Descarga la aplicación para disfrutar aún más
Vista previa del material en texto
UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLÁN “Problemario de Transferencia de Masa Aplicada a la Ingeniería Química” TESIS QUE PARA OBTENER EL TITULO DE: INGENIERA QUIMICA PRESENTA: ALEJANDRA LOZANO RAMÍREZ ASESOR: I.Q. FERNANDO OROZCO FERREYRA CUAUTITLAN IZCALLI, EDO. DE MEX. 2006 UNAM – Dirección General de Bibliotecas Tesis Digitales Restricciones de uso DERECHOS RESERVADOS © PROHIBIDA SU REPRODUCCIÓN TOTAL O PARCIAL Todo el material contenido en esta tesis esta protegido por la Ley Federal del Derecho de Autor (LFDA) de los Estados Unidos Mexicanos (México). El uso de imágenes, fragmentos de videos, y demás material que sea objeto de protección de los derechos de autor, será exclusivamente para fines educativos e informativos y deberá citar la fuente donde la obtuvo mencionando el autor o autores. Cualquier uso distinto como el lucro, reproducción, edición o modificación, será perseguido y sancionado por el respectivo titular de los Derechos de Autor. Agradecimientos: Tere y Polo: Gracias por brindarme su infinita paciencia, amor y apoyo incondicional en todo momento. Gracias por creer en mí. Este logro es más suyo que mío. Adriana: Gracias por enseñarme que la vida es cuestión de actitud. (Que ese bebé que está en camino –mi sobrino- complete tus sueños). Gracias a todos aquellas personas (profesores, familia, amigos, compañeros) que me privilegiaron con tocar mi vida y dejar en ella enseñanza. Finalmente, un agradecimiento con toda mi admiración y respeto a mi asesor, Ing. Fernando Orozco, quién me acompaño a lo largo de la elaboración de este material. TABLA DE CONTENIDO I) OBJETIVOS Y ALCANCE…………………………………………………………….. 1 II) INTRODUCCIÓN………………………………………………………………………... 2 Capítulo 1. DIFUSIÓN MOLECULAR 1.1. Generalidades………………………………………………………………………………. 5 1.2. Difusión molecular en estado estable (estacionario o régimen permanente) en fluidos sin movimiento y en régimen de flujo laminar………………………………………... 7 1.2.1 Sistema Binario……..…………………………………………………………… 7 1.2.2 Sistema Multicomponente………………………………………………………. 9 1.3. Obtención de Difusividades (D) ……………………………………………………... 10 1.3.1. Método de Wilke-Lee…………………………………………………………... 10 1.3.2. Método de Wilke-Chang……………………………………………………….. 12 1.4. Difusión en sólidos…………………………………………………………………… 12 1.4.1. Difusión en sólidos en estado estable (estacionario o régimen permanente)…. 12 1.4.2. Difusión en sólidos en estado inestable (no estacionario o transciente)……… 14 1.4.2.1. Soluciones de Newman……………………………………………… 15 1.4.2.2. Soluciones de Gurney-Lurie…………………………………………. 15 1.4.3. Difusión en sólidos porosos……………………………………………………. 16 1.4.3.1. Enfoque Difusional…………………………………………………… 16 1.4.3.2. Enfoque Hidrodinámico………………………………………………. 19 1.5. Evaluación de algunas propiedades de mezcla……………………………………... 19 Sección de Problemas Resueltos. ……………………………………………………….. 20 Nomenclatura del Capítulo 1……………………………………………………………..... 59 Capítulo 2. DIFUSIÓN TURBULENTA. TRANSFERENCIA DE MASA. 2.1. Generalidades……………………………………………………………………………… 62 2.2. Coeficientes de transferencia de masa, tipo k y F……………………………………… 62 2.3. Analogía entre transferencia de masa y calor………………………………………….. 63 Sección de Problemas Resueltos. …………………………………………………………….. 65 Nomenclatura del Capítulo 2. ……………………………………………………………...….. 103 Capítulo 3. TRANSFERENCIA DE MASA INTERFACIAL. 3.1. Generalidades……….……………………………………………..…………………….. 107 3.2. Balance de Materia y Energía……………………………………………………………. 108 3.2.1. Línea Operante………………………………………………………………………. 108 3.2.2. Línea de Fuerzas Impulsoras………………………………………………………. 109 3.2.3. Coeficientes globales en función de los individuales ……………………………. 111 3.3. Determinación del número de etapas teóricas………………………………………….. 112 3.3.1. Método de McCabe-Thiele………………………………………………………….. 112 3.3.2. Ecuaciones de Kremser-Brown-Souders……………………………………......... 114 3.4. Altura de lecho empacado………………………………………………………………… 115 3.5. Eficiencia de etapa…………………………………………………………………………. 115 3.6. Eficiencia puntual…………………………………………………………………………... 116 Sección de Problemas Resueltos. ………………………………………………………….… 117 Nomenclatura del Capítulo 3. ………………………………………………………………..… 184 Capítulo 4. TORRES DE PLATOS PERFORADOS Y EMPACADAS. CONTACTO GAS-LÍQUIDO. 4.1. Generalidades…………………………………………………………………………. …. 188 4.2. Diseño de Torres …………………………………………………………………………. 193 4.2.1 Diseño de Torres de Platos……………………………………………………….. 193 4.2.2 Diseño de Torres Empacadas…………………………………………………….. 193 4.2.2.1 Relación entre alturas individuales y globales………………………… 196 4.3. Altura equivalente de un plato teórico (HEPT) ………………………………………… 196 Sección de Problemas Resueltos……………………………………………………………. 197 Nomenclatura del Capítulo 4. ………………………………………………………………… 289 Capítulo 5. OPERACIONES DE HUMIDIFICACIÓN. 5.1. Generalidades…………………………………………………………………………. …. 296 5.2. Conceptos básicos………………………………………………………………………… 297 5.3. Ecuaciones de Diseño……………………………………………………………………. 299 5.4. Método de Mickley………………………………………………………………………… 301 5.5. Equipo empleado………………………………………………………………………….. 304 Sección de Problemas Resueltos. …………………………………………………………… 306 Nomenclatura del Capítulo 5. ………………………………………………………………… 357 Capítulo 6. CONCLUSIONES…………………………………………………………… 362 BIBLIOGRAFIA………………………………………………………………………….... 363 1 de 364 OBJETIVOS Proporcionar a los estudiantes, a los profesionistas del área de ingeniería química y a todos aquellos interesados en operaciones de separación que involucran transferencia de masa, una herramienta útil que provea una descripción clara de las aplicaciones de este fenómeno en la ingeniería atendiendo a la resolución de problemas. Elaborar un manual para que los alumnos desarrollen sus habilidades en la resolución de problemas de transferencia de masa teniendo como base un análisis de los mismos a fin de evaluar la ruta óptima a seguir. Se pretende que este manual llegue a ser considerado como una opción más para el estudio de las operaciones de transferencia de masa como apoyo a la enseñanza. ALCANCE Bajo la premisa de que se pretenden proporcionar ejemplos concisos y entendibles, la presente tesis se limita a la resolución de los mismos, por lo que no resultan de interés en el presente trabajo: a) el desarrollo de las ecuaciones o de las correlaciones a emplear, b) la determinación respecto a qué metodología proporciona el resutado “más” exacto; ni c) el proporcionar información respecto a propiedades fisicoquímicas de las sustancias involucradas en los ejemplos. Por lo tanto se utilizarán las expresiones ya establecidas en la bibliografía, pretendiendo enfatizar el análisis del modelo o caso concreto y las alternativas de solución. Asimismo la tesis está pensada como un complemento de una clase teórica por lo que el lector deberá consultar otros manuales y libros existentes a fin de profundizar en los conceptos e información que aquí se maneja. 2 de 364 INTRODUCCION La transferencia de masa es el fenómeno que constituye la base de las principales operaciones de separación en la ingeniería; siendo ejemplos de ellas: la destilación y la absorción gaseosa, la adsorción y la desorción, las operaciones de humidificación, el secado, la extracción líquido-líquido, etc. El presente problemario pretende apoyar a los alumnos que se encuentran en los primeros contactoscon el tema de transferencia de masa y que requieren una guía sustentada en ejemplos o casos prácticos a fin de comprender la metodología de resolución y el porqué se eligió tal metodología como la apropiada para resolver un caso específico. A través de las páginas de este material, el alumno y el profesional de la Ingeniería Química visualizarán las etapas que conlleva un problema de transferencia de masa, resaltando, como parte principal el análisis inicial del mismo que proporcionará la pauta para el desarrollo de su resolución. Si bien es posible atender un problema de transferencia de masa de diversas maneras, sin un entendimiento claro del mismo es factible que se resuelvan un cúmulo de ecuaciones que conduzcan a nada Además considerando que las metodologías a emplear toman un tiempo considerable, y dado que el futuro profesionista no puede darse el lujo de desperdiciar tan preciado recurso, es importante desarrollar la capacidad de análisis, el juicio y la toma de decisiones, recordando que si bien el raciocinio es una virtud que ha sido proporcionada al ser humano se tienen que sacar ventaja de ella; ya que esta capacidad de análisis desde la abstracción hasta lo tangible es la que proporciona la valía de tan noble profesión como lo es la Ingeniería Química. Se pretende presentar ejemplos significativos, claramente desarrollados, que abarquen las operaciones típicas de ingeniería para un curso inicial en Transferencia de Masa, a fin de que el lector sea capaz de generalizar las metodologías y llevar esto un grado mas allá, desarrollando la capacidad para entender el planteamiento de un problema, reconociendo al análisis del mismo como base fundamental de su solución y más importante que el efectuar los cálculos que arrojen valores numéricos. Bajo esta perspectiva, se tendrá que el análisis del problema ha de contemplar tres cuestiones fundamentales que son: ¿Qué se requiere?, ¿Qué información se tiene? y ¿De qué manera es posible alcanzar el objetivo?. 