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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO PROGRAMA DE MAESTRÍA Y DOCTORADO EN INGENIERÍA ENERGÍA – SISTEMAS ENERGÉTICOS Metodología de la adaptación de un motor Diésel para que utilice una mezcla de gas de síntesis y gasóleo (diésel) como combustible TESIS QUE PARA OPTAR POR EL GRADO DE: MAESTRO EN INGENIERÍA PRESENTA: Diego Arturo Palafox Garduño TUTOR PRINCIPAL Javier Eduardo Aguillón Martínez.. CIUDAD UNIVERSITARIA, CIUDAD DE MÉXICO. OCTUBRE 2018 Margarita Texto escrito a máquina Instituto de Ingeniería Margarita Texto escrito a máquina Margarita Texto escrito a máquina Margarita Texto escrito a máquina Margarita Texto escrito a máquina Margarita Texto escrito a máquina UNAM – Dirección General de Bibliotecas Tesis Digitales Restricciones de uso DERECHOS RESERVADOS © PROHIBIDA SU REPRODUCCIÓN TOTAL O PARCIAL Todo el material contenido en esta tesis esta protegido por la Ley Federal del Derecho de Autor (LFDA) de los Estados Unidos Mexicanos (México). El uso de imágenes, fragmentos de videos, y demás material que sea objeto de protección de los derechos de autor, será exclusivamente para fines educativos e informativos y deberá citar la fuente donde la obtuvo mencionando el autor o autores. Cualquier uso distinto como el lucro, reproducción, edición o modificación, será perseguido y sancionado por el respectivo titular de los Derechos de Autor. Jurado Asignado Presidente: Dr. Fernández Zayas José Luis Secretario: Dr. Islas Samperio Jorge Marcial 1er Vocal: Dr. Aguillón Martínez Javier Eduardo 2do Vocal: Dr. González Oropeza Rogelio 3er Vocal: Dr. Arroyo Cabañas Fernando Gabriel Lugar donde se realizó la tesis: Instituto de Ingeniería, UNAM Tutor de Tesis Dr. Javier Eduardo Aguillón Martínez ________________________________ AGRADECIMIENTOS A la Universidad Nacional Autónoma de México, por abrirme sus puertas una vez más y permitirme continuar formándome como ingeniero y como ser humano. A mi asesor, Dr. Javier Eduardo Aguillón Martínez, por ayudarme y guiarme durante la realización de este proyecto. A los miembros de mi jurado, los Doctores Jorge Islas Samperio, José Luis Fernández Zayas, Rogelio González Oropeza y Gabriel Arroyo Cabañas, por dedicar su tiempo a la revisión de este trabajo y ayudarme a mejorarlo. Al Maestro en Ingeniería Argemiro Palencia por todas sus contribuciones en el trabajo y por apoyarme cada que lo necesité. Al Consejo Nacional de Ciencia y Tecnología por la beca otorgada para mi formación como Maestro y la realización del presente trabajo. Muchas gracias. DEDICATORIA A mis padres, Miguel y Ángeles, por haberme educado, cuidado y dado todo por mi hermano y por mí. Porque todo lo que soy y seré es y será siempre gracias a la formación que me dieron. A mi hermano, Alan, porque bien o mal, más bien que mal, somos hermanos y hemos pasado grandes historias juntos, y estoy seguro que tendremos muchas más. Por las grandes pláticas de la vida y la ciencia y sobre todo, por compartir conmigo la vida. A mis primos, Andy, Monse, César y Karen, por todas las aventuras vividas, las peleas, los buenos momentos y sobre todo las risas. Siempre los llevaré en mi mente a donde quiera que vaya. A Vianney Fernández, por todo lo que hemos vivido juntos, por apoyarme y quererme y aguantarme durante tanto tiempo, y sé que seguiremos juntos por mucho tiempo más. A mis amigos, Gerardo, Martín, Sofía, Amadeo, Fernando y Marlene, que aunque ya no nos vemos mucho sigo teniendo presente todo lo que vivimos juntos. A mis amigos de la Universidad, Esteban, Sergio, Axel, Mirna, Ivonne, Fernanda, Karla, Eric, Jorge, Ángel, Ana, Paulina y Wadia, por haberme brindado tantos buenos momentos, aprendizajes y risas. A la vida, que si bien no ha sido tan la más tormentosa, tampoco ha sido la más fácil, y gracias a los desafíos que me ha puesto, he aprendido a trabajar y a esforzarme, y hoy soy consciente que no son nuestros orígenes los que nos limitan, sino la determinación con la que seguimos nuestros objetivos. Nomenclatura IPCC Intergovernmental Panel on Climate Change PIB Producto Interno Bruto GEI Gases de Efecto Invernadero CO2 Dióxido de Carbono CH4 Metano O2 Oxígeno H2O Agua CO Monóxido de Carbono H2 Hidrógeno PJ Petajoules H Entalpía h Entalpia molar (J/mol) o específica (J/kg) P Presión T Temperatura V Volumen n Cantidad de sustancia (mol) a Parámetro de fuerzas de atracción o repulsión de la ecuación de Estado de Van der Waals b Volumen mínimo de las moléculas para la ecuación de estado de Van der Waals Cp Capacidad calorífica específica a presión constante Cv Capacidad calorífica específica a volumen constante R Constante universal de los gases UNAM Universidad Nacional Autónoma de México °C Grados centígrados K Grados Kelvin kWh Kilowatt hora, unidad de medida de la energía. RPM Revoluciones por minuto kW kilowatt, unidad de medida de la energía. sfc Specific fuel consumption, o consumo específico de combustible W Trabajo Q Calor Eficiencia térmica D Diámetro o calibre del cilindro L Carrera del motor m Masa y Fracción molar x Fracción masa @ Indica alguna condición constante durante un proceso s Segundo mCp Capacidad específica promedio de una mezcla 0 Rh Entalpía de reacción estándar 0 fh Entalpía de formación estándar Coeficiente estequiométrico Avance de reacción k Exponente Politrópico r Radio de compresión U Energía interna u Energía interna molar o específica WT Trabajo hecho por el turbo compresor WC Trabajo de compresión WE1 Trabajo hecho por la primera expansión WE2 Trabajo hecho por la segunda expansión QR Calor rechazado por los gases a la atmósfera RH Entalpía de reacción RU Energía interna de reacción T RE Energía total de reacción p Potencia M Masa molar X Conversión de reactivos a productos XV Conversión a volumen constante XP Conversión a presión constante ÍNDICE RESUMEN ................................................................................................................................. 1 1.- INTRODUCCIÓN ................................................................................................................ 2 1.1 OBJETIVO .............................................................................................................. 11 1.1.1. Objetivos particulares ......................................................................................... 11 1.2. HIPOTÉSIS ................................................................................................................. 11 2. MARCO TEÓRICO ............................................................................................................ 12 2.1. Motor Diesel ................................................................................................................ 12 2.1.1. Principales componentes de un Motor Diesel ................................................ 14 2.2. Ciclos de Potencia ...................................................................................................... 17 2.2.1. Ciclo Diesel .......................................................................................................... 18 2.2.2. Ciclo Otto .............................................................................................................. 19 2.2.3. Ciclo Dual ............................................................................................................. 19 2.3. El combustible diésel ................................................................................................. 22 2.4. Gas de síntesis o Syngas.......................................................................................... 22 2.4.1. Ventajas de la gasificación ................................................................................ 24 2.5. Combustión y entalpía de reacción ......................................................................... 25 2.7. Balances de materia y energía ................................................................................. 28 2.8. Ecuaciones de Estado ............................................................................................... 29 3. ASPEN ................................................................................................................................ 32 4. METODOLOGÍA ................................................................................................................ 41 4.1. Cálculo de las cantidades de combustibles y aire necesarios para el proceso 44 4.2. Cantidades de gas de síntesis y diésel con las que puede operar el motor ..... 50 4.2.1. Propuesta 1 en ASPEN ...................................................................................... 55 4.2.2. Propuesta 2 en ASPEN ...................................................................................... 64 5. RESULTADOS Y ANÁLISIS ........................................................................................... 65 5.1. Resultados obtenidos de la propuesta 1 ................................................................ 69 5.1.1. Ciclo mixto de Sabathé para el motor sin turbocompresor alimentando el 10% del diésel alimentado originalmente ................................................................... 74 5.1.2. Análisis de sensibilidad del ciclo mixto de Sabathé ....................................... 76 5.1.3. Comparación del motor usando gas de síntesis y diésel con el motor original (el que sólo utiliza diésel) ................................................................................ 