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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES “ZARAGOZA” “POTABILIZACIÓN DEL AGUA POR NANOFILTRACIÓN, CASO PRÁCTICO, MANANTIAL”CERRO COLORADO”, VALLE DEL MEZQUITAL.” TESIS QUE PARA OBTENER EL TITULO DE INGENIERO QUÍMICO P R E S E N T A SERGIO CRUZ PÉREZ ASESOR: M. en I. JOSÉ ELIAS BECERRIL BRAVO MÉXICO D.F. 2007 UNAM – Dirección General de Bibliotecas Tesis Digitales Restricciones de uso DERECHOS RESERVADOS © PROHIBIDA SU REPRODUCCIÓN TOTAL O PARCIAL Todo el material contenido en esta tesis esta protegido por la Ley Federal del Derecho de Autor (LFDA) de los Estados Unidos Mexicanos (México). El uso de imágenes, fragmentos de videos, y demás material que sea objeto de protección de los derechos de autor, será exclusivamente para fines educativos e informativos y deberá citar la fuente donde la obtuvo mencionando el autor o autores. Cualquier uso distinto como el lucro, reproducción, edición o modificación, será perseguido y sancionado por el respectivo titular de los Derechos de Autor. DEDICATORIA A dios por darme esperanza y fuerza para cumplir otra meta. A mis padres: Elvia PÉrez y SERGIO GOMEZ por su Cariño apoyo y confianza. A mis hermanos ISMAEL Y YANET, ya que su apoyo incondicional fue muy valioso, otra más por ustedes. A mis Abuelos por su ejemplo de esfuerzo y SABIDURÍA. AGRADECIMIENTOS A la Universidad Nacional Autónoma de México Al Instituto de Ingeniería por facilitarme los medios y herramientas para elaboración de la tesis. A mis maestros del jurado por sus valiosas aportaciones y comentarios a la tesis. A mis amigos del grupo de tratamiento y reuso. A mis Amigos del la FES A mi asesor de tesis José Elías Becerril por sus consejos y enseñanzas. A toda la gente que de cierta forma me apoyo durante el desarrollo de este trabajo. Í N D I C E I Pág Índice I Índice de figuras VI Índice de tablas IX Abreviaturas XI Nomenclatura XIII Resumen XV 1. Introducción XVI Fundamento teórico 1 2. Potabilización 1 2.1 Fuentes de abastecimiento 1 2.1.1 Convencionales 1 2.1.2 No convencionales 1 2.2 Definición del agua potable 2 2.3 Proceso de potabilización 2 2.4 Calidad del agua 4 2.5 Disponibilidad del agua en México 4 2.6 Suministro 5 2.7 Legislación del agua en México 6 2.7.1 Criterios de calidad del agua 8 2.7.2 Norma del agua potable 9 3. Procesos con membranas 11 3.1 Membranas 11 3.2 Clasificación de las membranas 13 3.2.1 Membranas biológicas 14 3.2.2 Membranas sintéticas 15 3.3 Clasificación de acuerdo al mecanismo de transporte 15 3.3.1 Membranas porosas 15 3.3.2 Membranas no porosas 15 3.3.3 Membranas de intercambio iónico 15 Í N D I C E II Pág 3.4 Clasificación de acuerdo a la estructura 16 3.4.1 Membranas anisotrópicas. 16 3.4.1.1 Membranas asimétricas 16 3.4.1.2 Membranas mixtas 16 3.5 Clasificación según su geometría 17 3.6 Clasificación de acuerdo a su naturaleza química 17 3.6.1 Membranas orgánicas 17 3.6.2 Membranas inorgánicas 18 3.7 Configuración de módulo 19 3.7.1 Placa y Bastidor 20 3.7.2 Enrollamiento en espiral 21 3.7.3 Tubular 22 3.7.4 Membranas capilares 23 3.7.5 Membranas de fibra hueca 24 3.7.6 Módulos de disco rotatorio y cilíndrico 25 3.7.7 Membranas Almohadiforme 26 3.8 Procesos de membrana 28 3.8.1 Requerimientos de la membrana 29 3.8.2 Bases del proceso de filtración 29 3.8.2.1 Flujo de filtrado 30 3.8.3 Transporte de masa 32 3.8.4 Fuerza de filtración 33 3.9 Ensuciamiento 34 3.9.1 Concentración-polarización 35 3.10 Procesos de membrana que funcionan con presión 36 3.10.1 Nanofiltración 36 3.10.2 Ósmosis inversa 38 3.10.3 Microfiltración 40 3.10.4 Ultrafiltración 41 4. Reuso 44 4.1 Reuso municipal 44 4.1.1 Riego de áreas verdes o parques 44 Í N D I C E III Pág 4.1.2 Control de incendios 45 4.1.3 Usos recreativos 45 4.2 Recarga de acuíferos 45 4.3 Reuso para consumo humano 46 4.4 Reuso para consumo agrícola 47 4.5 Reuso en México 48 4.5.1 Reuso agrícola en México 48 4.5.2 Reuso Industrial en México 48 4.6 Reuso en el Distrito Federal 49 4.7 El papel de los procesos de membrana en el proceso de recuperación y reuso de las aguas residuales municipales 51 4.7.1 Recuperación y reuso de las aguas residuales municipales 51 4.7.2 Los requisitos de calidad para las aplicaciones particulares para las membranas 54 4.7.3 Uso de los procesos de la membrana en esquemas de recuperación 56 4.7.3.1 Descripción 56 4.8 Casos de reuso en el mundo 59 4.8.1Proyecto de Administración y recuperación de agua (WRAMS) en el parque olímpico de Sydney, Australia. 59 4.8.2 Estrategia del agua residual de IIIawarra en Wollongong, Australia 59 4.8.3Reuso potable indirecta en Wulpen, Bélgica 60 4.8.4 Proyecto del relleno del acuífero en el Condado Orange, los E.U 60 4.8.5 Bioreactores de membrana para el agua interna que recicla el Japón 60 4.8.6 Reutilización potable directa en Windhoek, Namibia 61 4.8.7 Reutilización indirecta proyecto Newater, Singapur 63 4.9 Tendencias del futuro 63 5. Metodología 64 5.1 Muestreo 64 5.2 Principales técnicas analíticas 65 5.2.1 Volumétricas 66 Í N D I C E IV Pág 5.2.2 Colorimétricas 66 5.2.3 Espectrométricas 66 5.2.4 Cromatografía 67 5.2.5 Composición física 68 5.2.5.1 Color 68 5.2.5.2 Olor 68 5.2.5.3 Temperatura 68 5.2.5.4 Turbiedad 69 5.2.5.5 Sólidos 69 5.2.5.5.1 Sólidos Suspendidos Totales 70 5.2.5.6 Conductividad71 5.2.5.7 Alcalinidad 71 5.2.5.8 Dureza 72 5.2.5.9 pH 73 5.2.6 Materia Orgánica 73 5.2.6.1Carbón orgánico total (COT) 74 5.2.7 Parámetros biológicos 74 5.3 Lugar de muestreo 76 5.3.1 Localización 76 5.4 Clima 78 5.5 Descripción del manantial 78 5.6 Metodología experimental 80 5.6.1 Muestreo de agua 80 5.6.2 Diseño del sistema de filtración 82 5.6.3 Pruebas 84 5.6.4 Parámetros 86 6. Resultados 87 6.1 Caracterización del efluente 87 6.2 Producción 88 6.2.1 Flujo 88 6.2.2 Flux 89 Í N D I C E V Pág 6.3 Compuestos inorgánicos 90 6.3.1 Sólidos Disueltos totales 90 6.3.2 Dureza 91 6.3.3 Alcalinidad 92 6.3.4 Turbiedad 93 6.3.5 Conductividad 94 6.3.6 pH 95 6.4 Compuestos Orgánicos 96 6.4.1 Resultados de la absorbancia de luz ultravioleta a una longitud de onda de 254 nm (AUV254) 96 6.4.2 Carbón Orgánico Total (COT) 97 6.5 Resultados de Coliformes Fecales y Coliformes Totales. 98 7. Conclusiones 99 8. Bibliografía 100 9. Anexos Anexo A Plantas de agua potable en México 109 Anexo B Norma oficial Mexicana NOM-127-SSA1-1994. 116 Anexo C Datos estadísticos de la experimentación 126 Anexo D Tablas y mapa de reuso en México 139 Anexo E Caracterización del manantial 143 Anexo F Informe de la calibración de termómetro 151 Glosario 155 ÍNDICE DE FIGURAS VI Fig. Descripción Pág. 2.1 Esquemas comunes de potabilización 3 2.2 Obra hidráulica para aprovechar fuentes naturales de agua 5 3.1 Membrana 11 3.1 Membrana plana 20 3.3 Módulo experimental de membrana plana 20 3.4 Módulo de membrana plana 20 3.5 Membrana espiral 21 3.6 Estructura de la membrana 21 3.7 Módulos de membrana espiral 21 3.8 Módulos de membrana tubular 22 3.9 Membranas capilares 23 3.10 Módulos de membrana de fibra hueca 24 3.11 Módulos de membrana de disco rotatorio y cilíndrico 25 3.12 Módulos de membrana almohadiforme 26 3.13 Esquema de un proceso de separación basado en membrana 28 3.14 Flujo de material a través de la membrana 28 3.15 Filtración de flujo directo 29 3.16 Filtración de flujo cruzado 30 3.17 Diagrama de corrientes en la membrana 31 ÍNDICE DE FIGURAS VII Fig. Descripción Pág. 3.18 Balance de masas en la membrana 31 3.19 Operación con PTM (a) y operación con flujo constante (b) 33 3.20 Ensuciamiento 34 3.21 Concentración polarización 35 3.22 Procesos de membrana que funcionan con presión 36 3.23 Clasificación de procesos de membrana por tamaño de partícula 37 4.1 Aplicación de los principales procesos de tratamiento 52 4.2 Reuso de agua y diversas aplicaciones en diferentes regiones del mundo 53 4.3 Diagrama de flujo de proceso 62 4.4 Racks de membrana de filtración en Windhoek Namibia 62 5.1 Nueve formas en que se miden los sólidos contenidos en agua por el método gravimétrico 70 5.2 Ubicación del Valle del Mezquital 76 5.3 Ubicación del DR 003 y sus entradas actuales de agua negra 77 5.4 Manantial “Cerro Colorado” 78 5.5 (a) Preservación de la muestra, (b) toma de muestra, (c) mediciones de campo, (d) almacenamiento 4° C . 