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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO Posgrado en Ciencias del Mar y Limnología Unidad Académica Mazatlán (Química Acuática) Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México T E S I S Que para optar por el grado de: Maestra en Ciencias P r e s e n ta : IBT Perla Guadalupe López Mendoza Tutor: Dra. Ana Carolina Ruiz Fernández Instituto de Ciencias del Mar y Limnología, UNAM Comité tutor: Dra. Silvia Elena Castillo Blum Facultad de Química, UNAM Dr. Carlos René Green Ruiz Instituto de Ciencias del Mar y Limnología, UNAM Dr. Federico Páez OSuna Instituto de Ciencias del Mar y Limnología, UNAM Dr. Eduardo Ordoñez Regil Posgrado en Ciencias del Mar y Limnología , UNAM México, D.F., Noviembre 2015 UNAM – Dirección General de Bibliotecas Tesis Digitales Restricciones de uso DERECHOS RESERVADOS © PROHIBIDA SU REPRODUCCIÓN TOTAL O PARCIAL Todo el material contenido en esta tesis esta protegido por la Ley Federal del Derecho de Autor (LFDA) de los Estados Unidos Mexicanos (México). El uso de imágenes, fragmentos de videos, y demás material que sea objeto de protección de los derechos de autor, será exclusivamente para fines educativos e informativos y deberá citar la fuente donde la obtuvo mencionando el autor o autores. Cualquier uso distinto como el lucro, reproducción, edición o modificación, será perseguido y sancionado por el respectivo titular de los Derechos de Autor. Posgrado en Ciencias del Mar y Limnología Unidad Académica Mazatlán Universidad Nacional Autónoma de México Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México T E S I S Que para obtener el grado académico de: Maestra en Ciencias (Química Acuática) p r e s e n t a IBT Perla Guadalupe López Mendoza Tutor: Dra. Ana Carolina Ruiz Fernández Comité tutoral: Dr. Federico Páez Osuna Dra. Silvia Elena Castillo Blum Dr. Carlos René Green Ruiz Dr. Eduardo Ordoñez Regil México, D.F., Noviembre 2015 Este trabajo se realizó en el laboratorio de Geoquímica Isotópica y Geocronología del Instituto de Ciencias del Mar y Limnología, Unidad Académica Mazatlán, de la Universidad Autónoma de México (UNAM), bajo la asesoría y dirección de la Dra. Ana Carolina Ruiz Fernández, con el apoyo de los proyectos PAPIIT-DGAPA IN203313 “Registros ambientales de la acumulación de plutonio en México”, SEP PROMEP/103.5/12/4812 y CONACYT bilateral México-Québec C0005-2013-01/0196813. AGRADECIMIENTOS Al Posgrado de Ciencias del Mar y Limnología por las facilidades brindadas para realizar y concluir con éxito mis estudios de maestría dentro del Instituto de Ciencias del Mar y Limnología, Unidad Académica Mazatlán, de la Universidad Autónoma de México (UNAM). A los proyectos PAPIIT-DGAPA IN203313 “Registros ambientales de la acumulación de plutonio en México”, SEP PROMEP/103.5/12/4812 por la beca para el desarrollo de mi proyecto de maestría y CONACYT bilateral México- Québec C0005-2013-01/0196813 por el apoyo para el desarrollo de mi estancia práctica en Montreal, Canadá. A mi directora de tesis, la Dra. Ana Carolina Ruiz Fernández por darme la oportunidad de pertenecer a su equipo de trabajo, por todas sus enseñanzas, su asesoría, dedicación y paciencia, y sobre todo por su amistad. A los miembros de mi comité tutoral, Dr. Federico Páez Osuna, Dra. Silvia Elena Castillo Blum, Dr. Carlos René Green Ruiz y Dr. Eduardo Ordoñez Regil, por sus múltiples asesorías, correcciones y sugerencias, así como al Dr. Joan Albert Sanchez Cabeza por sus enseñanzas y apoyo que permitieron avances importantes en este proyecto. Al Dr. Bassam Ghaleb y al Dr. Michel Preda, por permitirme realizar mi estancia académica en sus respectivos laboratorios de GEOTOP en la Universidad de Québec en Montreal, por su asesoría, entrenamiento y apoyo, pero sobre todo por su amistad. A todas las personas que colaboran diariamente en el Laboratorio de Geoquímica Isotópica y Geocronología, por su apoyo y paciencia. A mis compañeros Dr. José Rigoberto Raygoza Viera, M.C. Sara Bojórquez Sánchez, Dr. Jorge Feliciano Ontiveros Cuadras, M.C. Vladislav Carnero Bravo, M.C. Jorge Luis Serrato de la Peña, IBT. Estephanie Meza Guerrero, Dr. Misael Díaz Asencio y Tomasa del Carmen Cuéllar Martínez. En especial a M.C. Libia Hascibe Pérez Bernal por brindarme sus conocimientos y apoyo, imprescindible en el laboratorio, por escucharme, compartir alegrías, tristezas y por su valiosa amistad durante estos años. Dentro del instituto de Ciencias del Mar y Limnología, agradezco a María Margarita Cordero Ruiz, Guadalupe Godoy Medina, Gabriela Almaraz Mejía, Diana Juárez Bustos, Natalia Guadalupe Medina Barba, Chantal Ruiz Guerrero y a la Dra. Gloria Vilaclara Fajctó por su disposición y ayuda en todos los trámites administrativos. Al bibliotecario Daniel Oviedo Juárez por su ayuda en la recopilación de información, y por supuesto, por su amistad. A Germán Ramírez Reséndiz y Carlos Suárez Gutiérrez por su disposición y ayuda en los servicios de cómputo. Por último, pero no menos importante, agradezco a mi familia y amigos, quienes me apoyaron y animaron durante todo el proceso. A Dios, por darme la sabiduría y fortaleza que me permitieron llegar hasta este momento. A mis padres Graciela Mendoza Arámburo y Pedro Zamora Sánchez por su amor y sus consejos, por estar a mi lado siempre que los necesito, por brindarme su hombro y su abrigo, por ser mi apoyo incondicional, por enseñarme a ser y enseñarme a creer, por todo y cada uno de nuestros días compartidos. A mis hermanos Dulce María López Mendoza y Omar Alonso Taboada Mendoza porque de una forma u otra me ayudaron a salir adelante, luchar por mis ideales y seguir mi camino. Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. i ÍNDICE GENERAL Pág. 1. INTRODUCCIÓN…………………………………………………..…………. 2. MARCO CONCEPTUAL…………….………………..……………………… Sedimentos……………..………….…………….…………...………...…… Suelos…………………………………..……………………...……………… Circulación atmosférica………..……………….……………………….… Contaminación atmosférica……..…………….………………………….. Radioactividad………………………………………..………………...…… Ley de desintegración radioactiva…………………………………..…. Cronología reciente por métodos radioactivos……………………..…. Plutonio…………………………………………………………..……….…… Fuentes de plutonio al ambiente………………………………….……. Comportamiento físico-químico del plutonio………………………… Comportamiento en disolución…………………………….…………… Interacción con las partículas en suspensión………………………. Espectrometría alfa………….……....…………………..…..……………. 3. 239+240Pu COMO ALTERNATIVA PARA CORROBORAR FECHADOS RECIENTES…………………………………………………… 4. ANTECEDENTES……………………………….……………………....……. Antecedentes a nivel mundial……………………………………………. Antecedentes en México…….………………….….………………………. 5. OBJETIVOS…………………………………………………….……………… Objetivo general……………………………………….....….…....……….. Objetivos específicos………….…………………………...….……………. 6. HIPÓTESIS………………………………………………………………….…. 7. ÁREAS DE ESTUDIO…………………………………………………..……. 1 3 3 4 5 7 9 10 11 12 13 16 16 16 16 18 19 19 21 22 22 22 23 23 Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. ii Estudio de núcleos sedimentarios………………..……..…………….. Lago de la Luna (Nevado de Toluca)………….……....…….……….. Laguna de Alvarado (Golfode México)…………….………..….…… Golfo de Tehuantepec…………………....…………………….....……. Estudio de núcleos de suelos…………………………….................. Ocotlán, Jalisco….…………....…………………………….……......... Lago de Santa María del Oro, Nayarit.……..…..…….…………….. Mazatlán, Sinaloa….…….……………………………………….....….. 8. METODOLOGÍA………………....………………………………....……..… Muestreo………………………....………………….……….................. Núcleos sedimentarios……….….………………….………………… Núcleos de suelos……………..……………..………………………… Preparación de las muestras…………………………….……………… Sedimentos…………………….……………….……….……….……… Suelos…………….……………….……………….……………….…….. Análisis de laboratorio……………………………………..…………….. Separación radioquímica de los isotopos de plutonio…………….. Determinación de la actividad de 239+240Pu y 238Pu mediante espectrometría alfa…………….……….……….…….……………….…. Estimación del inventario de 239+240Pu………….……………….….. 9. RESULTADOS………………....……………………………..…....………… Núcleos sedimentarios……………………………..….…………………. Lago La Luna………....………………………………....…………….. Laguna de Alvarado (Golfo de México)….…………..………..…… Golfo de Tehuantepec………………………………....………………. Núcleos de suelos…………………………….……….…………………… Ocotlán, Jalisco….……………………………....…………………….. Santa María del Oro, Nayarit………………………………....…….. Mazatlán, Sinaloa………………………………....…………………… 24 24 24 24 25 25 25 25 26 26 26 26 27 27 28 28 28 29 29 29 29 29 31 32 33 33 34 35 Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. iii Factores que influencian el depósito de 239+240Pu………………..… Latitud………………………………………………………..…....…….. Altitud………………………………………………………..…....…….. Precipitación………………………………………………………..….... Tamaño de grano……………………....…………………………....… Contenido de materia orgánica……………………....…………….. 10. DISCUSIÓN……………....…………………………………....……………… 239+240Pu en núcleos de sedimentos……………………....…………... Corroboración de fechados.…………..……………..…….….....