3 de 364 Existen no pocos libros dedicados a la enseñanza de los fundamentos de la transferencia de masa, libros en los que se trata tanto teoría como problemas; no obstante, debido a la amplitud del tema, son pocos los problemas que se presentan resueltos, además que en la mayoría de los casos los autores dan por sentada la comprensión de los mismos, entrando de lleno a la solución sin antes explicar la metodología a seguir y las alternativas de otras soluciones posibles. Lamentablemente para la resolución de los problemas de transferencia de masa no existe una metodología estricta debido a la variedad de casos que se pueden presentar, por lo que cabe aclarar que ningún libro o manual proporcionará la respuesta a todos los problemas, sin embargo; la respuesta a ellos se podrá hallar cuando los conocimientos básicos se hayan adquirido y además se tenga la habilidad de aplicarlos a cualquier sistema. La transferencia de masa forma parte fundamental de los fenómenos que se observan diariamente, siendo la difusión el proceso mediante el cual moléculas, iones u otras partículas pequeñas se mezclan espontáneamente, moviéndose de regiones de relativamente alta concentración hacia regiones de baja concentración. Este proceso puede ser analizado desde dos perspectivas. Primeramente puede ser descrito mediante la ley de Fick y un coeficiente de difusión; o bien, puede ser explicado en términos de coeficientes de transferencia de masa, una idea aproximada de ingeniería que provee una simple descripción. La tesis ha sido dividida en 6 capítulos. El primer capítulo plantea ejemplos sobre difusión molecular tanto en sistemas gaseosos, líquidos como sólidos; sobre estos últimos se incluyen algunos de los desarrollos matemáticos típicos como los de Newman y de Gurney-Lurie para el caso de sólidos con geometría regular; cubriendo de esta manera el primer enfoque que contempla los coeficientes de difusión o difusividades. Desde el segundo capítulo en adelante se abarca la perspectiva del uso de coeficientes de transferencia de masa. Concretamente en el capítulo 2 se emplean analogías entre la transferencia de masa y calor a fin de evaluar dichos coeficientes, expresándolos en términos de grupos adimensionales que se emplean en este rubro. El capitulo 3 se concreta a la determinación de coeficientes de transferencia de masa tanto individuales como globales, así como su interrelación. 4 de 364 En el capitulo 4 no es el interés primordial el diseño de equipo, específicamente de columnas de platos, sin embargo se presentan algunos ejemplos sobre esta temática ya que representan la base sobre la cual han de desarrollarse otros conceptos que atañen a nuestro tema de estudio, como es el caso de la eficiencia hidrodinámica. Asimismo en este mismo capitulo se presenta la metodología para evaluar los números y alturas de unidades de transferencia de masa en columnas empacadas. Las operaciones de humidificación se presentan en el capítulo 5, como un ejemplo más de la transferencia de masa en un sistema líquido-gas, siendo en este caso representativo el efecto de la transferencia de calor que se presenta simultáneamente. Finalmente, el capítulo 6 presenta las conclusiones generales del presente escrito. Por otra parte, cabe aclarar que, la presente tesis está pensada como un complemento de una clase teórica, pues contiene básicamente ejemplos de problemas resueltos, por lo que el lector deberá consultar otros manuales y libros existentes a fin de profundizar sobre los conceptos que aquí se manejan. Además el diseño del presente problemario parte sobre la base de que el alumno posee conocimientos previos sobre balances de materia y energía, así como conocimientos básicos sobre reacciones químicas, transferencia de momentum y calor. 5 de 364 CAPITULO 1 DIFUSION MOLECULAR 1.1. Generalidades Existe para todas las combinaciones de fases, una condición llamada equilibrio, para la cual el intercambio neto de propiedades (masa y energía en procesos químicos), es igual a cero. Para todas aquellas combinaciones que no se encuentran en equilibrio, la diferencia de concentración de alguna propiedad entre la que tiene en la condición existente y la que tendría en las condiciones de equilibrio, constituye una fuerza impulsora que tiende a alterar el sistema conduciéndolo hacia el equilibrio. La fuerza impulsora para la difusión molecular de masa la proporciona la diferencia de potenciales químicos; sin embargo, debido a que para una misma fase el potencial químico es directamente proporcional a la concentración, se emplea este segundo concepto a fin de determinar los coeficientes de difusión ya que puede ser evaluado más fácilmente. Además aunque la causa habitual de la difusión es un gradiente de concentración, la difusión también puede ser originada por un gradiente de presión, un gradiente de temperatura o por la aplicación de una fuerza externa como en el caso de la centrifugación. Siendo en todos los casos la velocidad de transferencia proporcional al cociente entre la magnitud de la fuerza impulsora y la resistencia a tal transferencia. sistencia impulsoraFuerzaciatransferendevelocidad Re α La difusividad es una propiedad dual de un componente frente a otro, siendo función de: temperatura, presión, concentración, dirección de la difusión y naturaleza de los componentes. De manera general, de acuerdo al estado de agregación del sistema estudiado, alguno o algunos de los anteriores parámetros presentará una mayor importancia, tal y como lo muestra la tabla 1.1 Tabla 1.1 Parámetros que afectan significativamente a la difusividad Fase Difusividad es función de: Gases temperatura, presión y naturaleza de los componentes. Líquidos temperatura, concentración y naturaleza de los componentes. Sólidos temperatura, concentración,dirección de la difusión y naturaleza de los componentes. 6 de 364 En todas las operaciones de transferencia de masa, la difusión ocurre por lo menos en una fase, y con frecuencia en dos fases. En absorción de gases, el soluto se difunde a través de la fase gaseosa hacia la interfase y a través de la fase líquida desde la interfase. En destilación el componente más volátil se difunde a través de la fase líquida hacia la interfase y desde ésta hacia el vapor. El componente menos volátil se difunde en sentido contrario y pasa a través del vapor hasta el seno del líquido. En humidificación no hay difusión a través de la fase líquida debido a que ésta es un componente puro y no existe gradiente de concentración en ella; pero en la fase gaseosa, el componente se difunde hacia o desde la interfase gas-líquido hacia fuera o hacia adentro de tal fase. En el secado, el agua líquida se difunde a través del sólido hasta la superficie del mismo, se evapora, y después se difunde como vapor en la fase gaseosa. Este capítulo muestra que los coeficientes de difusión o difusividades en gases y en líquidos pueden ser estimados con cierta exactitud mediante el empleo de correlaciones empíricas o bien por el ajuste a las condiciones del sistema estudiado (Presión, Temperatura, Concentración) de los valores obtenidos de tablas. Sin embargo en sólidos no es posible la estimación de tales coeficientes, salvo por métodos experimentales; las teorías permiten que los datos sean correlacionados pero raramente predecibles. Ley de Fick “Cada especie tiene cierto grado de movilidad respecto a otra”, lo cual es representado mediante z cJ AA ∂ ∂ −α (ec.1.1) donde AJ es la velocidad o flujo difusional de A en B, en relación a la velocidad media del sistema A+B y se mide como moles de A que se difunden por unidad de tiempo y unidad de área normal a la dirección del flujo. El coeficiente de difusión o difusividad (DA,B), es aquél elemento que cubre la proporcionalidad planteada en la ec. 1.1 7 de 364 z cDJ ABAA ∂ ∂ −= , (ec.1.2) Ahora bien, a fin de determinar la masa que se difunde en relación a una porción fija del sistema (concepto de ingeniería), se introduce el término NA que también es una velocidad de flujo difusional. Ambos conceptos se relacionan tal y como lo muestra la ec. 1.3 N c cJN AAA += (ec.1.3) donde ∑ = = n Ai iNN 1.2. Difusión molecular en estado estable (estacionario o régimen permanente) en fluidos sin movimiento y en régimen de flujo laminar 1.2.1. Sistema Binario La condición de estado estable considera que la concentración es función de la posición y no del tiempo. Entonces, el gradiente de la concentración es constante: = ∂ ∂ z cA constante por lo que de la ec. 1.3, se obtiene − −⋅ ⋅= c c N N c c N N z Dc N NN AA AA BAA A 1, 2, , ln (ec.1.4) 8 de 364 Se tienen dos casos bastante comunes a) Difusión de A en B no difusible implica NA≠0 y NB=0 siendo N=NA+NB NA/N = 1 por lo que de la ec. 1.4 − −⋅ = c c c c z Dc N A A BA A 1, 2, , 