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QUIMICA APLICADA – 2º año Ingeniería MECÁNICA - UTN - FRRo Pág. 1 de 10 Prof. Ing. Ana Ettorre - Marzo 2014 Guía de Estudio U 1 – Introducción U 1 - INTRODUCCION Vivimos en un mundo de posesiones materiales que define en gran medida nuestra calidad de vida. Las posesiones materiales de nuestros primeros ancestros eran probablemente sus herramientas y armas. De hecho, el modo más común de designar cada era en las primeras organizaciones humanas es en término de los materiales con los que hacían esas herramientas y armas: la Edad de Piedra (hace unos 2 millones de años), la Edad del Cobre (de 4.000 a 2.000 años a.C.), la edad del Bronce ( de 2.000 a 1.000 años a.C.), la edad del Hierro (de 1.000 a 1 año a.C.). Algunas veces se denomina la cultura moderna en la segunda mitad del siglo XX como la edad del Plástico en referencia a los materiales poliméricos, de bajo peso y muy económicos, con los que se hacen innumerable cantidad y diversidad de productos. Algunos señalan, en cambio, que este mismo período de tiempo debería designarse como la “edad del silicio” dado el gran impacto de los equipos electrónicos modernos, basados fundamentalmente en la tecnología del silicio. Fig. 1: Aplicaciones, propiedades y ejemplos representativos para cada categoría de materiales. QUIMICA APLICADA – 2º año Ingeniería MECÁNICA - UTN - FRRo Pág. 2 de 10 Prof. Ing. Ana Ettorre - Marzo 2014 Guía de Estudio U 1 – Introducción Estas reflexiones no hacen sino, poner de manifiesto la importancia que tienen y tuvieron diversos materiales en la cultura y costumbres de cada etapa de la humanidad. En el presente, nos ocuparemos del estudio de los materiales modernos y el de los productos energéticos (petróleo y alternativos) con los cuales fabricamos los objetos que nos rodean y los que usamos para generar energía. 1. Tipos de materiales Normalmente se aceptan las siguientes cinco categorías de materiales disponibles por los ingenieros en su práctica profesional: metales, cerámicos y vidrios, polímeros, materiales compuestos y semiconductores (Fig. 1). Metales Si existe un material “característico” que el público en general asocia con la ingeniería es el acero. Este versátil material de construcción posee varias propiedades consideradas típicas en los metales: tienen alta resistencia, gran rigidez estructural, ductilidad, conformado fácil y buena resistencia a los choques térmicos. Los metales tienen especial utilidad en aplicaciones estructurales o bajo cargas dinámicas. Fig. 2: Tabla periódica de los elementos en la que se ha sombreado aquellos elementos cuyas propiedades son inherentemente metálicas. Al analizar la estructura interna de los metales se sabe que poseen un gran número de electrones deslocalizados que no pertenecen a ningún átomo en particular; el conjunto de los electrones deslocalizados de todos los átomos del sólido conforman un mar de electrones que se desplaza libremente en él. Por esto, los metales conducen perfectamente el calor y la electricidad. La mayoría de las propiedades de los metales se atribuyen a la unión metálica. Son, además, opacos a la luz visible y poseen brillo metálico característico. QUIMICA APLICADA – 2º año Ingeniería MECÁNICA - UTN - FRRo Pág. 3 de 10 Prof. Ing. Ana Ettorre - Marzo 2014 Guía de Estudio U 1 – Introducción Aunque a veces se usan metales puros, las mezclas de metales llamadas aleaciones permiten mejorar determinadas propiedades de uno en particular o lograr mejores combinaciones de propiedades. Cerámicos y vidrios El aluminio es un metal común, pero el óxido de aluminio, Al2O3, es característico de una familia completamente distinta de materiales para ingeniería: los materiales cerámicos. El óxido de aluminio tiene dos ventajas muy importantes sobre el aluminio metálico. La primera es que el óxido de aluminio es químicamente estable en una gran variedad de ambientes severos en los que el aluminio se oxida. De hecho, un producto normal de reacción en la degradación química del aluminio es el óxido, con una mayor estabilidad química. La segunda ventaja es que el cerámico Al2O3 tiene una temperatura de fusión significativamente