80 5.2. Resultados obtenidos de la propuesta 2 ................................................................ 83 5.3. Comparación de la propuesta 1 con la propuesta 2 y con el motor original ..... 86 6. CONCLUSIONES .............................................................................................................. 91 7. BIBLIOGRAFÍA ................................................................................................................. 93 RESUMEN 1 RESUMEN El objetivo del presente trabajo es el de crear una metodología que permita estimar las cantidades de gas de síntesis y de diésel que deben mezclarse para poner en funcionamiento un motor de encendido por compresión, es decir, convertirlo en un motor dual. La metodología se basa en tres aspectos fundamentales; conocer cada una de las características del motor que desea modificarse, como el calibre, la carrera, el radio de compresión y sus curvas de desempeño, conocer el gas combustible que se va a utilizar, el dato principal que se necesita es su composición. Determinar una molécula que represente al diésel en el proceso y la cantidad de diésel que se desea utilizar. Cuando el radio de compresión es muy elevado se corre el peligro de que el gas estalle por el efecto de la compresión, generando dos propuestas. La propuesta 1 considera que la mezcla puede incendiarse por efecto de la compresión, por lo que se utiliza una cantidad pequeña de gas de síntesis y no se requiere usar un turbocompresor. La propuesta 2 considera que el gas de síntesis en la mezcla gaseosa está demasiado diluida, por lo que esta no se incendiará hasta que sea inyectado el diésel, razón por la cual es posible alimentar mucho más gas de síntesis al cilindro. Finalmente se utiliza el software ASPEN para modelar toda la operación del motor y poder calcular el desempeño de éste cuando usa la mezcla de combustibles con las propuestas 1 y 2. El motor se modela usando el modelo del ciclo mixto de Sabathé, que a su vez puede adaptarse para representar al ciclo Otto y al ciclo Diesel. Con la ayuda de ASPEN es posible conocer la potencia y la eficiencia del motor, así como cada una de las propiedades de la mezcla gaseosa en cada uno de los procesos. RESUMEN 2 1.- INTRODUCCIÓN En la actualidad, un tema que apremia a la humanidad con mayor intensidad día a día es la satisfacción de la demanda energética de cada población en el mundo. Aunque es cierto que no todas las poblaciones en el planeta consumen la misma cantidad de energía, ni usan las mismas fuentes para generar energía, la humanidad requiere grandes cantidades de ésta para existir de la manera en la que lo hace. El estilo de vida actual, y al cual todo el mundo aspira, tiene un alto costo energético, vivir con estufas de gas, calentadores de agua, servicios eléctricos de calefacción, iluminación, transporte, entretenimiento, además de poseer uno o más automóviles particulares, son sólo algunos de los más comunes usos de la energía en la actualidad. Y es que al momento de realizar todas las actividades cotidianas apenas y se es consciente de que éstas son llevadas a cabo gracias a la energía, y mucho menos probable aún es pensar en el origen de toda esa energía consumida y de las consecuencias de usarla. A pesar de que la producción de energías limpias y renovables se ha incrementado recientemente, a nivel mundial, aún cerca del 80% de la energía total producida en el mundo es de origen fósil, y tan sólo cerca del 20% proviene de alguna otra fuente como lo son; plantas hidroeléctricas, plantas nucleoeléctricas, energías renovables, una gran variedad de biocombustibles, entre otras (1). La figura 1.1 muestra la demanda de la energía hace 50 años y la demanda en los años cercanos. RESUMEN 3 Figura 1.1. Abastecimiento total de la energía primaria en el mundo. Donde MTOE es mega toneladas de crudo efectivo, lo que estandariza a toda la energía en unidades de crudo (International Energy Agency, 2016) (2). La demanda energética está en función del progreso de las poblaciones, de sus capacidades para auto sustentarse y para desarrollar nuevas tecnologías y conocimientos, sin embargo, también depende de la población, y el pronóstico es que para el año 2050 el mundo tendrá más de 9000 millones de habitantes (1), lo que impone la urgente necesidad de satisfacer las necesidades de servicios de más pobladores en este planeta. Lo que claramente se verá reflejado en la cantidad de energía consumida para lograr tal cometido. A pesar de esto, el reto no estriba en la mera satisfacción de la demanda de energía, ya que está documentado que existe aún una gran cantidad de crudo por explotar, y para reforzar esto, hay prospecciones de que aún quedan muchos yacimientos y minas por descubrir (3). El verdadero reto se encuentra en encontrar la manera de satisfacer la demanda energética de una manera limpia y eficiente, ya que es el uso excesivo de los combustibles fósiles para obtener energía lo que ha generado el problema conocido como el calentamiento global. RESUMEN 4 A lo largo de la historia del planeta Tierra han existido diferentes eras geológicas, determinadas por sus características de clima, composición de la atmósfera y biósfera. Los cambios de estas características en la tierra han transcurrido durante procesos paulatinos y naturales, pero es hasta 150 años atrás que se empezó a observar un fenómeno anormal, la temperatura de la tierra estaba en aumento. En la atmósfera terrestre existen muchas especies químicas, pero predominan el nitrógeno (79%) y el oxígeno (20%); el 1% restante corresponde a dióxido de carbono, argón, hidrógeno y helio, entre otros. Ésta es una composición constante, o lo era hasta el siglo XX, en el que la concentración de CO2 en la atmósfera se incrementó de 280 ppm hasta 387ppm A su vez, la temperatura media de la tierra se ha incrementado 0.74°C de 1905 a 2005, y se prevé que para 2055 la temperatura media se incremente en 4°C (4). Estos dos fenómenos no están aislados, ya que el CO2 es una molécula que tiene la capacidad de absorber energía infrarroja, lo que sucede en la secuencia siguiente. La energía proveniente del sol es de carácter radiactiva, de alta frecuencia, y no es absorbida por los gases de la atmósfera, salvo por una fracción (cerca del 30%) que es reflejada a manera de espejo hacia el espacio, este fenómeno se conoce como albedo, sólo el 20% de la energía solar es retenida por la atmósfera y el otro 50% llega hasta la tierra. La energía que entra a la superficie terrestre es absorbida por la tierra, que al calentarse emite calor en forma de radiación de baja energía, infrarroja, esta energía viaja a una frecuencia a la que ciertos gases pueden absorberla, y a los gases capaces de absorberla se les llama gases de efecto invernadero (GEI), tales como el CO2, el metano (CH4), el óxido nitroso (N2O) y el vapor de agua, evitando así que esa energía sea disipada hacia el espacio nuevamente (5). RESUMEN 5 Entonces, al efecto de retener el calor que emite la superficie terrestre en la atmósfera se le conoce como efecto invernadero, provocando el calentamiento global. La figura 1.2 muestra gráficamente el incremento del dióxido de carbono en la atmósfera en los años recientes. Figura 1.2. Giga toneladas de CO2 liberadas a la atmósfera debido al uso de combustibles fósiles (Key CO2 emissions trends, 2016) (6). Este cambio de composición en la atmósfera, aunque parece pequeño, está dando lugar a un cambio climático global, y la IPCC (Grupo Intergubernamental de Expertos sobre el Cambio Climático) ha afirmado que su origen está en la actividad humana con una certidumbre científica mayor al 90% (4). La consecuencia de este fenómeno, más allá de la obviedad del aumento de temperatura, es una mayor cantidad de agua circulando en la atmósfera, debido al calentamiento de ésta, provocando deshielos en todo el mundo, principalmente en el polo norte, y de seguir así podrían perderse miles de kilómetros de costas y de territorios a lo largo del planeta, causaría además desabasto de agua en ciertas regiones del mundo, mientras que en otras podría haber inundaciones. RESUMEN 6 Otro grave problema es el económico, ya que la mayoría de las zonas de cultivo se verían afectadas, ganado, plagas y enfermedades entre otras circunstancias biológicas verían alterados sus ciclos normales de vida. Según un estudio sobre la economía del cambio climático elaborado para el gobierno británico, si se incrementa la temperatura media de la atmósfera 5°C sobre la temperatura media conduciría a una pérdida mínima equivalente a 5% del PIB (Producto Interno Bruto) mundial anual. Lo que tendría impactos económicos más graves que los producidos por la crisis de 1929 y las dos guerras mundiales en conjunto, afectando de manera desproporcionada a las zonas rurales (4). Éste es sin duda, el problema más grande con el que tendrá que enfrentarse la humanidad hasta el día de hoy. Según un estudio realizado de la liberación de gases de efecto invernadero la proporción de gases liberados a la atmósfera debido a la generación de energía es mayor que cualquier otra actividad humana (6), como lo muestra la figura 1.3, además, del total de gases de efecto invernadero el 90% corresponde al CO2, el 9% al metano y el 1% a todos los demás gases de efecto invernadero. Figura 1.3. Del total de los gases de efecto invernadero (GEI) a nivel mundial, la mayor parte es a causa de la producción de energía (Key CO2 emissions trends, 2016) (6). A pesar de que el panorama hacia el futuro