80 5.6 Diagrama de flujo del proceso de membrana NF 82 5.7 Sistema de membrana 83 5.8 Ensamblado de los empaques, espaciadores y membrana 84 6.1 Gráfica de resultados Flujo 88 6.2 Gráfica de resultados Flux 89 6.3 Gráfica de resultados SDT 90 ÍNDICE DE FIGURAS VIII Fig. Descripción Pág. 6.4 Gráfica de resultados Dureza 91 6.5 Gráfica de resultados Alcalinidad 92 6.6 Gráfica de resultados Turbiedad 93 6.7 Gráfica de resultados Conductividad 94 6.9 Gráfica de resultados pH 95 6.10 Gráfica de resultados AUV254 96 6.11 Gráfica de resultados COT 97 ÍNDICE DE FIGURAS X Tabla Descripción Pág. 3.1 Clasificación de las membranas 13 3.2 Comparación de diferentes tipos de módulos 27 3.1 Procesos de membrana resumen 42 3.4 Resumen de los diferentes tipos de membrana 43 4.1 Categoría Reuso de agua residual 54 5.1 Técnicas analíticas de agua potable 75 5.2 Calendario de muestras 81 5.3 Condiciones de operación del sistema de membrana 83 5.4 Características de las membranas 85 5.5 Parámetros monitoreados 86 6.1 Calidad del agua del manantial 87 6.2 Resultados de Flujo 88 6.3 Resultados de Flux 89 6.4 Resultados de SDT 90 ÍNDICE DE FIGURAS X Tabla Descripción Pág. 6.5 Resultados de Dureza 91 6.6 Resultados de Alcalinidad 92 6.7 Resultados de turbiedad 93 6.8 Resultados de Conductividad 94 6.9 Resultados de pH 95 6.10 Resultados de AUV254 96 6.11 Resultados de COT 97 6.12 Resultados de CT 98 6.13 Resultados de CF 98 ABREVIATURAS XI APHA American Public Health Association AWWA American Water Works Association C Carbón CEPIS Centro Panamericano de Ingeniería Sanitaria y Ciencias del Ambiente CECA Criterios Ecológicos de calidad del agua CNA Comisión Nacional del Agua CI Carbono Inorgánico COT Carbono Orgánico Total COS Carbón Orgánico Disuelto COVs Compuestos Orgánicos Volátiles CT Carbono Total DBO Demanda Bioquímica de Oxigeno DIA Diálisis DQO Demanda Química de Oxigeno DR003 Distrito de riego 003 DTP Distribución del Tamaño de Partícula ED Electrodiálisis EDTA Acido Etilen-Diamin-Tetracético EPA Environmental Protection Agency HPLC High Performance Liquid Cromatography ICP Métodos de inducción INE Instituto Nacional de Ecología INEGI Instituto Nacional de Estadística, Geografía e Informática IUPAC International Union of Pure and Applied Chemistry LAN Ley de Aguas Nacionales LFDA Ley Federal de Derechos en Materia de Agua LGEEPA Ley General del Equilibrio Ecológico y la Protección al ambiente MBR Reactor Biológico de Membrana MF Microfiltración MOD Materia Orgánica Disuelta MNO Materia Orgánica Natural NF Nanofiltración ABREVIATURAS XII OI Ósmosis Inversa OMS (WHO) Organización Mundial de la Salud ONU Organización de las Naciones Unidas PAAD Fotodiodo PAN Poliacrilonitrilo PC Policarbonato PE Polietileno PES Polietersulfonas PSF Polisulfonas PG Permeado Gaseoso PP Isopropileno PSF Polisulfonas PTFE Politetrafluoretileno PV Pervaporación PVC Policloruro de Vinilo PVDF Polifluoruro de Vinilideno SAAM Sustancias Activas al Azul de Metileno SPP Subproductos de Desinfección SST Sólidos Suspendidos totales ST Sólidos Totales TMH Trihalometanos UF Ultrafiltración UTN Unidades de Turbidez Nafelométricas WEF Water Environment Foundation WPCF Water Pollution Control Federation ZMCM Zona Metropolitana de la Ciudad de México NOMENCLATURA XIII Am Área de filtración m 2 At Área de transferencia m 2 a Superficie total de los poros por unidad de volumen de membrana m -1 av Superficie específica de la membrana m -1 c Concentración del soluto A kg/m 3 cb Concentración del soluto A enel seno de la solución kg/m 3 cp Concentración del soluto A en el permeado kg/m 3 cr Concentración del soluto A en el retenido kg/m 3 cs Concentración del soluto A en la superficie de la membrana kg/m 3 c1, c2, c3, c4 Constantes para calcular el coeficiente km - D Diámetro de un poro ideal m Dc Diámetro del canal m Dm Diámetro de la membrana m Ds Coeficiente de difusión del soluto en la fase dispersora m 2 /s dH Diámetro hidráulico m d1 Constante empírica de ensuciamiento - f(V) Función del volumen de permeado - h Altura del canal m J Densidad de flujo del disolvente kg/m 2 s, m 3 /m 2 s Jm Densidad de flujo del disolvente a través de la membrana kg/m 2 s Jp Densidad de flujo del disolvente en poros kg/m 2 s L Longitud del canal m Lm Espesor de la membrana m km Coeficiente de transferencia de masa m/s, m 3 /m 2 s n Velocidad de transferencia de masa kg/s np Número de poros en la membrana - P0, PL Presión a ambos lados de la membrana N/m 2 Pm Permeabilidad de la membrana s/m QO Caudal de entrada a un proceso continuo m 3 /s QR Caudal recirculado en un proceso continuo m 3 /s R Coeficiente de retención o rechazo real o intrínseco - RO Coeficiente de retención o rechazo observado - RT Término que define las resistencias en la ecuación de Darcy m/s Rs Resistencia del soluto m/kg s Indice de decline - t Tiempo de proceso s V Volumen de permeado m 3 VR Volumen de retenido m 3 v Velocidad del fluido m/s w Ancho del canal m ∆P Diferencia de presión transmembranal N/m 2 α Resistencia específica de la torta δ Espesor de la capa de líquido estancada junto a la membrana m ε Porosidad de la membrana - µ Viscosidad del fluido kg/m s ρ Densidad del fluido kg/m 3 ρs Densidad del soluto kg/m 3 τ Tortuosidad - XIV RESUMEN XV En el Valle de Tula se lleva acabo una recarga no intencional del acuífero local por el uso de agua residual en la agricultura. Dicha recarga ha ocasionado el surgimiento de varios manantiales. Uno de ellos es el manantial Cerro Colorado que abastece de agua a cinco poblaciones. De acuerdo con los estudios realizados sobre la calidad del agua del acuífero local, el agua del manantial Cerro Colorado contiene compuestos orgánicos que pueden proceder del agua residual. Estos contaminantes orgánicos no pueden ser removidos mediante procesos convencionales de potabilización (coagulación-floculación, sedimentación y filtración) debido a que son contaminantes disueltos y se presentan en bajas concentraciones. Para ello, se utilizan tratamientos avanzados como la filtración con membranas, en particular, la nanofiltración y ósmosis inversa pues se ha visto que son la tecnología apropiada para enfrentar este tipo de problemas de contaminación. La nanofiltración ha mostrado ser efectiva en la remoción de pesticidas, materia orgánica natural, precursores de trihalometanos y otras sustancias persistentes procedentes del agua residual que se han detectado en fuentes de abastecimiento público contaminadas. En este trabajo se evaluaron tres tipos comerciales de membranas con la aplicación de 0.35, 0.52 y 0.69 MPa de presión de operación. Los parámetros para evaluar la efectividad de las membranas fueron: pH, conductividad, dureza, alcalinidad, turbiedad, sólidos disueltos totales (SDT), carbono orgánico total (COT) y absorbancia de luz ultravioleta a una longitud de onda de 254 nm (AUV254 ) (APHA, 1998). Se encontró que las membranas presentan efectividades semejantes en la remoción de sustancias orgánicas. Sin embargo, en cuanto a separación de sustancias inorgánicas, se observaron diferencias importantes que están ligadas a la capacidad de producir cierto volumen de agua por unidad de área de membrana (flux). Entonces, puesto que el problema de contaminación es de naturaleza orgánica y no es necesario quitar del agua los minerales, la membrana más efectiva en la reducción de orgánicos, preservación de la naturaleza mineral del agua y mayor flux fue la membrana NF 270 compuesta de capa delgada de poliamida. INTRODUCCIÓN XVI El agua es un recurso vital para la vida y soporte del desarrollo económico y social de cualquier país del mundo. La distribución natural de agua en el ámbito mundial y regional es desigual. Mientras en algunas regiones es abundante, en otras es escasa o inexistente, la disponibilidad del líquido depende de la dinámica del ciclo hidrológico en el cual los procesos de evaporación, precipitación e infiltración dependen del clima, las características del suelo y la ubicación geográfica (INEGI, 2005). En las últimas décadas el agua se ha convertido en un recurso estratégico para el desarrollo económico y la supervivencia de los países debido a la escasez del agua para consumo humano y la pérdida de la calidad original (INEGI, 2005). Por este motivo, la Organización de las Naciones Unidas (ONU) lo ha catalogado como un recurso finito. En el 2005 en México, existe una disponibilidad natural promedio de 472 mil 194 hectómetros cúbicos (hm3) de agua al año, que lo ubica en el mundo como uno de los países con disponibilidad media (CNA, 2005). La importancia de la calidad del agua ha tenido un desarrollo. Hasta finales del siglo XIX no se reconoció el agua como origen de numerosas enfermedades infecciosas. Hoy en día, la importancia tanto de la cantidad como de la calidad del agua esta fuera de toda duda (INEGI, 2005). Más del 97% del agua total del planeta se encuentra en los océanos y otras masas salinas, y no están disponibles en su forma natural para casi ningún propósito. Del 3% restante, por encima del 2% se encuentra en estado sólido, hielo, resultando prácticamente inaccesible. Por tanto, para el hombre y sus actividades industriales y agrícolas, sólo