….. Niveles de actividad…………....…………………………………....... 239+240Pu en núcleos de suelos……..……………………....……….... Niveles de actividad…………....…………………………………....... Inventarios de 239+240Pu……....…………………………………....... 11. CONCLUSIONES………....………………………………....……………….. 12. GLOSARIO………………....………………………………....……………… 13. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS……………………....……………. 14. ANEXOS……………....………………………………....…………………….. 36 36 36 37 38 39 40 40 40 40 41 41 42 43 45 46 57 Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. iv ÍNDICE DE FIGURAS Pág. Figura 1. Formación de los sedimentos…………………………………… Figura 2. Horizontes de los suelos (SSSA, 2013)…..…………………… Figura 3. Esquema de presión y viento en superficie sin (a) y con (b) distribución de océanos y continentes (MB, 2014)……………………... Figura 4. Posición geográfica de la República Mexicana (INEGI, 1991)............………………………….…………………….………………… Figura 5. Viento predominante en México (~ 3000 msnm) (SMM, 2004)............………………………….…………………….………………….. Figura 6. Formación del plutonio. Modificada de Hewitt (2002)……. Figura 7. Confinamiento de polvo radiactivo de plutonio procedente de las pruebas nucleares atmosféricas (Kathren, 1984)………………. Figura 8. Actividades de 239+240Pu en mares y océanos del mundo (IAEA, 2005)………….……………………….…………………………………. Figura 9. Dispersión y depósito del polvo radiactivo de plutonio (UNSCEAR, 2000)………………………………………………………………. Figura 10. Sitios de muestreo de suelos (globos rosas) y sedimentos (globos azules)…………………….………………….…………………………. Figura 11. Nucleador de gravedad UWITECTM..………………………… Figura 12. Corte de núcleos de sedimentos……….……………………… Figura 13. Corte de núcleos de suelos…..………………………………… Figura 14. Perfil de actividades de 239+240Pu en el lago La Luna, Nevado de Toluca……………………………………………………………….. Figura 15. Perfil de actividades de 239+240Pu en la Laguna de Alvarado, Veracruz…………………………………………………………….. Figura 16. Perfil de actividades de 239+240Pu en el Golfo de Tehuantepec…………………………………………………………………….. Figura 17. Perfil de actividades de 239+240Pu en el núcleo OC……...... Figura 18. Perfil de actividades de 239+240Pu en el núcleo SMO……… Figura 19. Perfil de actividades de 239+240Pu en el núcleo MZT………. 3 4 6 6 7 12 14 14 15 23 26 27 28 30 31 32 33 34 35 Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. v Figura 20. Inventarios totales de 239+240Pu versus latitud en sitios de estudio ubicados entre 20 y 40 °N (a) y entre 20 y 26 °N (b)……… Figura 21. Inventarios totales de 239+240Pu versus altitud en sitios de estudio ubicados entre 20 y 40 °N (a) y entre 20 y 26 °N (b).…….. Figura 22. Inventarios totales de 239+240Pu versus precipitación en sitios de estudio ubicados entre 20 y 40 °N (a) y entre 20 y 26 °N (b) Figura 23. Tamaño de grano (%) en núcleos de suelo de Ocotlán (a), Santa María del Oro (b), y Mazatlán (c)……………………………………. Figura 24. Contenido de materia orgánica (%) en núcleos de suelo de Ocotlán, Santa María del Oro (SMO) y Mazatlán (MZT)….………… Figura 25. Equipo de electrodepósito……………………………………… 36 37 38 39 39 64 ÍNDICE DE TABLAS Pág. Tabla 1. Coordenadas de los sitios de muestreo………………………… Tabla 2. Actividades de 239+240Pu (mBq kg-1) en el Lago La Luna, Nevado de Toluca. …………………….……………………………………..... Tabla 3. Actividades de 239+240Pu (mBq kg-1) en la Laguna de Alvarado, Veracruz…………………………………………………………….. Tabla 4. Actividades de 239+240Pu (mBq kg-1) en el Golfo de Tehuantepec………..…………………………………………………………… Tabla 5. Actividades (mBq kg-1) e inventarios (mBq m-2) de 239+240Pu en Ocotlán……………………………………………………………………... Tabla 6. Actividades (mBq kg-1) e inventarios (mBq m-2) de 239+240Pu en Santa María del Oro...……………….……………………………………. Tabla 7. Actividades (mBq kg-1) e inventarios (mBq m-2) de 239+240Pu en Mazatlán………….………….………….………….………….………….… 27 30 31 32 33 34 35 Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. vi RESUMEN El 239+240Pu es un radionúclido artificial presente en el ambiente como resultado de las detonaciones nucleares atmosféricas. El depósito atmosférico inicial (1951) y el máximo depósito global atmosférico (1962- 1964) de 239+240Pu han quedado registrados en horizontes discretos de suelos y sedimentos alrededor del mundo. Aunque puede ser medido con gran sensibilidad, su uso como marcador cronoestratigráfico en latitudes tropicales es aún escaso. El principal objetivo del presente trabajo fue determinar el intervalo de actividades de 239+240Pu y su distribución respecto a la profundidad en núcleos sedimentarios y de suelo, en diversos ambientes de México. La actividad máxima de 239+240Pu en los núcleos sedimentarios fue utilizada como marcador cronoestratigráfico para corroborar el fechado con 210Pb. Las actividades de 239+240Pu en los núcleos de suelo fueron utilizadas para estimar el inventario de 239+240Pu en los sitios de estudio, y evaluar su variación respecto a las diferencias de latitud, altitud y regímenes de lluvia tanto en México como a nivel global. Para este estudio se utilizaron núcleos sedimentarios previamente fechados con el método de 210Pb. Estos núcleos se recolectaron entre 2011 y 2013, mediante un nucleador de gravedad en el Lago La Luna (Volcán Nevado de Toluca, Centro de México), en la Laguna Alvarado (Veracruz,Golfo de México) y en el Golfo de Tehuantepec (al sur del Pacífico mexicano). Los núcleos de suelo se recolectaron con tubos de PVC, en Ocotlán, Jalisco, Santa María del Oro, Nayarit y Mazatlán, Sinaloa. El análisis de 239+240Pu en sedimentos y suelos se efectuó por separación radioquímica, mediante resinas de intercambio aniónico y espectrometría alfa. Los máximos de las actividades 239+240Pu en los sedimentos oscilaron entre 178 ± 28 mBq kg-1 en la Laguna Alvarado y 2,447 ± 268 mBq kg-1 en el Lago La Luna. Los máximos de las actividades 239+240Pu en los núcleos sedimentarios se hallaron en los estratos correspondientes a las décadas de 1950-1960 en todos los casos, lo que permitió corroborar la exactitud Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. vii del fechado con 210Pb. Los niveles de actividad de 239+240Pu encontrados en los sedimentos de este estudio, son comparables a los registrados en sedimentos de otros lagos, zonas costeras y mar profundo en México y en el mundo. Los resultados obtenidos en este estudio demostraron la utilidad de la determinación de las actividades de 239+240Pu en sedimentos como marcador estratigráfico para corroborar la edad de núcleos fechados con 210Pb. El inventario total de 239+240Pu en los suelos osciló entre 21,681 ± 6,225 mBq m-2 en Ocotlán y 61,767 ± 6,425 mBq m-2 en Santa María del Oro. Los altos niveles de actividad e inventario de 239+240Pu que se encontraron en el núcleo de suelo de Santa María del Oro, se atribuyeron a la alta precipitación pluvial de la zona. Los inventarios totales de 239+240Pu en los núcleos de suelo de este estudio fueron comparables a los reportados en otros sitios de latitudes similares; no obstante, fueron bajos en comparación con los reportados para sitios de latitudes más altas, ya que el depósito de Pu debido a las pruebas termonucleares atmosféricas se ha generado y depositado principalmente en altas latitudes (30°-50° N). Adicionalmente se concluyó que entre los sitios estudiados, los inventarios de 239+240Pu en los núcleos de suelo están principalmente influenciados por el nivel de precipitación pluvial de la zona. Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. viii ABSTRACT 239+240Pu is an artificial radionuclide present in the environment as a result of atmospheric thermonuclear tests. The 239+240Pu initial atmospheric deposition (1951) and maximum fallout (1962-1964) have been recorded in discrete horizons of sediments and soils. Although it can be measured with great sensitivity, its use as chronostratigraphic marker is still scarce in tropical latitudes. The main objective of this study was to determine the range of 239+240Pu activities and its distribution with depth in sediment and soil cores, in diverse sites of Mexico, by using previously 210Pb-dated sediment cores, and the 239+240Pu maximum activity in the sediment cores was used as a chronostratigraphic marker to corroborate the 210Pb dating. 239+240Pu activities in the soil cores were used to estimate the inventory of 239+240Pu in the study sites, and evaluate their variation owing to differences in latitude, altitude and rainfall regimes in Mexico, and in a global context. These sediment cores were collected between 2011 and 2013, using a gravity corer, in Luna Lake (Nevado de Toluca volcano, Central Mexico), Alvarado Lagoon (Veracruz, Gulf of Mexico) and in the Gulf of Tehuantepec (Southern Mexican Pacific Ocean). The soil cores were collected with PVC tubes in Ocotlan, Jalisco, Santa Maria del Oro, Nayarit and Mazatlan, Sinaloa. 239+240Pu analysis in sediments and soils were carried out by radiochemical separation using anion exchange resins and alpha spectrometry. 