1 1 ln (ec.1.5) para sistemas gaseosos, de acuerdo a la ley de gases ideales, recordando que: PV= nRT y P p c c n ny AAAA === la ec. 1.5 puede ser reescrita como: − − ⋅⋅= − − ⋅⋅= 1, 2,, 1, 2,, ln 1 1 ln A ABA A ABA A pP pP RT P z D y y RT P z D N (ec.1.6) donde los subíndices 1 y 2 indican el principio y fin de la trayectoria de la difusión por definición de media logarítmica: − = 1, 2, 1,2, , ln B B BB MB y y yy y − = 1, 2, 1,2, , ln B B BB MB p p pp p (ecs.1.7 y 1.8) De lo anterior, la ecuación general (ec. 1.6) también puede ser expresada como: ( ) ( )2,1, , , 2,1, , , 11 AA MB BA AA MB BA A pppRT P z D yy yRT P z D N −⋅⋅=−⋅⋅= (ec.1.9) 9 de 364 De manera análoga, la ec. 1.5 es expresada para sistemas líquidos como: ( )2,1, , , AA MB BA A xxx c z D N −⋅= (ec.1.10) donde ( )212 1 ccc += b) Contradifusión equimolar implica NA= NB N=NA+NB N=NA+(-NA)=0 NA/N ∞→ por lo que, para un sistema gaseoso, la ec 1.4 ( ) ( ) ( )2,1,,2,1,,2,1,, AABAAABAAABAA yyzRT PD pp zRT D cc z D N − ⋅ =−=−= (ec.1.11) en tanto que para un sistema líquido ( ) ( )2,1,2,1,, AAABAABAA xxz cDcc z D N −⋅=−= (ec.1.12) 1.2.2. Sistema Multicomponente − −⋅ ⋅= c c N N c c N N z Dc N NN ii ii Mii i 1, 2, , ln (ec.1.13) Para la difusividad de A en una mezcla (M) de componentes ( )∑ = − − = n Ai iAAi iA AA MA NyNy D NyND , , 1 (ec.1.14) 10 de 364 1.3. Obtención de Difusividades Hasta ahora, se ha tratado el coeficiente de difusión como una constante de proporcionalidad, el parámetro de proporcionalidad que aparece en la ley de Fick. Para calcular valores de difusividad particulares de un flujo y perfil de concentración se requiere saber el valor de las difusividades para estas situaciones particulares. Por lo cual se depende ampliamente de las medidas experimentales de estos coeficientes, debido a que ninguna teoría universal permite un primer cálculo exacto. Coeficientes de difusión en gases y líquidos pueden ser estimados con una buena exactitud, pero en sólidos esto no es posible. Existen diversas fuentes de información a las cuales se puede recurrir a fin de obtener valores de difusividades, entre las principales fuentes se encuentran: 1) Tablas (consulta bibliográfica) 2) Correlaciones empíricas (modelos matemáticos fruto del trabajo experimental) En general se debe optar por conseguir datos mediante consulta bibliográfica ya que estos datos son obtenidos de manera experimental y en caso de que no se encuentren han de emplearse las correlaciones. A continuación se presentan dos de las correlaciones empíricas que pueden emplearse 1.3.1. Método de Wilke-Lee, ecuación para sistemas gaseosos Restricciones: por lo menos uno o ambos componentes gaseosos deben ser no-polares ( ) ( ) ∈⋅ +⋅⋅ +− = − BA BAT BABA BA kTfrP MMTMM D , 2 , 2 34 , 1111249.0084.110 (ec.1.15) 11 de 364 donde DAB= Difusividad de A en B, kmol m2 /s T= Temperatura Absoluta, °K PT= Presión absoluta, N/m2 o Pa MA , MB = peso molecular de A y B respectivamente rA,B= (rA+rB)/2 =separación molecular guante el choque, nm =∈⋅∈=∈ BABA, energía de atracción molecular k= constante de Boltzman ∈ BA kTf , = Función de choque, figura 2.5 Treybal(19) Para un sistema dado se pueden realizar correcciones debidas a la presión y temperatura. De acuerdo con la ec. de Wilke-Lee = ∈ BA TBA kTf T PD ,2 3 , constante por lo que II BA TBA I BA TBA kTf T PDkTf T PD ∈= ∈ ,23 , ,2 3 , (ec.1.16) siendo I y II las condiciones de presión y temperatura del sistema *Nota. Para otro tipo de gases, consúltese la bibliografía 12 de 364 1.3.2. Método de Wilke-Chang, ecuación para sistemas Líquidos Restricciones: para soluciones diluidas ( )( ) 6.0 5.018 , 103.117 A B BA v TMD ⋅ ⋅ =° − µ φ (ec.1.17) donde DA,B°= Difusividad de A en solución diluida con solvente B, kmol m2 /s T= Temperatura Absoluta, °K PT= Presión absoluta, N/m2 o Pa MB = peso molecular B µ = viscosidad de la solución. Kg/m s =Av volumen molar de A líquido a Tb (temperatura de ebullición normal), m 3/ kmol =φ factor de asociación del disolvente Para un sistema dado se pueden realizar correccionesdebidas a la concentración y temperatura: II BA I BA T D T D ⋅° = ⋅° µµ ,, (ec.1.18) 1.4. Difusión en Sólidos El fenómeno difusional en sólidos es tratado bajo los mismos conceptos de la difusión en líquidos y gases, siendo la velocidad de flujo difusional de la sustancia A a través del sólido por unidad de sección transversal (NA) proporcional al gradiente de concentración en la dirección de la difusión que se analiza, normal al flujo difusional. Sin embargo, en sistemas sólidos solo se presenta difusión de tipo molecular, no turbulenta ni convectiva. Además la mayoría de los procesos difusionales que se presentan en sólidos son en estado inestable, siendo la concentración una función del tiempo; como ejemplo típico de ello puede considerarse un proceso de secado de una partícula inicialmente con humedad uniformemente distribuida que es sometida a la acción de un secador rotatorio. 13 de 364 No existen correlaciones empíricas que permitan estimar el valor de los coeficientes de difusión de sistemas sólidos debido a que la dirección de la difusión y la naturaleza del componente juegan un papel importante en estos sistemas. No obstante algunos investigadores se dieron a la tarea de estudiar la difusión en ciertos sólidos de geometrías regulares específicas y considerando ciertas trayectorias, generando soluciones gráficas que es posible emplear para obtener valores aproximados, si bien no de las difusividades, si de las concentraciones que se esperarían después de un tiempo determinado pasado el inicio del fenómeno difusional. Dentro de estos análisis geométricos se encuentran dos vertientes, la primera analiza los sistemas en estado estable y la segunda en estado inestable. Dos de los trabajos más reconocidos que se refieren a soluciones gráficas para sistemas sólidos fueron proporcionados por Newman y por Gurney-Lurie, cada uno de los cuales estableció sus condiciones de frontera, que a continuación se mencionan. Las correlaciones y gráficas proporcionadas por Newman parten de ciertas restricciones del sistema considerando que no existe reacción química, y que se conocen las concentraciones promedio en el lugar en que ha de iniciar su trayectoria el flujo difusional, así como la concentración promedio del cuerpo sólido estudiado; siendo dichas concentraciones constantes. Asimismo implica que no existe resistencia a la difusión del fluido que rodea al sólido; es decir, la única resistencia a la transferencia de masa se encuentra en el sólido mismo. De acuerdo a lo anterior, Newman ha resumido los resultados que se encuentran a manera de gráficas de acuerdo a las geometrías mas comunes que él estudió; para los casos que se requiera, el planteamiento para alguna otra geometría implica la integración de la ecuación de continuidad que expone el cambio de concentraciones en función de la posición y del tiempo. 1.4.1. Difusión en Sólidos en Estado Estable (Estacionario o Régimen Permanente). Como se mencionó con anterioridad, es poco común encontrar estado estable en sistemas sólidos, sin embargo para el caso en que hubiese que tratarlo de esta manera, se emplean relaciones en función de la geometría del sólido estudiado. Recuérdese que cteN A = 14 de 364 En general la forma de la expresión a emplear, resulta: ( )2,1,, AABAA ccz D ANA −= (ec.1.19) donde A representa el valor promedio del área normal a la dirección del flujo difusional. Para difusión en la pared de sólidos cilíndricos con: 1a = radio interno, 2a =radio externo y L = longitud del cilindro. lrA ⋅⋅= π2 − = 1 2 12 ln a a aar Para difusión en la pared de sólidos esféricos con 1a = radio interno, 2a =radio externo 214 aaA ⋅⋅= π 21 aaa ⋅= 1.4.2. Difusión en Sólidos en estado Inestable (No Estacionario o Transciente) - concentración en función del tiempo y de la posición-. Existe movimiento tridimensional, transferencia de masa que conlleva a balances infinitesimales de materia contemplando el efecto de la difusión en las coordenadas tridimensionales (x, y, z). 2 2 ,,2 2 ,,2 2 ,, z cD y cD x cDc AzBAAyBAAxBAA ∂ ∂ + ∂ ∂ + ∂ ∂ = ∂ ∂ θ (ec.1.20) Como se supone la anterior ecuación es bastante más compleja que el considerar una sola dirección de flujo, por lo que se han propuesto ciertas soluciones gráficas basadas en la anterior expresión que permiten realizar una estimación de la concentración y el tiempo en sistemas sólidos; tal es el caso de las soluciones de Newman y Gurney-Lurie. 