excesiva de saliva y mucosidad, ojos muy rojos, Tos. Incremento de los síntomas.* Hemorragia y muerte.* 0.015 (150) 0.020 (200) Pérdida del sentido del olfato. Irritación de ojos y garganta Irritación de ojos y garganta Dificultad para respirar, visión borrosa, molestia a la luz. Serios problemas de irritación. Hemorragia y muerte.* 0.025 (250) 0.035 (350) irritación de ojos, pérdida del sentido del olfato. Irritación de ojos. Ardor de ojos y lagrimeo, cansancio. Molestia a la Luz, flujo nasal, ojos rojos, dificultad para respirar Hemorragia y muerte.* 0.035 (350) 0.045 (450) Irritación de ojos, pérdida del sentido del olfato. Dificultad para respirar, tos, irritación de ojos. Incremento en la irritación de ojos y tracto nasal, perdida de la memoria, cansancio, molestia a la luz. Vértigo, debilidad, incremento de la irritación, muerte. Muerte* COMPOSICIONES TÍPICAS DE GAS AMARGO 17 Tabla 1.2 Toxicidad del H2S en humanos, continuación. CONCENTRACIÓN TIEMPO DE EXPOSICIÓN H2S % (ppm) 0-2 minutos 2-15 minutos 15-30 minutos 30 minutos -1 hora 1-4 horas 4-8 horas 8-48 horas 0.050 (500) 0.060 (600) Tos, colapso e inconciencia. Problemas respiratorios, irritación de ojos, colapso. Seria irritación de los ojos. Palpitaciones del corazón, en pocos casos la muerte.* Ojos muy rojos y coloración roja de la cara, vértigo, temblor de las extremidades, gran debilidad y muerte* 0.060 (600) 0.070 (700) 0.080 (800) 0.100 (1000) 0.150 (1500) Colapso*, inconciencia, muerte*. Colapso*, inconciencia, muerte*. *Datos obtenidos en experimentos con perros por tener una susceptibilidad similar a los humanos. Como se puede apreciar, una relativa baja concentración de H2S es mortal, por lo que hay que extremar precauciones en la operación en caso de tener fugas, derrames o venteos. En los centros de trabajo donde se trabaja con gas amargo se colocan detectores de H2S que alarman al personal, dichos detectores cumplen con un rango de operación de entre 0 a 100 ppm, alarmando a alta concentración de H2S a 10 ppm y a muy alta concentración a 40 ppm. Los siguientes son los límites de exposición para el personal en presencia de H2S de acuerdo a la OSHA y la ACGIH: (OSHA) PEL\TWA: 20 ppm (ACGIH) STEL: 5ppm/15 min (OSHA) IDLH: 100 ppm/30 min COMPOSICIONES TÍPICAS DE GAS AMARGO 18 1.3.3. Composiciones típicas de gas amargo. A continuación se muestran diferentes composiciones de gas amargo asociado, de pozos marinos y terrestres que se producen en México. Estas composiciones serán utilizadas para realizar la simulación de endulzamiento de gas. Tabla 1.3. Análisis composicional del gas de separador, Pozo Cráter 1 (Pozo terrestre) Análisis Composicional Gas de Separador-Pozo CRÁTER 1/CRETACICO MEDIO (Muestra 1.05; Cilindro 990A2082 / Marzo 14, 2007 / Presión Sep: 815 psia / Tempertura Sep: 31.89°C) Componente PM (gr/mol) Gas Separado % peso % mol Nitrógeno 28.01 0.409 0.291 Dióxido de Carbono 44.01 6.419 2.906 Sulfuro de Hidrógeno 34.08 0.208 0.121 Metano 16.04 67.224 83.478 Etano 30.07 12.406 8.219 Propano 44.10 6.444 2.911 I-Butano 58.12 1.417 0.486 N-Butano 58.12 2.428 0.832 I-Pentano 72.15 0.781 0.216 N-Pentano 72.15 0.873 0.241 N-Hexano 86.18 0.715 0.165 M-C-Pentano 84.16 0.050 0.012 Benceno 78.11 0.045 0.011 Ciclo Hexano 84.16 0.054 0.013 N-Heptano 100.2 0.206 0.041 M-C-Hexano 98.19 0.002 0.000 Tolueno 92.14 0.076 0.017 N-Octano 114.23 0.122 0.021 E-Benceno 106.17 0.003 0.001 M/P-Xileno 106.17 0.000 0.000 O-Xileno 106.17 0.002 0.000 N-Nonano 128.26 0.082 0.013 C10H22 134.0 0.026 0.004 C11H24 147.0 0.009 0.001 Total 100.00 100.00 COMPOSICIONES TÍPICAS DE GAS AMARGO 19 Tabla 1.4. Análisis composicional del gas de amargo de la plataforma marina Akal- B. Tabla A Condiciones de operación del ducto submarino Rango de Presión, kg/cm2 man 100-120 Rango de Temperatura, °C 20-45 Gasto de inyección, MMPCSD 200-300 Tabla B Composición promedio del gas amargo Componente % mol PM °API Nitrógeno 55.3534 Dióxido de Carbono 0.3634 Sulfuro de Hidrógeno 0.2949 Metano 32.999 Etano 6.7844 Propano 1.7486 I-Butano 0.2584 N-Butano 0.6917 I-Pentano 0.3617 N-Pentano 0.4046 N-Hexano 0.3603 Heptanos 0.1536 99 66.3 Octanos 0.0732 110 59.1 Nonanos 0.0078 125 53.6 Decanos 0.0008 138 47.2 H2O 0.1441 18 10.1 Total 100.000 COMPOSICIONES TÍPICAS DE GAS AMARGO 20 Tabla 1.5. Análisis composicional del gas de amargo de la plataforma marina Abkatun-A. Composición del gas amargo deshidratado Componente % mol T eb (°C) PM °API Nitrógeno 1.742 Dióxido de Carbono 3.176 Sulfuro de Hidrógeno 4.660 Metano 72.609 Etano 