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INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas “ PROTECCION CATODICA E N CAMBIADORES DE CALOR ” T E S I S QUE PARA OBTENER EL TITULO DE I NGEN IERO QU IM ICO INDUSTRIAL P R E S E N T A N A BR A H A M EST R A D A F L O R E S PA BLO SA N C H EZ H ER N A N D EZ M EX IC O , D. F 1983 SKCSCTAUA ■X J C A U O N P U S U C A in st it u t o p o ijt h c n jc o nacic)n a l ££” •':. A S-PiFiOFí ..'.GEN. G'JIMICA E INDUSTRIAS EXTRACI i/¿ : DIVISION i>1 -LMl-MNS Dt. IirU-ACION M<-x¡<o. D F. 19 Noviembre 198 2 ABRAHAM ESTRADA FLORES C . PABLO SA N C H E : HERN XNDEZ . 1 ’.t'.in}' Je Inií̂iûro IVírnlr 1 9 7 6 - 1 9 8 1 D Irm a J í lr ,.I> .i|u \ o I M I p a ra <u r w m n i pr; n propurilo por ci C DR, RAFAEI i i f U rn íft lr it l <!<■ fral»r.|f) qu*- p CAMB IADORES DE C A L O R ." el < uní tleljrr» ualetl (írnrwIUr (Ir »" T E S I S C O L E C T IV A ¿ucn «rA el reipongaM» C A T O D IC A EN -- introducción. epj\lid!ades; (PROTEC ECCION, £AXODTCA .< '.L ¡_̂ 9 DÉ ¿OS CAMBIADORES OE fc.l DE-UNrrASO PRACTICO ( ‘ANTFS y DESPUES DE C C I 0 J í . 2 í 2 : i q S 3 H ~ ! ',1 3 W N A N T I C O R R O S IV A ) . :a l o r . ... — — ívÍ¿ 0NES.} a VVII.- RE COfffiNÍJ ACIONES 3 UTIRÓS:; TPJ a _ ^ s ü u L - i í * .ji{*^1 i — i BIRll INC. JOSE iB AJOS . NEZ ZENDEJAS. E l M* « M U rp u r t^ n ir r ito d r ^ )p H ó n ■'h DRA. BfcATRI/^'Í¿ÚjILLO LUEVANO. ££ ir [ r Ar I# D m * ió n <\c Sí»(em«iS <ie lilu la c ion •P.R ?. M ? A .E / ^ r u i Z . . VAZQI/RZ . El Protaor Orirntuílor DP, !!KpTORKPC'MARTINEZ FRIAS, EJ Dír̂ lor de U Escuela n rv * k m i e s n o s a s Que con paciencia, sacrificio y amor cooperó para realizar una de mis más grandes ilusiones. Gracias mil, Aracely. A mis padrees Por haberme iniciado en la difícil tarea. A mi gran amigo Víctor, cuyos sabios consejos me condujeron hasta el íinal. Y por que no, para todas aquellas personas que por alguna circunstancia no creían en mí. Abrahám Estrada Plores Con agradecimiento y profuncc respeto para mis padres; Gabriel Sánchez Mendoza 7 Aurora Hernández Medina Por haber sido un constante estímulo para mi superación personal Rosaura Sánchez Hernández Como un reconocimiento, y para todas aquellas personas que de alguna u otra forma me ayudaron a través del largo camino. Pablo Sánchez Hernández C O N 1' U N I D O Pag. No ríe súmen 1 I.- Introducción 3 II.- Generalidades 10 11.1 Pintaras y Recubrimientos 28 11.2 Pasivadores e Inhibidores 35 IT.3 Selección de Materiales Inoxidables 41 II.4 Protección Anódica 58 III.- Protección Catódica 64 111.1 ¿ Qu4 es ? ¿ Cómo se aplica ? 64 111.2 Siemplo de un Sistema tradicional 94 (Tubería Enterrada) a.- Con ínodos de Sacrificio 94 b.- Con Rectificadores de Corriente 98 IV.- El caso de los Cambiadores de Calor 102 IV.1 Su Importancia 102 IV.2 El compromiso Corrosión-Dureza del Agua 107 IV.3 Resistividad, su medición y métodos 112 V.- Cálculo de un caso práctico (Antes y después de la protección) 119 V I . - Conclusiones 144 VII.- Recomendaciones para futuros trabajos 145 Bibliografía 147 R E S U M E N Dentro de la Industria r.v.fíuj.ea, uno de I o b equipos de mp~ yor importancia y veraacilidad son los d3 transferencia de calor; debido a que ~asi todo proceso químico necesita un in tercambio térmico? los Camoiadores de Calor se han constitui do como una pieza clave dentro de ¿ata industria. Por eso, el conocimiento de su diseño, operación y mante nimiento es de trascendental importancia para el Ingeniero Químico. Dentro del mantenimiento, uno de los principales problemas que se tiene ee la corrosión; problema que tiene muchos origenes, sea por la construcción del Cambiador con metales disímiles, ya sea por las características de los flu idos que maneja, aBÍ como también por las condiciones del proceso. Por lo tanto se consideran aspectos generales de la co rrosión a fin de que se pueda captar la importancia que éste fenómeno tiene para la Industria Química. Así mismo, se tratan los fundamentos de la corrosión, así como de todas las formas en que ésta se presenta y los fac tores que contribuyen a aumentar su velocidad sobre la super ficie de un material metálico. Se