mayor (2020ºC) que el aluminio (660ºC). Esto hace del Al2O3 un refractario bastante común, esto es, un material resistente a altas temperaturas ampliamente utilizado en la construcción de hornos industriales. Es posible que las cerámicas sean los materiales más “naturales” que existen; la arena de las playas y las rocas son ejemplos de cerámicos naturales. Por lo general, se trata de materiales que son aislantes eléctricos y térmicos y a elevada temperatura y en ambientes agresivos son más resistentes que los metales y los polímeros. Desde el punto de vista mecánico, son materiales muy duros. Su principal desventaja es la fragilidad. Fig. 3 Tabla periódica de los elementos en la que se indican los elementos metálicos (color claro) y los cinco elementos no metálicos (color oscuro) que forman los materiales cerámicos. Nótese que el silicio y el germanio se incluyen como elementos metálicos aunque son semiconductores y que el estaño puede comportarse como metal o como semiconductor, en función de su estructura cristalina. QUIMICA APLICADA – 2º año Ingeniería MECÁNICA - UTN - FRRo Pág. 4 de 10 Prof. Ing. Ana Ettorre - Marzo 2014 Guía de Estudio U 1 – Introducción La mayor parte de los cerámicos de importancia comercial son compuestos químicos constituidos por al menos un elemento metálico y uno de los cinco elementos no metálicos siguientes: C, N, O, P y S. En la fig. 3 se muestra la enorme variedad de materiales cerámicos que es posible producir combinando metales (en color claro) con uno de los cinco elementos no metálicos (en color oscuro). Los metales y los cerámicos tienen una característica estructural similar a escala atómica: son cristalinos , lo que significa que los átomos que los constituyen están dispuestos según una distribución regular repetitiva. Una diferencia entre los materiales metálicos y los cerámicos es que, mediante técnicas de procesado bastante simples, muchos cerámicos pueden fabricarse en forma no cristalina , es decir, con los átomos dispuestos de forma irregular y aleatoria. El término general para denominar a los sólidos no cristalinos con composiciones comparables a las de los cerámicos cristalinos es vidrio . La mayoría de los vidrios comunes son silicatos; el vidrio común de una ventana está compuesto por aproximadamente un 72% en peso de sílice (SiO2), siendo el resto principalmente óxido de sodio (Na2O) y de calcio (CaO). Los vidrios y los cerámicos tienen en común la fragilidad. La importancia de los vidrios en la ingeniería reside en su capacidad para transmitir la luz visible, así como la ultravioleta y la infrarroja, y su inercia química. Algunas formulaciones de vidrio (como los aluminosilicatos de litio) se pueden desvitrificar totalmente; esto es, experimentan una transformación desde el estado vítreo al estado cristalino mediante un tratamiento térmico adecuado obteniéndose una tercera categoría, los vitrocerámicos. La estructura microscópica de alta calidad (con un tamaño de grano muy fino y sin porosidad) proporciona un producto con una resistencia mecánica superior a la de muchos cerámicos cristalinos tradicionales. Polímeros Comprenden materiales que van desde los plásticos hasta el caucho utilizado en la fabricación de neumáticos para vehículos, incluyen además, sustancias utilizadas como adhesivos sintéticos. Se trata de compuestos orgánicos con gran abundancia de átomos de carbono, hidrógeno y oxígeno y presencia en menor cantidad deotros elementos como nitrógeno, cloro y flúor. Todos estos elementos no metálicos están unidos entre sí por enlaces covalentes. Los polímeros poseen baja densidad y extraordinaria flexibilidad. Muchos polímeros tienen buena resistividad eléctrica y buen comportamiento como aislante térmico. Normalmente no pueden ser usados a elevadas temperaturas. Muchos polímeros suelen tener gran resistencia química al ataque de sustancias corrosivas. Tienen miles de aplicaciones, desde chalecos antibalas, discos compactos (CD), cuerdas super resistentes y pantallas de cristal líquido (LCD), hasta ropa y vajilla doméstica. Se trata de materiales sintéticos obtenidos a partir de moléculas QUIMICA APLICADA – 2º año Ingeniería MECÁNICA - UTN - FRRo