resta un 0,62 % que se encuentra en lagos, ríos y aguas subterráneas. El agua es fundamental para la vida humana no sólo porque la requerimos para beber sino también porque es necesaria para la higiene, producción de alimentos, las actividades industriales, pesca, generación de energía hidroeléctrica, y un sin número de otras actividades. Para que el agua sustente efectivamente la salud humana y se convierta en la mejor aliada estratégica para la vida, se requiere que sea de buena calidad. Es decir, que sea un agua segura, libre de contaminantes o elementos extraños que puedan afectar la salud. INTRODUCCIÓN XVII Los contaminantes delagua se dividen básicamente en cuatro grupos: • Compuestos naturales orgánicos biodegradables, como la materia orgánica, las aguas residuales de poblaciones, y algunos residuos industriales, que al llegar al agua se descomponen por la acción de microorganismos, lo que produce una disminución del oxígeno disuelto en el agua y la proliferación de microorganismos patógenos. • Sustancias y elementos naturales inorgánicos, como los nitratos, los fosfatos, el mercurio, el plomo, el cobre, el zinc y otros metales y compuestos inorgánicos, que se originan en las actividades agropecuarias, industriales, así como en la descomposición de la materia orgánica. • Contaminantes orgánicos, entre los que destacan los detergentes y los pesticidas, cuyos efectos presentan diversos grados de toxicidad. • Agentes de contaminación física, que cambian la temperatura del agua (como las plantas termoeléctricas y algunas industrias que enfrían sus maquinarias y luego retornan el agua a su cauce con mayor temperatura) o introducen elementos suspendidos en ella (por procesos de erosión o explotación de canteras, construcción de carreteras y otras actividades). Por ese motivo, para contar con un agua segura que actúe efectivamente a favor de la salud y que sustente la vida, se requiere tomar decisiones que garanticen la calidad y el adecuado suministro del agua, desde diversos sectores y con diferentes medios de prevención, protección y desinfección. Esos medios se relacionan estrechamente con la protección ambiental y la gestión integral del agua, así como con el funcionamiento eficaz de sistemas de agua potable y saneamiento de amplia cobertura (CEPIS, 2001). El objetivo del trabajo es evaluar la efectividad de tres membranas de nanofiltración para el agua de un manantial por lo cual se escriben en los siguientes capítulos. En el capítulo II se describe las fuentes de abastecimiento para potabilización, la disponibilidad en México y la Normatividad. En el capítulo III trata de las membranas su definición, la clasificación. Los tipos de módulos, los tipos de procesos entre estos se describe el proceso que se evalúa en este estudio (Nanofiltración). En capítulo IV contiene casos en el mundo de reuso del agua por procesos de membranas. En capítulo V se describe la metodología, la descripción del módulo de prueba y los parámetros evaluados. En el capítulo VI se analiza los resultados de todos los parámetros monitoreados. POTABILIZACIÓN 1 FUNDAMENTO TEÓRICO 2 POTABILIZACIÓN 2.1 Fuentes de abastecimiento Las fuentes de abastecimiento que se encuentran disponibles en la naturaleza son las siguientes: • Convencionales • No convencionales 2.1.1 Convencionales Las dos principales fuentes de abastecimiento convencional son: las superficiales y las subterráneas. Es importante destacar que el abastecimiento de agua potable no depende solamente de qué la fuente esté disponible sino también de su cantidad y calidad. Las aguas superficiales incluyen ríos, lagos y acuíferos someros. Algunas ventajas obvias de las aguas superficiales son su disponibilidad y que están visibles; son por lo tanto visibles; por tanto accesibles a su contaminación, si es natural puede ser removida. Generalmente las fuentes superficiales son blandas tienen un alto contenido de oxigeno y están libres de sulfuro de hidrógeno. Por otra parte, las aguas superficiales son variables en cantidad y se contaminan fácilmente por descargas de aguas residuales (contaminación no natural). Su alta actividad biológica puede producir sabor y olor. Las aguas superficiales pueden tener alta turbiedad y color, sobre todo en época de lluvia, lo cual requiere un tratamiento adicional. Las fuentes subterráneas están mejor protegidas de la contaminación humana, por lo que su calidad es más elevada y uniforme. El color y la materia orgánica son más bajos, es menos probable que tenga sabor, olor y contaminación producida por actividad biológica. Las aguas subterráneas son corrosivas, por la presencia de gases como el sulfuro de hidrógeno (H2S) y la presencia de fierro manganeso, así como de algunos metales. 2.1.2 No convencionales Las Aguas atmosféricas, las marinas y las residuales muy raras veces son utilizadas como fuentes abastecimiento ya que por su calidad poco aceptable requieren ser recuperadas o tratadas para poder ser utilizadas. Se recurre a ellas cuando no existe otra posibilidad de abastecimiento. 2 Los objetivos de la potabilización son proporcionar agua segura para el consumo humano, con buen aspecto y costo razonable. Los procesos que se aplican para la potabilización están determinados por el origen del agua (superficial o subterránea) ya que de esto depende su calidad Fig. 2.1. La Norma Oficial Mexicana define potabilización como el conjunto de operaciones unitarias y procesos físicos y/o químicos y que se aplican al agua en los sistemas de abastecimiento públicos o privados, a fin de hacerla apta para uso humano (NOM, 2000). Este termino se refiere a los procesos empleados para modificar favorablemente la calidad del agua de manera que sea apta para consumo humano. La potabilización en general, no está constituida por un solo proceso, sino que abarca una serie de procesos y operaciones unitarias denominadas en conjunto “tren de tratamiento” (Jiménez, 1996). 2.3 Proceso de potabilización La Organización Mundial de la Salud (OMS) la define como: toda aquella adecuada para el consumo humano, y para uso doméstico habitual, incluida la higiene personal. 2.2 Definición del agua potable La OMS define un sistema de abastecimiento al conjunto intercomunicado o interconectado de fuentes, obras de captación, plantas cloradoras, plantas potabilizadoras, tanques de almacenamiento y regulación, cárcamos de bombeo, líneas de conducción y red de distribución (OMS, 1998). POTABILIZACIÓN Para las aguas marinas, se han desarrollado nuevas tecnologías que permiten desalar para ser utilizada como fuente de abastecimiento de agua potable pero, por su alto costo de inversión operación y mantenimiento, sólo se aplican en casos específicos. En cuanto al uso de agua residual doméstica sólo se conoce un caso en Windhoeke, África del Sur, en donde esta agua es tratada y usada como agua potable. Todas las demás experiencias son escasas y a nivel experimental (Jiménez, 1996). POTABILIZACIÓN 3 FIG. 2.1 Esquemas comunes de potabilización: subterránea y superficial (Jiménez, 2001) POTABILIZACIÓN 4 2.4 Calidad del agua El término "calidad del agua potable", expresa el conjunto de características físicas, químicas y biológicas que se deben satisfacer con el fin de que el agua que se suministra sea segura para el consumo humano y para todo uso doméstico habitual. Ésta es la definición que se expresa en las guías sanitarias y es empleada para efectos normativos. Sin embargo, se complementa la definición de calidad en términos de la percepción sensorial de los consumidores, quienes lejos de poder identificar los componentes del agua, la califican en función de su aspecto físico. De tal forma la responsabilidad en el suministro del agua potable debe de atender los dos aspectos: que el agua sea libre de patógenos y además que sea aceptada por el consumidor. Una exigencia de la calidad del agua es que reúna las condiciones físicas, químicas y bacteriológicas requeridas para ser de consumo humano. Se vigila el cumplimiento de los requisitos necesarios tendientes a evitar la presencia de organismos patógenos y sustancias contaminantes que puedan ser nocivas a la población, monitoreando puntos estratégicos de las fuentes de abastecimiento, tanquesde almacenamiento, estaciones de rebombeo, plantas de potabilización y la red de distribución, y efectuando la inspección sanitaria de esas instalaciones (Guasch, 2002). 