15 de 364 1.4.2.1. Soluciones de Newman para sólidos de geometría regular Las soluciones gráficas pueden encontrarse en la figura 4.2 Treybal(19) Emplea concentración promedio. Restricciones: • Difusividad constante • No hay reacción química • La concentración del componente A permanece constante en la superficie del sólido para cualquier tiempo, concentración de equilibrio ( ∞,Ac ). • Concentración de A promedio en el sólido para un tiempo especifico ( θ,Ac ). • Concentración inicial de A constante en cualquier punto del sólido ( 0,Ac ) • No hay resistencia a la difusión de A fuera del sólido. E a D f cc cc BA AA AA = ⋅ = − − ∞ ∞ 2 , ,0, ,, θθ (ec.1.21) donde =− ∞,, AA cc θ cantidad de A que aun existe a un tiempo θ =− ∞,0, AA cc cantidad de A que teóricamente puede difundirse a = máxima longitud del camino de la difusión de A en el sólido 1.4.2.2. Soluciones de Gurney-Lurie, soluciones para sólidos de geometría regular Las soluciones gráficas de estos autores pueden ser encontradas en el apéndice F del Welty (20) Restricciones: • Difusividad constante • No hay reacción química • Ac Concentración de A en un punto y tiempo determinados • 0,Ac Concentración de inicial de A uniforme en el sólido • SAc , Concentración de equilibrio de A en la superficie del sólido 16 de 364 Considera resistencia fuera del sólido (m= resistencia relativa dentro y fuera del sólido) SAA SAA cc cc Y ,0, , − − = ( )21 , x D X BA θ = 1x xn = 1 , xk D m c BA= n= posición relativa x= distancia del centro del sólido al punto considerado x1 = máxima longitud del camino de la difusión. =θ tiempo kc= coeficiente de transferencia de masa convectiva en el fluido fuera del sólido. 1.4.3. Difusión en sólidos porosos Otro caso que es de interés considerar es la difusión en sistemas sólidos porosos, destacando que existen dos perspectivas o enfoques desde los cuales puede ser estudiado el fenómeno en estos sistemas: a) Enfoque Difusional. Considera el movimiento del fluido en virtud de un gradiente de concentraciones b) Enfoque hidrodinámico. Considera el movimiento del fluido en virtud de una diferencia de presiones totales. 1.4.3.1 Enfoque Difusional En el caso de un soluto difundiéndose a través de poros llenos de fluido pertenecientes a un sólido, la difusión tiene lugar solamente a través de los estrechos y tortuosos poros. Debido a que los poros no son rectos, la difusividad es mucho menor por la propia naturaleza tortuosa de los poros: variación de longitud, diámetro, forma. Es por ello necesario emplear una difusividad “efectiva”. D a Def 2 ∈ = (ec.1.22) 17 de 364 Siendo D el coeficiente de difusión convencional, en el cual ∈ representa la fracción vacía, y a es la longitud real del poro relacionada con la distancia en la dirección de la difusión. En otros casos, este coeficiente de difusión efectivo es definido menos explícitamente, como: τ DDef = (ec.1.23) donde τ es la tortuosidad que procura ser tomada en cuenta para reducir el área de poros largos. Difusión de Gas a baja Presión: Difusión de Knudsen. El concepto de tortuosidad es una aproximaciónaplicable a cualquier poro medio. Para una geometría más especifica, un poro cilíndrico recto (poro ideal) en el cual la difusión de moléculas individuales de soluto se presente de manera que la molécula particular colisionará mucho más seguido con las paredes del poro, no colisionando frecuentemente con otras moléculas, este tipo de transporte es llamado difusión de Knudsen. Siendo importante siempre que las distancias libres promedio entre choques moleculares sean más grandes que el diámetro del poro. Esta relación de distancias es definida como un grupo adimensional, el número de Knudsen (Kn): d Kn λ= (ec.1.24) en el cual λ es la distancia libre promedio entre choques moleculares y d es el diámetro del poro. Sobre la anterior relación, pueden presentarse tres casos particulares: si 20> λ d existe flujo difusional tipo Fick (D) si 202.0 << λ d coexistencia entre flujo tipo Knudsen y tipo Fick si 2.0< λ d existe flujo Difusional tipo Knudsen (DK) 18 de 364 Para líquidos, el valor de la trayectoria libre es comúnmente unos cuantos Anstrongs; así que el número de Knudsen no es tan pequeño, y la difusión de Knudsen no es importante. Por otra parte, en gases, el valor de la trayectoria libre puede ser estimado mediante la siguiente expresión: 2 1 2 2.3 = Mg RT P cπ µλ (ec.1.25) y el valor de λ es mayor, por lo que el número de Knudsen disminuye y la difusión tipo Knudsen sí es importante. Una vez siendo introducido el término de de difusividad efectiva (DA,B,ef), que es el resultado del trabajo experimental, se define la velocidad de flujo difusional tipo Fick como: − − ⋅= c c N N c c N N z cD N NN AA AA efBAA A 1, 2, ,, ln (ec.1.26) Para un sólido dado efBi Bi efBC BC efBA BA D D D D cte D D ,, , ,, , ,, , ...... ==== siendo evaluada la difusividad tipo Knudsen como: 2 1 . 8 3 = A c AK M RTgdD π (ec.1.27) y la velocidad promedio del flujo difusional para poros reales ( )2,1,, AAAKA ppzRT D N − ⋅ = (ec.1.28) 19 de 364 1.4.3.2. Enfoque Hidrodinámico Se consideran los poros como si se tratasen de pequeñas tuberías, para los cuales son aplicables las siguientes relaciones: Ecuación de Hagen Poiseuille ( )21 2 32 PPP RTl gd N cA −⋅⋅ = µ (ec.1.29) para poros reales ( )21 PPPRTz KNA −= (ec.1.30) 1.5. Evaluación de algunas Propiedades de Mezcla Gaseosa 2 1 2 1 2 1 2 1 BBAA BBBAAA G MyMy MyMy + + = µµ µ (ec.1.31) RT MP G G =ρ (ec1.32) ∑= iiG yMM (ec.1.33) Líquida ∑= iiL xMM (ec.1.34) 20 de 364 SECCIÓN DE PROBLEMAS RESUELTOS CAPÍTULO 1. DIFUSIÓN MOLECULAR PROBLEMA 1.1 ENUNCIADO: En una mezcla gaseosa de oxígeno-nitrógeno a 1 atm y 25°C, las concentraciones del oxígeno en dos planos separados 2 mm son 10 y 20% en volumen, respectivamente. Calcular la velocidad de flujo difusional del oxígeno para el caso en que: a) El nitrógeno no se está difundiendo b) Existe una contradifusión equimolar de los dos gases ANÁLISIS DEL PROBLEMA: La velocidad de flujo difusional (N), cuantifica la rapidez con la cual un componente, con un gradiente de concentración en un punto y dirección dada, se mueve en cualquier punto y en cualquier dirección y es expresada a través de la difusividad (DAB) que es una medida del grado de movilidad de una sustancia respecto a otra. La difusividad es una característica de un componente y de su entorno, siendo por tanto afectada por la presión, temperatura y concentración. Este problema plantea la existencia de un gradiente de concentraciones que presenta una mezcla gaseosa en la cual fueron cuantificadas las concentraciones en dos planos separados una distancia (z); lo cual propicia una difusión de masa desde el plano de alta concentración hacia el de baja concentración. El mecanismo mediante el cual se efectúa este movimiento de masa es la difusión molecular, ya que este es el mecanismo que se presenta en fluidos estancados o fluidos que se mueven únicamente en flujo laminar. Además, el sistema aquí tratado ha de analizarse como un sistema en estado estable o estacionario, es decir, las concentraciones en cualquier punto del equipo permanecen constantes con el paso del tiempo; siendo la concentración únicamente función de la posición. Así pues, las concentraciones no variarán en los puntos de inicio y fin de la trayectoria de los componentes que se difunden. 21 de 364 La primera pregunta se refiere a la evaluación de la velocidad de flujo difusional considerando que la única sustancia que se difunde es el oxígeno. Siendo en este caso la velocidad de flujo difusional del nitrógeno igual a cero debido a que no se difunde. La segunda pregunta considera que existe una contratransferencia de masa equimolar, es decir, por cada molécula de oxígeno que se difunde en un sentido, existe una molécula de nitrógeno que se difunde en sentido opuesto y con la misma velocidad; por lo que ambas sustancias poseen la misma velocidad de flujo difusional siendo constante debido al estado estacionario del sistema. SOLUCIÓN PROPUESTA: Caso a) Difusión molecular de A en B no difusible siendo A = Oxígeno B = Nitrógeno Figura 1.1 Difusión molecular de Oxígeno en Nitrógeno Para este caso, de difusión de un componente (A) en otro (B) que no se difunde para gases en estado estable, una expresión que resulta adecuada para evaluar la velocidad del flujo difusional de A ( )2,1, , , AA MB BA A pppRT P z D N −= (ec.1) donde − = 1, 2, 1,2, , ln B B BB MB p p pp p (ec. 2) De acuerdo a la ecuación para gases ideales molespresiónvolumén %%% == , por lo que se tiene: P p V Vy ii == PVpi 100 % = 22 de 364 ( ) atmatmpA 2.012.01, == ( ) atmatmpA 1.011.02, == ( ) atmatmpPp AB 8.02.011,1, =−=−= ( ) atmatmpPp AB 9.01.012,2, =−=−= de la ec.2 ( ) ( ) atmatmatm atmp MB 849.0 8.0 9.0ln 8.09.0 , = − = Evaluación de la difusividad de la mezcla gaseosa oxígeno -nitrógeno (A-B), a las condiciones de operación, CatmBAD °25 1, *NOTA El valor de las difusividades puede ser obtenido de varias formas siendo elección personal el seleccionar que método ha de emplearse. Sobre esto se destacan dos opciones: a) Consulta bibliográfica, para este caso, tanto en la tabla J.2 del apéndice J del Welty(20), tabla 2.4 del Treybal(19) y tabla 2-371 del Perry(14), entre otros; se encuentran reportados diversos valores de la difusividad. b) Empleo de correlaciones empíricas, dentro de las que destacan para sistemas líquidos las correlaciones de Wilke Chang y para sistemas gaseosos las correlaciones de Wilke Lee. En general, se recomienda la consulta bibliográfica obteniendo valores directo de tablas, para luego, en los casos que resulte necesario, corregir dichos valores ajustándolos a las condiciones de operación. Por