239+240Pu maximum activities in sediments ranged between 178 ± 28 mBq kg-1 in Alvarado Lagoon and 2,447 ± 268 mBq kg-1 in La Luna Lake. The 239+240Pu maximum activities in sediment cores were found in the strata corresponding to the decades 1950-1960 in all cases, which allowed the corroboration of ages derived from the 210Pb dating method. 239+240Pu activity levels in sediment found in this study were comparable to the values reported for other lake, coastal and deep sea sediments, at similar latitudes, in Mexico and in the world. The results obtained from this study demonstrated the usefulness of the 239+240Pu Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. ix activity sedimentary record as stratigraphic marker to corroborate cores dated with 210Pb. 239+240Pu total inventory in soils ranged between 21,681 ± 6,225 mBq m-2 in Ocotlan and 61,767 ± 6,425 mBq m-2 in Santa Maria del Oro. The 239+240Pu total inventories in soil cores of this study were comparable to the reported values for other places at similar latitude, but lower than those reported for other sites at higher latitudes, most likely due to 239+240Pu deposition from the fallout was generated and deposited mainly in high latitudes (30°-50° N). It was concluded that the 239+240Pu inventories in the soil cores were mainly influenced by the level of rainfall in the study area. Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 1 1. INTRODUCCIÓN El Cambio Global (CG) es el resultado de las alteraciones que ha sufrido la Tierra a escala planetaria a causa de la intervención del hombre. Las manifestaciones del CG se pueden ver en el cambio climático originado por la emisión de gases de efecto invernadero; en la alteración física de los ecosistemas y la movilización de sedimentos originadas por los cambios en el uso del suelo; en la producción excesiva de residuos urbanos, industriales y agrícolas; y en el incremento de la concentración de contaminantes orgánicos, metales y actividades de radionúclidos (SEDUMA, 2015). Debido a la falta de datos de monitoreo de largo plazo, para evaluar las tendencias del CG la única alternativa viable es el análisis retrospectivo de registros ambientales, tales como los sedimentos, corales o espeleotemas. Sin embargo, los estudios retrospectivos deben tener un marco temporal confiable, para lo cual se realiza la construcción de cronologías de alta resolución basadas en el decaimiento radiactivo de radioisótopos en núcleos de sedimentos. El método más ampliamente utilizado para determinar las cronologías recientes (~100 años), es el fechado con 210Pb, que es un radionúclido de origen natural perteneciente a la cadena radiactiva del 238U. No obstante, las geocronologías determinadas mediante modelos de 210Pb deben ser validadas por una técnica de fechado independiente (Smith, 2001). Una de las técnicas más comúnmente utilizadas para la validación de las cronologías de sedimentos que abarca los últimos 100 años, implica el uso de marcadores temporales independientes, por ejemplo, eventos que ocurren en fechas conocidas identificables como horizontes discretos en el perfil sedimentario (Hancock et al., 2011). Un ejemplo de estos marcadores son los radionúclidos antropogénicos, que fueron emitidos a la atmósfera durante el período de pruebas atmosféricas de armas nucleares, entre 1951 y 1963 (Fehner y Gosling, 2006). Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 2 El radionúclido más comúnmente utilizado para la validación de fechados con 210Pb es el137Cs, cuyas actividades en la atmósfera alcanzaron su punto máximo en 1963 y luego descendieron rápidamente con la implementación del tratado internacional que prohíbe las pruebas nucleares en la atmósfera (1963) (DeLaune et al., 1978). Un perfil de las actividades de 137Cs generalmente presenta tres valores máximos que representan el comienzo de las detonaciones atmosféricas (1951), el máximo de las pruebas nucleares atmosféricas (1963) y el depósito de las partículas provenientes del accidente de Chernobyl (1986). No obstante, las actividades de 137Cs en sedimentos costeros de México se encuentran frecuentemente por debajo del límite de detección analítico (Ruiz- Fernández et al., 2009a). Otro marcador estratigráfico radiactivo potencialmente útil para corroborar los fechados con 210Pb es la suma de los radionúclidos artificiales 239Pu y 240Pu (239+240Pu), que al igual que el 137Cs fue emitido a la atmósfera debido a las pruebas atmosféricas de armas nucleares (Ruiz-Fernández et al., 2009b). Los perfiles estratigráficos de 239+240Pu también presentan claramente los dos máximos que representan el comienzo de las detonaciones atmosféricas (1951) y el valor máximo de sus actividades (1963). Los isótopos 239Pu y 240Pu son emisores alfa, y la espectrometría alfa tiene la ventaja que alcanza límites de detección mucho menores que los de la espectrometría gamma con la que se mide la actividad de 137Cs, además de que los detectores alfa son menos costosos que los detectores gamma, aunque el análisis de 239+240Pu en muestras ambientales requiere de mucho mayor tiempo y esfuerzo para la preparación de las muestras, que el que se requiere para el análisis de 137Cs. Éstas son unas de las ventajas más importantes del uso del 239+240Pu sobre el 137Cs como marcador cronoestratigráfico, además de la gran diferencia de los periodos de semi-desintegración entre el 137Cs y los isótopos 239Pu y 240Pu. Si bien el 239+240Pu se ha utilizado como una herramienta para la validación de fechados con 210Pb desde finales de la década de 1970 (Goldberg Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 3 et al., en 1977), su uso es extremadamente escaso en las bajas latitudes. Los pocos trabajos en los cuales se ha utilizado al 239+240Pu como marcador cronoestratigráfico en sedimentos de México, se han desarrollado en laboratorios del extranjero. Por lo anterior, el propósito principal de este proyecto es implementar la metodología para el análisis de Pu en muestras ambientales, para ser utilizado como marcador cronoestratigráfico en estudios de reconstrucciones históricas de cambios ambientales en México. 2. MARCO CONCEPTUAL 2.1. Sedimentos Los sedimentos son el resultado de la acumulación de fragmentos sólidos de material originados por el intemperismo de las rocas y/o suelos, por precipitación química, o producidos por la biota (Segura et al., 2005). Estos son transportados por el aire, los ríos y las escorrentías, hasta llegar a una cuenca de depósito (i.e. el fondo de lagos y océanos); lo cual propicia la formación de capas o estratos sobre la superficie de depósito (Rodríguez, 2010). Figura 1. Formación de los sedimentos. Los sedimentos actúan como un almacén, ya que en ellos se pueden encontrar diversos restos biológicos, químicos y/o contaminantes generalmente obtenidos de la cuenca de drenaje por donde pasan las corrientes de agua (Manahan, 2007). De esta forma, los sedimentos integran información acerca Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 4 de los procesos de sedimentación y de las condiciones ambientales que acontecían en la época de depósito (Heubeck et al., 2010). Los núcleos sedimentarios pueden ser utilizados para el estudio de cambios ambientales, con base en el principio de superposición, que establece que el orden de transposición de los estratos sedimentarios es el mismo que el de su depósito; es decir, los estratos más profundos serán más antiguos que los estratos más superficiales. Este principio se cumple, siempre y cuando el sitio de depósito no tenga ninguna deformación o perturbación importante posterior al tiempo en que se depositaron los sedimentos (García, 1997). 2.2. Suelos El suelo es el mineral no consolidado o material orgánico en la superficie de la tierra que sirve como medio natural para el crecimiento de las plantas terrestres. Un suelo se forma y evoluciona debido a la meteorización de las rocas y de la transformación de los fragmentos debido al impacto del clima (temperatura), relieve, la acción del agua (disolución), el desarrollo de la vegetación (crecimiento de raíces) y la actividad de los organismos que, en su conjunto y con el paso del tiempo, propician la transformación de los minerales que constituyen a la roca original y contribuyen a la formación de los horizontes (Navarro y Navarro, 2013; SSSA, 2013). El horizonte O está compuesto por todo lo orgánico, como hojas en descomposición. Este es delgado en algunos suelos, grueso en otros, y no está presente en otros. El horizonte A es la capa superior y es afectada por la acción de en los agentes meteóricos y biológicos, en su mayoría formada con minerales del material base con materia orgánica incorporada. Material que aprovechan las plantas y otros organismos para vivir. El horizonte E presenta una alta concentración de cuarzo y/u otros minerales resistentes, de éste se lixivian Figura 2. Horizontes de los suelos (SSSA, 2013). Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 5 arcilla, minerales y materia orgánica. El horizonte B es el subsuelo, rico en minerales que son lixiviados de los horizontes A y E y acumuladas aquí. El horizonte C se considera como el material base, debido a que es el depósito en la superficie de la Tierra desde que se desarrolló el suelo. El horizonte R es la roca madre, ya sea granito, basalto, cuarcita, piedra caliza o piedra arenisca (SSSA, 2013). Los suelos se forman in situ como resultado de los procesos pedogénicos, a diferencia de los sedimentos que son transportados de la zona de erosión a la cuenca de captación. Los suelos tienen concentraciones bajas de materia orgánica usualmente menores de 3% (Wanhong y Huang, 2006; Ritchie et al., 2009). En contraste con los sedimentos lacustres y costeros cuyas concentraciones de materia orgánica pueden llegar a tener valores de hasta 50% (Turcq et al., 2002; Soto-Jiménez et al., 2003). El análisis de sedimentos permite estudiar los cambios ocurridos con el paso del tiempo en las concentraciones de los constituyentes acarreados por escorrentías, producidos in situ y los depositados por vía atmosférica. En cambio, el estudio de suelos permite conocer las concentraciones de elementos derivados del transporte atmosférico, siempre que el área de estudio cumpla con las condiciones de ser zonas planas, no erosivas, y de no estar afectadas por la acumulación de materiales acarreados por escorrentías. La dirección del transporte atmosférico está definida por los vientos dominantes, que son resultado de la circulación general de la atmósfera a escala del globo terrestre. 2.3. Circulación Atmosférica El calentamiento diferencial de la superficie terrestre da origen a la formación de zonas de alta y baja presión, que propician el movimiento del aire en forma latitudinal a fin de equilibrar los desbalances de presión. Si la Tierra no rotara, el aire se movería directamente de una presión alta a una presión baja; no obstante, lafuerza de Coriolis originada por la rotación de la Tierra, provoca que cualquier fluido que se desplaza sobre la superficie de la Tierra tienda a Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 6 desviarse hacia la derecha en el hemisferio Norte y hacia la izquierda en el hemisferio Sur. De esta manera, las trayectorias de los vientos en las zonas subtropicales se inclinan en la dirección NE-SO en el hemisferio norte y SE-NO en el hemisferio sur, en tanto que en las zonas templadas las direcciones son SO-NE y NO-SE, respectivamente (Campos-Aranda, 1998; figura 3). Figura 3. Esquema de presión y viento en superficie sin (a) y con (b) distribución de océanos y continentes (MB, 2014). México se localiza en el hemisferio Norte y se extiende desde el paralelo 14° 30' N hasta 32° 43' N (Campos-Aranda, 1998; figura 4). Por su posición geográfica, se sitúa casi por partes iguales, al norte y sur del Trópico de Cáncer (paralelo 23° 27’ de latitud norte), lo cual deja la mitad sur del territorio nacional dentro de una zona climática tropical y al norte como subtropical (INEGI, 1991; INECC, 2007). Figura 4. Posición geográfica de la República Mexicana (INEGI, 1991). a ) b ) Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 7 Con base en los informes meteorológicos de la Subdirección de Meteorología y Modelación (SMM, 2004) de la Secretaría del Medio Ambiente los vientos dominantes en la región norte son de O a NE y en la región sur son de E a O (figura 5). Figura 5. Viento predominante en México (~ 3000 msnm) (SMM, 2004). 2.4. Contaminación Atmosférica El desarrollo industrial ha dado lugar a una contaminación desigual alrededor del mundo, aunque generalmente es más elevada en las altas latitudes donde se ubican la mayoría de los países desarrollados, los cuales generan una mayor emanación de contaminantes procedentes de plantas industriales, el uso de automóviles, y explosiones o accidentes con sustancias peligrosas que se distribuyen globalmente por la circulación atmosférica (IAEA, 2005). Los contaminantes contenidos en la atmósfera, ya sean de origen natural o antropogénico, se distribuyen por la influencia de la advección (desplazamiento horizontal de una masa de aire) y la dispersión (debida a turbulencia) (Solís y Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 8 López, 2003). Los contaminantes atmosféricos pueden llegar al suelo o a los sistemas acuáticos, por dos mecanismos de transporte diferentes: el depósito seco y el depósito húmedo. El primero se presenta cuando los contaminantes en fase gaseosa o adheridos a partículas se depositan en la superficie de la litosfera debido a turbulencia atmosférica y/o por acción de la gravedad; en el segundo los contaminantes están disueltos o suspendidos en gotas de agua atmosférica que precipitan e impactan sobre la superficie terrestre (Figueruelo y Marino, 2014). De esta manera, si el suministro de contaminantes es constante, las áreas que muestren mayor precipitación también presentarán mayor concentración de contaminantes (Mietelski et al., 2008). Los parámetros que definen el flujo atmosférico son: (a) la forma en la que se encuentran los contaminantes presente en la atmósfera (gaseosa o de partículas); (b) la solubilidad que tienen dichos contaminantes en agua; (c) la cantidad de precipitación en la región; y (d) la altura del terreno y tipo de cubierta de la superficie (Seinfeld y Pandis, 2012). Una vez en la superficie, los contaminantes son absorbidos o adsorbidos por los diversos compartimentos en los que inciden (suelo, sedimentos, partículas suspendidas en la columna de agua, biota, etc.); y se distribuyen de manera diferente dependiendo de las propiedades de cada sustrato (IAEA, 2005), e.g. el tamaño de grano, ya que a menor tamaño de partícula, mayor capacidad de adsorción, debido al aumento en el área superficial (Vernet, 1992); o, la concentración de materia orgánica, que tiene una alta capacidad de adsorción de contaminantes como los metales (IAEA, 2005). La distribución de los contaminantes en suelos, tiene que ver con cómo y dónde fueron liberados. Sus concentraciones pueden variar dependiendo de si se trata de un sitio industrialmente contaminado, del movimiento de las partículas por el aire y el agua, y de la altitud del sitio (Shayler et al., 2009). Debido a que el viento influye en el movimiento de las partículas contenidas en la atmósfera, el polvo asociado a contaminantes como los pesticidas, puede extenderse sobre un área más grande, pero las concentraciones del material transportado lejos del origen serán cada vez menor (FAO, 2000). Además de los Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 9 patrones de viento, la trayectoria de los contaminantes está asociada a otras condiciones meteorológicas, y a las transformaciones químicas y/o físicas a las que pueden estar sujetos (Solís y López, 2003). La concentración de estos contaminantes en las montañas puede mostrar valores más altos que en otros lugares debido a que la tasa de depósito atmosférico es más intenso a altitudes más altas. Los contaminantes se pueden depositar en tierra elevada directamente desde el aire (Mietelski et al., 2008). 2.5. Radiactividad La radiactividad es un fenómeno natural que implica la desintegración espontánea y la transformación de núcleos atómicos inestables, acompañada de la emisión de radiación ionizante en la forma de partículas alfa o beta, y rayos gamma (L'Annunziata, 2007). Las partículas alfa están compuestas de dos protones y dos neutrones: son núcleos de un átomo de helio con dos cargas positivas y una masa aproximadamente cuatro veces la del átomo de hidrógeno (González, 1996). Cuando un átomo radiactivo emite partículas alfa se convierte en otro elemento de número atómico y masa atómica menor al elemento original, dos y cuatro menos, respectivamente (Jha, 2004). El decaimiento del 238U, por ejemplo: 234 90 238 92 TU donde –α representa la pérdida de una partícula alfa. Las partículas beta, tienen carga negativa (-e) y su masa es 1/1837 de la masa del átomo de hidrógeno (aproximadamente cero) (González, 1996). Cuando un átomo radiactivo emite partículas beta se convierte en otro elemento con número atómico mayor que el del elemento original, pero con el mismo peso atómico (Jha, 2004). El decaimiento del 234Th, por ejemplo: 234 91 01234 90 PaTh e Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 10 donde -1e representa la pérdida de un electrón y 0α indica que no ha ocurrido la pérdida de partículas alfa. Los rayos gamma son paquetes de fotones de energía electromagnética, no tienen masa ni carga eléctrica, siendo la radiación gamma, radiación ionizante de muy alta energía (EPA, 2013), las desintegraciones beta y alfa suelen ir acompañadas de emisión gamma, al quedar el núcleo residual en estado excitado o de mayor energía (UL, 2013). En la desintegración gamma, el núcleo final es el mismo que el inicial; tiene la misma A (número atómico), Z (número de protones), y N (número de neutrones), pero en un estado de energía más bajo (Cutnell y Johnson, 2009). 