2.5 Disponibilidad del agua en México La Comisión Nacional del Agua (CNA) institución que norma el aprovechamiento y uso del agua y verificación de la Ley de Aguas Nacionales (LAN), tiene definidas en el país 37 regiones hidrológicas, las cuales controla por medio de 13 regiones administrativas. En la tabla A.2 del anexo A se presenta el número de plantas potabilizadoras por entidad federativa. En 2005, la infraestructura para la potabilización del agua suministrada en el país estaba constituida por 526 plantas; 465 se encuentran en operación, con una capacidad para tratar 83.66 m3/seg. El mayor número de plantas en operación se encuentra en Sinaloa (131), aunque su capacidad conjunta no es muy importante; Jalisco (19) y el estado de México (11), cuyas plantas tienen una capacidad conjunta de tratamiento de 14 mil 711 y 26 mil 159 l/seg., respectivamente (CNA, 2005). En la tabla A.3 del anexo A se presenta la ubicación de las plantas potabilizadoras por estado y tipo de proceso. El proceso más utilizado es el de clarificación convencional, aplicado en 231 plantas, 49.7% del total. El segundo proceso más utilizado es el de clarificación de patente que se aplica en 76 plantas y el tercer lugar el de membrana en 59 plantas (CNA, 2005). POTABILIZACIÓN 5 Para el caso particular del sistema de agua potable de la ciudad cuenta con 12 mil kilómetros de redes de tubería para lograr la distribución y el abastecimiento a la población. Del caudal que se suministra, el 69 por ciento se obtiene de fuentes subterráneas, 55 por ciento del acuífero de Valle de México y el 14 por ciento del de Lerma, en tanto que el 31 por ciento proviene de fuentes superficiales, principalmente de la cuenca del río Cutzamala. De ahí, el agua tiene que conducirse a través de 127 kilómetros de longitud y se eleva mil 200 metros por medio de equipos de bombeo, para hacerla llegar a la ciudad (Guasch, 2002). 2.6 Suministro Una cantidad considerable del agua para suministro proviene de fuentes subterráneas que es una fuente convencional cuya extracción requiere la perforación de pozos. Normalmente el agua se extrae con una bomba centrífuga, existe una variedad de procesos para darle este tratamiento. Los más importantes son el almacenamiento, la aereación, la coagulación-floculación, la sedimentación, el ablandamiento, la filtración y la desinfección. Otros procesos físicos y químicos se emplean con el fin de tratar aguas contaminadas con sustancias más difíciles de eliminar. FIG 2.2 Obra hidráulica para aprovechar fuentes naturales de agua Fuente (Guerrero, 1991). El proceso de potabilización comienza con la aereación del agua, esto es, se mezcla con aire por medio de agitadores, cascadas en tanques o por aspersión a través de boquillas. El propósito de este proceso es eliminar el bióxido de carbono disuelto, que causa corrosión, eliminar malos olores y sabores. El siguiente paso es someter el agua a la coagulación-floculación, es decir, a un proceso en el que se provoca que las partículas en forma de coloides se aglutinan y sedimenten. Esto se logra por la adición de productos químicos como: sulfato de aluminio, cloruro férrico, hidróxido de sodio, sulfato férrico, sílice activada y los polielectrólitos catiónicos y aniónicos (Hurtado, 1996). POTABILIZACIÓN 6 La coagulación- floculación en conjunto con la filtración lenta reduce el contenido de bacterias en el agua, eliminan el color y la turbiedad e indirectamente también reducen los olores y sabores. El calcio, magnesio y otros metales normalmente presentes en el agua debido a su incorporación en su paso por las rocas son perjudiciales en exceso. Para reducir estos minerales el agua se somete a un ablandamiento, que opera por precipitación al añadir productos químicos (hidróxido de sodio, hidróxido de calcio y carbonato de sodio) o por el proceso de intercambio iónico. Después el agua se filtra con arena que elimina la materia suspendida. La arena está compuesta de sílice, cuarzo molido o antracita (carbón). Para desinfectar el agua, el compuesto más común que se emplea es el cloro, aunque puede también recurrirse al ozono o a la radiación ultravioleta. El cloro se aplica antes de la filtración (preclorinación) así como antes de la distribución (posclorinación). La mayor parte de las plantas de tratamiento emplean cloro que asegura la cantidad suficiente de cloro libre para actuar sobre las bacterias, a las que mata, y los virus, a los que inactiva. Sin embargo, cuando el agua tiene olores intensos el cloro puede reaccionar con la materia orgánica disuelta causando un sabor desagradable y la formación de trihalometanos que son tóxicos. Otros procesos adicionales se emplean en casos especiales, como la adición de sulfato de cobre que elimina el exceso de algas, la filtración con carbón activado para suprimir los olores penetrantes y el uso de amoniaco y cloro (cloroamina) con los que se obtiene la desinfección profunda y el control del olor (Guerrero, 1991). 2.7 Legislación del agua en México En México, los derechos sobre los recursos hídricos quedan asentados dentro del Artículo 27 de la Constitución Política de los Estados Unidos Mexicanos, donde establece la propiedad de las tierras y aguas comprendidas dentro del territorio nacional de prácticamente todas las aguas superficiales y subterráneas. A si mismo, se fundamenta las leyes sobre protección y manejo de los recursos hídricos, que incluyen, entre otros aspectos: (1) Regular la extracción y el uso de las aguas nacionales. (2) Establecer las áreas donde el agua no podrá ser extraída (3) Asentar las reglas para la expedición de permisos del uso del agua bajo las leyes que dicta el Congreso. (4) Definir la calidad del agua para los diferentes usos a los que se le destina (5) Reglamentar la calidad de las descargas de aguas residuales (industriales, municipales, entre otras). POTABILIZACIÓN 7 Las actividades arriba mencionadas se lleva acabo por medio de diversas Leyes y Mandatos que promueven, dependiendo de la función entre otras la Secretaria del Medio Ambiente, Recursos Naturales y Pesca (SEMARNAP) y la Secretaria de Salud (SS). a) Ley de aguas Nacionales (LAN) Expedida en el año de 1992; proporciona un régimen legal integral que de sustento de las disposiciones más generales de la Ley General del Equilibrio Ecológico y la Protección del Ambiente (LGEEPA) obligación de todos los usuarios al pago de derechos uso de aguas nacionales, incluyendo derechos de descarga de aguas residuales para evitar la contaminación de ríos y mantos acuíferos. Adicionalmente, la LAN se complementa con las Normas Oficiales Mexicanas en materia en materia de protección a la salud y al ambiente. b) Ley Federal de Derechos en Materia de Agua (LFDA) Reconoce le valor económico del recurso hídrico y el costo de la contaminación del mismo, por lo que regula el pago de derechos por su uso en dos ramas: (1) el uso del agua (2) y el uso de los cuerpos de agua propiedad de la nación como cuerpos receptores de las descargas de aguas residuales; considerando para ello zonas de disponibilidad y concentración de contaminantes. Los derechos se actualizan anualmente. c) Ley General del Equilibrio Ecológico y la Protección al Ambiente (LGEEPA). Promulgada en 1987 y revisada en 1996, establece los criterios generales para la prevención y control de la contaminación de las aguas refiriéndose a su importancia ambiental, la responsabilidad del estado sobre ella y la necesidad de tratar descargas residuales. Conforme a esta ley,los criterios se deben considerar por medio de la expedición de normas para el control de la contaminación de las aguas nacionales a través de dos organismos descentralizados y dependientes de la SEMARNAP. La Comisión Nacional del agua (CNA), creada en 1989, y encargada de la administración, custodia y programación de las aguas nacionales. La CNA expide las Condiciones Particulares de Descarga (CPD), que se fijan de acuerdo con la naturaleza, capacidad de carga y tipo de uso de los cuerpos de agua. El Instituto Nacional de Ecología (INE), que diseña la política ecológica general y vigila la aplicación de sus diversos instrumentos de regulación y gestión ambiental. Tiene a su cargo la publicación de las Normas Oficiales Mexicanas (NOM´s) en materia de protección de al ambiente. POTABILIZACIÓN 8 2.7.1 Criterios de calidad del agua Los criterios representan características del agua que son necesarias o deseables para usos específicos. Son expresados numéricamente por lo que son más específicos que los objetivos. Con base en los criterios se puede definir si cierta agua es apropiada para cierto uso. Los criterios no son obligatorios. Para definir los criterios de calidad se consideró la variación, en cantidad y calidad, de los cuerpos de agua del país el grado de deterioro que pueden tener y las condiciones necesarias para la existencia y el desarrollo de un ecosistema. En particular, los CECA definidos para una fuente de abastecimiento de agua potable, se enfocan a la protección de la salud humana, basándose en las