analizan cuatro métodos an ticorrosivos siéndo los más comunes en su empleo las pinturas y la selección de materiales inoxidables. También se aborda una de las formas más confiables de pro tección contra la corrosión, la protección catódica. Ee indu dable que la comprensión de éste sistema es clave para enten der el alcance de éste trabajo. Se analizan las dos formas en que éste tipo de protección se aplica; ventajas y desventajas de uno con respecto al otro. 1 Por último, se da un ejemplo de éste sistema. Los aspectos empíricos y teóricos de la Protección Cató dica en eauípos de transíerencia de calor, son discutidos y se efectúa un análisis económico antes y desnuós de la aplicación. Se concluye respecto a la efectividad de la anlicación de los sistemas de Protección Catódica en equipos de trans ferencia de calor, tema áete novedoso en cuanto a su aplica ción industrial en nuestro país. 2 ' J r\ s '' J I L . V ) J ~ N í i O D i G ¿ O n En la actualidad el problema causado por la corrosión es de dimensiones casi catastróíleas, tal es ex caso que algu nas empresas gastan gran parte de sus ganancias en cambiar tuberías, válvulas, recipientes, equícos de proceso, equi nos de transferencia de calor; miles de motores de automó viles tienen que ser cambiados debido a que pierden compre sión por el desgaste sufrido en los pistones; en miles de casas se tienen fugas de agua por los problemas de corrosión que sufren las tuberías. Es de esperarse todo esto ya que el desarrollo de la hu manidad se aceleró cuando el ser humano comenzo a utilizar el metal fierro; en la actualidad todas las construcciones se hacen con varilla de hierro y concreto, dichas varillas no se pintan ni protegen contra la corrosión. Las industrias basan su equipo de proceso en el hierro y sus aleaciones con cromo, níquel, cobre, carbón, titanio, cooalto, cinc, manganeso; pero siempre el hierro en mayor proporción; por lo cual es normal observar la corrosión en el metal fierro que en cualquier otro, sin que por ello deje de estudiarse la corrosión en los demás metales. Cabe mencionar que la corrosión es el deterióro,destruc ción ó cambio de un nivel mayor a uno menor de un metal ó una sustancia al reaccionar con el medio ambiente en que se encuentre. Este medio ambiente puede ser dinámico (bión podría ser el observado dentro de un reactor en el cual hay un catali zador, materias primas ó sustancias reaccionando en tremenda agitación y alta temperatura, desde luego el reactor es de hierro), ó puede ser un ambiente estático (que podría ser el observado en un poete metálico enterrado). 3 La corrosión ae los materiales es fundamentalmente lo in verso del proceso con oue se obtienen en el beneficio de sus minerales y se ha caracoerizpdo couo el reverso de una gran Industria. Si se exceptúan el oro» la plata, y alguna vez el cobre, los metales no se presentan en el estado metálico y tienen que obtenerse de sus minerales gastando energía. En consecuencia, el estado metálico representa un conte nido elevado de energía con respecto al mineral original, por lo general un óxido, un sulfuro ó un carbonato; es de espe rarse que los metales vuelvan al estado de energía más bajo con la liberación correspondiente de ásta. Por regla general, la corrosión no puede reducirse a cero sin gastar energía (Protección Catódica), a causa de la rela ción de enrgía entre el metal y los productos de la corrosión. Por fortuna, la rapidóz de corrosión puede reducirse has ta un punto en el cual es factible el uso de los metales en casi todos los medios. Las investigaciones y el análisis del mecanismo de la corrosión proporcionan los métodos para redu cir la rapidóz de corrosiónalterando uno ó varios de los factores que determinan dicha rapidáz. Es de gran magnitud la corrosión de los metales ferrosos y no ferrosos en la Industria, a pesar del ferviente interés de un gran número de investigadores por eliminar las pérdidas que ésta ocasióna. Los factores que intervienen en la corro sión son numerosos y por ésta razón es difícil de controlar. Aún cuando no seamos capáces de eliminar completamente la corrosión, el problema en muchos casos puede ser reducido al mínimo teniéndo en cuenta los pasos siguientes: a).