no parece ser alentador, aún no es tarde para comenzar a buscar las alternativas que pueden salvar al planeta y a sus habitantes. La búsqueda por nuevas fuentes de energía día a RESUMEN 7 día se hace más exhaustiva y con el paso de los años las tecnologías mejoran en gran medida para crear equipos más eficientes de todo tipo, desde electrodomésticos, iluminación, maquinaria de construcción, aparatos electrónicos, motores de combustión interna, hasta los más sofisticados procesos industriales, para lograr disminuir el cambio climático. La era del petróleo no se terminará por el agotamiento de este recurso, sino por la necesidad de un cambio en el modo de obtener energía. Hay varias alternativas para reducir las emisiones de GEI como lo son; La generación de energías “limpias”, por así decirlo, como la eólica, la solar, sustituir carbón por gas natural en las plantas termoeléctricas, energía nuclear y las plantas hidroeléctricas, entre otras. Generar un transporte eficiente, lo que significa dar preferencia a los medios de transporte masivos, así como disminuir los viajes a larga distancia. Sin embargo, también cabe la posibilidad de mejorar los motores de combustión interna para lograr este cometido. Dar un mejor tratamiento a los residuos domésticos. En el área de la agricultura hay grandes oportunidades de mejora, cambiando alimentos de ganado, uso adecuado de fertilizantes y evitar la quema de residuos vegetales de los campos de cultivo. Debido a este problema, en el presente trabajo se plantea la posibilidad de aprovechar un gas combustible conocido como gas de síntesis, que puede ser obtenido por medio de la gasificación de biomasa como desechos de la agricultura, jardinería y cualquier tipo de desecho orgánico, dicho gas se compone principalmente de monóxido de carbono (CO), metano (CH4), hidrógeno (H2), dióxido de carbono (CO2) y nitrógeno (N2). El gas de síntesis puede quemarse dentro de un motor diésel o turbinas de gas para obtener energía. De acuerdo con la figura 1.3, hay una gran cantidad de emisiones de gases de efecto invernadero producidos en agricultura y otras actividades, RESUMEN 8 éstas representan el 25% del total, es decir, hay una gran cantidad de materiales que están generando CO2 y CH4. Un informe de la SEMARNAT (7) señala que en México se generan cerca de 50 millones de toneladas de basura al año y que de esos desechos más del 50% son de origen orgánico, capaces de biodegradarse y generar gases de efecto invernadero como se muestra en la figura 1.4. Figura 1.4. Clasificación de los residuos generados en el país anualmente (SEMARNAT, 2014) (7). Como se observa en la figura 1.4, la cantidad de desechos orgánicos es enorme, lo que representa un gran potencial para generar energía en diversas formas (motriz, calor o eléctrica). Estos desechos producen gases de efecto invernadero debido a su descomposición, sin haber sido aprovechada de ninguna forma. Por otra parte, en México, en el año 2016, fueron consumidos 2484.5 PJ de energía por el sector transporte, de los cuales el 26% provino del combustible diésel, y de la energía obtenida del diésel, poco más del 90% fue utilizada para el autotransporte (8), como se muestra en la figura 1.5. RESUMEN 9 Figura 1.5. Proporción de la demanda de combustibles fósiles en México para la generación de energía y proporción de la demanda de diésel por sector (Elaboración propia). Por lo tanto, la propuesta de este trabajo de usar gas de síntesis como combustible sustituto del diésel puede atender cada uno de los puntos mencionados anteriormente para reducir las emisiones de GEI. En primera instancia, se tiene que dar preferencia al transporte terrestre masivo, y el diésel es el combustible más usado por ese tipo de transporte. Además, al quemarlo no libera contaminantes a diferencia de los combustibles fósiles, y al RESUMEN 10 ser obtenido a partir de residuos orgánicos vegetales, el quemar este gas genera una tasa menor de producción de CO2, pues las plantas y vegetales consumen CO2 para vivir, por lo que es considerado como una fuente de energía limpia y renovable. Finalmente, el uso de este gas propone el aprovechamiento de recursos que en otras circunstancias son considerados como desechos que, al descomponerse, también generan GEI, o incluso, suelen ser quemados desperdiciando así su potencial energético. Por otra parte, hay un gran campo de investigación acerca del uso de los gases combustibles en motores de combustión interna, buscando la adaptación de dichos dispositivos para que operen con un combustible gaseoso y diésel, estos motores pueden variar la proporción de ambos combustibles en función de condiciones externas, como la disposición de combustibles o el requerimiento de energía (9). A los motores que operan de esta manera se les conoce como motores Duales. Una vez mostrada toda la problemática es posible declarar lo que se pretende con el presente trabajo, además de establecer la hipótesis en la que se basa, para comenzar la búsqueda de los factores que permitirán utilizar un motor Diesel con una menor cantidad de gasóleo y sustituirlo con gas de síntesis. OBJETIVO 11 1.1 OBJETIVO Crear una metodología para la estimación de las cantidades de gas de síntesis y de combustible diésel que, en conjunto, puedan usarse como una mezcla combustible para el funcionamiento óptimo de un motor Diesel adaptado como un motor Dual, partiendo de las propiedades físicoquímicas del gas de síntesis y de las características del motor utilizando el software ASPEN para modelar el proceso. 1.1.1. Objetivos particulares Determinar el poder calorífico de cada una de las mezclas de gas de síntesis y Diesel. Analizar el proceso con tres modelos de ciclos de potencia de gas; con el ciclo Otto, con el ciclo Diesel y con el ciclo Dual, de manera que se hagan comparaciones y se determine cuál modelo y bajo qué condiciones representa mejor al proceso. 1.2. HIPOTÉSIS Al utilizar gas de síntesis en un motor Diesel no es necesario hacer grandes alteraciones mecánicas al motor, puesto que, controlando las cantidades de combustibles y de aire alimentados, es posible manipular la potencia y la eficiencia del proceso. MARCO TEÓRICO 12 2. MARCO TEÓRICO 2.1. Motor Diesel Los motores de combustión interna son máquinas diseñadas para generar potencia partiendo de la combustión de combustibles de alta densidad energética, utilizando máquinas reciprocantes. Los motores se clasifican en motores de encendido por chispa o en motores de encendido por compresión, dependiendo del modo en que inicie el proceso de combustión en el motor. Las máquinas reciprocantes consisten en un cilindro y un émbolo, llamado pistón. En estas máquinas el pistón sube y baja desde el punto máximo al que llega el pistón, llamado punto muerto superior (PMS), al punto más bajo que alcanza el pistón, conocido como el punto muerto inferior (PMI), la distancia entre estos dos puntos es la carrera del cilindro, y al diámetro de los cilindros es conocido como el calibre. La figura 2.2.1 muestra esta máquina: Figura 2.1.1. Esquema de una máquina reciprocante (10). Los motores de combustión interna, ya sean de encendido por compresión o por chispa, funcionan de la siguiente manera: 1. El pistón baja hasta el punto muerto inferior al abrirse la válvula de admisión, de manera que entra aire al cilindro. El pistón está conectado a una biela que hace girar un cigüeñal cada que el pistón sube y baja. MARCO TEÓRICO 13 2. El pistón sube debido a la inercia del movimiento del cigüeñal, comprimiendo el aire y calentándolo a causa de la compresión. La compresión se detiene cuando el pistón llega al punto muerto superior. 3. En este punto se inyecta el combustible diésel por una válvula que lo rocía en el interior del cilindro, el combustible se quema debido a la alta temperatura dentro del cilindro, o por efecto de la chispa causada por una bujía, dependiendo del motor. 4. Los gases se expanden debido a la energía liberada por la combustión, calentando la mezcla gaseosa, y el pistón baja hasta el punto muerto inferior. 5. La válvula de escape se abre cuando el pistón sube nuevamente y empuja a los gases fuera del cilindro, terminando así el proceso. Figura 2.1.2. Funcionamiento de una máquina reciprocante usando el ciclo diésel para generar potencia. (11) En la figura 2.1.2 se muestra el funcionamiento de un motor Diesl de 4 pasos, al subir y bajar el pistón durante el proceso, se genera movimiento en el cigüeñal, el cual está conectado a un sistema de distribución que aprovecha ese trabajo producido, moviendo los automóviles o generando potencia eléctrica. MARCO TEÓRICO 14 El motor Diesel es un motor de encendido por compresión, debido a que el combustible diésel, también conocido como gasóleo, tiene una temperatura de auto-ignición baja, tal que cuando es alimentado al cilindro se incendia de inmediato, debido a que la compresión en estos motores es muy alta, y esto ocasiona que la temperatura se eleve demasiado también. 