propiedades carcinogénicas, tóxicas u organolépticas de las sustancias. En este caso, los criterios no se refieren a la calidad del agua que va ser ingerida, sino a los límites permisibles del cuerpo de agua que se pretende utilizar para proveer agua para el consumo humano; es decir, que el agua de la fuente de abastecimiento debe ser sometida a tratamiento cuando no se ajusta a las disposiciones sanitarias sobre agua potable. Sin embargo, la calidad para las fuentes de abastecimiento de agua potable debe ser tal que por medio de un tratamiento convencional se logre la calidad del agua que exige la norma para el abastecimiento de agua para uso y consumo humano NOM- 127-SSA1-1994. Aunados a los instrumentos regulatorios mencionados anteriormente se encuentran los Criterios Ecológicos de Calidad del Agua (CECA) publicadas por la secretaria de Desarrollo Urbano y Ecología (SEDUE) el 13 de diciembre de 1989 en el Diario Oficial de la Federación. El aparato regulatorio del uso y descargas del agua en el control de la contaminación considera que antes de dar una aplicación a un cuerpo de agua, es necesario conocer su calidad para poderlo clasificar y destinarlo al uso adecuado. Con el fin, se establecieron en los CECA 5 tipos de usos del agua: 1. Fuentes de abastecimiento de agua potable 2. Uso recreativo, Contacto primario 3. Riego agrícola 4. Pecuario 5. Protección a la vida acuática. Agua dulce 6. Protección a la vida acuática. Agua marina POTABILIZACIÓN 9 En la tabla A.3 del anexo A se describen los parámetros regulados por la CECA de las fuentes de abastecimiento de acuerdo a su uso. Dentro de las metas que persiguen los CECA se manifiestan las siguientes • Tener un aprovechamiento racional del agua por medio de la prevención y control de la contaminación del agua, así como la protección de la flora y fauna acuáticas. • Definir para cada uso niveles permisibles de los parámetros y sustancias que se encuentran en el agua, dicha definición constituye la calidad mínima requerida para cada uso o aprovechamiento, considerando que en el país las condiciones de los cuerpos varían ampliamente en cantidad y calidad. • Identificar la bioacumulación y transmisión de sustancias tóxicas en organismos a través de la cadena alimenticia y la correlación existente entre su presencia y sus efectos en los usuarios y las actividades que dependen del cuerpo de agua. • Identificar los cuerpos deteriorados y los que se encuentren en buenas condiciones, comparando su calidad actual con la propuesta en los CECA, para establecer programas de prevención y control de la contaminación (Quezada 2000). 2.7.2 Norma del agua potable. La Norma Oficial Mexicana NOM-127-SSA-1994 "Salud ambiental”, agua para uso y consumo humano. Límites permisibles de calidad y tratamientos a que debe someterse el agua para su potabilización" fue publicada en 1996. El agua que cumple con los requisitos de esta norma se considera apta para consumo humano. El objetivo de la NOM-127-SSA1-1994 es abastecer el agua para uso y consumo humano con la calidad adecuada para prevenir y evitar la transmisión de enfermedades gastrointestinales, entre otras, por lo que establece límites permisibles en cuanto a las características bacteriológicas, físicas, organolépticas, químicas y radiactivas que aseguren dicha calidad. La norma establece los límites máximos para 42 parámetros que comprenden las características físicas y químicas del agua así como la presencia de bacterias del tipo coliforme identificadas como responsables de enfermedades gastroinstestinales. Sanciona también elementos procedentes de actividades humanas, como compuestos orgánicos sintéticos y el cloro residual libre que debe de contener el agua en los sistemas de distribución para prevenirla de contaminantes (Jiménez, 1996). POTABILIZACIÓN 10 El cumplimiento de esta norma asegura que el agua no provocará ningún efecto nocivo en la salud del consumidor. Sin embargo, no califica el agua en términos de aceptación por sus características organolépticas. En este sentido, el agua puede ser de mala calidad y estar dentro de norma. Existen estudios que establecen criterios para medir la calidad del agua con base en índices que se formulan con los parámetros relacionados al sabor, color y olor del líquido, de tal forma que en los sistemas de abastecimiento que cuentan con diversas fuentes, la calidad puede variar desde mala hasta excelente. De acuerdo con este concepto, el control de la calidad del agua debe enfocarse primeramente a establecer las medidas preventivas para que no represente un riesgo a la salud. Una vez cumplido el requisito de norma, mejorar las características de calidad para satisfacer los requerimientos de aceptación por parte de los consumidores (Guasch, 2002). PROCESOS CON MEMBRANAS 11 3 PROCESOS CON MEMBRANAS 3.1 Membranas Una membrana semipermeable es un elemento que, situado en un medio, permite separar todos o algunos de sus componentes Fig. 3.1. Fig. 3.1 Membrana. Fuente: (Lenntech, 2005) La tecnología de membrana se ha convertido en una parte importante de la tecnología de la separación en los últimos decenios. La fuerza principal de la tecnología de membrana es el hecho de que trabaja sin la adición de productos químicos, con un uso relativamente bajo de energía y conducciones de proceso fáciles. La tecnología de membrana es un término genérico para una serie de procesos de separación diferentes y característicos. Las membranas se utilizan cada vez más para acondicionar agua procedente de aguas subterráneas, superficiales o residuales en función de su uso posterior. El principio básico es que la membrana actúa como un filtro específico que deja pasar el agua, mientras que retiene los sólidos suspendidos y otras sustancias. Hay varios métodos para permitir que las sustancias atraviesen una membrana. Ejemplos de estos métodos son la aplicación de alta presión, el mantenimiento de un gradiente de concentración en ambos lados de la membrana y la introducción de un potencial eléctrico (Lenntech, 2005).PROCESOS CON MEMBRANAS 12 La membrana funciona como una pared de separación selectiva. Ciertas sustancias pueden atravesar la membrana, mientras que otras quedan atrapadas en ella. La filtración de membrana se puede utilizar como una alternativa a la floculación, las técnicas de purificación de sedimentos, la adsorción, filtros de arena y filtros de carbón activado, intercambiadores iónicos, extracción y destilación. Hay dos factores que determinan la efectividad de un proceso de filtración de membrana: selectividad y productividad. La selectividad se expresa mediante un parámetro llamado factor de retención o de separación (expresado en L/m2 h). La productividad se expresa mediante un parámetro llamado flux (expresado en L/m2 h). PROCESOS CON MEMBRANAS 13 3.2 Clasificación de las membranas Con base en su naturaleza las membranas se pueden clasificar en: Biológicas Sintéticas. En la tabla 3.1 Se observa la clasificación de las membranas. Tabla 3.1 Clasificación de las membranas Biológicas Metálicas De vidrio Inorgánicas Cerámicas Porosas NATURALEZA Sintéticas Orgánicas Densas Densas Porosidad Porosas (homo y heteroporosas) Simétricas Configuración Asimétricas Soportadas Estructura Microscópico Líquidas No soportadas Laminares Tubulares ESTRUCTURA Estructura Macroscópica Fibras huecas Tipo Knudsen Flujo fase gaseosa De flujo viscoso Flujo fase líquida Porosas Difusión Densas Catiónico TRANSPORTE De cambio iónico Aniónico Fuente: (Palacio, 1999) PROCESOS CON MEMBRANAS 14 3.2.1 Membranas biológicas. Son aquellas que forman parte de los seres vivos. Dentro de éstos podemos encontrarlas a muchos niveles: Nivel celular: como barreras de intercambio o aislamiento de la célula con el exterior. Nivel pluricelular: Delimitando órganos funcionales o como recubrimiento que permite la interacción con el exterior. El comportamiento y funciones son muy variados, como consecuencia de la variedad de órganos y niveles en los que están presentes. 3.2.2 Membranas sintéticas. En la actualidad, existen una gran variedad de membranas sintéticas que han ido evolucionando en función de los materiales y las técnicas utilizadas en su fabricación, con el fin de ir mejorando su comportamiento para una determinada operación de separación. Las membranas sintéticas se clasifican en varias categorías: Composición: inorgánica, orgánica, o polimérica y mixta. Función separación de gases, destilación de agua, diálisis, ultrafiltración, microfiltración, electrodiálisis, osmosis inversa, nanofiltración, etc. Estructura (referido a la microestructura en su corte transversal): homogénea, asimétrica o compuesta. Forma: laminar, fibra hueca, tubular o un revestimiento. PROCESOS CON MEMBRANAS 15 3.3 Clasificación de acuerdo a mecanismos de transporte. Fundamentalmente hay tres mecanismos de transporte que dependen de una propiedad específica de los componentes que serán removidos o retenidos selectivamente por la membrana. La clasificación basada en mecanismos de transporte reduce a tres las clases principales: membranas porosas, membranas no porosas o densas y membranas cargadas eléctricamente, también llamadas membranas de intercambio iónico (Palacio, 1999). 