- Un proceso cuidadoso en la manufactura del metal. 4 b).- Protección catódica. c).- Preservación de lis superficies mediante el uso de recubrimientos protectores. d).- Control de las sustancias que entran en contacto con las superficies metálicas. e).- Selección de los materiales adecuados para condicio nes específicas. Aiín así, la realidad no es tan simple, el fenómeno de co rrosión es más complejo y muy difícilmente una aleación me tálica está a salvo de destruirse debido a éste fenómeno. Entre las causas que originan la corrosión se encuentran las siguientes: a).- Malas materias primas cara procesar ese material. b).- Mal diseño del equipo industrial. c).- Condiciones de operación fuera de especificación. d).- Termodinámica mal usada en el proceso de ese mate rial. Todos los daños ocacionados por la corrosión son lentos y constantes por lo tanto la lucha contra ella tendrá que ser también constante. Normalmente el personal que se dedica al diseño de equi pos consideran un desgaste aproximado de uno ó dos años e instalan tubos de fierro con un espesor mayor; sin embargo, el aumento de espesores en esa forma no es recomendable, ya que significa un aumento de peso además de un aumento en in versión. Todo esto es debido a que el fenómeno de corrosión se ve influenciado por efectos de pH, de gases disueltos (general mente oxígeno y bióxido de carbóno), efectos de la temperatu ra, de sales disueltas y de la velocidad del fluido en la tu bería, entre otras, así como el material que está en contac to con el medio ambiente. 5 Cómo se ve, e: tos factores se presentan comunmente '•ólos 6 comoinadoe en alpnín proceso químico, ñor lo cuál la corro sión ee inevitable, más sin embargo puede ser controlada, ya nue normalmente existen cuatro puntos básicos nara que el fe nómeno de la corrosión ocurra (ánodo, cátodo, electrólito y flu3o de electrónes), y aislando cualquiera de ellos la co rrosión m e d e ser controlada. Dentro de las grandes plantas industriales, las pérdidas debidas a retrazos en la producción por tener que reemplazar partes corroídas resultan ser tan elevadas que a su lado re sulte relativamente doco importante el costo inicial del ma terial resistente. El hecho de reunir en un lugar determinado las secciones T5refríbricfldfjs de una olanta ouímica pesada supone una carga económica notable. Por tal motivo, los costos de transporte que surpen cada vez que falla una üieza del equipo, repercu tirán también en la elección del material de una instalación. Las condiciones de una situación no se mantienen constan tes todo el tiempo, ya que los precios de los metales y alea- cSbnes varían de año en año; incluso influyen las condicio nes políticas de otros países, cuyo suministro de minerales puede auedar cortado de pronto, como en el propio, donde las Donificaciones arancelarias a la importación de equipos de faoricación pueden ser modificadas por conveniencia del mo mento . Desde luego, estos son factores ajenos al aspecto técnico, sin embargo son dignos de consideración puesto que influyen en la selección de materiales para la construcción de gran des instalaciones. Los problemas de corrosión durante ln fabricación de pro ductos químicos y en las plantas industriales pueden ser con siderables y abarcar aspectos muy diversos; ésto es, puede decirse que en una planta química, cabe encontrar cualquier tipo de problema de corrosión. 6 El problema general fie la corrosión en el proyecto de una planta, exige una síntesis de costos, sentido común, expe riencia y conocimiento de la teoría de la corrosión. El costo es un factor importante; muchas de las partes me tálicas fabricadas tienen previsto un determinado penódo de vida dtil, en cuyo caso el objetivo desde el punto de vista de la corrosión, debe ser que resistan durante dicho tiempo y no necesariamente más, a las condiciones de exposición al medio a que se destinan. Teniéndolo en cuenta, se procurará utilizar siempre los materiales más baratos y emplear recubrimientos, y desde lue go la Protección Catódica (Se aplica normalmente a metales férreos en dos formas que son; a).