2.1.1. Principales componentes de un Motor Diesel La parte externa del motor es un armazón que tiene como función alojar, sostener y proteger a otros elementos, éstos son conocidos como elementos fijos (12). La figura 2.1.1.1 contiene un esquema de la parte externa del motor. Elementos fijos: Tapa de balancines Culata Bloque motor Cárter Figura 2.1.1.1. Conjunto externo del motor (12). El bloque Dependiendo de la forma, disposición y características del bloque, existen motores con cilindros en línea y en “V”, cuyo número de cilindros es MARCO TEÓRICO 15 variable en función de las necesidades para las que se construye el motor. En su interior están los cilindros y sobre estos se desplazan los pistones. Por la parte superior del bloque se encuentra la culata, ambos forman la denominada cámara de compresión, donde se desarrollan las diferentes fases del funcionamiento del motor. Alrededor de los cilindros, por su parte exterior, y a través de determinadas oquedades en la culata, se hace circular el líquido refrigerante. La culata Se encuentra en la parte superior del bloque, posee todo tipo de cavidades que la convierten en el soporte del resto del motor como los elementos de distribución, los colectores de admisión y escape, inyectores y calentadores. La unión de la culata con el bloque está sellada con una junta o empaque para hermetizar el envase que forma el bloque. El cárter Está situado en la parte inferior del bloque y es el contenedor del aceite de lubricación del motor. También sirve de cierre del motor por su parte inferior y en la zona más baja lleva un tapón de vaciado del aceite. Para evitar las fugas de aceite al exterior se coloca entre el cárter y el bloque una junta para sellar por completo al bloque. La tapa de balancines Está situada encima de la culata y sirve para tapar los mecanismos de la distribución que van en la culata. Cierra el motor por la parte superior, lleva el tapón de llenado de aceite y entre la tapa y la culata se coloca una junta para evitar las fugas al exterior. Todos los elementos del motor que se encargan de la conversión de la energía calorífica en energía mecánica se llaman elementos móviles. La figura 2.1.1.2 contiene un esquema de los elementos móviles de un motor. MARCO TEÓRICO 16 Elementos móviles: Pistones Bielas Cigüeñal Volante de inercia Mecanismo de distribución Figura 2.1.1.2. Elementos móviles del motor (13). El pistón Se encuentra en el interior del cilindro y está unido a una biela. Recibe la fuerza de la expansión de los gases que lo obliga a desplazarse por el cilindro, en un movimiento lineal alternativo. Para poder desplazarse, el diámetro es algo menor que el del cilindro y para evitar la posible fuga de gases se utilizan los segmentos La biela Está colocada entre el pistón y el cigüeñal y transmite a éste el movimiento del pistón. Junto con el cigüeñal transforman el movimiento lineal del pistón en movimiento circular del cigüeñal. El cigüeñal MARCO TEÓRICO 17 Es el eje motor que gira impulsado por la expansión de los gases que se produce en la cámara de compresión, y transmite ese giro y la fuerza motriz generada al sistema de transmisión y de éste a las ruedas. Volante de inercia Va acoplado a un extremo del cigüeñal. Por su cara externa se coloca el mecanismo de embrague al que se acopla o se desacopla a voluntad del conductor a través del pedal de embrague. En su periferia lleva una corona dentada que sirve para que engrane el piñón de la puesta en marcha. En el otro extremo del cigüeñal se encuentran los discos anti-vibradores para reducir las torsiones del cigüeñal. Figura 2.1.1.3. El cigüeñal convierte el movimiento lineal en movimiento rotatorio (13). 2.2. Ciclos de Potencia Los motores de combustión interna pueden ser representados por distintos modelos termodinámicos, en los cuales se asume un comportamiento de los gases durante el proceso y a partir de esto se hace un cálculo de la potencia que puede ser obtenida. En la literatura se encuentran como ciclos ideales, esto es porque sólo consideran que hay aire dentro del cilindro y no consideran la reacción de combustión y el cambio de composición de los gases. MARCO TEÓRICO 18 Estos ciclos modelan el proceso dividiéndolo en etapas, como se presenta a continuación: 1. Admisión de aire al cilindro 2. Compresión adiabática del aire 3. Adición de calor al cilindro 4. Expansión adiabática de los gases 5. Liberación del calor de los gases Los modelos relevantes para el presente trabajo se explicarán a continuación, todos son realizados de manera adiabática y con compresiones isentrópicas. 2.2.1. Ciclo Diesel El ciclo Diesel es usado para modelar a los motores de encendido por compresión, la característica de este ciclo es que la relación de compresión (r) es muy elevada y que la adición de calor se lleva a cabo a presión constante. La figura 2.2.1.1 presenta el diagrama que muestra cómo se representa la operación de un motor con el ciclo Diesel. Figura 2.2.1.1. Diagrama del ciclo ideal Diesel (10). MARCO TEÓRICO 19 2.2.2. Ciclo Otto Existen motores en los que la ignición del combustible no se da por la compresión, sino que es iniciada por una chispa, como en los motores de gasolina comunes. Estos motores son modelados con el ciclo Otto, el cual considera las mismas etapas que el ciclo Diesel, sólo que en este caso la adición del calor durante la combustión se efectúa a volumen constante, ésta podría ser una diferencia simple, pero tiene gran valor al momento de obtener la eficiencia y el calor total introducido al sistema. Figura 2.2.2.1. Diagrama del ciclo ideal Otto (10). Debido a la cualidad de su adición de calor a volumen constante los radios de compresión del ciclo Otto son menores que los del ciclo Diesel, dando como resultado eficiencias menores. 2.2.3. Ciclo Dual Aunque los modelos presentados anteriormente presentan buenas aproximaciones para modelar los motores, en la realidad la presión y el volumen jamás son constantes durante el proceso. Después de la compresión, al ser inyectado el combustible y comenzar la expansión, la presión y el volumen se incrementan, el volumen sigue incrementándose MARCO TEÓRICO 20 hasta que llega al volumen del cilindro. La figura 2.2.3.1 muestra el comportamiento real de los gases dentro del cilindro. Figura 2.2.3.1. Comportamiento real de los gases dentro de los cilindros en motores de combustión interna. (14) Sin embargo, con el fin de seguir representando al sistema con un modelo termodinámico práctico, surge el Ciclo Dual (15) o Ciclo mixto de Sabathé. Este ciclo es similar a los mostrados anteriormente, conserva los mismos procesos y también considera sólo aire, pero en este caso el proceso de adición de calor es partido en dos: I. Adición de calor a volumen constante II. Adición de calor a presión constante Este ciclo busca representar mejor a la realidad mezclando los dos ciclos: el ciclo Otto y el ciclo Diesel. Pero conservando el principio de que todos los procesos suceden entre etapas de equilibrio y que suceden a condiciones ideales. MARCO TEÓRICO 21 Figura 2.2.3.2. Ciclo mixto de Sabathé en un diagrama presión-volumen, en donde parte del calor es añadido a volumen constante y el resto a presión constante (16). En la figura 2.2.3.2 se observa que al añadir parte del calor a volumen constante y el resto a presión constante, éste se parece más al proceso real que los ciclos Otto y Diesel, por lo que se supone que el ciclo Dual modelará de mejor manera al proceso y que podrá predecir mejor los resultados de operar un motor. Estos ciclos son presentados porque son los modelos con los que será representado el motor cuando se ocupe una mezcla de combustibles de gas de síntesis y Diesel para obtener potencia. Por lo tanto, ahora es momento de hablar los combustibles. MARCO TEÓRICO 22 2.3. El combustible diésel El combustible diésel o gasóleo es un líquido compuesto por diferentes moléculas orgánicas, éstas pueden ser alifáticas o cíclicas con una cantidad de átomos de carbono entre 10 y 20, el cual es obtenido por medio del proceso de la destilación del petróleo. Después de ser separado, el diésel pasa por un proceso de hidrodesulfuración para garantizar que la cantidad de azufre contenida en el combustible sea menor al límite máximo permisible. Además para poder remover el azufre del gasóleo es necesario remover parte del nitrógeno también, ya que éste envenena los sitios activos de los catalizadores de hidrodesulfuración (17). La característica más importante del combustible diésel es el número de cetano, porque éste indica la capacidad del combustible para incendiarse por el efecto de la compresión. En un motor se comprime aire, el cual se calienta por la compresión y al inyectar el diésel este se quema debido a la alta temperatura. La escala del número de cetano va de 0-100, originalmente el 0 correspondía a la molécula α-metilnaftaleno, el cual no tiene buenas cualidades para la auto-ignición, y el valor de 100 fue dado al n-hexadecano (cetano), una molécula alifática de alcanos con muy buenas cualidades de auto-ignición. Un combustible diésel debe tener un número de cetano arriba de 51 para evitar golpeteo por mala combustión en el motor (18). El gasóleo convencional tiene índices de cetano de entre 50 y 70. 