3.3.1 Membranas porosas En las membranas porosas se presentan poros finos. Utilizando la definición de tamaño de poros adoptada por la IUPAC (1985) tendremos: • Macroporos, mayores de 50nm. • Mesoporos, en el rango de 2 a 50 nm. • MIcroporos, menores de 2 nm. 3.3.2 Membranas no porosas Estas membranas pueden considerarse como medios densos. La difusión de especies tiene lugar en el volumen libre que esta presente entre las cadenas macromoleculares del material de la membrana. Las membranas Permeación gaseosa (PG), Permeación por vapor (PV) y de Osmosis Inversa (OI) son de este tipo. 3.3.3 Membranas de intercambio iónico Las membranas de intercambio iónico son un tipo especial de membranas no porosas. Consisten en geles muy hinchados portadores de cargas positivas o negativas. Una membrana con cargas positivas fijadas (por ejemplo –NR3+) se denomina membrana de intercambio aniónico, mientras que una de intercambio catiónico es aquella que posee cargas negativas (por ejemplo, -SO3-) PROCESOS CON MEMBRANAS 16 3.4 Clasificación de acuerdo a la estructura Para las operaciones con membrana conducidas por presión y permeado, el flujo del permeado es inversamente proporcional al espesor de la membrana. De hecho, fue el desarrollo de las membranas anisotrópicas el que permitió su introducción en aplicaciones industriales. 3.4.1 Membranas anisotrópicas. Estas membranas constan de una capa fina, llamada película, soportada por otra capa subyacente más espesa y más porosa. La capa pelicular es responsable de las funciones principales de la membrana, ya que el flujo y la selectividad sólo dependen de la estructura de la capa. Su espesor está en el rango de 0.1 a 0.5 µm, aproximadamente, lo cual corresponde al 1 por 100 del espesor de la capa porosa subyacente. La capa soportante presenta una resistencia despreciable a la transferencia de masa y está presente sólo como soporte mecánico. Las membranas de este tipo se producen normalmente sobre un sustrato poroso (frecuentemente de poliéster filamentoso trabado y no tejido). El material portante forma parte integral de la membrana, ya que imparte tensión mecánica a está. Hay dos tipos de membranas anisotrópicas: • Asimétricas • Mixtas 3.4.1.1 Membranas Asimétricas. Éstas son membranas anisotrópicas preparadas con base en un mismo material. 3.4.1.2 Membranas mixtas. Son membranas anisotrópicas donde la capa superior y la subcapa son materiales diferentes. Generalmente la capa porosa es una membrana asimétrica. PROCESOS CON MEMBRANAS 17 3.5 Clasificación según su geometría. Las membranas pueden prepararse en dos formas geométricas: • Planas • Cilíndricas Con base en las diferencias dimensiónales, puede distinguirse los siguientes tipos de membranas cilíndricas: • Membranas tubulares con diámetro interno mayor de 3mm. • Membranas tubulares de fibra hueca con diámetro interno menor de 3mm. Las fibras huecas son geométricamente las membranas tubulares más pequeñas disponibles, con diámetro exteriores entre 80 y 500 µm. 3.6 Clasificación de acuerdo a su naturaleza química Las membranas sintéticas pueden realizarse a partir de un gran número de diferentes materiales: • Orgánicos (polímeros). • Inorgánicos (metales, cerámica, vidrio, etc.) 3.6.1 Membranas orgánicas Básicamente todos los polímeros pueden ser utilizados, pero por las necesidades del proceso y vida de las membranas, sólo se utilizan un número limitado de polímeros por lo general las membranas son de celulosa y los derivados. Estos polímeros hidrófilos tienen bajo costo, poca tendencia a la absorción y se utilizan no sólo en todos los procesos de presión, sino también en hemodiálisis y permeado gaseoso. En el tratamiento de agua, las membranas de ésteres de celulosa (principalmente el di y triacetato) tienen la ventaja de ser relativamente resistentes al cloro y, a pesar de su sensibilidad a los ácidos, a la hidrólisis alcalina, a la temperatura y a la degradación biológica, se utilizan ampliamente para la desalación, eliminación de dureza,desinfección y clarificación. PROCESOS CON MEMBRANAS 18 Otra clase importante de membranas poliméricas hidrófilas son las realizadas con poliamidas aromáticas fueron el segundo tipo de polímero, después del diacetato de celulosa, usado en desalación a causa de su propiedad de selectividad de permeado y por una mejor estabilidad térmica, química e hidrofílica. El grupo amida (-CO-NH-) tiene gran sensibilidad a la degradación oxidativa y no puede tolerar exposición al cloro ni siquiera en trazas. El poliacrilonitrilo (PAN) se utiliza también comúnmente en las membranas de UF y hemodiálisis. Menos hidrófilo que los dos polímeros anteriores, no tiene la propiedad de permeabilidad selectiva y no se utiliza en Ósmosis Inversa (OI). Otra clase ampliamente utilizada de polímeros, son las polisulfonas (PSF) y las polietersulfonas (PES). Estos polímeros no son hidrófilos y tienen una tendencia relativamente alta a la absorción, pero también buena estabilidad química, mecánica y térmica. Se usan normalmente como membranas de UF, como soporte de membranas mixtas (composite) o como membranas de hemodiálisis. La mayor parte de las membranas PES y PSF se modifican mezclándolas con polímeros hidrófilos para dotarlas de mejores propiedades antiensuciamiento. A causa de su excelente estabilidad química y térmica; los siguientes polímeros hidrófobos se utilizan a menudo como membranas macro porosas: politetrafluoretileno (PTFE), polifluoruro de vinilideno (PVDF), polietileno (PE), policarbonato (PC) o isopolipropileno (PP). En el tratamiento de agua, el PP se usa como membrana de microfiltración a pesar de su sensibilidad al cloro. 3.6.2 Membranas inorgánicas Los materiales inorgánicos generalmente poseen mayor estabilidad química, mecánica y térmica en comparación con los polímeros orgánicos. Sin embargo, tienen la desventaja de ser muy frágiles y más caros que las membranas orgánicas. Esto explica por qué su principal campo de aplicación esta limitado a la industria química, para tratamiento de fluidos agresivos o de alta temperatura y a las industrias farmacéuticas y lácteas donde se precisa esterilización térmica. Las membranas cerámicas representan el tipo principal de membranas inorgánicas. Los materiales cerámicos son óxidos, nitruros o carburos de metales, tales como el aluminio o titanio. PROCESOS CON MEMBRANAS 19 3.7 Configuración del módulo La unidad de operación en la que disponen las membranas para su utilización se denomina o conoce como módulo. Esta unidad de trabajo consta de las membranas, las estructuras de los soportes de la presión, las puertas de entrada de alimentación y salida del concentrado y de puntos de extracción de permeado. Los módulos se diseñan para alcanzar tres objetivos esenciales: • Asegurar a nivel de membrana una circulación suficiente del fluido que va a ser tratado para limitar los fenómenos de concentración, polarización y depósito de partículas. • Producir un modulo compacto; por ejemplo uno que provea máxima superficie de intercambio por unidad de volumen (máxima densidad del compacto). • Evitar cualquier fuga entre los compartimentos de alimentación y permeado. Los dos primeros objetivos tienden a reducir el costo del módulo para producir un volumen determinado de fluido tratado, pero también tienden a aumentar el costo energético de la separación: alta velocidad de circulación y pequeñas secciones de paso producirían una gran pérdida de carga. El tercer objetivo puede parecer trivial pero en la práctica la mayoría de los problemas que ocurren provienen de una fuga debida a un ensamblaje defectuoso y no a defectos en las membranas. El módulo también debe satisfacer otros requerimientos, tales como: • Facilidad de limpieza (hidráulica, química, esterilización) • Facilidad de ensamblaje y desmontaje. • Volumen pequeño a montar. Los cuatro tipos principales de módulos que se encuentran en el mercado son: • Placa y bastidor. • Enrrollamiento espiral. • Tubular. • Fibra hueca. PROCESOS CON MEMBRANAS 20 3.7.1 Placa y bastidor Estos módulos están hechos de membranas de cara plana y placas de soporte su diseño se deriva de filtros prensa. Fig. 3.4. La alimentación circula entre las membranas de dos placas adyacentes. El espesor