9.024 Propano 4.487 I-Butano 0.743 N-Butano 1.638 I-Pentano 0.460 N-Pentano 0.547 M-C-Pentano 0.045 Ciclo Hexano 0.031 M-C-Hexano 0.031 Benceno 0.018 Tolueno 0.012 E-Benceno 0.002 P-Xileno 0.001 Corte-01 0.443 66.45 85.3 70.18 Corte-02 0.200 86.81 93.62 64.06 Corte-03 0.087 118.81 106.35 55.69 Corte-04 0.031 149.95 124.81 50.13 Corte-05 0.004 180.63 143.21 45.43 Total 100.000 ESPECIFICACIONES TÍPICAS DE GAS COMBUSTIBLE 21 Especificaciones típicas de gas combustible ESPECIFICACIONES TÍPICAS DE GAS COMBUSTIBLE 22 1.4. Composiciones típicas de gas combustible El gas dulce es aquel al que se le ha removido la mayoría de del H2S y el CO2, la eliminación de estos compuestos se realiza por medio de solventes químicos o adsorbentes. A este proceso se le conoce como endulzamiento de gas. La especificación típica para el gas dulce producido mediante endulzamiento es de 4 PPM de H2S y trazas de CO2. En México, el gas natural debe cumplir las especificaciones establecidas en la norma oficial Mexicana NOM-001-SECRE-2010. El principal objetivo de esta norma es asegurar la integridad de las personas, el medio ambiente y las instalaciones que se encuentren en contacto con el gas natural. Esta norma permite un contenido de hasta 3 % en volumen de CO2 y una concentración máxima de 6 mg/m 3 de H2S. Tabla 1.6. Especificacionesde gas natural según la NOM-001-SECRE-2010 (3) Propiedades Unidades Zona Sur Resto del país Metano (CH4)-Min. % Vol. 83.00 84.00 Oxígeno (O2)-Max. % Vol. 0.20 0.20 Bióxido de Carbono (CO2)- Max. % Vol. 3.00 3.00 Nitrógeno (N2)-Max. % Vol. 6.00 4.00 Nitrógeno. Variación máxima diaria % Vol. ± 1.5 ± 1.5 Total de inertes (CO2 y N2)- Max. % Vol. 6.00 4.00 Etano-Max. % Vol. 11.00 11.00 Temperatura de rocío de hidrocarburos-Max. K (°C) 271.15 (-2) 271.15 (-2) Humedad (H2O)-Max. mg/m3 110.00 110.00 Poder calorífico superior-Min. MJ/m3 36.80 37.30 Poder calorífico superior-Max. MJ/m3 43.60 43.60 Índice Wobbe-Min. MJ/m3 47.30 48.20 Índice Wobbe-Max. MJ/m3 53.20 53.20 Índice Wobbe-Variación máxima diaria % ± 5 ± 5 Ácido sulfhídrico (H2S)-Max. mg/m3 6.00 6.00 Azufre total (S)-Max mg/m3 150.00 150.00 ESPECIFICACIONES TÍPICAS DE GAS COMBUSTIBLE 23 Pemex Exploración y Producción genera gas dulce mediante el proceso de Aminas, parte de ese gas es utilizado para autoconsumo. A continuación se muestran diferentes composiciones de gas dulce que es usado como gas combustible o como gas de bombeo neumático. Tabla 1.7. Análisis composicional del gas de Bombeo Neumático suministrado a la plataforma marina Akal-L Plataforma: AKAL-L Punto de muestreo: Llegada de BN a Akal-C8 Presión: 67.00 kg/cm2 Temperatura: 31.6 °C Fecha de muestreo: 07-Sep-12 Hora de muestreo: 04:21 p.m. Fecha de análisis: 11-Sep-12 Componentes % mol Nitrógeno 7.99 Dióxido de Carbono 0.52 Sulfuro de Hidrógeno 0.00 Metano 76.61 Etano 10.18 Propano 2.66 I-Butano 0.31 N-Butano 0.91 I-Pentano 0.25 N-Pentano 0.33 N-Hexano + pesados 0.26 Total 100.00 Tabla 1.8. Análisis composicional del gas de combustible suministrado al centro de operaciones Abkatun-N1. Muestra Enero 2008 Componentes % mol Nitrógeno 0.9979 Dióxido de Carbono 0.0273 Sulfuro de Hidrógeno 0.0023 Metano 74.316 Etano 13.6265 Propano 6.5718 I-Butano 0.9936 N-Butano 2.1226 I-Pentano 0.4804 N-Pentano 0.4925 N-Hexano + pesados 0.3691 Total 100.00 ESPECIFICACIONES TÍPICAS DE GAS COMBUSTIBLE 24 Tabla 1.9. Análisis composicional del gas de combustible suministrado al campo Ek-Balam. Condiciones de operación Gasoducto de Bombeo Neumático. Rango de presión (kg/cm2) 115-125 Rango de Temperatura (°C) 40-50 Gasto de transporte (MMPCSD) 35-60 Componentes % mol Nitrógeno 5.22 Dióxido de Carbono 0.05 Sulfuro de Hidrógeno 0.00 Metano 81.67 Etano 10.19 Propano 2.28 I-Butano 0.15 N-Butano 0.29 I-Pentano 0.06 N-Pentano 0.07 N-Hexano + pesados 0.02 Total 100.00 Tabla 1.10. Análisis composicional del gas de combustible suministrado a la plataforma marina Lum-A. Descripción de la muestra: PP-KL-A, LIN-156AKAL-L No. Mustra / No. Cilindro 09124-036 / Z943 Condiciones de Muestreo: 1036 PSI @ 34°C Fecha de análisis: 10-Jun-09, 18:14 hrs. Componentes % mol Nitrógeno 4.98 Dióxido de Carbono 0.06 Sulfuro de Hidrógeno 0.00 Metano 85.84 Etano 8.29 Propano 0.63 I-Butano 0.05 N-Butano 0.04 I-Pentano 0.01 N-Pentano 0.01 N-Hexano + pesados 0.09 Total 100.00 TEORÍA DEL ENDULZAMIENTO DE GAS AMARGO 25 Teoría del endulzamiento de gas amargo TEORÍA DEL ENDULZAMIENTO DE GAS AMARGO 26 1.5. Procesos de endulzamiento de gas. Numerosos procesos se han desarrollado para el endulzamiento de gas basados en una variedad de principios físicos y químicos. Estos procesos pueden ser categorizados por los principios usados en el proceso para separar el gas ácido y el gas natural. 