Pág. 5 de 10 Prof. Ing. Ana Ettorre - Marzo 2014 Guía de Estudio U 1 – Introducción presentes en el petróleo generalmente modificadas y unidas y secuenciadas en procesos llamados de “polimerización”. Durante la polimerización se obtienen largas moléculas unidas entre sí por enlaces secundarios (fuerzas de van der Waals). Fig. 4 La polimerización se produce cuando las pequeñas moléculas, representadas por esferas, se combinan formando largas moléculas o polímeros. Las moléculas de polímero pueden tener una estructura de muchas cadenas paralelas o enredadas (termoplásticos) o pueden estar formando redes tridimensionales cuyas cadenas tienen en laces cruzados (termofijos). Los polímeros termoplásticos , cuyas largas cadenas moleculares no están unidas en forma rígida, tienen buena ductilidad y formabilidad. En cambio, los polímeros termofijos son más resistentes pero más frágiles porque las cadenas moleculares están estrechamente enlazadas. Los termoplásticos se fabrican conformándolos en estado fundido mientras que los termofijos se cuelan en moldes donde se terminan de curar, Fig.4. Materiales compuestos Existe un importante conjunto de materiales obtenidos por la combinación de materiales individuales pertenecientes a las categorías previas. Este cuarto grupo es el de los materiales compuestos . Quizás el mejor ejemplo lo constituye el plástico reforzado con fibra de vidrio . Este material compuesto, formado por una serie de fibras de vidrio embebidas en una matriz polimérica reúne lo mejor de sus componentes dando lugar a un producto superior a cualquiera de dichos componentes por separado. La alta resistencia mecánica de las fibras de vidrio de pequeño diámetro se combina con la ductilidad de la matriz polimérica para producir un material resistente, capaz de soportar la carga habitual requerida en un material estructural. El hormigón es otro ejemplo bastante común de un material compuesto granular. En él, la arena y la grava refuerzan la matriz compleja de cemento de silicato. Además de estos ejemplos relativamente comunes, el campo de los materiales compuestos incluye algunos de los materiales más avanzados que se utilizan en ingeniería: mediante el QUIMICA APLICADA – 2º año Ingeniería MECÁNICA - UTN - FRRo Pág. 6 de 10 Prof. Ing. Ana Ettorre - Marzo 2014 Guía de Estudio U 1 – Introducción moldeo de un material epoxy impregnado con fibras de carbono pueden fabricarse objetos (como palos de golf) sumamente resistentes y livianos. Semiconductores Mientras los polímeros son materiales técnicos visibles al público y con un gran impacto social, los semiconductores son relativamente invisibles, aunque su impacto social es comparable. La tecnología ha revolucionado claramente la sociedad, pero a su vez, la electrónica de estado sólido está revolucionando la propia tecnología. Un grupo relativamente pequeño de elementos y compuestos tiene una importante propiedad eléctrica, la semiconductividad, de manera que no son ni buenos conductores eléctricos ni buenos aislantes eléctricos. En lugar de ello, su capacidad para conducir la electricidad es intermedia. Estos materiales se denominan semiconductores y, en general, no entran dentro de alguna de las cuatro categorías de materiales estructurales basadas en el enlace atómico. Como se explicó anteriormente, los metales son inherentemente buenos conductores eléctricos. Los cerámicos y los polímeros son generalmente malos conductores pero buenos aislantes. Fig. 5. Tabla periódica de los elementos en la que se han sombreado en tono más oscuro los elementos semiconductores y en tono más claro los elementos que forman compuestos semiconductores. En la fig. 5 se muestra una Tabla Periódica de los Elementos en la que se localiza en color oscuro los elementos semiconductores Si, Ge y Sn; en color gris más claro se señalan aquellos elementos que forman compuestos semiconductores. El silicio y el germanio, usados con profusión como elementos semiconductores, son excelentes ejemplos de este tipo de materiales. El control preciso de su pureza química permite controlar exactamente sus propiedades electrónicas. A medida que se han ido desarrollando técnicas para producir QUIMICA APLICADA – 2º año Ingeniería MECÁNICA - UTN - FRRo Pág. 7 de 10 Prof. Ing. Ana Ettorre - Marzo 2014 Guía de Estudio U 1 – Introducción variaciones en la pureza química en zonas muy pequeñas, se han podido obtener complicados circuitos electrónicos en superficies excepcionalmente diminutas. Los microcircuitos son la base de la actual revolución de la tecnología. 