otro lado, para aquellos casos en que no se cuente con información bibliográfica han de emplearse las correlaciones empíricas. de la Tabla 2.1 Treybal(19) =°== Ct atmPBAD 0 1, 1.81(10 -5) m2/s Empleando las ecuaciones de Wilke-Lee a fin de realizar un ajuste al valor de difusividad encontrado y llevarlo a las condiciones de nuestro sistema 23 de 364 IIBA BA IBA BA kTf T PDkTf T PD ∈ ⋅= ∈ ⋅ , 2/3 , , 2/3 , (ec.3) Siendo I (0°C,1atm) y II (25°C, 1 atm) las condiciones de referencia y las del problema, respectivamente. de la Tabla 2.2 Treybal(19), se obtiene: Tabla 1.2 Relación entre la Energía de atracción molecular/ constante de Boltzman.Gas k ∈ (°K) B N2 71.4 A O2 106.7 ( )( ) 28.874.717.106, ==∈∈=∈ kkk BABA °K ( ) K K kT I ° ° = ∈ 15.273 28.87 1 =3.129 ( ) K K kT II ° ° = ∈ 15.298 28.87 1 =3.416 de la figura 2.5 Treybal(19) ( ) == ∈ 129.3fkTf I 0.47 ( ) == ∈ 416.3fkTf II 0.46 sustituyendo en ec. 3 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) II BA I K atmD K atm s m ⋅ ° = ⋅ ° − 46.0 15.298 1 47.0 15.273 11081.1 2/3 , 2/3 2 5 =°== Ct atmPBAD 25 1, 2.11(10 -5) s m2 24 de 364 Sustituyendo en la ec. 1 los parámetros evaluados ( ) ( )( ) ( ) ( ) sm kmolatm atmK Kkmol mN m N m s m NA ⋅ =− ° °⋅ ⋅ ⋅= − − 2 5 2 2 5 10079.51.02.0 849.015.2988314 101325 002.0 1011.2 NA ( ) smkmol ⋅− 2510079.5 Caso b) Contradifusión Equimolecular Para este caso, contradifusión equimolecular en estado estable, una expresión que resulta adecuada para evaluar la velocidad del flujo difusional de A es: Figura 1.2 Contradifusión equimolecular de O2 – N2 ( )2,1,, AABAA ppzRT D N −= (ec.4) de donde ya evaluamos con anterioridad los parámetros requeridos en la ec. 4, por lo que al sustituirlos se obtiene: ( ) ( ) ( ) ( ) sm kmolatm mol kmol m L K Kmol Latmm s m NA ⋅ =− ° °⋅ ⋅ = − − 2 5 3 2 5 1031.41.02.0 1000 11000 15.2980821.0002.0 1011.2 NA ( ) smkmol ⋅− 251031.4 25 de 364 PROBLEMA 1.2 ENUNCIADO: Calcular el flujo difusional de NaCl a 18°C, a través de una película de agua estancada de 1 mm de espesor, cuando las concentraciones son 20 y 10% en peso, respectivamente, en cada lado de la película. ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Este problema plantea la existencia de un gradiente de concentraciones que presenta una mezcla líquida (solución acuosa de NaCl) en la cual fueron cuantificadas las concentraciones en dos planos separados una distancia z=0.001 m. El gradiente de concentraciones, existente entre ambos planos, propicia una difusión de masa en líquidos desde el plano de alta concentración hacia el de baja concentración. El mecanismo mediante el cual se efectúa esta transferencia de masa es la difusión molecular, ya que este es el mecanismo que se presenta en fluidos estancados o fluidos que se mueven únicamente en flujo laminar. Además, el sistema aquí tratado ha de analizarse como un sistema en estado estable o estacionario, es decir, las concentraciones en cualquier punto del equipo permanecen constantes con el paso del tiempo; siendo la concentración únicamente función de la posición. Así pues, las concentraciones no variarán en los puntos de inicio y fin de la trayectoria de los componentes que se difunden. Debido a que la difusividad es función de la concentración en líquidos, resulta necesario el referirla a la concentración promedio del sistema. La pregunta se refiere concretamente a la evaluación de la velocidad de flujo difusional del NaCl en agua, siendo el NaCl el único componente capaz de difundirse; asumiendo que la velocidad de flujo difusional del agua es cero. SOLUCIÓN PROPUESTA: Difusión molecular de A en B no difusible, en estado estable, en líquidos Sea A= NaCl B= H2O Figura 1.3 Difusión molecular de NaCl en solución acuosa 26 de 364 MA= 58.5 kmol kg MB=18.02 kmol kg Para este caso, de difusión de un componente (A) en otro (B) que no se difunde, para líquidos en estado estable, una expresión que resulta adecuada para evaluar la velocidad del flujo difusional de A es: ( )2,1, , , AA MB BA A xxxz cD N − ⋅ = (ec.1) donde − = 1, 2, 1,2, , ln B B BB MB x x xx x (ec.2) de la información proporcionada en el enunciado 0331.0 02.18 9.0 5.58 1.0 5.58 1.0 2, 2, = + == n n x AA 9669.01 2,2, =−= AB xx 0715.0 02.18 8.0 5.58 2.0 5.58 2.0 1, 1, = + == n n x AA 9285.01 1,1, =−= AB xx de ec. 2 ( ) 9476.09285.09669.0ln 9285.09669.0 , = − =MBx por definición, se puede decir que 0524.01 ,, =−= MBMA xx (ec.3) 27 de 364 Evaluación de la concentración promedio del sistema c 2 21 ccc += (ec.4) siendo 1 y 2 los subíndices que hacen referencia a las concentraciones de 20 y 10 % en peso, respectivamente. ( ) ( ) kmol kgMxM ii 914.2002.189285.05.580715.01 =+=∑= ( ) ( ) kmol kgMxM ii 36.1902.189669.05.580331.02 =+=∑= i i i M c ρ= (ec. 5) de la tabla 3-87, Perry(14) se obtienen los siguientes datos de densidades para soluciones de NaCl Tabla 1.3 Densidad de NaCl acuoso t 10°C 25°C % peso Densidad g/ cm3 8 1.05907 1.05412 10 1.074265 1.068885 12 1.08946 1.08365 20 1.15254 1.14533 Interpolando tanto para la temperatura como % en peso requeridos, se obtienen: 2 %10 182 071395.1 cm gpeso C =°ρ 2 %20 181 14869.1 cm gpeso C =°ρ de ec. 4 y ec. 5 ( ) 3 3 3 1 924.54 914.20 1014869.1 m kmol kmol kg m kg c == ( ) 3 3 3 2 34.55 36.19 10071395.1 m kmol kmol kg m kg c == ( ) 3 3 13.55 2 34.55924.54 m kmolm kmol c = + = 28 de 364 Evaluación de la difusividad NaCl en agua Ct atmPBAD °= = 18 1, de la tabla 3-87, Perry (14), se obtienen los siguientes datos a 18°C y 1 atm Tabla 1.4 Difusividad de NaCl acuoso [NaCl] kmol/m3 DAB (m2/s) (109) 0.05 1.26 0.2 1.21 1 1.24 3 1.36 5.4 1.54 La concentración a la que habrá de referirse esta difusividad es la promedio, siendo de la ec. 3 c cx iMi =, ( ) 33, 89.20524.013.55 m kmol m kmolxcc AMAA === Como se observa en los datos de la tabla anterior, no existe un valor de DAB que corresponda precisamente a la concentración requerida, por lo que se sugiere una interpolación. La interpolación a emplear no será de tipo lineal debido a que la variación de DAB respecto de la concentración no es proporcional, por lo que conviene entonces una interpolación gráfica, tal y como se presenta en la figura1.4. DA,B=1.352 cA=2.89 1.2 1.25 1.3 1.35 1.4 1.45 1.5 1.55 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 Concetración NaCl (kmol/m3) D ifu si vi da d (1 0 9 )[ m 2 /s ] Figura 1.4 Estimación de la difusividad mediante interpolación gráfica 29 de 364 De la figura 1.4 se estima la difusividad a la concentración y temperatura de interés (2.892 kmolA / m3 y 18°C), obteniéndose un valor de DA,B Ct mkmolc AA °= = 18 89.2 3 =1.352 (10-9) m2/s Sustituyendo en ec. 1 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) sm kmol m m kmol s m NA ⋅ =−= − − 2 6 3 2 9 1002.303305.00714.0 9476.0001.0 19.5510352.1 NA 3.02 (10-6) kmol/ m2 s PROBLEMA 1.3 ENUNCIADO: Una gota de agua, con un diámetro inicial de 0.1 plg está suspendida en el seno de un gran volumen de aire en reposo a 80°F conteniendo una humedad que ejerce una presión parcial de vapor de agua igual a 0.01036 atm. Estimar el tiempo requerido para la completa evaporación de la gota, si la presión total es de 1atm. Para las presentes condiciones, al evaporarse la gota de agua su temperatura cae a un valor estable de 60°F. ANALISIS DEL PROBLEMA: El mecanismo de la evaporación es un proceso de difusión molecular del agua en fase gaseosa en estado transciente en el seno de aire en reposo. Por lo cual, el diámetro de la gota es una variable debido a que conforme transcurre el tiempo se va evaporando y por lo tanto disminuye su tamaño. Por lo anterior habrá que plantear la ecuación de velocidad de flujo difusional (NA) en función de las variables incluyendo el diámetro. 30 de 364 El único componente transferible es el agua; por lo que la velocidad de transferencia de masa del aire (NB) es cero. El área normal a la transferencia de masa es variable (área de gota) y por lo tanto el valor de NA también es variable.Se considerará que la gota tiene forma esférica y que permanece con esta geometría hasta su evaporación total. SOLUCION PROPUESTA Difusión de A (agua) en B (aire) no difusible en estado gaseoso, en pseudo estado estable Figura 1.5 Gota de líquido inmersa en seno de aire Aplicando la ecuación de velocidad de transferencia de masa al sistema, se tiene: ( )BAAABAA NNP p dr dcDN ++−= , (ec.1) Se observa que NB= 0 debido a que no se difunde aire hacia el agua. A AA BAA NP p dr dcDN +−= , (ec.2) En la ec.2, agrupando términos semejantes y sustituyendo, de acuerdo a la ley de gases ideales , RT p V nc AAA == 31 de 364 dr pd RT D dr dcD P pN ABAABAAA , ,1 −=−= − (ec.3) de la ec. 3 ( ) dr pd pPRT PD N A A BA A − −= , (ec.4) De la geometría de la gota, considerando que su forma es esférica, se definen el volumen y el área de la misma como: 3 3 4 rV π= 24 rA π= incluyendo la expresión de área en la ec. 4 ( ) dr pd pPRT PDr Nr A A BA A − −= , 2 2 44 π π (ec.5) agrupando términos e integrando la ec. 5, considerando que el grupo θ π AA molNr 24 si es constante. ( )∫∫ −−= ∞ finalA inicialA p p A ABA r A pP pd RT PD r drNr , , , 2 2 44 π π ( ) inicialA finalABA r A pP pP RT PD r Nr , ,,2 ln 414 − − = − ∞ π π ( ) inicialA finalABA A pP pP RT PD r Nr , ,,2 ln11 − − = − ∞ − (ec.6) 32 de 364 por definición θ ρ dM drN A A ⋅ −= (ec.7) sustituyendo en ec.6 la ec.7, se obtiene: inicialA finalABA A A pP pP RTr PD dM drN , ,, ln − − = ⋅ −= θ ρ (ec.8) Agrupando términos e integrando en la ec. 8, cuando θ=0 r=r0 y cuando θ=θ r=0 ∫ − − ⋅ =− 0 , , , 0ln r inicialA finalA BAA rdr pP pP PDM RTρθ inicialA finalA BAA pP pP PDM rTR , , , 2 0 ln2 − − ⋅⋅⋅ = ρθ (ec.9) La ec. 9 es aquella expresión que permitirá determinar el tiempo requerido para la completa evaporación de la gota. De la Tabla 2-5 del Perry(14) atmmmHgp CFTA 1744.025.1355.1560 ==°=°=o De la Tabla 2-28 del Perry(14) 33 55.15 1 3664.62014.999 pie lb m kgCT atmPA == °= =ρ De la Tabla 2-317 del Perry(14) ( ) s m s cmD KCT atmPAireAgua 2 5 2 15.2730 1, 102.222.0 −°=°= = == Realizando el ajuste del valor de la difusividad a las condiciones del proceso (80°F=26.67°C), se tiene: II BA I BA T PD T PD = 2 3 , 2 3 , (ec.10) 33 de 364 Siendo en la ec.10 las condiciones I [0°C,1 atm] y II [26.67°C, 1 atm] ( ) ( ) 2 3 67.26 1, 25 15.27367.26 15.273102.2 °+ ° = °= = − K K D sm CT atmPBA ( ) s mD FCT atmPBA 2 56055.15 1, 1053.2 −°=°= = = ( ) h pies s mD FCT atmPBA 22 58067.26 1, 98036.01053.2 == −°=°= = Sustituyendo en ec. 9 los parámetros conocidos, se obtiene: ( ) ( ) 01744.01 01036.01ln198036.002.182 lg12 1lg05.067.5397302.03664.62 2 23 3 − − ⋅°⋅ °⋅ ⋅ ⋅ = atm h pies lbmol lb p piepR Rlbmol pieatm pie lb θ =1.682 h =6055.03 s θ 6055.03 s PROBLEMA 1.4 ENUNCIADO: Se esta fraccionando amoníaco sobre un catalizador sólido, de acuerdo con la reacción: 2 NH3 N2 + 3 H2 En cierta zona del aparato, en donde la presión es 1 atm y la temperatura es 200°C, el análisis del gas es 33.33% NH3 (A), 16.67% N2 (B) y 50% H2 (C) en volumen. Las condiciones son tales que el NH3 se difunde desde la corriente del gas hasta la superficie del catalizador; además, los productos de la reacción se difunden en sentido contrario, como si hubiese difusión molecular a través de una película gaseosa de 1mm de espesor, bajo régimen laminar. Calcular la rapidez local de fraccionamiento, kg NH3/ s m2 de superficie de catalizador que se presentaría si la reacción es controlada por difusión 34 de 364 (velocidad de reacción química muy rápida) con la concentración de NH3 sobre la superficie del catalizador igual a cero. ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Se trata de un proceso de reacción química con difusión del NH3, desde el seno de la corriente gaseosa hasta la superficie del catalizador donde se da la reacción de descomposición del NH3 a gran velocidad y luego transferencia de los productos formados (N2 y H2), que se desprenden tan rápido como se producen, desde la superficie del catalizador hacia el seno de la fase gaseosa. En este problema, y atendiendo al enunciado, solo se contempla el mecanismo de difusión molecular, a través de una película gaseosa de 1 mm de espesor, adyacente a la superficie del catalizador, considerando que las concentraciones dadas de los componentes gaseosos están justamente en la cara exterior de dicha película y en esa cierta zona del reactor. Por otra parte se considera que el mecanismo cinético de la reacción química es tan rápido (instantáneo) que no influye en la velocidad de fraccionamiento. El proceso completo para la descomposición del NH3 involucra dos etapas: primero elevar el NH3 hasta la superficie del catalizador (difusión molecular) y luego la reacción química (descomposición del NH3 y formación de los productos). Este segundo paso es instantáneo y por lo tanto la velocidad de fraccionamiento es prácticamente igual a la velocidad de la difusión molecular del NH3 (NA). Luego entonces, bajo las suposiciones establecidas, se trabajará con el proceso de difusión molecular en estado estable en gases en el cual el NH3 se difunde en un sentido y el H2 y N2 lo hacen en sentido contrario, pero no equimolarmente. SOLUCIÓN PROPUESTA: De acuerdo con la composición gaseosa, sea NH3 = A 33.33% =Ay 1/3 N2 = B 16.67% =By 1/6 H2 = C 50.00% =Cy 1/2 35 de 364 La expresión general de la velocidad de flujo difusional para gases en estado estacionario, será: − − = 1, 2,, ln A A A A mAA A yN N yN N zRT PD N NN (ec.1) donde CBAi NNNNN ++=∑= (ec.2) donde las Ay de la ec. 1 se refieren a la concentración de A respecto a su trayectoria de flujo difusional, o bien: 3 1 1, =Ay fracción de A en la cara exterior de la película gaseosa 02, =Ay por tratarse de la concentración de A en la interfase del sistema estudiado, es decir, sobre la superficie de la partícula de catalizador en donde la reacción es tan rápida (instantánea) que A desaparece tan pronto como toca el catalizador, descomponiéndose en los productos B y C. Velocidad de flujo difusional (N) 2 NH3 N2 + 3 H2 o bien, 2 A B + 3C La estequiometría de la reacción y su consecuente interpretación, expresada en moles de productos en función de moles de reactivos iniciales, representa una base conveniente a la cual pueden referirse las velocidades de flujo difusional de los diferentes componentes que intervienen en la reacción. Recordando que la velocidad de flujo difusional (N) es expresada dimensionalmente como mol / (tiempo área); para una misma área y un mismo recorrido (1mm) en el mismo tiempo se tendrán distintos flujos molares para los distintos elementos de la reacción. Figura 1.6 Fraccionamiento de amoniaco a través de un lecho empacado 36 de 364 Así se puede tomar como base arbitraria un flujo inicial de 10 moles A / h que entran por un canal cuya sección transversal es 1 m2, para lo cual NA= 10 mol / h m2. Ahora bien por cada 10 moles de A que ingresen, una vez ocurrida la reacción de descomposición de A, se producen 5 moles de B, siendo la velocidad de B referida a la misma sección transversal NB= 5 moles B / h m2. Finalmente por cada 10 moles de A que se ponen en contacto con el catalizador se producen15 moles de C, por lo que nuevamente refiriéndose a la misma área se tiene NC= 15 moles C / h m2. Estableciendo una relación entre las velocidades de flujo difusional de los tres componentes, NB/NA= 5 /10 = 1/2 y NC/NA= 15/10 = 3/2; por lo tanto la velocidad de flujo difusional de B es la mitad de la velocidad de flujo difusional de A y la velocidad de flujo difusional de C equivale a 1.5 veces la velocidad de flujo difusional de A, sin importar cual sea la base de flujo inicial de A. En resumen, se tiene: NB = -1/2 NA NC= -3/2 NA Nótese que el signo de la velocidad es función de la dirección del flujo de cada componente. de la ec. 2 AAAAAi NNNNNNN −= −−= −+ −+=∑= 2 312 2 3 2 1 = N NA -1 sustituyendo en ec. 1 los valores conocidos ( ) ( ) −− −− ⋅ ⋅ ⋅−= − − = 3 11 01ln 15.4738314001.0 101325 1ln 2, , 1 2 K Kkmol mNm m ND yN N yN N zRT PD N NN mA A A A A mAA A simplificando la parte numérica de la anterior expresión, se obtiene =AN 7.41 mADm kmol ,4 (ec. 3) Figura 1.7 Relación de velocidades de flujo difusional 37 de 364 Difusión de A en una mezcla multicomponente, DA,m ( )∑ ∑ = = − − = n Ai iAAi iA n Ai iAA mA NyNy D NyN D , , 1 (ec. 4) planteando la ec. 4 en términos de una mezcla de tres componentes (A,B y C) ( ) ( ) ( ) ( )CAAC CA BAAB BA AAAA AA AA mA NyNy D NyNy D NyNy D NyND −+−+− − = ,,, , 111 (ec.5) sustituyendo en la ec. 5 las fracciones mol y los flujos difusionales, se tiene; ( ) ( ) −−+ −− −− = AA CA AA BA AA mA NN D NN D NN D 2 3 3 1 2 11 2 1 3 1 6 11 3 1 ,, , ( ) ( ) ( ) CABA A CA A BA A mA DD N D N D N D ,,,, , 31 4 1 3 11 3 4 + = + = (ec.6) Evaluación de las difusividades, DA,B y DA, C Para evaluar las difusividades de las mezclas gaseosas a continuación se emplea la ec. de Wilke Lee ( ) ∈ +⋅⋅ +− = − iA iA iAiA iA kTfrP MM T MM D , 2 , 2 34 , 1111249.0084.110 (ec.7) 38 de 364 de la tabla 2.2 Treybal(19) Tabla 1.5 Caracterización de reactantes y producto. Componente k ∈ (°K) r (nm) Mi A NH3 558.3 0.29 17 B N2 71.4 0.3798 28 C H2 59.7 0.2827 2 de acuerdo a la metodología propuesta para la ec. 7 , de Wilke Lee Evaluación de la difusividad de Amoníaco-Nitrógeno, DA,B ( ) nmnmrrr BABA 3349.02 3798.029.0 2, = + = + = ( )( ) KKK kkk ABA °=°°= ∈ ⋅ ∈ = ∈ 65.1994.713.558, B ( ) 37.215.473 65.199 1 , =° ° = ∈ K K kT BA de la figura 2.5 Treybal(19) ( ) 52.037.2 , == ∈ fkTf BA sustituyendo en la ec. 7 ( ) ( ) ( ) = +⋅⋅ +− = − °= = 52.03349.01 28 1 17 115.473 28 1 17 1249.0084.110 2 2 34 200 1, Ct atmPBAD 5.3945(10 -5) s m2 Evaluación de la difusividad de Amoníaco-Hidrógeno, DA,C ( ) nmnmrrr CACA 28635.02 2827.029.0 2, = + = + = 39 de 364 ( )( ) KKK kkk CACA 56.1827.593.558, =°°=∈⋅∈= ∈ ( ) 59.215.473 56.182 1 , =° ° = ∈ K K kT CA de la figura 2.5 Treybal(19) ( ) 46.059.2 , == ∈ fkTf CA sustituyendo en la ec. 7 ( ) ( ) ( ) = +⋅⋅ +− = − °= = 46.0286.01 2 1 17 115.473 2 1 17 1249.0084.110 2 2 34 200 1, Ct atmPCAD 1.8 (10 -4) s m2 retomando la ec. 6 ( ) ( ) = + = + = −− °= = 45 ,, 200 1, 108.1 3 103945.5 1 4 31 4 CABA Ct atmPmA DD D 1.136 (10-4) s m2 sustituyendo en valor de DA,m en la ec. 3 ( ) ( ) sm kmol s m m kmolD m kmolN