1.5.1. Absorción por lecho de sólidos. Un lecho mezclado de partículas sólidas puede ser usado para remover gases ácidos por medio de reacciones químicas o intercambio iónico. Típicamente, en procesos de absorción en lecho de sólidos, la corriente de gas debe fluir a través del lecho mezclado de partículas sólidas que remueven los gases ácidos y los mantienen en el lecho. Cuando el lecho está saturado con los gases ácidos, el recipiente debe salir de operación, ya sea para regenerar el lecho de solidos o para removerla e instalar un nuevo lecho. Debido a esto la configuración de los equipos debe considerar esta filosofía de operación. Los tres procesos más comunes usados en lechos de sólidos son el proceso de óxido de fierro, el proceso de óxido de zinc y el proceso de tamiz molecular. (1) 1.5.1.1. Esponja de Fierro. El proceso de esponja de Hierro usa la reacción química del Fe2O3 con H2S para endulzar la corriente de gas. Este proceso es aplicado para gases con bajas concentraciones de H2S (300 ppm) operando a baja ó moderada presión (50-500 psig) el bióxido de carbono no es removido usando este proceso. La reacción del H2S con el óxido de fierro produce agua y sulfuro de fierro. 2Fe2O3 + 6H2S ---> 2Fe2S3 + 6H2O………….(1) La reacción requiere la presencia de agua ligeramente alcalina y una temperatura baja 110°F (43.3 °C). Si el gas no contiene suficiente vapor de agua, puede ser necesario inyectar agua a la corriente de gas. Adicionalmente la alcalinidad del lecho debe ser verificada diariamente. Un nivel de pH de 8-10 deberá ser mantenido por medio de la inyección de una solución de sosa caustica con agua. El óxido de fierro se impregna en astillas de sólidos, los cuales producen un lecho de sólidos con una gran área superficial de óxido de fierro. Varios grados de astillas de sólidos tratadas son disponibles, basadas en el contenido de Oxido de Fierro. Los grados más comunes son 6.5, 9.0, 15.0-, y 20lb Óxido de Fierro/bushel. Las astillas son contenidas en un recipiente, y el gas amargo fluye a través de la lecho y reacciona con el Óxido de Fierro. TEORÍA DEL ENDULZAMIENTO DE GAS AMARGO 27 El Sulfuro Férrico puede ser oxidado con aire para producir Azufre y regenerar el Óxido Férrico. La reacción para la regeneración del Óxido Férrico es la siguiente: 2Fe2S3 + 3O2 ---> 2Fe2O3 + 6S……….. (2) S2 + 2O2 ---> 2SO2 ……………………… (3) El paso de regeneración debe llevarse a cabo con gran cuidado debido a que la reacción con Oxigeno es exotérmica (esto es, que se libera calor). El aire debe ser alimentado lentamente de tal forma que el calor de reacción pueda ser disipado. Si el aire es alimentado rápidamente, el calor de reacción puede encender el lecho. Algo del Azufre elemental producido en el paso de regeneración permanece en el lecho. Después de varios ciclos este Azufre será una torta por encima del Óxido Férrico, disminuyendo la reactividad de la lecho. Típicamente, después de 10 ciclos el lecho debe ser removido del recipiente y reemplazado con un lecho nuevo. En algunos diseños la esponja de Fierro puede ser operada con una regeneración continúa por inyección de una cantidad pequeña de aire en la alimentación de gas amargo. El aire regenera el Sulfuro Férrico mientras el H2S está siendo eliminado por Óxido Férrico. Este proceso no es tan efectivo para regenerar el lecho como el proceso por lotes. Se requiere una corriente de aire a una presión más alta, y si no es controlada apropiadamente puede crear una mezcla explosiva de aire y gas. Hidrocarburos líquidos en el gas tienden a cubrir el medio de esponja de Fierro, inhibiendo las reacciones. El uso de un lavador de gas o un filtro separador, diseñado adecuadamente, corriente arriba de la unidad de esponja de Fierro minimizará la cantidad de líquidos que se condensen en el lecho. Algunas veces el proceso puede ser arreglado de tal forma que el lavador opera a una temperatura más baja o a una presión más alta que la unidad de esponja de Fierro, así no hay posibilidad de condensación de hidrocarburos líquidos en la unidad de esponja de Fierro. Debido a la dificultad de controlar elpaso de regeneración, el recubrimiento eventual del lecho con Azufre elemental, el bajo costo del material de la esponja de Fierro, y la posibilidad de hidrocarburos líquidos recubriendo el lecho, las unidades de esponja de