2.5.1. Ley de Desintegración Radiactiva La ley de la desintegración radiactivaindica que la velocidad de desintegración de una sustancia radiactiva es proporcional al número (N) de átomos excitados presentes, esto es: N dt dN donde, λ es la constante de proporcionalidad o constante de desintegración, la cual es igual a ln2/T, siendo T el tiempo de semi- desintegración del núclido. T es el tiempo necesario para que una cantidad inicial cualquiera del isótopo se reduzca a la mitad de su valor inicial. Su magnitud puede variar desde millones de años a millonésimas de segundo (Pickering, 1980). La ley de desintegración radiactiva es la base a partir de la cual se puede estimar el tiempo transcurrido desde el depósito de una capa sedimentaria, utilizando las medidas de la actividad de radionúclidos que tengan un tiempo de semi-desintegración acorde al periodo de tiempo que se pretende estudiar (Pickering, 1980). Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 11 2.6. Cronología Reciente por Métodos Radiactivos La técnica más frecuentemente utilizado para determinar las tasas de acumulación de sedimentos en periodos recientes (100 años) implica el uso del método de fechado con 210Pb (Robbins, 1978; Appleby y Oldfield, 1978; Sanchez-Cabeza y Ruiz-Fernández, 2012). Sin embargo, la reconstrucción histórica derivada del método de 210Pb siempre debe ser contrastada con algún método alternativo para confirmar el fechado (Smith, 2001); dentro de los cuales, el más popular es el 137Cs. 137Cs (T= 30.14 a) es un radionúclido artificial presente en el ambiente principalmente debido a las pruebas nucleares atmosféricas que comenzaron a inicios de la década de 1950. Las actividades de 137Cs alcanzaron su punto máximo en 1963 y luego descendieron rápidamente con la implementación del tratado internacional que prohíbe las pruebas nucleares en la atmósfera (DeLaune et al., 1978). Las actividades de 137Cs en sedimentos de muchas áreas del mundo están debajo de los límites de detección analítica o son tan bajas que, con el fin de obtener un grado aceptable de precisión, su medición requeriría tiempos de conteo extremadamente largos. Las zonas costeras del Pacífico mexicano son unas de esas áreas del mundo donde se presenta esta falta de actividades detectables de 137Cs, las cuales han sido explicada sobre la base de: (1) la alta solubilidad de 137Cs en agua de mar y (2) un flujo atmosférico bajo 137Cs en la región debido a los patrones de circulación atmosférica y el clima seco en la costa norte del Pacífico de México, ya que los flujos de 137Cs se correlacionan directamente con la cantidad de precipitación (Ruiz-Fernández et al., 2009b). Otros marcadores estratigráficos potencialmente útiles para corroborar los fechados con 210Pb son la concentración de elementos contaminantes (e.g. Cu, Zn, etc.) o la presencia de tefras volcánicas, sobre las cuales se conozca la fecha de su introducción al medio; así como otros elementos radiactivos, tales como los radioisótopos artificiales de Pu, 239Pu y 240Pu (Ruiz-Fernández et al., 2009b). Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 12 2.7. Plutonio El plutonio (símbolo químico Pu) es un metal radiactivo con número atómico 94. Es considerado un elemento artificial, aunque existen rastros de plutonio de origen natural (Ketterer et al., 2011; EPA, 2013). Los isótopos de plutonio fueron preparados por primera vez en 1940 por el químico estadounidense Gleen T. Seaborg en Berkeley (López y Rodriguez, 2009). Actualmente se conocen alrededor de veintiséis isótopos diferentes de plutonio, todos ellos radiactivos y con números másicos entre 228 y 247 (IAEA, 2015), cuyos periodos de semi-desintegración y modo de decaimiento se encuentran en el anexo I, aunque los más conocidos son el 238Pu, 239Pu y 240Pu (EPA, 2013). El 239Pu es un emisor de partículas alfa, que se prepara mediante el bombardeo de neutrones al 238U y la consiguiente desintegración β- de los productos que generan la siguiente secuencia de reacciones nucleares (Williams, 1990): PuNpUnU dm 239)4.2(239)5.23(239238 ),( Cuando un núcleo de 238U absorbe un neutrón se transforma en un núcleo de 239U, este núcleo emite una partícula beta y forma un núclido con aproximadamente la misma masa pero con una unidad más de carga: el neptunio-239, que a su vez emite una partícula beta y se transforma en plutonio-239, el cual puede sufrir una reacción de captura neutrónica bajo el flujo de neutrones térmicos y de esta manera convertirse en plutonio-240 (Hewitt, 2002; Figura 6). Figura 6. Formación del plutonio. Modificada de Hewitt (2002). Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 13 2.7.1. Fuentes de Plutonio al Ambiente Un aporte importante de Pu proviene de las descargas radiactivas ya sean controladas o accidentales de las instalaciones nucleares de Sellafield (Reino Unido), La Hague (Francia), Hanford (este del Pacífico Norte), Marcoule (Mar Mediterráneo), entre otras; y de accidentes relacionados con aviones y satélites, siendo los principales el incidente del satélite SNAP-9A que contenía 0.63 TBq de 238Pu y el accidente de Palomares, España (1966), en el cual aeronaves que transportan armas nucleares colisionaron, se destruyeron y cayeron, depositando Pu al ambiente. (Lindahl et al., 2010). Sin embargo, la máxima incorporación de Pu al medio ambiente se debe a la detonación de armas nucleares en la atmósfera. Debido a la ubicación de los sitios de prueba, la mayoría del polvo radiactivo se depositó en el hemisferio norte, con la mayor densidad de depósito entre 40 y 50 °N (Hardy et al., 1973; UNSCEAR, 2000; Lindahl et al., 2010). Se ha estimado que desde la primera prueba (Alamogordo, Nuevo México, 16 de julio de 1945) se inyectaron en la atmósfera alrededor de 16 TBq de 239+240Pu en aproximadamente 400 detonaciones (Perkins y Thomas, 2009). De acuerdo a Lindahl et al. (2010) entre las décadas 1950 y 1960, se estima que alrededor de 12 PBq de 239+240Pu fueron depositados en el océano mundial, de los cuales se considera que más del 70% provenía de Nueva Zembla (Rusia) y las Islas Marshall (Pacífico Norte). Los isótopos de Pu, producto de las pruebas de armas nucleares, se liberaron a la atmósfera en forma de óxidos, como polvo fino e insoluble en agua; lo cual ha permitido su transporte y distribución a nivel global por la circulación atmosférica (Jiménez, 2001; Neu et al., 2010). Dependiendo de la ubicación de la explosión (altitud y latitud) y la potencia de la bomba, los desechos radiactivos entraron en el medio ambiente de forma local, regional y global (UNSCEAR, 2000), aunque quedaron confinados mayoritariamente en el hemisferio norte, donde se produjeron la mayor cantidad de pruebas nucleares (Kathren, 1984; figura 7). En la figura 8 se presentan las actividades promedio de 239+240Pu en los océanos y mares del mundo, estimadas hasta el año 2000; y se observa como las actividades de Pu varían de región a región, con las Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 14 actividades más altas en los mares europeos y las más bajas en el hemisferio sur, especialmente en el Océano Antártico. Figura 7. Confinamiento de polvo radiactivo de plutonio procedente de las pruebas nucleares atmosféricas (Kathren, 1984). En la figura 9 se exhibe una representación desarrollada sobre la dispersión atmosférica yel depósito del polvo radiactivo producido en las pruebas nucleares atmosféricas. Figura 8. Actividades de 239+240Pu en mares y océanos del mundo (IAEA, 2005). Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 15 Figura 9. Dispersión y depósito del polvo radiactivo de plutonio (UNSCEAR, 2000). El diagrama muestra a la atmósfera dividida en regiones ecuatoriales y polares tanto para el hemisferio norte como para el hemisferio sur (de 0° a 30° Y 30° a 90° de latitud, respectivamente). Para efectos del modelado se asume que la troposfera está a una altitud media de 9 km en la región polar y 17 km en la región ecuatorial; que la estratosfera inferior se extiende a 17 km y 24 km, respectivamente; y la estratosfera superior a 50 km en ambas regiones (UNSCEAR, 2000). Las flechas del diagrama representan al polvo radiactivo que se encuentra presente en las mayores altitudes de la atmósfera (alta atmósfera y estratósfera superior) que desciende por gravedad y posteriormente es transportado por las corrientes de viento en los niveles inferiores (estratósfera inferior y tropósfera). En la estratósfera inferior hay una difusión turbulenta que provoca la migración irregular de las masas de aire. En la troposfera, el patrón de vientos es producido por las celdas de Hadley (cuya amplitud y posición varía estacionalmente). El polvo radiactivo presente en la estratosfera inferior tiene Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 16 un tiempo de residencia promedio que varía de 3 a 12 meses en las regiones polares y de 8 a 24 meses en las regiones ecuatoriales (UNSCEAR, 2000). 2.7.2. Comportamiento Físico-Químico del Plutonio El plutonio es muy reactivo y se oxida rápidamente en aire u oxígeno y se disuelve fácilmente en la mayoría de los ácidos (Neu et al., 2010). 