2.4. Gas de síntesis o Syngas El gas de síntesis o Syngas es una mezcla de gases que en su mayoría está conformada por hidrógeno (H2), monóxido de carbono (CO), dióxido de carbono (CO2), nitrógeno (N2) y metano (CH4) (aunque puede contener trazas de otras sustancias) y es obtenido por medio de un proceso llamado gasificación (19). MARCO TEÓRICO 23 La gasificación es un proceso que involucra un conjunto de reacciones químicas simultáneas que transforman sustancias orgánicas (moléculas de carbono) en una mezcla de gases determinada, llamada gas de síntesis. En general la gasificación involucra la reacción de carbón con vapor y aire a altas temperaturas con el fin de producir el gas de síntesis que pueda proveer de energía eléctrica y calor, también puede ser usado como materia prima para producir sustancias químicas, combustibles líquidos o gaseosos como el hidrógeno (20). El gas de síntesis puede ser producido a través diferentes procesos, tales como la gasificación de coque, de biomasa, reformado de vapor de coque, y reciclando de desperdicios orgánicos (19). Este gas también juega un papel importante en las plantas de potencia estacionarias que usan la gasificación integrada de ciclo combinado, e incluso podría sustituir al gas natural en las turbinas de gas. El gas de síntesis utilizado en este proyecto fue obtenido a través de un proceso de gasificación de biomasa, por lo que se explica se explica brevemente a continuación. Desde un punto de vista general, la gasificación de biomasa es similar a un proceso de combustión, pero con la cantidad de oxígeno limitada, es decir, es una oxidación parcial de un combustible sólido (21) y se compone de 3 fases; secado, pirolisis y reacciones de gasificación. En procesos de una etapa las tres fases se dan una después de la otra y los productos del secado (agua) y de la pirolisis (pirolizado, condensados, alquitranes y agua de la reacción) permanecen en el reactor hasta el final del proceso durante el cual reaccionan los productos con el medio gasificante (22). Una vez obtenido el gas de síntesis, éste debe ser limpiado de algunas impurezas que aún pueda contener. Para la remoción de alquitranes los métodos más empleados son el craqueo térmico, la limpieza mecánica por MARCO TEÓRICO 24 medio de filtros, la limpieza húmeda con vapor de agua y el uso de catalizadores. La gasificación posee ciertas ventajas con respecto a la obtención de gas natural de la biomasa por medio de la fermentación, principalmente. El gas producido es más versátil, pero se puede usar para los mismos propósitos que el gas natural. Puede quemarse para producir calor, además puede utilizarse para motores de combustión interna o turbinas de gas. Produce un gas relativamente libre de impurezas, por lo que causa menores problemas de contaminación al quemarse. 2.4.1. Ventajas de la gasificación Generalmente se hace la comparación de la combustión de biomasa contra el proceso de gasificación evaluando diferentes parámetros. Ambos procesos convierten moléculas de carbono en moléculas en estado gaseoso, pero los gases de la gasificación, debido a que el proceso opera con una menor cantidad de oxígeno, están menos oxidados, mientras que la combustión opera con un exceso de oxígeno (23). Desde el punto de vista ambientalista, la gasificación de biomasa ofrece diversas ventajas sobre la combustión de combustibles fósiles. En primer lugar, las emisiones de óxidos de azufre o de nitrógeno, causantes de la lluvia ácida, son removidos del gas de síntesis debido al proceso de purificación, de esta manera, si el gas de síntesis es quemado en una turbina de gas, o si es quemado para generar energía eléctrica, los gases liberados a la atmósfera contienen una muy baja concentración de óxidos de azufre o de nitrógeno. Otra gran ventaja es que en la quema de gases de síntesis no se forma furano ni dioxina (23), los cuales son moléculas tóxicas y cancerígenas. Estas moléculas no se forman por las siguientes dos razones: la falta de oxígeno en el ambiente reductor del gasificador previene la formación de cloruros del HCl MARCO TEÓRICO 25 y limita la cloración de cualquier compuesto precursor en el gasificador, las altas temperaturas de la gasificación destruyen a cualquier precursor de furano y dioxina. 2.5. Combustión y entalpía de reacción La combustión es una reacción química exotérmica que consiste en la oxidación rápida de un componente de naturaleza orgánica, comúnmente. Esta reacción química no está caracterizada del todo ya que el mecanismo de reacción es muy complejo, sin embargo, se tienen caracterizadas las reacciones de combustión en cuanto al balance de átomos se refiere, es decir, se sabe que son las moléculas orgánicas las que reaccionan con el oxígeno y que además se necesita un factor iniciador de la reacción: Energía (24). El metano, el monóxido de carbono y el hidrógeno son moléculas que reaccionan con el oxígeno, dando como resultado la reacción de combustión. El elemento oxidante es el oxígeno, el cual se reducirá en el proceso, y el hidrógeno es el elemento reductor que se oxida durante el proceso. En las reacciones químicas, existe un fenómeno de liberación o de absorción de energía al reacomodarse los electrones de los átomos, es decir, al romper y formar enlaces. Esta energía puede ser conocida evaluando la diferencia de las entalpías de los productos con las de los reactivos, a esta diferencia se le conoce como entalpía de reacción: R productos reactivosH H H (2.5.1) La entalpía de reacción de cada componente del gas, a condiciones estándar, se calcula usando las entalpias de formación de los compuestos (25), recordando que los elementos en su estado basal tienen energía de formación igual a cero. MARCO TEÓRICO 26 0 0 n R i i f i h h (2.5.2) Las reacciones de combustión del metano, del monóxido de carbono y de hidrógeno quedan como sigue (26): 𝐶𝐻4 + 2𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2𝑂 ∆hr = -802.625 kJ/mol 𝐶𝑂 + 1 2 𝑂2 → 𝐶𝑂2 ∆hr = -282.984 kJ/mol 𝐻2 + 1 2 𝑂2 → 𝐻2𝑂 ∆hr = -241.818 kJ/mol Las entalpias de reacción son negativas, lo que quiere decir que las reacciones son exotérmicas y por lo tanto liberan calor. La reacción de combustión es espontánea a altas temperaturas, sin embargo, a las condiciones ambientales no se llevan a cabo, por lo que es necesario suministrar energía para que sucedan, basta con una chispa a alta temperatura para generarla. El poder calorífico es un término usado comúnmente para referirse sólo a la energía de la reacción que puede ser tomada como calor. Al calor que sale del sistema en el caso de una reacción exotérmica se le conoce como poder calorífico. Este poder calorífico se divide en dos: Poder calorífico inferior: los productos de combustión salen a temperatura ambiente, pero no se considera la condensación del agua para el cálculo de entalpia de la corriente de productos. Poder calorífico superior: los productos de combustión salen a temperatura ambiente, se considera la condensación del agua y por lo tanto el poder calorífico es mayor. Este es equivalente a la entalpia de reacción. MARCO TEÓRICO 27 Regularmente se usa el poder calorífico inferior para los cálculos de eficiencias con el fin de estimar resultados más certeros en los equipos. Lo correcto es evaluar con el poder calorífico alto, es decir, directamente con la entalpia de reacción de los combustibles. 2.6. Propiedades del gas de síntesis El gas de síntesis creado para el experimento tiene una composición promedio, la cual es 15% de H2, 30% CO, 20%CO2, 5%CH4, el resto es nitrógeno. Para poder estimar qué comportamiento tendrán estas moléculas en el pistón es necesario conocer las propiedades individuales de cada una y las propiedades de la mezcla de gases será un promedio de las propiedades de todas las sustancias. Temperatura de auto-ignición y poder calorífico Ya que el gas de síntesis es una mezcla de gases, sus propiedades son en realidad un promedio de las propiedades de sus componentes, sin embargo no se tiene reportado un dato para su temperatura de autoignición. La tabla 2.6.1 muestra la temperatura de auto-ignición a 1 atm de presión y la entalpía de reacción para algunos combustibles. Combustible Temperatura de auto-ignición (°C) ∆Hr estándar (kJ /kg) H2 (g) 560-608 -120910 CO (g) 609 -10107.46 CH4 (g) 537-540 -50164.0625 Diesel (l) 254-285 -43100 Syngas (g) ----- -6038.4 Tabla 2.6.1. Temperaturas de auto-ignición y calor de reacción de los diferentes combustibles, el calor de reacción del gas de síntesis fue calculado específicamente para este caso. (27). Los tres combustibles que componen al gas de síntesis tienen temperaturas de auto-ignición menores a la temperatura que se alcanza durante la compresión dentro del cilindro, sin embargo, es imposible conocer MARCO TEÓRICO 28 la temperatura de auto-ignición del gas de síntesis debido a que es una mezcla de combustibles. Mezclas diluidas de gas de síntesis con aire Una mezcla pobre de combustible, o una mezcla diluida es aquella que contiene una cantidad muy baja de combustible con respecto al aire alimentado para el proceso, Su concentración de combustible es tan baja que la mezcla no podría quemarse debido a que los puntos calientes de las zonas que se quemen no serían suficiente para homogeneizar la mezcla gaseosa y hacer arder todo el combustible gaseoso (28). Las mezclas pobres tienen una concentración de combustibles menor al 5% en volumen en relación con el aire, por lo que al mantener mezclas gaseosas lo suficientemente pobres garantizaría que la mezcla gaseosa no estalle durante la compresión. A la composición de una mezcla muy pobre se le conoce como mezcla no inflamable. Al utilizar mezclas diluidas es posible construir motores Duales (motores que usan combustibles líquidos y gaseosos) con radios de compresión mayores a 16:1 (28). 