2. Tipos de cristales Las propiedades físicas de los sólidos cristalinos, como el punto de fusión, la densidad y la dureza, entre otros dependen tanto de los arreglos de las partículas (átomos, iones o moléculas) como de las fuerzas de atracción existentes entre éstas. En la tabla 2 se muestra una clasificación de sólidos de acuerdo con las fuerzas de atracción existentes entre las partículas. 2.1 Cristales moleculares Los sólidos moleculares consisten en átomos o moléculas unidos por fuerzas de atracción tipo van der Waals (fuerzas dipolo-dipolo, fuerzas de dispersión y enlaces puente de hidrógeno). Tabla 2 – Tipos de sólidos cristalinos Tipo de sólido Partículas unitarias Fuerza atractiva entre las partículas Propiedades Ejemplos Molecular Moléculas y moléculas monoatómicas Furzas de van der Waals (dipolo-dipolo, disp. De London, puente de H) Sólidos blandos, puntos de fusión de bajo a moderadamente alto; baja conductividad térmica y eléctrica. Gases monoatómicos (He, Ar, Ne, Kr y Xe); sustancias que son gases o líquidos a PTN como metano CH4, agua, CO2, CCl4, naftaleno, benceno, glucosa. Red covalente Átomos (no metálicos) unidos en una red de enlaces covalentes Enlace covalente (par de electrones compartidos) Sólidos muy duros, puntos de fusión elevados, conductividad térmica y eléctrica variables. C (diamante y grafito), cuarzo, sílice. Iónico Aniones y cationes Atracción electrostática (unión iónica) Sólidos duros y quebradizos, puntos de fusión elevados, baja conductividad térmica y eléctrica, conducen la electricidad cuando líquidos o disueltos en agua. Sales simples (NaCl, CaS) y sales compuestas (KNO2, MgSO4) Metálico Átomos metálicos Atracción electrostática (Enlace metálico) Varían de blandos a muy duros, puntos de fusión que van de moderadamente altos a muy altos; excelente conductividad térmica y eléctrica; maleables y dúctiles. Todos los elementos metálicos: Cu, Au, Ag, Al, Mg, Cr, etc. Debido a que estas fuerzas son débiles, los sólidos moleculares son blandos. Normalmente, tienen puntos de fusión relativamente bajos (por lo general debajo de 200ºC). La mayoría de las sustancias que son gases o líquidos a temperatura ambiente, son sólidos moleculares a bajas temperaturas. Todos los gases nobles, el agua, el CO2 y el benceno (C6H6) pertenecena este grupo. QUIMICA APLICADA – 2º año Ingeniería MECÁNICA - UTN - FRRo Pág. 8 de 10 Prof. Ing. Ana Ettorre - Marzo 2014 Guía de Estudio U 1 – Introducción 2.2 Cristales de redes covalentes Los sólidos de redes covalentes consisten en átomos que se mantienen unidos a lo largo de toda la muestra de material, en redes o cadenas largas mediante enlaces covalentes. Debido a que los enlaces covalentes son mucho más fuertes que las fuerzas de van der Waals, estos sólidos son mucho más duros y poseen puntos de fusión más elevados que los sólidos moleculares. El diamante y el grafito, dos alótropos del carbono, son sólidos de redes covalentes. También están incluidos el silicio, el germanio, el cuarzo - SiO2, el carburo de silicio - SiC y el nitruro de boro - BN. En el caso del diamante cada átomo de carbono está unido a otros cuatro átomos en forma tetraédrica, fig. 6. Este arreglo tridimensional interconectado de fuertes enlaces C-C, con hibridación sp3, contribuye a la excepcional dureza del diamante y a su elevado punto de fusión, 3550ºC. Los diamantes de grado industrial se utilizan en operaciones de cortes de diversos sólidos por su extremada dureza. Fig. 6 Estructura del diamante. Cada carbono está enlazado a otros cuatro átomos de carbono según un tetraedro regular. En el caso del grafito, los átomos de carbono se unen en una geometría trigonal plana a otros tres átomos de carbono para formar anillos hexagonales interconectados, como muestra la fig. 7. El C posee hibridación sp2. Los enlaces π