2.7.2.1. Comportamiento en disolución El comportamiento ambiental del Pu es complejo, debido a que está determinado principalmente por los diferentes estados de oxidación que puede presentar en solución: Pu (III), Pu (IV), Pu (V) y Pu (VI) (Cleveland, 1979; Coughtrey et al., 1984). Su existencia y estabilidad están primordialmente determinados por factores ambientales (la química del medio, los agentes complejantes y la cantidad de materia en suspensión) (Cleveland, 1979). Los estados de oxidación más comunes en la fase acuosa son el Pu (V) y Pu (VI) (Cleveland, 1979; Coughtrey et al., 1984). 2.7.2.2. Interacción con las Partículas en Suspensión Los isótopos de plutonio con estado de oxidación III y IV son los más comunes en los sedimentos. Lo anterior se debe a que Pu (III) y Pu (IV) tienen la característica de ser relativamente insolubles en soluciones acuosas, y por consiguiente presentan una fuerte tendencia a fijarse a las partículas en suspensión de la columna de agua, lo cual los lleva a incorporándose a los sedimentos (Nelson y Lovett, 1981; Coughtrey et al., 1984). Además son fuertes formadores de complejos con aniones que contienen oxígeno (óxidos, hidróxidos, fosfatos, carbonatos y sulfatos) y fluoruros (Sholkovitz, 1983). 2.8. Espectrometría Alfa La mayoría de los isótopos de Pu, incluyendo 238Pu, 239Pu y 240Pu, son emisores de partículas alfa (anexo I), y sus actividades específicas pueden ser determinadas a partir de la técnica de espectrometría alfa (Burcham, 1974). Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 17 La espectrometría alfa es una técnica radioanalítica ampliamente utilizada por su alta sensibilidad, debida a su alta eficacia de conteo y bajo fondo intrínseco. El uso de esta técnica requiere la separación de los radionúclidos de interés de la matriz de la muestra, lo cual implica la disolución de la muestra; la adición de un isótopo del elemento de interés cuya actividad es conocida (trazador) para cuantificar la recuperación del elemento en el proceso, ya que al ser isótopos del mismo elemento, el comportamiento químico es el mismo; el aislamiento de los radionúclidos de interés presentes en la muestra y del trazador; y la preparación de una fuente de medida, usualmente un disco de acero o plata sobre el cual se deposita el radionúclido a analizar (Burcham, 1974). La medida de la actividad de un radionúclido se deriva del número de desintegraciones que dicho radionúclido emite en un tiempo dado. La unidad en la que se mide la radiactividad en el sistema internacional es el Bequerelio (Bq), que es equivalente a una desintegración por segundo. La cuantificación de la actividad de una muestra requiere de la determinación de los parámetros de la propia muestra (T, λ y la superficie de la sección transversal del núcleo y la fecha de muestreo), la actividad de fondo de los detectores y la actividad con que contribuyen los reactivos y/o material de laboratorio (blanco analítico). Conocida el área neta de los picos de 239+240Pu y el trazador (242Pu) en el espectro, la actividad de una muestra viene dada por la ecuación (Aggarwal et al., 1987; Sanchez-Cabeza et al., 2012): m FC A muestramuestra (1) donde Amuestra es la actividad del radionúclido de interés (239+240Pu, Bq kg-1); Cmuestra es la tasa de cuentas respecto al tiempo del radionúclido de interés (cps -cuentas de 239+240Pu por segundo-); F es la tasa de cuentas respecto al tiempo de fondo (cps -cuentas de 239+240Pu por segundo-); Ω es el ángulo sólido entre el detector y la fuente de Pu (°); ρ es la recuperación del proceso radioquímico; y m es la masa (kg) de la muestra analizada. Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 18 La actividad del trazador se determina por la misma ecuación (1) y bajo la suposición de que la recuperación química de la muestra y del trazador es la misma, se puede calcular la actividad de la muestra a partir de la ecuación de dilución isotópica (Aggarwal et al., 1987; Sanchez-Cabeza et al., 2012): m A N N A trazador trazador muestra Pu240239 (2) donde Amuestra es la actividad del 239+240Pu en la muestra (239+240Pu, Bq kg-1); NPu- 239+240 son las cuentas del máximo de 239+240Pu (cps); Ntrazador son las cuentas del máximo del trazador (cps); Atrazador es la actividad del trazador (Bq kg-1) añadido al inicio del proceso radioquímico; y m es la masa de la muestra analizada (g). 242Pu es un trazador adecuado para la determinación de 239+240Pu y 238Pu porque presenta ventajas ante otros isótopos de Pu: i) sus energías de emisión están lo suficientemente separadas de las de los isótopos 238Pu, 239Pu y 240Pu, de tal manera que se evita el solapamiento de picos, por las colas de baja energía; y ii) no tiene descendientes que interfieran energéticamente con los picos de 238Pu y 239+240Pu en el espectro (Merino, 1997). 3. 239+240Pu COMO ALTERNATIVA PARA CORROBORAR FECHADOS RECIENTES La utilización de 239+240Pu como marcador cronoestratigráfico ofrece varias ventajas sobre las medidas de 137Cs: (1) Los isótopos de Pu son relativamente inmóviles tanto en ambiente marino como lacustre (Sholkovitz, 1983), a diferencia del 137Cs que tiene un alto potencial de movilidad diagenética que reducen la utilidad de este marcador temporal para corroborar los fechados con 210Pb (Appleby 2001; Corcho et al., 2014); (2) la medida de la actividad de Pu por espectrometría alfa (o espectrometría de masas) tiene mayor sensibilidad que la medida de 137Cs por espectrometría gamma (Hancock et al., 2011);(3) la determinación de Pu por espectrometría alfa es mucho más barata que la Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 19 determinación de 137Cs por espectrometría gamma, considerando el costo de los detectores gamma y el consumo de nitrógeno líquido requerido para el enfriamiento del sistema; y (4) el periodo de semi-desintegración de 137Cs es de 30.08 años (IAEA, 2015), de tal manera que, aproximadamente el 70% de 137Cs depositado a partir de las pruebas de armas nucleares atmosféricas ha decaído (Corcho et al., 2014) y en algunos años no será posible detectarlo; a diferencia de los isótopos 239Pu y 240Pu que tienen periodos de semi-desintegración mucho mayores (24,110 años y 6561 años, respectivamente; IAEA, 2015). 4. ANTECEDENTES 4.1. Antecedentes a Nivel Mundial En diversas regiones del mundo se han analizado las actividades de Pu con el propósito de corroborar fechados recientes de 210Pb. El primer estudio de Pu como marcador estratigráfico fue realizado por Goldberg et al. (1977), quienes realizaron las cronologías de 210Pb en sedimentos de la bahía Narragansett y las corroboraron con el perfil de 239+240Pu y un horizonte temporal asociado al huracán de 1954. El perfil de 239+240Pu no mostró un máximo bien definido que podría estar relacionado con el máximo depósito global originado por las detonaciones atmosféricas de armas nucleares; no obstante, el hallazgo de actividades detectables 239+240Pu en secciones profundas del núcleo (correspondientes a 1954 según el fechado con 210Pb) podría estar relacionado al inicio de las detonaciones. Koide et al. (1985) estudiaron las proporciones de 240Pu/239Pu en glaciares polares. Dado que el valor de las proporciones de 240Pu/239Pu son diferentes antes (0.21-0.34) y después (0.09-0.22) del periodo de moratoria (suspensión de pruebas nucleares entre 1958-1961; Lindahl et al., 2010) se concluyó que las proporciones 240Pu/239Pu se pueden utilizar como una herramienta cronoestratigráfica para complementar los fechados de sedimentos con 210Pb, 137Cs o 90Sr. Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 20 Yeager et al. (2004) realizaron un estudio en sedimentos del Golfo de México para evaluar las tasas de sedimentación y acumulación sedimentaria mediante el fechado con 210Pb y su corroboración con 137Cs y 239+240Pu. Se estimaron los intervalos de las tasas aparentes de sedimentación y acumulación, derivadas del modelo de fechado con 210Pb pero no fue posible su corroboración mediante el uso de los trazadores alternativos, debido a que las actividades de 137Cs no eran detectables en los sedimentos y a que la resolución de 239+240Pu no era suficiente como para mostrar el máximo de sus actividades en el perfil sedimentario. Ravichandran et al. (1995), Zheng et al. (2008a) y Alonso-Hernández et al. (2012) utilizaron las actividades del perfil de 239+240Pu, que indican el periodo de 1963-1964, para estimar la tasa de acumulación sedimentaria en núcleos de sedimentos del estuario Sabine-Neches en Texas, del lago Hongfeng en China y del estuario de Sagua la Grande en Cuba, respectivamente. El estudio de Alonso-Hernández et al. (2012) concuerda con la tasa de acumulación másica derivada de la cronología 210Pb y 137Cs elaborada por Díaz-Asencio et al. (2009). Zheng et al. (2008b) realizaron un estudio sobre la distribución de la actividad de 239+240Pu en el Lago Chenghai, China. Los resultados de las actividades de Pu obtenidas presentaron un patrón de distribución similar a las actividades de 137Cs a lo largo del núcleo de sedimentos, en el cual se encuentran tres máximos bien definidos, los cuales probablemente corresponden al depósito global de polvo radiactivo entre 1963 y 1964, a una serie de pruebas nucleares chinas entre los 60s y 70s, y al depósito de las partículas resuspendidas de Pu provenientes del accidente de Chernobyl. Wan et al. (1987), Hancock et al. (2011) y Corcho-Alvarado et al. (2014) compararon las geocronologías de 210Pb con los perfiles de las actividades de 239+240Pu y 137Cs en núcleos de sedimentos del lago Greifensee en Suiza, de sedimentos lacustres del Pacífico Sur y en sedimentos costeros de regiones tropicales, respectivamente. Los tres estudios concluyeron que las cronologías de 239+240Pu son confiables. Además Hancock et al. (2011) y Corcho-Alvarado et al. (2014) demostraron que las cronologías de 239+240Pu son más confiables en Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 21 sedimentos costeros y marinos, ya que la movilidad del 137Cs en estos ambientes es alta y por lo tanto la señal es baja. Hancock et al. (2011) destacaron que las determinaciones de Pu, que se realizan por la técnica de espectrometría alfa o espectrometría de masas, tienen mayor sensibilidad que las medidas de 137Cs por espectrometría gamma. 