2.7. Balances de materia y energía La obtención de potencia en los motores de combustión interna es un proceso, es decir, una serie de pasos en los que la materia y la energía se transforman con el fin de obtener energía, para mover el motor y para proveer energía eléctrica. Los balances de materia y de energía son la aplicación de la Ley de la conservación de la materia y la primera Ley de la termodinámica, de manera que analizan la forma en que la materia y la energía se transforman durante un proceso. MARCO TEÓRICO 29 Estos balances pueden ser integrales o diferenciales. En el presente trabajo se hacen balances integrales, lo que significa que los procesos se llevan a cabo entre estados de equilibrio y que, por lo tanto, las propiedades de cada estado son uniformes. A continuación se muestran las ecuaciones de los balances de materia y energía considerados en los balances integrales (29). Balance de masa: Flujo Flujo de de Masa masa masa acumulada entrante salida VC i s dm m m dt Balance de energía: Flujo Flujo Energía de de Energía de energía energía acumulada reacción entrante salida X VC i i X s s VCR dh m h r h Q W m h m dt Todos los procesos deben cumplir con los balances de materia y de energía, por lo tanto, éstos son muy útiles para calcular propiedades o variables desconocidas durante cualquier proceso. En este caso ayudarán a calcular la cantidad de trabajo generado. 2.8. Ecuaciones de Estado Los balances de energía son aplicables a todas las sustancias puras y mezclas, ideales o no ideales, sin embargo, no existen ecuaciones universales para el cálculo de propiedades termodinámicas, tales como la densidad, la entalpía, fugacidades y coeficientes de actividad en función de la temperatura, MARCO TEÓRICO 30 la presión y la composición de la mezcla. Para conocer dichas propiedades se recurre a dos modelos basado es ecuaciones constitutivas puesto que dependen de la constitución o naturaleza de los componentes de la mezcla. 1. Modelos de Ecuaciones de Estado 2. Modelos de Coeficientes de Actividad Las Ecuaciones de Estado son expresiones que permiten relacionar las condiciones de Presión (P), Volumen (V) y temperatura (T) de la materia con sus propiedades físicas, permitiendo describir el comportamiento de la materia. La Ecuación de Estado más elemental es la Ley General de los Gases Ideales, la cual considera a los gases como partículas que no interaccionan entre ellas y que las colisiones entre las mismas son perfectamente elásticas, por lo que la energía se conserva. Ecuación de Gas Ideal: PV nRT (2.7.1) Sin embargo, la ecuación del Gas Ideal tiene limitaciones físicas que no permiten acercar mucho sus resultados con la realidad en algunos casos, como cuando las presiones son altas o cuando las temperaturas son muy bajas, o si existen fuertes interacciones intermoleculares entre los componentes de un sistema. Para corregir los resultados de la ecuación de estado de Gas Ideal, fueron creadas las Ecuaciones de Estado Cúbicas. La primera ecuación fue la ecuación de Van der Waals, la cual considera las fuerzas de atracción y de repulsión (a) de las moléculas, y propone un volumen mínimo límite (b) durante una compresión, que es el volumen de las partículas que conforman el sistema. Ecuación de Van der Waals: 2 2 nRT n a P V nb V (2.7.2) MARCO TEÓRICO 31 La ecuación de Peng-Robinson es una ecuación de estado de dos parámetros, cúbica con respecto al volumen que cumple con lo siguiente: Los parámetros son expresados como funciones las propiedades críticas y del factor acéntrico de Pitzer. Tiene buena aproximación a las propiedades cerca del punto crítico, especialmente del factor de compresibilidad y de la densidad en fase líquida. Ecuación de Peng-Robinson: 2 22 RT a P v b v bv b (2.7.3) La ecuación de Peng-Robinson es altamente usada debido a su sencillez y su precisión aceptable. De manera que con esta ecuación de estado es posible calcular todas las propiedades de un sistema termodinámico con mayor precisión que con la ecuación del Gas Ideal. (30). ASPEN 32 3. ASPEN ASPEN es un simulador que cuenta con una base de datos muy grande para el cálculo de propiedades, también cuenta con un gran número de algoritmos de cálculo para realizar los balances de materia y energía y el cálculo de propiedades, razón por la cual se emplea este simulador en el presente trabajo. Todos los cálculos de los balances de materia y energía pueden ser hechos manualmente, así como el cálculo de propiedades, sin embargo existen dos razones por las que este proceso será modelado en ASPEN. a. Los cálculos hechos manualmente usan la ecuación de estado de gas ideal, y para las compresiones usan Cp y Cv a una temperatura constante. En ASPEN se usa la ecuación de estado de Peng- Robinson, usada ampliamente debido a que la predicción de las propiedades es bastante certera cerca del punto crítico, además se pueden realizar buenas predicciones de propiedades de líquidos. Aunado a esto, con ASPEN se pueden calcular compresiones a Cp y Cv variables. b. ASPEN puede calcular todas las propiedades de los gases en un estado de no idealidad gracias al modelo termodinámico elegido, por lo que presión, volumen, temperatura, los calores específicos, entalpias y entropías son propiedades más cercanas a las reales que las propiedades obtenidas con la ecuación del gas ideal. En este capítulo se mostrará de manera resumida cómo emplear las principales herramientas de ASPEN para modelar procesos. Creación de una simulación en ASPEN 1. Al abrir el software lo primero que hará éste es solicitar la selección de alguna de las simulaciones que ya están ASPEN 33 programadas, para generar una nueva, por lo que se tiene que elegir la opción de New. 2. Se abrirá una nueva ventana que solicita se seleccione un template, lo que significa la elección de una base de datos para el tipo de proceso que se va a modelar. 3. Dada la naturaleza de este proyecto, el modelo más indicado es Chemical Process, en esa opción se muestran 4 templates, por lo que se elige la opción de Chemical with metric units dándo click en Create. Determinación del modelo termodinámico 4. El siguiente paso es seleccionar las especies químicas que participarán en el proceso. Estas se pueden colocar escribiendo su fórmula química o su nombre, el software lo reconocerá de ambas maneras. En la figura 3.1 se muestran las especies químicas de este proceso en ASPEN. Figura 3.1. Especificación de componentes en ASPEN (Elaboración propia). ASPEN 34 5. Del lado izquierdo de la pantalla se presentará una lista de opciones, aquellas que se encierren en un círculo rojo requieren ser completadas. Otra opción para conocer los pasos faltantes es seleccionando la opción con la letra N de color azul y una flecha o presionando la tecla f4. 6. Una vez que se colocaron todas las especies químicas, lo siguiente es elegir el modelo termodinámico con el cual se calcularán todas las propiedades. Para esto se requiere entrar en la opción base method y se elige la ecuación de Peng- Robinson. Posteriormente sólo se requiere determinar los parámetros, así que se presiona la tecla f4 varias veces hasta que se abra una nueva ventana donde aparece la leyenda Propierties input complete, al dar click en OK la base de datos para la simulación es generada y está lista para comenzar (figura 3.2). Figura 3.2. Elección del modelo termodinámico para el cálculo de propiedades en ASPEN (Elaboración propia). ASPEN 35 Comenzar una simulación 7. Una vez que está lista la base de datos, en la parte inferior izquierda están 3 opciones: a) Propierties, b) Simulation y c) Energy Analysis, se elige la opción Simulation, generándose el espacio en blanco para comenzar la simulación (figura 3.3). Figura 3.3. Hoja en blanco de las simulaciones en ASPEN (Elaboración propia). 8. Para comenzar la simulación requiere introducir una corriente. En la parte inferior de la pantalla se encuentra la Model Palette, en ésta se encuentra la opción de Material, con la que se pueden agregar corrientes a la simulación. Al elegirla se debe introducir a la corriente el flujo másico o molar, los componentes que lleva y las condiciones de presión y temperatura (figura 3.4). ASPEN 36 Figura 3.4. Información requerida para introducir una corriente (Elaboración propia). 9. Por otra parte, existen diferentes opciones para elegir equipos, dependiendo de los procesos que se quieran realizar. Para este proyecto se requieren mezcladores, reactores, enfriadores y compresores. De manera que se selecciona y se colocan en la simulación, para conectarlos con las corrientes es necesario dar doble click en la punta de la corriente y ligarlo con el equipo en el que debe entrar o salir dicha corriente (figura 3.5). Dependiendo del equipo que se elija variarán los requisitos que deben especificarse para que la simulación pueda llevarse a cabo, de lo contrario no se puede correr la simulación. Para conocer los requisitos faltantes se puede presionar la tecla f4, abriéndose las opciones que estén incompletas. ASPEN 37 Figura 3.5. Diagrama que muestra los diferentes equipos seleccionados conectados a las diferentes corrientes de material involucradas en el proceso (Elaboración propia). Design Specification En ocasiones es necesario calcular propiedades en función de otras, ASPEN suele calcular todos los procesos a presión constante, sin embargo en en este trabajo es necesario calcular una reacción química a volumen constante, por lo que a continuación se presentará la función de ASPEN con la que puede hacerse. En el menú lateral aparece una pestaña titulada Flowsheeting options, al seleccionarla aparecen muchas más opciones, una de ellas es Design Specification. Con esta herramienta se puede fijar una variable, esta se nombra y se eligen las unidades en las que se va a tratar. ASPEN 38 Figura 3.6. Primer paso para crear un design specification para fijar un valor como constante a cambio de alterar otra variable (Elaboración propia). Como se ve en la figura 3.6, primero se nombra a la condición, en este caso se nombra V1, por poner un