Fierro son normalmente operadas en el modo de lotes. El lecho agotado es removido de la unidad y transportado a un sitio de disposición. Se sustituye con un lecho nuevo y la unidad se vuelve a poner en servicio. El lecho agotado reaccionará con el oxígeno del aire como se muestra en las ecuaciones (2) y (3) a menos que se mantenga húmedo. En áreas donde las unidades de esponja son instaladas, existen compañías de servicio que pueden reemplazar los lechos de esponja y disponer adecuadamente de los desperdicios. (2) TEORÍA DEL ENDULZAMIENTO DE GAS AMARGO 28 1.5.1.2. Óxido de Zinc. El proceso de Óxido de Zinc es similar al proceso de esponja de Fierro. Se usa un lecho sólido de Óxido de Zinc granular para reaccionar con el H2S para formar agua y Sulfuro de Zinc: ZnO + H2S ---> ZnS + H2O ……………………… (4) La velocidad de la reacción es controlada por la difusión del proceso, como el ion Sulfuro debe primero difundir a la superficie del Óxido de Zinc para reaccionar. Alta temperatura (>250˚F) incrementa la velocidad de difusión y es normalmente usada para promover la velocidad de reacción. El Óxido de Zinc esta usualmente contenidos en lechos delgados y largos para disminuir las posibilidades de canalización. La caída de presión a través de los lechos es baja. La vida del lecho está en función del contenido de gas H2S y puede variar desde 6 meses a un exceso de 10 años. El catalizador agotado es descargado por flujo a gravedad y contiene arriba de 20%peso de Sulfuro. El uso de este proceso se ha visto disminuido debido al incremento de problemas para la disposición del catalizador agotado, el cual es clasificado como una sal de metal pesado.(1) 1.5.1.3. Tamices moleculares. El proceso de tamiz molecular usa Zeolita cristalina sólida fabricada sintéticamente en un lecho seco para remover impurezas del gas. La estructura cristalina de los sólidos proporciona un material sólido muy poroso con todos los poros exactamente del mismo tamaño. Dentro de los poros la estructura del cristal crea un gran número de cargas polares localizadas llamados sitios activos. Las moléculas polares del gas, tal como el H2S y el agua, que entre los poros forma enlaces iónicos débiles en los sitios activos. Moléculas no polares como hidrocarburos de parafina no se adhieren a los sitios activos. Además, las unidades de tamiz molecular “deshidrataran” el gas (remueve el vapor de agua) así como también lo endulza. Los Tamices moleculares son disponibles en una amplia variedad de tamaños de poros. Un tamiz molecular debe ser seleccionado con un tamaño de poro que admitirá H2S y agua mientras previene que hidrocarburos pesados y compuestos aromáticos entren por los poros. Sin embargo, moléculas de dióxido de carbono son alrededor del mismo tamaño que las moléculas del H2S y eso presenta problemas. Aunque el CO2 es no-polar y no se adhiere a los sitios activos, el CO2 entrará por los poros. Cantidades pequeñas de CO2 serán atrapadas en los poros. De esta forma pequeñas cantidades de CO2 son TEORÍA DEL ENDULZAMIENTO DE GAS AMARGO 29 removidas. Más importante, el CO2 obstruirá el acceso de H2S y agua a sitios activos y disminuirá la efectividad de los poros. Los lechos deben ser dimensionados para remover toda el agua y para proveer interferencia de otras moléculas de tal forma que se remueva todo el H2S. El proceso de absorción usualmente ocurre a presión moderada. El enlace iónico tiende a alcanzar un óptimo comportamiento cerca de los 450 psig, pero el proceso puede ser usado para un rango amplio de presiones. El lecho de tamiz molecular es regenerado por una corriente de gas dulce que pase a través del lecho. Temperaturas de regeneración típicas están en el rango de 300-400˚F. Los Lechos de tamiz molecular no sufren degradación química y pueden ser regenerados indefinidamente. Se debe tener cuidado para minimizar daños mecánicos a los cristales solidos porque de esta forma se disminuye la efectividad del lecho. Las principales causas de daño mecánico son por cambios súbitos de presión y/o temperatura cuando cambia el ciclo de absorción a regeneración. El Tamiz molecular para tratamiento de gas ácido esta generalmente limitado a pequeñas corrientes de gas que operan a presión moderada. Debido a estas limitaciones de operación, las unidades de tamiz molecular se han visto limitadas en su uso para operaciones de endulzamiento de gas. Estas son generalmente usadas para aplicaciones de pulido siguiendo uno de los otros procesos y para deshidratación de corrientes de gas dulce donde