4.2. Antecedentes en México Hasta ahora, sólo se pueden encontrar tres trabajos publicados realizados en México, en los cuales se utiliza 239+240Pu como marcador estratigráfico para corroborar edades de fechados con 210Pb. Fernex et al. (2001) estudiaron las actividades de 210Pb y 226Ra en núcleos de sedimentos del lago de Chapala, evaluaron las tasas de sedimentación en el área con el método de 210Pb y las corroboraron con los perfiles de 137Cs y 239+240Pu. Ruiz-Fernández et al. (2012) efectuaron un estudio para evaluar el impacto del cambio de uso del suelo y las actividades industriales en el medio ambiente costero adyacente del río Coatzacoalcos, mediante el análisis de un núcleo de sedimento de la plataforma continental del Golfo de México. El núcleo se fechó con el método de 210Pb y el intervalo de edades se corroboró por medio de las determinaciones de 137Cs y 239+240Pu. Aunque ninguno de los dos radionúclidos antropogénicos mostró un máximo bien definido que podría estar relacionado con el máximo del depósito global de ambos radionúclidos, su presencia a todo lo largo del núcleo, indicó que los sedimentos eran más jóvenes que el inicio del depósito atmosférico de ambos radionúclidos artificiales (1950s), lo cual resultó consistente con la edad derivada del método de fechado con 210Pb. Sánchez-Cabeza et al. (2014) estimaron las actividades, el flujo y la cronología de 210Pb en un núcleo de sedimentos del lago de Chapala (C1); y determinaron el perfil de actividades de 239+240Pu en un núcleo cercano (C2) que tiene la señal de susceptibilidad magnética idéntica al núcleo C1. Los Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 22 resultados del flujo de 210Pb son comparables con los valores reportados por Fernex et al. en el 2001. La cronología de 210Pb se corroboró con el perfil de las actividades de 239+240Pu, que presentó un máximo en la sección de 30-31 cm y la primera detección de 239+240Pu en la sección de 40-41 cm, que, de acuerdo al fechado con 210Pb, corresponden a 1964-1965 y 1952-1953, respectivamente. 5. OBJETIVOS 5.1. Objetivo General: Implementar la metodología para el análisis de Pu en muestras ambientales en México, con el propósito de ser utilizado como marcador cronoestratigráfico en estudios de reconstrucciones históricas de cambios ambientales en sistemas acuáticos mexicanos. 5.2. Objetivos Específicos: 1. Poner en marcha las técnicas de: (a) separación de Pu mediante resinas de intercambio aniónico y electrodepósito en discos deplata. (b) análisis de Pu por espectrometría alfa. 2. Conocer el intervalo de actividades típico de 239+240Pu y determinar el registro estratigráfico de actividad de 239+240Pu en núcleos sedimentarios fechados con 210Pb en el lago La Luna en el Nevado de Toluca, en el Golfo de México y en el Golfo de Tehuantepec. 3. Determinar el intervalo de actividades e inventarios de 239+240Pu en los núcleos de suelo recolectados en Ocotlán, Jalisco; Santa María del Oro, Nayarit; y Mazatlán, Sinaloa. Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 23 6. HIPÓTESIS El presente trabajo pretende contestar la siguiente pregunta de investigación: ¿Es posible mejorar la confiabilidad del fechado de sedimentos en ambientes de México por el método de 210Pb, mediante la incorporación del trazador temporal independiente 239+240Pu? Con base en la información recopilada y análisis realizados se aspira demostrar que: (1) los isótopos 239Pu y 240Pu pueden ser determinados confiablemente y de manera rutinaria por espectrometría de partículas alfa usando detectores de silicio de superficie de barrera (Arnold y Kolb, 1995). (2) que la metodología puede ser aplicada a cualquier sistema acuático en el país, debido a que las actividades de 239+240Pu en México son detectables por el método de espectrometría alfa. (3) que la determinación de las actividades 239+240Pu por espectrometría alfa ofrece ventajas en términos de costo y de tiempo frente al análisis de otros métodos tradicionales de corroboración de edades recientes, e.g. 137Cs y 7Be. 7. ÁREAS DE ESTUDIO Figura 10. Sitios de muestreo de núcleos de suelo (globos rosas) y de sedimentos (globos azules). Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 24 7.1. Estudio de Núcleos Sedimentarios 7.1.1. Lago La Luna (Nevado de Toluca) El lago La Luna se encuentra en el Nevado de Toluca (Volcán Xinantécatl) que se localiza entre las latitudes de 18° 51' 31'’ y 19° 19' 03'’ N y entre las longitudes de 99° 38' 54'’ y 100° 09' 58'’, su superficie es de 1,517 km2 y cuenta con una altura de 4,680 m. El clima en la región es templado- subhúmedo con lluvias en verano, la temperatura promedio es de 3.7°C y la precipitación anual de 1,026.5 mm (INEGI, 2011). Los vientos dominantes en la región van del Noreste al Suroeste con una velocidad de 7.2 km/h (SMN, 2014). 7.1.2. Laguna de Alvarado (Golfo de México) La Laguna de Alvarado se localiza al sureste del Estado de Veracruz, en la llanura costera del Golfo de México, entre 18°44'00" y 18°52'15" de latitud norte y entre 95°44'00" y 95°57'00"de longitud oeste. En la zona se presenta un clima cálido-húmedo, una temperatura media anual de 26.4°C y una precipitación media anual de 2,077.9 mm (DIGAOHM, 2012). Los vientos dominantes en la región van del Noreste al Noroeste con una velocidad promedio de 7.5 km/h (SMN, 2014). 7.1.3. Golfo de Tehuantepec El Golfo de Tehuantepec está localizado al sureste de México, al sur del Istmo de Tehuantepec entre los estados de Oaxaca y Chiapas, aproximadamente entre 14°30’ - 16°12’ N y 92°00’ - 96°00’ O. Se extiende unos 350 Km en dirección Este-Oeste y 80 Km en dirección Norte-Sur. Sus puntos extremos son, al este la Barra de Santiago, Chiapas y al oeste, Puerto Ángel, Oaxaca. El clima en la región varía desde cálido-húmedo hasta templado-seco, con lluvias en verano, otoño e invierno, la temperatura media anual oscila entre los 22° y 28°C, y el promedio de la precipitación total anual entre 800 y 2,000 mm (DIGAOHM, 2012). Los vientos dominantes en la región van del Este al Noroeste (SMN, 2014) con una velocidad de hasta 150 km/h (DIGAOHM, 2012). Esta zona es Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 25 altamente productiva debido al fenómeno de surgencia que se presenta entre el otoño e invierno debido a fuertes vientos procedentes del noreste. 7.2. Estudio de Núcleos de Suelos 7.2.1. Ocotlán, Jalisco El municipio de Ocotlán se localiza al centro-este del Estado de Jalisco, en las coordenadas extremas de 20° 17’ 20’’ a 20° 37’30’’ latitud norte y de 102° 35’.00’’ a 102° 50’20’’ de longitud oeste, a una altura media de 1,530 m sobre el nivel del mar. Su extensión territorial es de 247.70 km2. El clima de la región donde se localiza la cabecera municipal es semicálido con temperatura media anual de 18° C, con lluvias en verano. El clima del municipio es semiseco con invierno y primavera secos, y semicálidos sin estación invernal definida. La temperatura media anual es de 21°C. La precipitación media anual es de 810 mm, con una máxima anual extraordinaria de 1,146 mm y mínima de 251.1 mm. Los vientos dominantes en la región van de Este a Oeste (IIEGJ, 2013) con velocidad moderada, i.e. 35 km/h (SMN, 2014). 7.2.2. Santa María del Oro, Nayarit Santa María del Oro se ubica al sur del estado de Nayarit, entre los paralelos 21°05’ y 21°37’ de latitud norte, los meridianos 104°23’ y 104°49’ de longitud oeste; a una altitud de 1,160 msnm. El clima en la zona es semicálido subhúmedo con lluvias en verano, con una temperatura promedio anual de 16 a 28 °C y una precipitación anual que oscila entre 800 y 1,500 mm (INEGI, 2009). Los vientos dominantes en la región van del Noreste al Este con una velocidad que oscila entre 5 y 25 km/h (SMN, 2014). 