ejemplo, después se elige qué tipo de variable es, en este caso lo que se va a fijar es una propiedad de una corriente, por lo tanto se escoge stream-var, se elige la corriente a la que se va a tratar y por último la propiedad y sus unidades, en este caso es la densidad en kilogramo por metro cúbico. El segundo paso es fijar los valores esperados de la corriente objetivo en la ventana spec (figura 3.7), con cierto grado de error, a la que se le llama Tolerance. Si la tolerancia es muy pequeña, es posible que el cálculo no logre cumplir con el objetivo, y si es muy grande, es probable que el resultado no sea el más acertado. ASPEN 39 Figura 3.7. Valor esperado de la variable fijada, la tolerancia determina la rapidez y exactitud del cálculo (Elaboración propia). Ahora se elige el tipo de variable que se va a manipular, si se quiere manipular la presión o la temperatura de un equipo se pone block-var (figura 3.8). Se elige el equipo en el que se va a manipular la variable, se elige la variable a manipular con sus unidades correspondientes y por último se establecen los límites entre los que se puede mover dicha variable. ASPEN 40 Figura 3.8. Selección de la variable manipulable al crear un design specification (Elaboración propia). Esta es una herramienta sumamente útil al momento de realizar las simulaciones, sobre todo cuando se quieren simular procesos que no son a presión constante. METODOLOGÍA 41 4. METODOLOGÍA El objetivo de este proyecto es crear una metodología que permita que un motor Diesel pueda operar con una mezcla de gas de síntesis y combustible diésel, es decir, crear un motor dual. En general el procedimiento puede ser extrapolado para cualquier motor de combustión por compresión que se desee, sin embargo, esta metodología es desarrollada para modificar el motor Mercedes Benz 44LA donado por la compañía Autobuses de Oriente, S.A. de C.V. a la Facultad de Ingeniería de la UNAM. Esta metodología está basada en la solución de los balances de materia y de energía de cada uno de los procesos del ciclo de generación de potencia en el motor, para conocer la potencia que puede obtenerse al usar una mezcla de combustibles y conocer las condiciones de operación y los alcances de estas modificaciones. Para resolver los balances de masa y energía se emplea el software ASPEN Plus. El primer paso de esta metodología consiste en 3 puntos iniciales que se describirán a continuación. Identificar todas las características del motor que se pretende modificar. En este caso son: Motor Mercedez Benz OM 447 LA. Sus siglas significan lo siguiente: OM → Motor diesel, por sus siglas en alemán (Oel motor). 447 → Especificaciones del motor. LA → Significa que es un motor con un turbocompresor y con un Intercooler (radiador aire-aire o agua-aire). Proviene del alemán: Ladeluftkülung Aufgeladen. Las características principales de este motor son las siguientes: METODOLOGÍA 42 Tabla 4.1. Tabla de características del motor utilizado en este proyecto (31). El segundo punto es identificar las características del gas de síntesis. Todas las propiedades del gas de síntesis pueden obtenerse de tablas de datos partiendo de la composición de la mezcla gaseosa, por lo que la composición promedio es la única información necesaria, para este trabajo se considera un gas de síntesis con la siguiente composición: 15% de H2, 30% CO, 20% CO2, 5%CH4 y 30% N2. Por último, es necesario escoger una molécula que represente al combustible diésel en la metodología, así como determinar la proporción a la que se desea disminuir la cantidad de diésel. En este caso se escoge como molécula modelo para el proceso al n- hexadecano (C16H34), cuyo poder calorífico es de 43935.93 kJ/kg, que se aproxima al poder calorífico del diésel real que es de 43100 kJ/kg, y tiene un número de cetano de 100 (32). Las cantidades de diésel que se van a utilizar son 20. 15, 10 y 5 % de la cantidad alimentada originalmente. Una vez conocidos el motor, el gas combustible, la molécula que represente al diésel y las cantidades de diésel que se van a utilizar se puede METODOLOGÍA 43 comenzar a diseñar un modelo para el proceso de obtención de potencia en los motores Diesel. En el trabajo previo del Ingeniero Víctor Sierra (31) se hizo la primera modificación al sistema, ésta fue hecha a la bomba de alimentación del combustible diésel para poder alimentar 20, 15, 10 o hasta 5% de la cantidad de combustible que usa el motor por diseño. Por lo tanto, sólo hace falta determinar la mejor manera de alimentar el gas de síntesis al motor sin hacer modificaciones grandes. Esto se logra alimentándolo junto con el aire en la admisión a los cilindros mediante dos sistemas de regulación (9): 1. Regulación de cantidad: se varía la cantidad de mezcla admitida, pero la relación aire/combustible se mantiene constante. 2. Regulación de la composición de la mezcla: esta varía la relación aire/combustible con respecto a un flujo constante Dado el objetivo de este trabajo, ambos sistemas de regulación son necesarios, ya que en función de la cantidad de diésel utilizado la composición y la cantidad de mezcla aire/gas de síntesis será diferente. De esta manera, es posible variar la cantidad de combustibles en el cilindro mediante la modificación hecha a la bomba de alimentación de diésel y los sistemas de regulación (33). Esta metodología es realizada para calcular las cantidades de gas de síntesis en función de la cantidad de combustible diésel que se utiliza, por lo que no se ahondará en las características mecánicas que deben ser modificadas, o implementadas, para usar las cantidades precisas de combustibles, sólo se parte de la premisa de que las cantidades alimentadas de aire y gas de síntesis pueden ser reguladas. Se debe considerar además que, debido al radio de compresión de este motor, la mezcla de combustibles podría superar las temperaturas de auto- METODOLOGÍA 44 ignición del metano (537°C) y la del hidrógeno (560°C), por lo que es necesario considerar dos opciones para mezclar el gas de síntesis en el cilindro: 1. Propuesta 1: Se considera que la mezcla puede estallar por efecto de la compresión debido a la alta concentración de CO e H2 en la mezcla aire-syngas, por lo que se busca que la temperatura de compresión no rebase o, en su defecto, que rebase muy poco la temperatura de auto- ignición del metano. 2. Propuesta 2: Se considera que la mezcla está muy diluida porque, aunque la concentración de los combustibles supere el 5%, hay que recordar que están mezclados con más gases inertes de los que hay en el aire, ya que la mitad del gas de síntesis es N2 y CO2, por lo que esta mezcla no estallará en el cilindro, sino hasta que el diésel sea alimentado. Este motor es evaluado con los tres modelos ideales: el Ciclo Diesel, el Ciclo Otto y el Ciclo Dual. Esto con el fin de comparar el rendimiento del motor con cada uno de los modelos. Se debe considerar que, al modelar una reacción química en el proceso, las propiedades de los gases de salida no serán iguales a las de entrada, por lo que no será propiamente un ciclo. 4.1. Cálculo de las cantidades de combustibles y aire necesarios para el proceso El primer paso es conocer cuánto diésel se alimenta al cilindro por ciclo originalmente, cuánto aire se alimenta, a qué régimen se evaluará el motor y cuál es el desempeño del motor que usa sólo combustible diésel. El análisis parte de considerar un ciclo completo de operación de cada cilindro y de la cantidad de diésel que se utiliza. Dicha cantidad se obtiene de la figura 4.1.1 en donde se muestran las gráficas de desempeño del motor. Se escoge el consumo específico de 188 g/kWh a 1400 revoluciones por minuto METODOLOGÍA 45 (RPM), cuya potencia es 250 kW. Se eligió este punto porque está cerca del consumo específico mínimo. 51 1188 / 5.2222 10 3600 1000 kWh kg kg g kWh x kJ g kJ Figura 4.1.1. Gráficas de desempeño del motor (31) El consumo específico de combustible (specific fuel consumption, sfc) es un cociente de la cantidad de combustible que se requiere para dar una potencia dada, ese consumo específico puede usarse para calcular la eficiencia del motor de manera directa, es decir: METODOLOGÍA 46 m sfc W (4.1.1) Eficiencia térmica: W Q (4.1.2) 55.2222 10 1 1 0.44429 5.2222 10 5 43100 kg sfc x kJ m sfc Q sfc q kg kJ x kJ kg La eficiencia real observada, según los datos del fabricante, es de 44.429%, que es una eficiencia alta en comparación a otras eficiencias de máquinas de combustión interna, aunque claro, se ha considerado como calor al poder calorífico (PCI) promedio del combustible Diesel. Esa eficiencia es calculada a 1400 RPM, las cuales representan 700 ciclos de operación por minuto, por lo que el motor es evaluado en este mismo punto de operación para que, experimentalmente, se utilice la menor cantidad de combustible diésel posible. Por lo tanto, todos los cálculos y estimaciones de este trabajo estarán referidos a este motor, operando a 1400 RPM. A continuación, se muestra la forma de calcular la masa de diésel alimentado a cada cilindro por ciclo. 