muy bajas concentraciones de vapor de agua son requeridas. (2) 1.5.2. Adsorción por solventes químicos. Las alcanolaminas son generalmente más aceptadas y usadas de entre varios solventes disponibles para la remoción de H2S y CO2 del gas natural en refinerías. En general, las aminas (en solución acuosa) no pueden remover cantidades significativas de mercaptanos del gas. Algunas aminas pueden remover cantidades significativas de COS especialmente cuando operan por arriba de 50°C. La concentración de las soluciones de amina y su carga es generalmente limitada por la corrosión anticipada y el equilibrio químico de esta. La tabla 1.11 muestra las concentraciones comercialmente usadas para los diferentes tipos de aminas Tabla 1.11 Concentración molar de aminas (1) % Peso G.E de la solución @ 15°C P.M., kg/kgmol (lb/lbmol) Kg Amina/m 3 solución Kgmol Amina/m 3 solución lb Amina/US gal solución Lbmol Amina/100 US gal solución MEA 15 1.008 61.08 151.2 2.48 1.26 2.06 DEA 35 1.044 105.14 366 3.48 3.05 2.90 DGA 60 1.062 105.14 652 6.20 5.43 5.16 MDEA 50 1.048 0.131 524 4.40 4.37 3.67 TEORÍA DEL ENDULZAMIENTO DE GAS AMARGO 30 Las alcanolaminas pueden ser categorizadas como primarias, secundarias o terciarias de acuerdo al número de grupos orgánicos enlazados con el átomo central de nitrógeno. Las aminas primarias son bases más fuertes que las aminas secundarias y a su vez estas últimas más fuertes que las aminas terciarias. Las aminas con propiedades de bases fuertes pueden ser más reactivas con el CO2 y el H2S y forman enlaces químicos más fuertes. 1.5.2.1. Tipos de alcanolaminas. Las alcanolaminas se han usado desde 1930 en el endulzamiento de gas natural. Debido a su alta reactividad, disponibilidad y bajo costo, la monoetanolamina, dietanolamina y metildietanolamina se han usado preferentemente en la industria del endulzamiento de gas. Las alcanolaminas usualmente consideradas en refinerías para el endulzamiento de gas natural incluyen la Monoetanolamina (MEA), Dietanolamina (DEA), Diglicolamina (DGA), Diisopropanolamina (DIPA) y Metildietanolamina (MDEA). La Trietanolamina (TEA) es raramente usada. Todos estos materiales pueden ser clasificados como reactivos químicos, siendo esto la causa de su popularidad en el uso de endulzamiento de gas. Para el tratamiento de un mismo gas ácido las distintas etanolaminas se comportaran de manera diferente en la reacción química. En el pasado la MEA fue la amina más ampliamente usada. La DEA vino a sustituir a la MEA, debido a que la DEA es más resistente a la degradación por COS, esto ocurrió entre las décadas de los 50´s y los 60´s, particularmente en el tratamiento de gas natural en las plantas de Canadá. Las plantas de DEA usualmente se construyen con 25 platos, en comparación con los 20 platos que se usaban en las plantas de MEA, ya que esta última es más reactiva. La MDEA es la alcanoamina que ha tenido buena aceptación después de la DEA. Esto debido a que es menos reactivaque la MEA y la DEA, generando beneficios en la eficiencia de energía y resistencia a la degradación. Los prefijos “mono”, “di” y “tri” se refieren al grado de sustitución de radicales en el nitrógeno de la amina. Las estructuras de la monoetanolamina (MEA), dietanolamina (DEA) y trietanolamina (TEA) son las siguientes: TEORÍA DEL ENDULZAMIENTO DE GAS AMARGO 31 El grupo OH es la parte de la estructura que causa que sean “olaminas” y no simplemente aminas ó alquilaminas, ya que estas dos últimas resultan ser más volátiles (ver tabla 1.12). El nitrógeno presente es conocido como “amino nitrógeno”. El estudio de la estructura muestra que el primer miembro de la serie de aminas homologas es el amoniaco (NH3). El amoniaco puede ser usado para la remoción de gas acido de las corrientes de gas amargo, pero su volatilidad y otros problemas causan dificultades en la operación. Tabla 1.12 Diferencias entre la alquilaminas y alcanolaminas (1) Amina Punto de ebullición. °C Formula química Peso molecular Monoetilamina 16.6 C2H5NH2 45.09 Monoetanolamina MEA 170.5 HOC2H4NH2 61.08 Dietilamina 55.5 (C2H5)2NH 73.14 Dietanolamina, DEA. 269 (HOC2H4)2NH 105.14 Dimetiletanolamina DMEA 134 (CH3)2NC2H4OH 89.14 Las etanolaminas son claras, líquidos descoloridos con olor ligeramente acre. Todas excepto la trietanolamina son consideradas como químicamente estables debido a que pueden calentarse hasta su punto de ebullición sin descomponerse. La trietanolamina se descompone por debajo de su punto normal de ebullición de 360°C. Las propiedades físicas de las principales