deslocalizados se extienden sobre las capas. Los electrones se mueven con libertad a través de los orbitales deslocalizados, lo que hace al grafito un buen conductor de la electricidad; de hecho, el grafito se utiliza en la fabricación de electrodos para baterías. Fig. 7 Estructura del grafito Las capas paralelas se mantienen unidas por fuerzas de dispersión débiles. Este es el motivo por el cual, las capas de grafito deslizan muy fácilmente unas sobre otras, lo que le da una apariencia untuosa. El grafito se utiliza también como lubricante justamente por esta propiedad y como mina de lápices para escribir. Las enormes diferencias entre las propiedades físicas del diamante y del grafito quedan justificadas en función de sus estructuras tridimensionales y de sus enlaces. QUIMICA APLICADA – 2º año Ingeniería MECÁNICA - UTN - FRRo Pág. 9 de 10 Prof. Ing. Ana Ettorre - Marzo 2014 Guía de Estudio U 1 – Introducción 2.3 Cristales iónicos Consisten en iones que se mantienen unidos por medio de enlaces iónicos (unión electrostática). La fuerza de un enlace iónico depende en gran medida de las cargas y de los tamaños de los iones. En el NaCl, donde los iones tienen cargas +1 y -1, el punto de fusión es 801ºC, mientras el MgO, con cargas de +2 y -2, funde a 2.852ºC. La mayor parte de los cristales iónicos tienen puntos de fusión y de ebullición elevados; esto refleja la gran fuerza de cohesión que mantiene juntos a los iones. La estabilidad de los cristales iónicos depende en parte de la energía reticular; cuanto mayor sea esta energía, más estable es el compuesto. Fig. 8 Estructuras cristalinas de. a) CsCl, b) ZnS y c) CaF2. En cada caso el catión es la esfera más pequeña. Estos sólidos no conducen la corriente eléctrica a causa de que los iones no tienen movilidad, ocupan posiciones fijas, en cambio en el estado líquido o disueltos en agua, donde los iones se mueven libremente, sí conducen la corriente eléctrica. Si bien son sólidos duros, a la vez, son frágiles, ante pequeñas vibraciones, si se enfrentan cargas del mismo signo se quiebra el cristal. 4.4 Cristales metálicos En cierto sentido, la estructura de los cristales metálicos es la más simple porque cada punto reticular del cristal está ocupado por un átomo del mismo metal. Los cristales metálicos, por lo general, tienen una estructura cúbica centrada en el cuerpo o centrada en las caras; también suelen ser hexagonales de empaquetamiento compacto, fig. 9. En consecuencia, los metales suelen ser muy densos. QUIMICA APLICADA – 2º año Ingeniería MECÁNICA - UTN - FRRo Pág. 10 de 10 Prof. Ing. Ana Ettorre - Marzo 2014 Guía de Estudio U 1 – Introducción Los enlaces en estos cristales son diferentes de los otros tipos. Son de tipo metálico, o sea, los electrones de valencia están deslocalizados recorriendo todo el cristal entre los cationes. Se puede imaginar el cristal metálico como una matriz de iones positivos (núcleos de átomos metálicos rodeados de los niveles completos de electrones) rodeados de electrones de valencia (cationes inmersos en un mar de electrones), fig. 10. Fig. 10 Corte transversal de un cristal metálico. Cada carga positiva representa al núcleo y a los electrones internos. El área que rodea a los iones positivos representa el mar móvil de electrones. La movilidad de los electrones deslocalizados hace que los metales sean buenos conductores del calor y de la electricidad. Los altos puntos de fusión indican la elevada fuerza de la unión metálica y lo difícil que es separar (alejar) los átomos metálicos entre sí. A pesar de esto, no es difícil hacer que unos deslicen sobre los otros, por ejemplo, los metales son dúctiles y maleables; esto se debe a que la unión es fuerte pero no direccional. Los átomos pueden deslizar unos sobre otros sin que se rompa la unión. Los metales varían mucho en cuanto a la fuerza de sus enlaces, como lo evidencia su amplia variedad de propiedades físicas como la dureza y el punto de fusión. Bibliografía 1. Smith, William F; Hashemi, Javad. Fundamentos de la Ciencia e Ingeniería de Materiales. Ed. Mc Graw Hill, 4º Edición. 2004. 2. Askelamd, Donald y Pradeep Phulé. 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