de la lámina liquida esta en el rango entre 0.5 y 3 mm. La densidad del compacto de las unidades de placa y bastidor es de cerca de 100 a 400 m2/m3. Las placas aseguran soporte mecánico de la membrana y, al mismo tiempo, el drenaje del permeado. Las placas deben de ser corrugadas en el lado de la alimentación para aumentar la transferencia de masa. Su disposición hace posible disponer la circulación en serie o en paralelo. Los grandes conjuntos unitarios pueden formarse así con una superficie de hasta 100 m2. Las unidades pueden desmontarse fácilmente para ganar accesibilidad para la limpieza o cambio manual de las membranas. En algunos diseños el permeado es recogido de las placas de soporte individuales, lo que hace que la localización de las membranas defectuosas sea un asunto sencillo de resolver. Fig. 3.3, 3.2. Fig. 3.2 Membrana plana Fuente: Moskaluk 2005 Fig. 3.3 Módulo experimental de membrana plana Fuente: Osmonics 2005 B A Fig. 3.4 Módulos de membrana plana. Fuente: A Hdrinc 2005 B, C Fuente Prep-tec 2005. C PROCESOS CON MEMBRANAS .6.3 Tubular 3.7.2 Enrollamiento en espiral Una envolvente de dos membranas planas encerrando una hoja flexible porosa (colector de permeado) está sellada por tres de sus bordes. El borde abierto está conectado y enrollado sobre un tubo perforado que transporta el permeado. Varias capas ensambladas y separadas una de otra por un espaciador del lado de la alimentación. Este espaciador no sólo mantiene abierto un canal de flujo para alimentación, sino que también cumple con la muy importante función de inducir turbulencias y reducir así la concentración de polarización. El espaciador puede ser una malla o bien un separador corrugado. La alimentación fluye paralela al eje del tubo de permeado. Fig. 3.6. El diámetro de un elemento puede ser como mucho 300 mm y su longitud puede ser de hasta 1.5m. Las membranas de espiral consisten en dos capas de membrana, situadas en un tejido colector de permeados. Esta funda de membrana envuelve a un desagüe de permeados situado en posición central (ver figura de abajo). Esto hace que la densidad de embalaje de las membranas sea mayor. El canal de entrada del agua se sitúa a una altura moderada, para prevenir la obstrucción de la unidad de membrana. Las membranas de espiral son usadas solamente para aplicaciones de nanofiltración y ósmosis inversa (OI). Fig. 3.7. 3 Fig. 3.5 Membrana espira (MMsiberia, 2005) I Fig. 3.7 Módulos de membrana espiral. Fuente: A, D, E, L Dow 2005, B Esemag 2005, C, G Hyflux 2005, F Chimica 2005. H, I Qualityfiltrations 2005, J Osmosistemi 2005, K Norit 2005. B A C ED F G H J K I L Fig 3.6 Estructura de la membrana (Dow, 2005). 21 PROCESOS CON MEMBRANAS 22 l módulo tubular es la configuración más simple en que la membrana se moldea obre la pared de un tubo soporte poroso. Estos tubos tienen diámetros interiores que 40 mm. Los tubos individuales pueden colocarse en el interior de angas de acero inoxidable o de PVC para las unidades a pequeña escala o dulos de membranas con un área superficial total o necesitan una prefiltración fina de alimentación y sonde fácil mpieza. Están adaptados para el tratamiento de fluidos viscosos. e obstruyan. Un conveniente de las membranas tubulares es que la densidad del empaquetamiento 3.7.3 Tubular E s están entre 6 a m agrupadas juntamente en haces de 3 a 151 tubos en un alojamiento cilíndrico con placas finales adecuadas. Fig. 3.8. Las membranas inorgánicas pueden disponerse sobre soportes cerámicos multicanales conteniendo hasta 19 canales de flujo en paralelo. Cada elemento, de membrana multicanal está alojado individualmente o bien en haces paralelos (hasta de 99 elementos), formando así mó de 0.2 a 7.4 m2. La hidrodinámica del flujo esta perfectamente definida y pueden conseguir velocidades de circulación de hasta 6 m/s si se necesita un flujo de alta turbulencia. Estos módulos n li Su desventaja principal es que tienen una baja densidad de compactación, y de esta manera incrementan el costo de inversión. Debido al tamaño de la superficie de la membrana, no es probable que las membranas tubulares s in es baja, lo que resulta en un mayor precio por módulo (AWWA, 1998). 3.8 Módulos de membrana tubular Fuente: A Baumpub 2005 B,D,E Norit 2005 C Geafiltración 2005 G,F Koch 2005 H Matrix 2005. A B E C F D G H PROCESOS CON MEMBRANAS Con las membranas capilares la membrana sirve de barrera selectiva, que es suficientemente grande para resistir las presiones de filtración. Debido a esto, el flujo a través de las membranas capilares puede ser tanto de dentro hacia afuera como de afuera hacia adentro. Fig. 3.9. El diámetro de las membranas capilares es mucho más pequeño que el de las membranas tubulares concretamente de 0 a 5 mm. Debido al menor diámetro, las probabilidades de obstrucción con una membrana capilar son mucho mayores. Una ventaja es que la densidad de empaquetamiento es mucho mayor (Lenntech, 2005). oncretamente de 0 a 5 mm. Debido al menor diámetro, las probabilidades de obstrucción con una membrana capilar son mucho mayores. Una ventaja es que la densidad de empaquetamiento es mucho mayor (Lenntech, 2005). 3.7.4 Membranas capilares , .5 .5 23 B A E F G D H C Fig. 3.9 Membranas capilares. Fuente: A, Pall 2005. B, .Ntu.edu 2005 C , Pharmaceutical 2005 E,F .Norit 2005. G,H, Wetsus 2005 H,D, Wate 2005 PROCESOS CON MEMBRANAS 24 .7.5 Membranas de fibras huecas as fibras están reunidas en un haz de varios miles incluso millones. El flujo de limentación tiene lugar por dentro de las fibras (configuración de dentro afuera) o ien por fuera de las fibras (configuración exterior-interior ). En el primer caso, la ermeticidad de agua entre flujos de alimentación y permeado viene asegurado por na resina de alfarería que forma un plato en cada final del haz o mazo. Después del ndurecimiento de la resina, el mazo se corta de tal manera que los extremos de las bras aparecen abiertas. En muchos diseños, el alojamiento a presión se sella en la isma operación, evitando la necesidad de arandelas que son las fuentes principales e perdida en los módulos. En la configuración exterior-interior, el haz tubular o azo se dispone a menudo en forma de U; las fibras se sellan y hermetizan sólo por n lado o final. Fig. 3.10. as velocidades de trabajo en módulos de fibra hueca son normalmente bajas y ueden operar incluso sin circulación, así las fibras huecas trabajan en la zona de ujo laminar pero incluso en este régimen, los empujes pueden ser altos debido al ujo muy pequeño en los canales. l cambio de dirección del flujo (o caudal) a través de la pared de la fibra, hace osible desprender la capa de partículas (o torta) depositado en la superficie (AWWA, 998). Fig. D T 3 L a b h u e fi m d m u L p fl fl E p 1 C A B D E 3.10 Módulos de membrana de fibra hueca. Fuente: A,E .Elixa 2005. B .Fire 2005 E .Norit 2005, ifac 2005. PROCESOS CON MEMBRANAS 3.7.6 Módulos de disco rotatorio y cilíndrico Se han desarrollado diferentes dispositivos basados en un disco o cilindro rotativo (Belfort et., al 1994). Dichos módulos tienen la ventaja de que promueven unos flujos o caudales secundarios, que ayudan a despolarizar el soluto y las partículas en las interfaces solución-membrana. Esto produce un aumento del rendimiento en términos de caudal para el filtrado por presión. Las limitaciones son: un alto consumo energético para rotar el equipo, dificultades en el mantenimiento, formación de depósitos mayores y ensuciamiento y por tanto, disminución de la capacidad de los módulos. Fig. 3.11. 25 C A B Fig. 3.11 Módulos de membrana de disco rotatorio y cilíndrico Fuente A , B, C, AEDyR 2005. PROCESOS CON MEMBRANAS 26 .7.7 Membranas almohadiformes as membranas que constan de placas planas se llaman membranas lmohadiformes. El nombre de almohadiforme viene de la forma de almohada que enen dos membranas cuando son empaquetadas juntas en una unidad de embrana. Dentro de la “almohada” hay una placa de apoyo, que se ocupa de la olidez. Fig. 3.12. entro del módulo se encuentran muchas almohadas con un cierto espacio de eparación entre ellas que depende del contenido en sólidos disueltos del agua sidual. El agua fluye de dentro hacia afuera a través de las membranas. Cuando el atamiento ha sido realizado, el permeado se recoge en el espacio entre las embranas, desde donde es sacado a través de tubos (Lenntech, 2005). 