etanolaminas se muestran en la Tabla 1.13 TEORÍA DEL ENDULZAMIENTO DE GAS AMARGO 32 Tabla 1.13 Propiedades físicas de las etanolaminas (1) Monoetanolamina Dietanolamina Trietanolamina Diglicolamina Diisopropanol amina Metildietanolami na Formula HOC2H4NH2 (HOC2H4)2NH (HOC2H4)3N H(OC2H4)2NH2 (HOC3H6)2NH (HOC2H4)2NCH3 Peso Molecular 61.08 105.14 148.19 105.14 133.19 119.17 Punto de ebullición @ 760 mmHg, °C 170.5 269 360 (Con descomposición) 221 248.7 247.2 Punto de congelación °C 10.5 28 22.4 -12.5 42 -21 Constantes Críticas: Presión Psia 868 474.7 355 547.11 546.8 562.3 Temp. °C 350 442 514.3 402.6 399 322 Densidad @ 20°C gr/cc 1.018 1.095 1.124 1.058 0.999 1.0426 Calor Especifico @ 15.6°C, Kj/(kg°K) 2.55 2.51 2.9 2.39 2.9 --- Conductividad térmica @ 20°C 0.277 0.238 --- 0.227 --- --- Calor de vaporización BTU/lb @ 760 mmHg 355 288 230 219.14 185 223 Calor de reacción kJ/kg de gas ácido. H2S --- --- 931 1568 --- --- CO2 --- --- 1466 1977 --- --- Viscosidad cp @ 20 °C 24.1 350 1013 40 870 101 Índice de Refracción, nD @ 20°C 1.4539 1.4776 1.4852 1.4598 1.4542 1.4685 Temperatura de inflamación, COC, °C 93.3 137.7 185 126.6 123.8 --- Presión de vapor @ 37.8°C en mmHg 1.05 0.058 0.0063 0.160 0.010 0.0061 Constantes de la ecuación de Antoine. A 8.02401 8.12303 9.6586 8.6211 9.8698 16.23 B 1921.6 2315.46 4055.05 2721.1 3600.3 7456.8 C 203.3 173.3 237.67 249.54 265.54 311.71 Como se puede apreciar, la presión de vapor de la Monoetanolamina es varias veces más alta que la del resto de la etanolaminas, lo cual hace que la pérdida de Monoetanolamina por arrastre en las torres contactoras sea mayor. TEORÍA DEL ENDULZAMIENTO DE GAS AMARGO 33 1.5.2.1.1. Monoetanolamina (MEA) La MEA es una amina primaria y es la base más fuerte de las diferentes aminas y por ello es que reacciona más rápidamente con los gases ácidos. La MEA puede remover el H2S y el CO2, ambos a niveles muy bajos y generalmente es considerada como no selectiva entre estos dos gases ácidos. Como su peso molecular es el menor del común de las aminas, teóricamente tiene mayor capacidad de carga de gas acido por unidad base de peso o volumen. Generalmente esto permite que una menor circulación de solución de MEA remueva la misma cantidad de gases ácidos comparado con otras soluciones de otras Aminas. La reacción de la MEA con el CO2 y el H2S es la siguiente: 2(RNH2) + H2S Baja temperatura ----------------------> <---------------------- Alta temperatura (RNH3)2S………(5) (RNH3)2S + H2S Baja temperatura ----------------------> <---------------------- Alta temperatura 2(RNH3)HS…(6) 2(RNH2) + CO2 Baja temperatura ----------------------> <---------------------- Alta temperatura RNHCOONH3R……(7) La MEA también reacciona de forma irreversible con el Carbonil sulfuro (COS) y el Disulfuro de Carbono (CS2) para formar sales estables a altas temperaturas, por lo que MEA involucrada en esta reacción no puede ser regenerada. Esto resulta en una pérdida de solución y en la formación de sólidos en la solución de MEA. La MEA tiene una mayor presión de vapor en comparación con otras aminas, esto resulta en una significativa perdida de solución por evaporación de 1 a 3 lb/mmpcs. Este problema puede resolverse instalando un sistema de lavado con agua a la salida de la corriente de gas dulce. La velocidad de reacción del CO2 con la MEA es menor a la del H2S. El proceso es considerado no selectivo, pero debido a que el Dióxido de Carbono es absorbido en la solución, esto hace que pueda ser removido en su totalidad cuando se trata el gas natural para la remoción de H2S. La reacción de la MEA con el CO2 y el H2S genera un alto calor de reacción. La MEA es también la más corrosiva de las aminas. TEORÍA DEL ENDULZAMIENTO DE GAS AMARGO 34 La MEA puede reducir fácilmente la concentración de gases ácidos en el gas natural de forma que se puedan cumplir las especificaciones para su transportación (generalmente menos de 4 ppmv. 0.25 granos por cada 100 ft3). El contenido de H2S puede ser reducido por debajo de 0.8 ppmv (0.5 granos por 100 ft3) bajo algunas condiciones de operación. 