mAA ⋅ = == −− 2 4 2 4 4,4 1042.810136.141.741.7 NA 8.42 (10-4) kmol / m2 s Finalmente, la velocidad de descomposición (S), será: ( ) sm kg kmol kg sm kmolMNS A A AA AA ⋅ = ⋅ == − 22 4 01431.0171042.8 S =0.01431 kgA / m2 s 40 de 364 PROBLEMA 1.5 ENUNCIADO: Se ha demostrado que la eliminación del aceite de soya que impregna una arcilla porosa por contacto con un disolvente del aceite, es ocasionada por difusión interna del aceite a través del sólido. Una placa de arcilla, 1/16 plg de espesor, 1.80 plg de longitud y 1.08 plg de anchura (1.588mm x 45.7mm x27.4mm), con los lados estrechos sellados, se impregno con aceite de soya hasta una concentración uniforme de 0.229 kg aceite/kg arcilla seca. Se sumergió en una corriente en movimiento de tetracloroetileno puro a 120°F (49°C), en donde el contenido de aceite de la placa se redujo a 0.048 kg de aceite/kg arcilla seca en 1 h. La resistencia a la difusión puede considerarse que reside completamente en la placa; el contenido final de aceite en la arcilla puede considerarse como cero cuando se pone en contacto con el solvente puro durante un tiempo infinito. a) Calcule la difusividad efectiva b) Un cilindro de la misma arcilla, 0.5 plg de diámetro, 1 plg de longitud, contiene una concentración inicial uniforme de 0.17 kg aceite/kg arcilla seca. Cuando se sumerge en una corriente en movimiento de tetracloroetileno puro a 49°C, ¿a qué concentración descenderá el contenido en aceite después de 10 h si las dos caras extremas están selladas? c) Vuelva a calcular (b) para los casos en que únicamente una de las puntas del cilindro este sellada y en que ninguna de las puntas este sellada. d) En cuanto tiempo descenderá la concentración hasta 0.01 kg aceite/ kg arcilla seca para el caso (b) cuando ninguno de los extremos este sellado. ANÁLISIS DEL PROBLEMA: La difusión en sólidos, contempla el movimiento que puede efectuar la sustancia que se difunde en el volumen del sólido, siendo esta difusión del tipo molecular ya que las características del sistema mismo no permiten que exista flujo turbulento apreciable. En general, el fenómeno difusional en sólidos es tratado bajo los mismos conceptos que para la difusión en líquidos y gases, siendo la velocidad de flujo difusional de la sustancia A (NA) a través del sólido proporcional al gradiente de concentración en la dirección de la difusión que se analiza. La constante de proporcionalidad es el coeficiente de difusión o difusividad (DA). 41 de 364 En el caso de la difusión en sólidos, el proceso se realiza en condiciones transcientes (en estado inestable). La velocidad de flujo difusional es variable en virtud de que el gradiente de las concentraciones dentro del sólido cambia. Un balance diferencial de masa proporciona el modelo matemático que involucra la variación de la concentración en función del tiempo y de la posición en el sólido. Así se obtiene una expresión diferencial (ecuación de continuidad) como la siguiente: 2 2 ,2 2 ,2 2 , z cD y cD x cDc AzABAyABAxABA ∂ ∂ + ∂ ∂ + ∂ ∂ = ∂ ∂ θ en la dirección “z”, se tiene: 2 2 , z cDc AzABA ∂ ∂ = ∂ ∂ θ Para sólidos de formas geométricas muy comunes, Newman presenta soluciones gráficas a la anterior ecuación diferencial bajo las siguientes condiciones de frontera: No hay reacción química No hay resistencia a la difusión de A fuera del sólido. Concentración promedio inicial en el sólido, 0,Ac en un tiempo 0=θ Concentración promedia en el sólido, θ,Ac en un tiempo θθ = Concentración en la superficie del sólido, constante, ∞,Ac en un tiempo ∞=θ (concentración de equilibrio). Las soluciones numéricas que desarrolló Newman son de la forma: ⋅= − − = ∞ ∞ 2 ,0, ,, z Df cc cc E AA AA θθ donde =D difusividad de A en el sólido =θ tiempo =z máxima longitud del camino o trayectoria difusional dentro del sólido. 42 de 364 La figura 4.2 de Treybal(19) presenta la solución gráfica para sólidos paralelepípedos, cilíndricos y esféricos. En este problema se pide calcular la Difusividad Efectiva primeramente. Esto significaque deberá estimarse tal difusividad del aceite de soya mencionado en el tetracloroetileno puro a esa temperatura (49°C) y caracterizada por la particular estructura porosa de la arcilla indicada. Si fuera otra arcilla con diferente estructura porosa o si la temperatura cambiara, la difusividad del mismo aceite de soya en el mismo solvente sería distinta. Es por eso que tal difusividad que se pide, es la “efectiva” para las características establecidas. La segunda y tercer pregunta requieren de la determinación de la concentración promedio que se espera tenga un cilindro de arcilla después de transcurrido cierto tiempo, lo cual puede determinarse nuevamente mediante las soluciones gráficas de Newman. La última requiere la determinación del tiempo que habrá de transcurrir para que la concentración promedio en un cilindro de arcilla disminuya hasta un valor dado. SOLUCIÓN PROPUESTA: A= aceite de soya, B= arcilla seca Para la placa de arcilla porosa Figura 1.8 Caracterización dimensional de placa de arcilla. 43 de 364 Figura 1.9 Difusión de aceite en placa de arcilla, con extremos sellados, para diferentes tiempos. de donde se observa que el camino de la difusión sigue la dirección de las “y”, por lo que: lg 16 12 pa = piespa 384 1lg 32 1 == además se tiene disponible la siguiente información B A A Kg kgc 229.00, = h1=θ B A hA kg kgc 048.01, ==θ B A A Kg kgc 00.0, =∞ para placas rectangulares con extremos sellados = − − = ∞ ∞ 2 ,0, ,, a D f cc cc E ef AA AA θθ (ec.1) sustituyendo: ( ) = == − − = h piesDf pies hD fE ef ef 2 2 147456 384 1 1 2096.0 0229.0 0048.0 (ec.2) de la figura 4.2 Treybal(19) para la geometría de placas rectangulares 54.02096.02 = =E losaa Dθ por lo que de ec.2 h piesDef 2 14745654.0 = ( ) h piesDef 2 610662.3 −= Def 3.662 (10-6) pies2/h 44 de 364 Para el caso en que ambos extremos del cilindro se encuentran sellados. La trayectoria que puede seguir A, es radial únicamente, lg 2 12 pa = piespa 48 1lg 4 1 == Figura 1.10 Difusión de aceite en cilindro de arcilla, con extremos sellados, para diferentes tiempos. además se tiene disponible la siguiente información B A A Kg kgc 17.00, = h10=θ B A A Kg kgc 00.0, =∞ Para cilindros con extremos sellados = − − = ∞ ∞ 2 ,0, ,, " a D f cc cc E ef AA AA r θθ (ec.3) Del desarrollo para la placa rectangular se obtuvo Def= 3.662 (10-6) pies2/h , por lo que sustituyendo los parámetros conocidos en ec. 3, se tiene: ( )( ) ( )0844.0" 12 25.0 1010662.3" 017.0 0 2 6 , ff c E Ar = = − − = − θ (ec.4) De la figura 4.2 Treybal(19) 45.00844.0´´ ==fcilindrorE 45 de 364 de la ec. 4: 017.0 0 45.0 , − − = θA c ( ) B A A kg kgc 0765.017.045.0, ==θ θ,Ac 0.0765 kgA / kgB Para el caso en que ninguno de los extremos del cilindro este sellado Figura 1.11 Difusión de aceite en cilindro de arcilla, para diferentes tiempos. El componente A puede difundirse en la dirección radial y en dirección axial (eje del cilindro). Trayectoria radial lg 2 12 pa = piespa 48 1lg 4 1 == Trayectoria axial lg12 pc = piespc 24 1lg 2 1 == además se tiene disponible la siguiente información B A A Kg kgc 17.00, = h10=θ B A A Kg kgc 00.0, =∞ para cilindros sin extremos sellados rc efef AA AA EE a D f c D f cc cc E = ⋅ = − − = ∞ ∞ 22 ,0, ,, " θθθ (ec.5) 46 de 364 Del desarrollo para la placa se obtuvo Def= 3.662(10-6) pies2/h, por lo que sustituyendo los parámetros conocidos en la ec. 5 ( )( ) ( )( ) ( ) ( )0844.0"0211.0 48 1 1010662.3" 24 1 1010662.3 017.0 0 2 6 2 6 , ffff c E A ⋅= ⋅ = − − = −− θ (ec.6) de la figura 4.2 Treybal(19) 45.00844.0´´ ==fcilindrorE y 85.0 0211.0 ==fplacacE por lo que: ( ) 3825.045.085.0 017.0 0, == − − = θA c E ( ) B A A kg kgc 065025.017.03825.0, ==θ θ,Ac 0.065025 kgA / kgB Para el caso en que solo uno de los extremos del cilindro esté sellado Figura 1.12 Difusión de aceite en cilindro de arcilla, con un extremos sellado, para diferentes tiempos. El componente A puede difundirse en la dirección radial y en dirección axial (eje del cilindro). Trayectoria radial lg 2 12 pa = piespa 48 1lg 4 1 == Trayectoria axial piespc 12 1lg1 == además se tiene disponible la siguiente información 47 de 364 B A A Kg kgc 17.00, = h10=θ B A A Kg kgc 00.0, =∞ Para cilindros con solo un extremo sellado rc efef AA AA EE a D f c D f cc cc E 222 ,0, ,, "´ = ⋅ = − − = ∞ ∞ θθθ (ec.7) sustituyendo los parámetros conocidos en ec. 7 ( )( ) ( )( ) ( ) ( )0844.0"0053.0 48 1 1010662.3" 12 1 1010662.3 017.0 0 2 6 2 6 , ffff c E A ⋅= ⋅ = − − = −− θ (ec.8) de la figura 4.2 Treybal(19) 45.00844.0´´ ==fcilindrorE y 9.0 0053.0 2 = =f placacE de lo anterior: ( ) 405.045.09.0 017.0 0, == − − = θA c E ( ) B A A kg kgc 06885.017.0405.0, ==θ θ,Ac 0.06885 kgA / kgB Ninguno de los extremos sellados Figura 1.13 Difusión de aceite en cilindro de arcilla, para diferentes tiempos. 48 de 364 El componente A puede difundirse en la dirección radial y en dirección axial (eje del cilindro). Trayectoria radial lg 2 12 pa = piespa 48 1lg 4 1 == Trayectoria axial lg12 pc = piespc 24 1lg 2 1 == además se tiene disponible la siguiente información B A A Kg kgc 17.00, = h¿?