1 250 1 60 1min 188 0.1865 3600 1 6 1min 700 g kWh kJ s g m kWh kJ s cilindros ciclos ciclo cilindro El aire necesario para quemar dicha cantidad de diésel se calcula considerando la reacción química de la combustión del n-hexadecano, teniendo en cuenta que la proporción del aire es 79% nitrógeno y 21% oxígeno en volumen. A continuación, se presenta la reacción química y las cantidades de reactivos y productos estequiométricas por cada ciclo. METODOLOGÍA 47 C16H34 + 24.5 O2 → 16 CO2 + 17 H2O Mol/ciclo 0.0008235 0.0201794 0.013178 0.014002 g/ciclo 0.1865 0.64572 0.5799 0.25225 Todo parte del balance molar de la reacción. Se convierte la masa de diésel a mol, y se calcula la cantidad de oxígeno necesario, pero lo que se alimenta es aire, así que para calcular la masa de aire se utiliza su masa molar (M) calculada en 28.85 g/mol. 2 0.21 O Aire n n (4.1.3) Aire Aire Airem n M (4.1.4) El aire es alimentado considerando un exceso molar de aire de 34.55%, ya que con ese exceso la relación de masa de aire con respecto al combustible es de 20, la cual es la relación aire combustible utilizada para garantizar una buena combustión. 16 20Aire C m m (4.1.5) Cantidad de aire alimentado: 0.003730159 / 0.129293433 / Aire Aire m kg ciclo n mol ciclo El volumen del aire requerido puede calcularse usando la ecuación de gas ideal (ecuación 2.7.1). 3 30.129293433 8.314 / 293.15 4.04034 10 77993.5855 mol J molK K V x m Pa METODOLOGÍA 48 Se consideran las condiciones atmosféricas de la Ciudad de México (585 mmHg) para calcular el volumen del aire, El volumen del cilindro puede ser calculado usando los datos de la carrera y el calibre del cilindro, el volumen requerido de aire ocupa más del doble del volumen del cilindro, razón por la cual un turbocompresor es requerido. 2 2 3 30.128 0.155 1.99454 10 2 2 Cilindro D m V L m x m Las cantidades presentadas de aire y combustible son las utilizadas en la operación del motor Diesel para generar una potencia de 250 kW a 1400 RPM, al motor que opera bajo estas condiciones será nombrado como modelo base, ya que éste sólo usa diésel y será tomado como una referencia para evaluar al motor que utiliza gas de síntesis y diésel. Es necesario para este proceso conocer la capacidad calorífica (Cp) de la mezcla de gases en cada etapa del proceso. Existen diferentes tablas de datos que permiten calcular los calores específicos de acuerdo con funciones determinadas experimentalmente. Con los datos siguientes se calcula el Cp a cualquier temperatura (tabla 4.1.1.). Para calcular la capacidad calorífica promedio (Cpm) es necesario conocer la composición de la mezcla gaseosa, yi y Cpi son la fracción molar y la capacidad calorífica molar de cada especie respectivamente (34): n m i i i Cp y Cp (4.1.6) M A B C D Tmax (g/mol) Cp / R = A + B * T + C *T^2 + D / (T^2 ) (T en K) O2 31.9988 3.639 0.00051 0.000 22700.000 2000 N2 28.0134 3.280 0.00059 0.000 4000.000 2000 CO2 44.0095 5.457 0.00105 0.000 -115700.000 2000 METODOLOGÍA 49 H2O 18.01528 3.470 0.00145 0.000 12100.000 2000 CH4 16.04246 1.702 0.00908 -2.164E-06 0 1500 CO 28.0101 3.376 0.00056 0.000 -3100 2500 H2 2.01588 3.249 0.00042 0.000 8300 3000 Tabla 4.1.1. Masas molares y coeficientes para el cálculo de Cp (Smith) de los gases involucrados en el proceso de combustión del diésel y el gas de síntesis. R es la constante universal de los gases. Para gases ideales la relación entre Cp y Cv, el cual es la capacidad calorífica de una sustancia a volumen constante, es lineal. Cp Cv R (4.1.7) Cp R Cv Para calcular la entalpia de reacción de la combustión del n- hexadecano se utilizan los valores de las entalpias de formación de los reactivos y productos (Castellan). 0 0 n R i i f i h h (4.1.8) De esta manera, conociendo las entalpías de formación del n- hexadecano, del dióxido de carbono y del agua, podemos conocer el poder calorífico del n-hexadecano. 0 0 16 393.509 / 17 241.818 / (1) 458.147 / n R i i f i h h kJ mol kJ mol kJ mol 0 9948.9031 /Rh kJ mol 0 1 10009948.9031 43935.9617 226.441 1 R kJ mol g kJ h mol g kg kg METODOLOGÍA 50 4.2. Cantidades de gas de síntesis y diésel con las que puede operar el motor Antes de comenzar los cálculos es necesario establecer un lenguaje para dejar claro de qué se habla en cada sección de la metodología. En el ciclo de obtención de potencia, utilizando el modelo del ciclo mixto de Sabathé, existen 6 procesos: admisión (turbocompresor), compresión, reacción a volumen constante (@V), reacción a presión constante (@P), expansión de los gases y la liberación de los gases, por lo tanto, hay 7 estados termodinámicos a considerar. Proceso Estado inicial Estado final Admisión 0 1 Compresión 1 2 Reacción @ V 2 3 Reacción @ P 3 4 Expansión 4 5 Expulsión de gases 5 6 Tabla 4.2.1. Procesos involucrados y los estados termodinámicos asociados a cada uno de los procesos (Elaboración propia). Estado Características 0 Aire y gas de síntesis mezclados antes de entrar al cilindro 1 Aire y gas de síntesis dentro del cilindro 2 Aire y gas de síntesis comprimidos 3 Gases de combustión al volumen del estado 2 4 Gases de combustión a la presión del estado 3 5 Gases de combustión expandidos hasta el volumen 1 6 Gases de combustión liberados a la atmósfera Tabla 4.2.2. Características de los estados termodinámicos considerados en el proceso (Elaboración propia). METODOLOGÍA 51 Hay que recordar que son balances integrales, por lo que se considera que cada estado está en equilibrio y tiene propiedades uniformes. En este modelo se utilizan los procesos del ciclo mixto de Sabathé porque éste considera la adición del calor en dos procesos y, por lo tanto, puede adaptarse a los ciclos Otto y Diesel tan sólo quitando la reacción a volumen constante o la reacción a presión constante, respectivamente. Propuesta 1: La temperatura de compresión en el estado 2 no supera la temperatura de auto-ignición del metano o en su defecto la supera lo mínimo posible Ya que el objetivo es disminuir el uso de diésel, se propone disminuirlo hasta el 20, 15, 10 o 5 % y para esos porcentajes de diésel utilizados, se requiere una cantidad fija de aire para quemarlo. El gas de síntesis es mezclado entonces con este aire para quemar el diésel, pero también se alimenta más de aire para quemar al gas de síntesis. El objetivo de esta propuesta es que la mezcla de gases, el gas de síntesis y el aire, no rebasen por mucho la temperatura de auto-ignición del metano durante la compresión. En esta propuesta, para conocer la cantidad de gas de síntesis que debe emplearse se utilizan las reacciones químicas de los combustibles del gas de síntesis, además de la del n-hexadecano. La cantidad de aire para quemar el n-hexadecano es fija para cada porcentaje de diésel usado, por lo que la única variante es la cantidad de gas de síntesis y la cantidad de aire requerido para quemarlo. 1 CH4 + 2 O2 → 1 CO2 + 2 H2O 1 H2 + 1/2 O2 → 1 H2O 1 CO + 1/2 O2 → 1 CO2 METODOLOGÍA 52 Se considera un exceso molar de aire del 10% para el gas de síntesis ya que ha sido reportado como el exceso óptimo para quemarlo (35) . La cantidad de oxígeno es cuantificada con la ayuda del avance de reacción: 0 0 0TotalPV n RT Total syngas Airen n n Syngas Diesel Aire Aire Airen n n 16 344 2 24.52 0.5 0.5 1.1 1.3455 0.21 0.21 C HCH CO H Airen (4.2.1) Las propiedades con subíndice cero son las propiedades del gas a condiciones atmosféricas, el volumen cero es el volumen de aire atmosférico que se alimenta en el ciclo original. Los mol de aire son la suma de los mol necesarios para quemar al gas de síntesis con 10% de exceso, y del aire para quemar al diésel con 34.55% de exceso. El aire y el gas de síntesis calculados se mezclan para entrar juntos al cilindro impulsados por un turbocompresor. Turbocompresor El aire mezclado con el gas de síntesis es introducido al cilindro por medio de un turbocompresor, las propiedades de la mezcla gaseosa dentro del cilindro se calculan con las siguientes ecuaciones. 01 0 1 k VP P V (4.2.2) Cp k Cv (4.2.3) METODOLOGÍA 53 La constante k es sólo para un intervalo de temperaturas ya que el Cp y el Cv son función de la temperatura, la temperatura usada en este caso es la de 20°C que es a la que se considera que entra la mezcla de gases al cilindro. Sabiendo que el volumen V1 es el volumen del cilindro, que el volumen V0 es el volumen del aire atmosférico necesario para el proceso y que P0 es la presión atmosférica, se calcula P1. Después, conociendo esta presión se puede calcular la temperatura del estado 1 utilizando la ecuación del gas ideal (4.1.3). Considerando a los gases ideales y a sus capacidades caloríficas como función de la temperatura, el cálculo de energía interna y entalpia es muy simple. El cálculo se hace para cada estado en particular tomando una referencia, la cual será 0°C y 1 atm, es por eso que aparece una temperatura Tr, la temperatura del estado de referencia. Compresión adiabática En este proceso se comprime la mezcla gaseosa al momento de subir el pistón. Para calcular las propiedades de los gases al ser comprimidos dentro del cilindro se usan las siguientes ecuaciones: 2 1 1 2 17.25 k k kP V r P V (4.2.4) 2 2 2 2 PV T N R (4.2.5) La carrera del motor es un dato de diseño, por lo que es imposible moverlo, de manera que sólo queda ajustar la cantidad de gases de alimentación al cilindro para evitar que la temperatura del estado 2 supere los 810.15 K de temperatura. Éste es un proceso iterativo en el que la cantidad de aire alimentado al cilindro depende de la cantidad de diésel utilizado y de la cantidad de gas de síntesis propuesta. La cantidad de aire y de gas de METODOLOGÍA 54 síntesis que cumplan la restricción de la temperatura serán diferentes para cada porcentaje de diésel utilizado. Una vez que se obtengan esas cantidades de gas de síntesis y aire alimentados al cilindro para cada porcentaje de diésel utilizados, es necesario comenzar a simularlo en ASPEN, ya que este software utiliza una ecuación de estado
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