1.5.2.1.2. Dietanolamina (DEA) El proceso de DEA para endulzamiento de gas es similar al usado en el proceso de MEA. La reacción de la DEA con el CO2 y el H2S es la siguiente: 2R2NH + H2S Baja temperatura ----------------------> <---------------------- Alta temperatura (R2NH2)2S…………(8) (R2NH2)2S + H2S Baja temperatura ----------------------> <---------------------- Alta temperatura 2(R2NH2)HS…………(9) 2R2NH2 + CO2 Baja temperatura ----------------------> <---------------------- Alta temperatura R2NCOONH2R2……(10) Una de las principales diferencias es la degradación de la amina DEA cuando reacciona con el Carbonil Sulfuro y el Disulfuro de Carbono. Esta reacción es mucho más lenta que la de MEA y los productos resultantes son diferentes. Consecuentemente la pérdida de la DEA por reacción con compuestos de azufre es mínima. Resultado de esto, la DEA es preferida en los proceso de refinerías e instalaciones de manejo de gas donde estos compuestos de azufre prevalecen. La DEA es no selectiva para remover H2S o CO2. Debido a esto, en ocasiones se presenta dificultad para reducir la concentración de H2S para cumplir con las especificaciones de transporte usando DEA. La DEA es mucho menos volátil que la MEA (0.25 a 0.50 lb/MMscf), esto resulta en una mucho menor perdida de solución por evaporación. Después de la regeneración, la solución de DEA tiene mucho menor concentración de gas acido residual en comparación con la MEA. TEORÍA DEL ENDULZAMIENTO DE GAS AMARGO 35 1.5.2.1.3. Trietanolamina (TEA) A pesar de que la TEA fue la primera amina comercialmente usada en los procesos de endulzamiento de gas, esta ha sido prácticamente desechada y su aplicación es mínima. 1.5.2.1.4. Diglicolamina (DGA) bb´hidroxiaminoetileter [2-(2-amino-etoxi) etanol] ha tenido buena aplicación en algunas partes del mundo en plantas de tratamiento de gas amargo de gran capacidad.Este proceso es propiedad de un licenciador y al agente químico se le conoce como “Diglicolamina”. Esta es una amina primaria y tiene todas las ventajas de este tipo de aminas como son alta reactividad, baja presión parcial de equilibrio, etc. Adicionalmente presenta la ventaja de que una vez regenerado presenta poca concentración de gas acido residual. 1.5.2.1.5. Diisopropanolamina (DIPA) La Diisopropanolamina es uno de los componentes del proceso Sulfinol patentado por Shell, esta también es usada en el proceso ADIP diseñado para remover Carbonil Sulfuro. La Diisopropanolamina puede tratar gas amargo para que cumpla con las especificaciones de transporte. Debido a que los datos de proceso son propiedad de Shell, esta información es restringida y usada solo para sus plantas. 1.5.2.1.6. Metildietanolamina (MDEA). La MDEA es relativamente nueva en el grupo de etanolaminas usada para el endulzamiento de gas natural. Su principal ventaja es el bajo costo de energía para su regeneración, es resistente a la degradación, tiene baja corrosión y tiene la capacidad de ser selectiva en la reacción con H2S en presencia del CO2. La MDEA es capaz de tratar gas amargo y proporcionar las especificaciones típicas de concentración de H2S en gas dulce para transporte. 1.5.2.1.7. Concentración de las soluciones de aminas. Una diferencia importante en los procesos de endulzamiento de gas con aminas es la concentración de las soluciones. La MEA puede ser usada en soluciones acuosas con un porciento peso de 10-20. Lo más común es usarla en una concentración de 15% peso. Algunos usuarios la utilizan en un rango de concentraciones de 25-30 %. La DEA es típicamente usada en un rango de concentración del 25-35 porciento peso. Una concentración de DEA en 25% peso, da resultados similares a una concentración de una solución de MEA al 15% peso. TEORÍA DEL ENDULZAMIENTO DE GAS AMARGO 36 La DIPA, la DGA y la MDEA son usadas en altas concentraciones. Una concentración típica para la DIPA y la MDEA en solución acuosa tendrá un rango del 30-50% peso. La DGA es usada en concentraciones con un rango del 40-70% peso. El uso de las aminas en soluciones acuosas, provoca la saturación con vapor de agua del gas endulzado, esto ocurre de igual manera si el gas amargo de entrada es húmedo ó seco. En la mayoría de los casos, posterior al endulzamiento con aminas es requerido hacer la deshidratación del gas. Un proceso corto para para controlar la saturación con agua del gas dulce es usar MEA o DEA en combinación con Etilenglicol o Dietilenglicol. La combinación de aminas con glicol puede usarse con excelentes resultados para la eliminación de los constituyentes del gas ácido, pero generalmente no deshidrata el gas tan bien como lo hace un sistema convencional de deshidratación de gas con glicol. Adicionalmente la combinación de glicol con amina provoca severos problemas de corrosión y esto ha desmotivado su uso. 37 Capítulo 2 DESCRIPCIÓN DEL PROCESO 38 Descripción del proceso. DESCRIPCIÓN DEL PROCESO 39 2.1. Descripción del proceso de endulzamiento de gas amargo utilizando dietanolamina. A