3 L a ti m s D s re tr m Fig. 3.12 Módulos de membrana Almohadiforme Fuente: Fitsepbuyersguide 2005. PROCESOS CON MEMBRANAS 27 En la tabla 3.2 se describe la comparación de diferent Tabla 3.2 Comparación de di Criterios b Fibra hueca es tipos de módulos con base en diversos criterios. ferentes tipos de módulos Placa y bastidor Enrrollamiento en espiral Tu ular Fibra Capilar (OI) (UF/MF) Densidad compacta + ++ - +++ +++ Facilidad limpieza In situ + - ++ - - De barrido - - -(1) - +++ Costo del módulo + +++ - ++++ +++ Caída de presión - ++ +++ ++ ++ Volumen extraído + + - +++ ++ Calidad pretratamiento + - +++ - ++ Fuente: (Cuartas, 1999) - Clara desventaja +++ Clara ventaja (1) Con la excepción de ciertos módulos cerámicos, donde la capa que forma la membrana está químicamente limitada por su soporte. PROCESOS CON MEMBRANAS e se a 28 3.8 Procesos de membrana Los procesos basados en membrana consisten en el paso selectivo de materiales a través de una barrera física (membrana) con el objeto de separar o incrementar la concentración de componentes. La membrana es una película polimérica que separa las dos fases o corrientes en las que ocurre el aislamiento o la concentración de compuestos. Fig. 3.13. Un proceso de separación por membranas tiene lugar en un módulo al qu alimenta una mezcla de la que se busca ya sea concentrar los componentes o bien separar un compuesto de interés. Fig. 3.14. Dentro del módulo, la alimentación entra en contacto con una membrana selectiva que permite el paso sólo de ciertos materiales. Si únicamente el disolvente puede atravesar la membrana, los componentes de la mezcla se concentrarán. Si la membrana es permeable al disolvente y a uno de los componentes de la mezcla,se obtendrá del proceso una separación del componente buscado. A la salida del módulo pueden distinguirse dos corrientes, el retenido y el permeado. El retenido está formado por todos los materiales que no atravesaron la membrana. El permeado se constituye con los compuestos a los que la membrana es permeable. El flujo de materia a través de l membrana es resultado de una diferencia de la presión establecida entre ambos lados de esta (Aranda, 2005). Fig. 3.13 Esquema de un proceso de separación basado en membrana (Aranda, 2005). Fig. 3.14 Flujo de material a través de una membrana (Aranda, 2005). PROCESOS CON MEMBRANAS 29 3.8.1 Requerimientos de la Membrana Los criterios para obtener un rendimiento óptimo de la mem a son los siguientes: 1. D ser inert o dab 2. Deben ser fácil de limpiar y de regenerar y debe ser resistente a los agentes quí s y a las si temperaturas elevadas. 3. Para limitar el ens ento, la distribución de tamaños de poros debe tener la mínima interferencia posible con la distribución de tamaños de las partículas o moléculas a filtrar. 4. Debe tener los poros distribuidos uniformemente y de e así se consigue un mejor rendimiento de filtración. 5. Es preferible que la membrana sea hidrófila y esté cargada negativamente, o neutra con el fin de limitar la adsorción de contaminantes orgánicos. 3.8.2 Bases del proceso de Filtración Desde el punto de vista de la dirección relativa del flujo de alimentación respecto al medio filtrante, la filtración puede ser: i ión flujo directo: el flujo de alimentación atraviesa la membrana del medio, tal y como se observa n Figu Cuando se realiza una filtración frontal, toda el agua que entra en la superficie de la membrana es presionada. Algunos sólidos y componentes permanecerán en la membrana mientras que el agua fluye. Esto depende del tamaño del poro de la membrana. E onsecuencia, el agua experimentará mayor resistencia a pasar a través de la membrana. Cuando la presión del agua entrante es continua, esto resultará en un decrecimiento del flujo. Después de e el f habrá d e m rana sita limpiarse. bran levada porosidad, ya que n c nece ebe mico F quedando las partículas sobre la superficie e un ti e y n pre b one uci iod s y ami egra le ltrac la mpo de ra 3.15 lujo ecr cido tanto que la emb ACSmFig. 3 Filtraci lu , 2005). .15 ón de f jo directo ( edioambiente PROCESOS CON MEMBRANAS 30 do: Es cuando la diferencia de presión ejercida hace que parte del flujo de la alimentación atraviese la membrana, y el resto de Filtración de flujo cruza dicho flujo fluya tangencialmente a la superficie de esta, arrastrando continuamente las partículas que pudieran depositarse, reincorporándolas a la alimentación. Este tipo de filtración se observa en la Figura 3.16 Figura 3.16 Filtración de flujo cruzado (ACSmedioambiente, 2005). Las limitaciones de un filtrado directo provocan que la membrana se tape con mayor rapidez que en el caso de la filtración de flujo cruzado. Al aplicar el flujo cruzado obre la superficie filtrante se provoca una autolimpieza en la superficie de la emb la membrana s m rana, disminuyendo la frecuencia y los costos de limpieza. Existen dos aspectos esenciales en el funcionamiento de las membranas: el estado estático y el dinámico. Muchos procesos con membranas son diseñados para lograr condiciones estables de filtración y reducir la limpieza de las membranas. Sin embargo, esto no siempre es posible debido a que se debe tener en cuenta que al cabo del tiempo las membranas se deterioran disminuyendo el rendimiento del proceso. 3.8.2.1 Flujo de filtrado Para el control del proceso de filtración, un aspecto clave es determinar la influencia de los siguientes parámetros en el flujo total que atraviesa la membrana: Resistencia intrínseca de Fuerza operacional por unidad de área. Condiciones hidrodinámicas Ensuciamiento y limpieza de la membrana PROCESOS CON MEMBRANAS 31 sa a través de una unidad de área de la embrana por unidad de tiempo, también es llamado velocidad de permeado y se en tres tipos de corrientes: la alimentación, el aterial o partículas retenidas o concentrado y el permeado. El flux es la cantidad de agua que pa m mide en m3/m2s. En la operación de membrana coexist m Figura 3.17 Diagrama de corrientes en la membrana Figura 3.18 Balance de masas en la membrana Balance de masas a la unidad de membrana: rp QQQ += rrpp CQCQCQ ··· += Donde: 3• Q: caudal de la alimentación (m /s) • Qp: caudal de permeado (m3/s) • Qr: caudal del concentrado (m3/s) • C: concentración de la alimentación (Kg/m3) • Cp: concentración de permeado (Kg/m3) • Cr: concentración del c 3 oncentrado(Kg/m ) PROCESOS CON MEMBRANAS 32 A p conoce ismo, es el cociente, expresado en tanto por ciento, entre el caudal de permeado y el caudal de aportación que llega a las membranas. Se representa por Y. Porcentaje de rechazo: La membrana realiza un barrido selectivo, permite pa sa no artir de estas dos ecuaciones pueden determinarse dos porcentajes que permiten r la capacidad de filtración de la membrana. Estos son: El porcentaje de conversión: La conversión es la cantidad de agua de alimentación que es recuperada como permeado o lo que es lo m Q Q Y p·100= sar a algunas sustancias y rechaza a otras. Esta propiedad se expre rmalmente como: C C R p − = 1 ·100 3.8.3 Transporte de masa a convección es el resultado del conocimiento del flujo que permite que algunos an o disuelvan en él, este flujo depende de la velocidad. Si xiste una velocidad alta se habla de flujo turbulento, por el contrario a bajas de un flujo rbulento. La ividual de iones, átomos o moléculas deb ley básica del transporte por difusión define que est iente de concentraciones (Alcarria, 005). Para que haya un paso de flujo a través de la membrana es necesario aplicar una fuerza que conduzca la materia a través de ella, esta fuerza puede ser natural o artificial. Los dos mecanismos de transporte más importantes en una operación de membrana para el tratamiento de las aguas son la difusión y la convección. L componentes se suspend e velocidades se llama flujo laminar. Velocidades elevadas producen mayor eficacia en el transporte de masas por lo que es deseable promover la existencia tu difusión es el resultado del transporte ind ido a movimientos cinéticos. La a velocidad o flujo es dependiente del grad 2 PROCESOS CON MEMBRANAS 33 da para filtrar el agua a través de las membranas, es un gradiente e presión conocido como presión transmembrana (PTM). modo de flujo cruzado y ujo directo, la presión media transmembrana se determina por: 3.8.4 Fuerza de filtración La fuerza emplea d Esta PTM puede definirse, por lo tanto, como la presión necesaria para hacer pasar el agua a través de la membrana. Cuando el sistema opera en fl pm P PP PTM − + = 2 01 Donde: • PTMm:= presión media a través de la membrana (Mpa) • P1:= presión a la entrada del módulo de membrana (Mpa) • Po:= presión a la salida del módulo de membrana (Mpa) • Pp:= presión de permeado (Mpa) ado que el fluj de fijarse cada no de ellos según los objetivos de diseño (Figura 3.19). D u o y la fuerza conductora están interrelacionados pue Figura 3.19 Operación con PTM constante (a) y operación con flujo constante (b) Chang, 2002) Tra j de partículas en la membrana causa una dis e rápida pero poco a poco se va volviendo
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