7.2.3. Mazatlán, Sinaloa El municipio de Mazatlán está localizado entre los meridianos 105°46'23" y 106°30'51"O y los paralelos 23°04'25" y 23°50'22"N (Montaño-Ley et al. 2000). El clima en la zona es tropical, con una temperatura promedio anual de 24.7 °C Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 26 y una precipitación media anual de 845.7 mm (INEGI, 2012). Los vientos dominantes en la región van del Suroeste al Noreste (SMN, 2014) con una velocidad que oscila entre 11.1 y 14.8 km/h (DIGAOHM, 2012). 8. METODOLOGÍA 8.1. Muestreo 8.1.1. Núcleos Sedimentarios Para la recolección de los núcleos sedimentarios se utilizó un nucleador de gravedad (UWITEC™) con tubo de PVC transparente de 9 cm de diámetro interior (figura 11). Figura 11. Nucleador de gravedad UWITEC™. 8.1.2. Núcleos de Suelos Los núcleos Ocotlán y SMO se recolectaron con un muestreador de suelos con motor de percusión de gasolina (Cobra, Eijkelkamp™) con tubo de PVC transparente de 46 mm de diámetro. El núcleo MZT se recolectó manualmente con un tubo de PVC de 4 pulgadas de diámetro. Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 27 En la Tabla 1 se presentan las coordenadas y la profundidad o altura de los sitios de recolección de muestras. 8.2. Preparación de las Muestras 8.2.1. Sedimentos Los sedimentos se extrudieron y se seccionaron a cada cm. Las muestras se colocaron en charolas de plástico, se registró el peso húmedo y se congelaron para posteriormente secar por liofilización en un equipo marca Labconco™ (modelo no. 7754042). Se liofilizaron durante tres días, a 0.1 Torrs de presión, con una temperatura aproximada a -40°C. Una vez liofilizadas se registró el peso seco para obtener el porcentaje de humedad. Figura 12. Corte de núcleos de sedimentos. Tabla 1. Coordenadas de los sitios de muestreo. Sistema Latitud Longitud Profa/alturab Sedimentos Lago la Luna, Nevado deToluca 19° 6'24.00"N 99°45'9.00"O 8 ma/4680 mb Laguna de Alvarado, Golfo de México 18°47'52.32"N 95°51'28.44"O 1.5 ma Golfo de Tehuantepec 15°37'16.80"N 95°16'1.74"O 880 ma Suelos Ocotlán, Jalisco 20°21’21.2’’N 102°48’41.4’’O 1637 mb Santa María del Oro, Nayarit 21°20’42.4’’N 104°41’37.0’’O 1137 mb Mazatlán, Sinaloa 23°17’36.2’’N 106°26’15.6’’O 14 mb a Profundidad de la columna de agua. b Altura sobre el nivel del mar. Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 28 8.2.2. Suelos Los núcleos de suelos se cortaron horizontalmente y se seccionaron a cada 5 cm los de Ocotlán y SMO, y a cada 3 cm el de Mazatlán. Las muestras se colocaron en charolas de plástico y se secaron en una estufa ECOCELL, modelo LSIS-B2V/EC 111, a temperatura <60°C durante 1 semana. Figura 13. Corte de núcleos de suelos. Las muestras de suelo y sedimentos se molieron en mortero de porcelana (excepto aquellas que se analizarían por tamaño de grano) y se conservaron en bolsas de polietileno hasta su análisis. 8.3. Análisis de Laboratorio En los núcleos de sedimentos y suelos del presente estudio se determinó el contenido de humedad por secado en estufa (Berner, 1981); el porcentaje de carbono orgánico por el método de pérdidas por ignición (Dean, 1974); y el tamaño de grano mediante el método de difracción de rayos láser (PSEP, 1986). Los detalles de las técnicas se describen en el Anexo II. 8.4. Separación Radioquímica de los Isótopos de Plutonio El aislamiento de los isótopos de Pu se realizó por el método de intercambio aniónico (Wong, 1971) y electrodepósito en discos de plata (Puphal y Olsen, 1972) que se encuentra descrito a detalle en el Anexo III. Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 29 8.5. Determinación de la Actividad de 239+240Pu y 238Pu Mediante Espectrometría Alfa El análisis de sedimentos y suelos se realizó utilizando un espectrómetro ORTEC-AMETEK Alpha Duo y el software MAESTRO-32 (Anexo IV). Las medidas de los isótopos de Pu se realizaron con el objetivo de obtener 400 cuentas en cada uno de los isótopos de Pu (para alcanzar una incertidumbre de 5%); no obstante, para utilizar de manera eficiente los recursos instrumentales del laboratorio se ha determinado como límite mínimo de conteo 1 millón de segundos (11.6 días) por muestra (Merino, 1997). 8.5.1. Estimación del Inventario de 239+240Pu La estimación de los inventarios totales de 239+240Pu (mBq m-2) en los núcleos de suelos, se realizó con la siguiente fórmula (Kubica et al., 2002): A MAc I donde, Ac es la actividad de 239+240Pu (mBq kg-1) de cada sección del núcleo; M es la masa (kg) de cada sección; y A es el área de las muestra obtenidas, la cual se calculó con base al diámetro del núcleo. Para la estimación de la incertidumbre de los inventarios totales de cada núcleo, se calcula la raíz cuadrada de la suma de los cuadrados de las incertidumbres de los inventarios de cada sección. 9. RESULTADOS 9.1. Núcleos Sedimentarios 9.1.1. Lago La Luna En la Tabla 2 se presentan las actividades de 239+240Pu (mBq kg-1) en los sedimentos del núcleo LUNA 13-IIG recolectado en el lago La Luna del Nevado de Toluca. El intervalo de dichas actividades fue de 6 ± 5 a 2,447 ± 268 mBq kg- Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 30 1. El perfil respecto a la profundidad muestra su valor máximo en la sección de 8 a 9 cm que, de acuerdo al modelo de edad derivado del método de 210Pb, corresponde al periodo entre 1959 ± 1 y 1968 ± 1 (fig. 14). Tabla 2. Actividades de 239+240Pu (mBq kg-1) en el Lago La Luna, Nevado de Toluca. Lago La Luna Nombre Profundidad (cm) Actividad U Act. LUNA 13-IIG 1-2 1.5 1,086 49 LUNA 13-IIG 7-8 7.5 1,561 107 LUNA 13-IIG 8-9 8.5 2,447 268 LUNA 13-IIG 10-11 10.5 309 91 LUNA 13-IIG 13-14 13.5 250 27 LUNA 13-IIG 19-20 19.5 44 12 LUNA 13-IIG 31-32 31.5 25 8 LUNA 13-IIG 37-38 37.5 6 5 Figura 14. Perfil de actividades de 239+240Pu en el lago La Luna, Nevado de Toluca. 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 0 600 1200 1800 2400 3000 F e c h a P r o fu n d id a d (c m ) Ac t i v i dad de 239+240P u ( mBqKg -1) Núcleo LUNA 13-IIG 2012 2008 2003 1998 1993 1987 1981 1975 1968 1959 1949 1922 1936 1907 1891 1874 1858 1842 1827 1808 Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 31 9.1.2. Laguna de Alvarado (Golfo de México) En la Tabla 3 se presentan las actividades de 239+240Pu (mBq kg-1) en los sedimentos del núcleo E5A recolectado en la Laguna de Alvarado, Veracruz. El intervalo de dichas actividades fue de 3 ± 11 a 178 ± 28 mBq kg-1. El perfil de las actividades de 239+240Pu (mBq kg-1) respecto a la profundidad muestra su valor máximo en la sección de 11 a 12 cm que, de acuerdo al modelo de edad derivado del método de 210Pb, corresponde a 1950 ± 8 – 1958 ± 9 (fig. 15). Tabla 3. Actividades de 239+240Pu (mBq kg-1) en la Laguna de Alvarado, Veracruz. Laguna de Alvarado Nombre Profundidad (cm) Actividad U Act. E5A 5-6 5.5 73 15 E5A 9-10 9.5 102 21 E5A 10-11 10.5 90 14 E5A 11-12 11.5 178 28 E5A 13-14 13.5 23 16 E5A 17-18 17.5 3 11 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 0 100 200 300 F e c h a P r o fu n d id a d (c m ) Ac t i v i dad de 239+240P u ( mBqKg -1) Núcleo E5A 2011 2009 2007 2004 1999 1995 1991 1986 1979 1972 1966 1950 1958 1941 1931 1920 1908 1900 Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 32 Figura 15. Perfil de actividades de 239+240Pu en la Laguna de Alvarado, Veracruz. 9.1.3. Golfo de Tehuantepec En la Tabla 4 se presentan las actividades de 239+240Pu (mBq kg-1) en los sedimentos del núcleo TEHUA X E-3 recolectado en el Golfo de Tehuantepec. El intervalo de dichas actividades fue de 489 ± 168 a 1,951 ± 191 mBq kg-1. Su perfil respecto a la profundidad muestra su valor máximo en la sección de 4 a 5 cm que, de acuerdo al modelo de edad derivado del método de 210Pb, corresponde a la fecha de 1960 ± 11 (fig. 15). Tabla 4. Actividades de 239+240Pu (mBq kg-1) en el Golfo de Tehuantepec. Golfo de Tehuantepec Nombre Profundidad (cm) Actividad U Act. TEHUA X E-3 1-2 cm 1.5 539 110 TEHUA X E-3 2-3 cm 2.5 999 218 TEHUA X E-3 3-4 cm 3.5 1369 110 TEHUA X E-3 4-5 cm 4.5 1951 191 TEHUA X E-3 5-6 cm 5.5 1138 90 TEHUA X E-3 6-7 cm 6.5 783 63 TEHUA X E-3 7-8 cm 7.5 550 56 TEHUA X E-3 9-10 cm 9.5 489 168 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 0 500 1000 1500 2000 F e c h a P r o fu n d id a d (c m ) Ac t i v i dad de 239+240P u ( mBqKg -1) Núcleo TEHUA X E-3 2007 1997 1985 1972 1960 1948 1935 1923 1910 1897 Implementación de la técnica de análisis de plutonio por espectrometría alfa, para la corroboración de edades en registros sedimentarios lacustres y costeros, en México. 33 Figura 16. Perfil de actividades de 239+240Pu en el Golfo de Tehuantepec. 9.2. Núcleos de Suelos 9.2.1. Ocotlán, Jalisco En la Tabla 5 se presentan las actividades (mBq kg-1) e inventarios (mBq m-2) de 239+240Pu en las muestras de suelo del núcleo de Ocotlán. Las actividades tienen un intervalo de 5 ± 7 a 193 ± 123 mBq kg-1; y los inventarios de 249 ± 319 a 9,672
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