continuación se realiza una breve descripción de un proceso de endulzamiento. Esto con el objetivo de familiarizarse con los equipos necesarios y sus funciones en el proceso, se toma como referencia la Figura 2.0 Esquema A-100 (Ver Anexo A). Figura 2.0 Esquema A-100. Diagrama de Flujo de Proceso de Endulzamiento de Gas Amargo con DEA El dióxido de carbono -CO2- y el ácido sulfhídrico -H2S- se conocen por lo general como “gases ácidos” o simplemente “gas ácido”, y las corrientes de gas natural que contienen altas concentraciones de gas ácido se suelen conocer como corrientes de “gas amargo”. Por las siguientes razones, es importante eliminar del gas el dióxido de carbono y el ácido sulfhídrico (endulzamiento): El ácido sulfhídrico es tóxico y puede ser mortal a bajas concentraciones. Cuando existe ácido sulfhídrico en el gas combustible, uno de los productos de la combustión será el dióxido de azufre. El dióxido de azufre contamina el ambiente y DESCRIPCIÓN DEL PROCESO 40 es uno de los componentes de la lluvia ácida. El dióxido de carbono no es combustible y reduce el valor de calor del gas natural. El dióxido de carbono y el ácido sulfhídrico son gases ácidos. Cuando éstos se disuelven en el agua, forman soluciones ácidas, las cuales son corrosivas. En las unidades de endulzamiento con aminas, se circula una solución de amina para eliminar el dióxido de carbono y el ácido sulfhídrico del gas natural. La amina es excelente para este fin porque es alcalina (o base) y absorbe el gas ácido por medio de una reacción química de tipo ácido-base. La reacción genera calor y es reversible. La naturaleza reversible del proceso hace posible la regeneración continua y el reúso de la solución de amina. El contenido de H2S en el gas endulzado que sale del proceso es menor a 4 ppmv, en tanto que el contenido de CO2 de este gas es menor a 1% en mol. El sistema también está hecho para regenerar continuamente y recircular la solución de amina. 2.1.1. Endulzamiento de gas El gas amargo húmedo que se entrega al límite de batería del sistema de endulzamiento se alimenta al separador de gas amargo TG-1500 donde se hará la separación de condensados que pueda traer la corriente de gas, posteriormente el gas amargo separado se envía al filtro coalescedor FG-1501, para remover pequeñas gotas de líquido arrastradas por el gas, estos dos equipos son importantes, ya que al disminuir la entrada de condensados a la torre contactora, se minimiza el fenómeno de espumamiento causado por el condensado de hidrocarburos. Posterior a la rectificación del gas amargo, este se alimenta a la torre contactora DA- 1502 por la parte baja de la columna (en el primer plato), a contracorriente se alimenta una solución de DEA Pobre (en el último plato) para eliminar el CO2 y el H2S de la corriente del gas amargo. La corriente de DEA Pobre debe tener una temperatura superior a la del gas amargo (al menos 10 °C por arriba de la temperatura del gas), esto para evitar que haya una condensación de los pesados contenidos en el gas amargo y que esto provoque espumamiento en la torre. El gas que sale por la parte superior de la columna contactora será gas dulce, mientras que la DEA que sale por la parte inferior de la columna contactora se considera DEA Rica. El proceso de endulzamiento con aminas puede llevarse a cabo a casi cualquier presión y a temperatura moderada. Aunque es más eficiente si se lleva a acabo a alta presión. 2.1.2. Regeneración de Amina La amina rica que sale de la torre Contactora DA-1502 por control de nivel y entra a la sección de regeneración del proceso. La amina rica fluye primero al Tanque de Vaporización Instantánea de amina TL-1503. Los vapores separados fluyen por control DESCRIPCIÓN DEL PROCESO 41 de presión al cabezal de desfogue común. Cualquier hidrocarburo líquido que se acumule por encima de la amina se derrama a una cubeta interna. De la cubeta, los hidrocarburos separados fluyen al Sistema de Manejo de Condensado por control de nivel del sistema. La amina rica separada del Tanque de Vaporización Instantánea fluye a través del Filtro de amina Rica FL-1504 removiendo las partículas de sólidos. La amina rica filtrada se calienta por intercambio cruzado con amina pobre en el Intercambiador Rica/Pobre de amina CH-1505. La amina rica calentada alimenta la Agotadora de amina DB-1506 por reajuste de control de flujo y por control de nivel del Tanque de Vaporización Instantánea de amina. La solución de amina
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