=θ B A hA kg kgc 01.0¿?, ==θ B A A Kg kgc 00.0, =∞ Para cilindros rc efef AA AA EE a D f c D f cc cc E = ⋅ = − − = ∞ ∞ 22 ,0, ,, " θθθ (ec.9) sustituyendo los parámetros conocidos en ec. 9 ( )( ) ( )( ) ⋅ == − − = −− 2 6 2 6 48 1 10662.3" 24 1 10662.30588.0 00.017.0 00.001.0 θθ ffE ( ) ( )θθ 00844.0"00211.0 ffE ⋅= Por lo que se requiere de un proceso iterativo para el cual se supone θ y se determinan sus respectivas funciones a fin de estimar E; el proceso iterativo concluye cuando, de acuerdo a la expresión anterior, el producto de las funciones EC Er se iguala a E=0.0588 49 de 364 Tabla 1.6 Obtención de tiempo mediante proceso iterativo. θ (h) ( )θ00844.0"f figura 4.2 Treybal(19) θ00844.0´´=f cilindrorE ( )θ00211.0f figura 4.2 Treybal(19) θ00211.0=f placacE cr EE ⋅ 10 0.0847 0.45 0.0211 0.85 0.3825 20 0.1687 0.26 0.0422 0.78 0.2028 30 0.253 0.17 0.0633 0.72 0.1224 40 0.337 0.10 0.0844 0.68 0.068 41 0.346 0.090 0.0865 0.68 0.0612 42 0.354 0.085 0.0880 0.67 0.057 El resultado se encuentra entre 41-42 h, considérese 41 ½ h debido a que por tratarse de un método iterativo no es posible determinar con exactitud la solución. θ 41 ½ h PROBLEMA 1.6 ENUNCIADO: Una tablilla de arcilla de 5 cm de espesor se coloca sobre una banda dentro de un secador de flujo de aire continuo, restringiéndose el secado a solo la superficie superior de la tablilla que se encuentra en contacto con el flujo de aire. El contenido inicial de agua en la tablilla es 15% en peso y el contenido en la superficie, bajo condiciones de secado constante, se mantendrá en 4% en peso. Determinar el tiempo necesario para reducir el contenido de humedad en el centro a 10% en peso. efD = 1.3 (10 -4)cm2/ s del agua a través de la arcilla. ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Los investigadores Gurney & Lurie desarrollaron las soluciones matemáticas a la ecuación diferencial de balance de materia en los sólidos con condiciones de frontera incluyendo valores para la resistencia relativa (m ), así como la posición relativa ( n ) de un punto dentro del sólido; además incluyeron las condiciones consideradas por Newman. Estas condiciones establecen que: 50 de 364 sAA sAA cc cc Y ,0, , − − = ( )21x D X ef θ = 1x xn = 1xk D m c ef= donde: =Ac Concentración del componente A, en un punto y en un tiempo θ . =0,Ac Concentración de A promedio inicial en el sólido. =sAc , Concentración de A en la superficie del sólido, constante: concentración de equilibrio. =1x Máxima longitud de la trayectoria difusional. =x Distancia desde el centro a un punto determinado (posición determinada). =ck Coeficiente de transferencia de masa convectivo en el fluido que rodea al sólido. Las soluciones gráficas correspondientes a las mismas geometrías comunes del sólido: placas, cilindros y esferas, se pueden consultar en el apéndice F de Welty (20). SOLUCIÓN PROPUESTA: Sea A= Agua B= Arcilla seca Figura 1.14 Secado de tablilla de arcilla en contracorriente con aire, a diferentes tiempos. de las concentraciones B A A kg kgc 1765.0 15100 15 0, =− = B A sA kg kgc 04166.0 4100 4 , =− = B A A kg kgc 111.0 10100 10 ¿?, =− ==θ 51 de 364 De acuerdo a la nomenclatura empleada para las soluciones de Gurney- Lurie: cmx 51 = cmx 5.2= 5.05 5.2 1 === cm cm x xn 1 , xk D m c BA= ≅ 0 debido a que no se tiene información sobre la resistencia a la difusión en el fluido fuera del sólido, se asume que conforme la humedad sale del sólido es desplazada por una corriente que renueva el entorno y por lo tanto la resistencia relativa será cero. ( ) ( ) 5142.0 04166.01765.0 04166.0111.0 ,0, , = − − = − − = B A B A sAA sAA kg kg kg kg cc cc Y (ec.1) ( ) ( ) ( ) ( )θ θθ 6 2 2 4 2 1 , 102.5 5 103.1 − − === cm s cm x D X BA (ec.2) Se requiere determinar el valor para X para n= 0.5 , m≅0 y Y=0.5142 por lo que de la figura F-1 o F-7 del Welty(20) y dado que no existe el valor directamente para n=0.5 se obtiene la siguiente información 3.05142.004.0 = = == Y mnX 17.0 5142.0 06.0 = = == Y mnX Interpolando entre los valores obtenidos arriba, el que correspondería a n= 0.5, sería: 235.05142.005.0 = = == Y mnX Sustituyendo en la ec. 2 ( )θ6102.5235.0 −==X ≈= s45192θ 12.553 h θ 12.553 h 52 de 364 PROBLEMA 1.7 ENUNCIADO: Una placa de porcelana sin vidriar, de 5 mm de espesor, tiene un diámetro de poro promedio de 0.2 micra. Gas oxígeno puro a una presión absoluta de 20 mmHg, 100°C, en un lado de la placa pasa a través de ella con una rapidez de 0.093 cm3 (a 20 mmHg, 100°C) por segundo por cm2 cuando la presión corriente abajo es tan baja que puede considerarse despreciable. Calcular la rapidez de paso del gas hidrógeno a 25°C y a una presión de 10 mmHg abs; despréciese la presión corriente abajo. ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Este problema plantea un caso de difusión a través de sólidos porosos, describiendo en primer lugar el comportamiento de un gas A para un arreglo físico determinado, resultando posible caracterizar el material del sólido para este componente mediante la determinación de su difusividad. Con esta información de la placa porosa, se requiere estimar la velocidad de flujo de otro gas (hidrógeno) a través de la misma placa pero a otras condiciones de temperatura y presión. Es importante que para cada gas (oxígeno e hidrógeno) se determine qué mecanismo de difusión pudiera darse, difusión tipo Fick o tipo Knudsen, dependiendo del valor del numero de Knudsen (Kn) en función del diámetro promedio del poro y de la longitud de la trayectoria media molecular (λ). Por otra parte, primeramente habrá que estimar si el movimiento de los fluido obedece a un flujo difusivo (gobernado por un gradiente de concentraciones) o a un flujo hidrodinámico (gobernado por una diferencia de presiones totales). En principio parecería que el movimiento molecular a través del sólido se debe a una diferencia de presiones absolutas totales, esto es: un movimiento hidrodinámico. Pero pudiera ser originado también por un gradiente de las presiones (concentraciones) de los gases entre ambos lados de la placa de porcelana, como si fuera un movimiento difusional. Se trabajará por lo tanto bajo ambos puntos de vista. 53 de 364 SOLUCIÓN PROPUESTA 1: Movimiento Hidrodinámico Sea A= oxígeno B= hidrógeno Figura 1.15 Paso de Oxígeno y Nitrógeno a través del mismo arreglo en placa plana sin vidriar. Para un sólido poroso con poros reales, un ajuste de la ecuación de Hagen-Poiseuille sería la siguiente expresión: ( )21 PPPzTR kNA −⋅⋅ = (ec.1) donde k es un factor experimental y entonces: l gd z k c ⋅µ α 32 2 (ec.2) Ecuación de Hagen-Poiseuille para flujo en poros ideales de longitud l y diámetro d ( )21 2 1 32 PPP TRl gdN cA −⋅⋅ = µ (ec.3) 2 21 PPP += (ec. 4) para el O2 (A), de acuerdo al enunciado del problema, fluye a 0.093 cm3/cm2 s =0.00093 m3 / m2 s, mmHgP 201 = = 2666 N/m 2, mmHgP 02 = ,T =100°C= 373.15°K ( ) ( ) 27 2 2 3 2 3 1099.7 15.3738314 2666 00093.0 ms kmol K Kkmol mN m N ms m RT P ms mNA ⋅ = ° °⋅ ⋅⋅ = ⋅ = − (ec. 5) 54 de 364 de ec. 4 ( ) mmHgmmHgP 10 2 020 = + = =1333 N/m2 Sustituyendo los valores conocidos en la ec. 1 ( ) ( )( ) ( ) 2227 026661333 005.015.3738314 1099.7 m N m N mK Kkmol mN k ms kmol A − ° °⋅ ⋅ = ⋅ − de donde =Ak 3.487(10 -9) sN m ⋅ 4 (ec. 6) de la ec. 2 se establece la siguiente proporcionalidad ( ) m sN m z k 005.0 10487.3 4 9 ⋅ − α = ( ) l gd sN m c ⋅⋅ − µ α 32 10975.6 23 7 por lo que es función de la naturaleza del componente que fluye, en este caso O2, al incluir su viscosidad Aµ (100°C, 20 mmHg) , siendo los demás parámetros función de la geometría del sólido poroso De la figura 2-32 del Perry(14) cpCA 025.0 100 =°µ para el H2 (B), que fluye por los mismos poros que el O2, de acuerdo al enunciado, mmHgP 101 = = 1333.5 N/m 2, mmHgP 02 = ,T =25°C= 298.15K y de la ec. 4 ( ) mmHgmmHgP 5 2 010 = + = =666.5 N/m2 55 de 364 Sustituyendo los valores conocidos de la ec. 1 ( )( ) ( ) 22 013335.666 005.015.2988314 m N m N mK Kkmol mN kN BB − ⋅ ⋅ = Simplificando la parte numérica de la anterior expresión ( )BB km kmolNN 66829.71 ⋅ = (ec.7) Nótese, que la k que aparece en la ec. 7 no es la misma que la k evaluada en ec. 6 para A (O2). Por lo que, en ausencia de información respecto a la velocidad de flujo difusional para B (NB), sobre la base del análisis realizado con anterioridad y de la ec.2 aplicada tanto para el componente A y B, se establece l gd z k A cA ⋅µ α 32 2 l gd z k B cB ⋅µ α 32 2 A B B c A c B A l gd l gd z k z k µ µ µ µ α = ⋅ ⋅ 32 32 2 2 = B A AB kk µ µ (ec.8) Se observa, de la ec. 8, que partir de la relación de viscosidad entre ambas sustancias (A y B) se puede evaluar el factor que en conjunto con el valor estimado para Ak permitirá determinar NB. De la figura 2-32 del Perry(14) cpCB 009.0 25 =°µ Sustituyendo en ec. 8 los valores conocidos, se tiene: ( ) ( ) sN m cp cp sN mkB ⋅ = ⋅ = −− 4 9 4 9 10687.9 009.0 025.010487.3 56 de 364 Entonces, de la ec. 7 ( ) = ⋅ ⋅ = − sN m m kmolNNB 4 9 6 10687.96829.71 ( ) 271094.6 ms kmolB ⋅ − NB 6.94 (10-7) kmolB/ s m2 SOLUCIÓN PROPUESTA 2: Movimiento Difusivo Para determinar que mecanismo de difusión
Compartir