- A través de un proceso de corrosión galvánica natu ral, basado en el uso de un metal menos noble que se^ corroe gradualmente. b).- Utilizando corriente impresa con ánodos inhertes con sumibles. Cómo básicamente el fenómeno de corrosión se traduce en pérdida de peso del material, no sólo en las plantas químicas se requiere un buen proyecto con fines anticorrosivos; lo pro bable es que cualquier tipo de estructura está sometida a al guna atmósfera corrosiva. Desde el punto de vista de la corrosión, constituye un im portante logro en el proyecto compaginar la instalación con el medio corrosivo, con el fin de prolongar la vida dtil de la estructura ó partes metálicas. Además de la pérdida de tiempo en la repocisión del mate rial destruido por la corrosión que más tarde se traducirá en pérdidas económicas tanto por las cuantiosas inversiones hechas para la corrección como por los tiempos muertos oca sionados por tal fenómeno; además del mal aspecto que dan los 7 equipos deteriorados, así como la contaminación que sufren los productos que fluyen ó están contenidos en el interior de tubos ó tanques de almacenamiento. Las inversiones hechas para contrarestar éste ataque son de proporciones considerables, pero a largo niazo resulta más económico hacerlo para dar un mantenimiento preventivo, que comprar el equipo cuando éste ya se encuentra deteriora do a causa de estar en contacto con su medio ambiente. El problema de corroeión en los cambiadores decalor ee de suma importancia, puesto oue en toda planta química se hace uso de ellos, ya que son el medio a utilizar para enfriar ó calentar los productos que más adelante y en el mismo proce so serán usados a las condiciones que salen de estos equipos de transferencia de calor. Lb situación resulta no ser tan crítica, ya aue cpsí to dos estos equipos hacen uso del agua para enfriar ó calentar y dándole el tratamiento adecuado se minimiza dicho proble ma puesto que el medio corrosivo ó incrustante del agua tién dela desaparecer. Para tal motivo existen una infinidad de métodos de trata miento de aguas, para que al ser introducidas a las torres de enfriamiento cómo aguas de repuesto no causen problemas, ya no sólo en los generadores de vapor, cambiadores de calor, etc., sino en las mismas torres de enfriamiento. Es por eso, que viendo la infinidad de problemas que causa la corrosión, «1 presente trabajo ha sido encaminado a tratar loe problemas que ocacióna en los cambiadores de calor, que cómo ya se mencionó, son la base del buen funcionamiento de toda ülanta química que haga uso de ellos; y cómo estos tra bajan generalmente a altas temperaturas se favorece la co rrosión no sólo por la influencia del pH y gases disueltos, sino también por la incrustación de sales de calcio y magne sio en los tubos d»l equino, formándose una capa hasta cier to punto inhibidora de la corrosión, pués de no tenerse cui- 8 dado, el ataque corrosivo puede continuar debajo de ella en forma de corrosión por picadura, siéndo éste el caso más crí tico de éste fenómeno. Además éste trabajo ha sido encaminado con el fin de sa tisfacer las necesidades de todas aquellas personas que ten gan interés en resolver toda la serie de problemas no sólo en éste tipo de equipos sino en cualquierotro, ya que ninguno escapa a su deterióro parcial ó total al no tener los cuida dos necesarios para evitar éste fenómeno; 6 tan sólo para pre venirlos de tal ataque, alargando con ello la vida útil de los mismos y como consecuencia que se tengan incrementos en la producción y reducción en los costos, que básicamente es la meta de todo profesional de la Industria Química. 9 dado, el ataque corrosivo puede continuar debajo de ella en forma de corrosión por picadura, siéndo éste el caso más crí tico de éste fenómeno. Además éste trabajo ha sido encaminado con el fin de sa tisfacer las necesidades de todas aquellas personas que ten gan interés en resolver toda la serie de problemas no sólo en éste tipo de equipos sino en cualquier otro, ya que ninguno escapa a su deterióro parcial ó total al no tener loe cuida dos necesarios para evitar éste fenómeno; ó tan sólo para pre venirlos de tal ataque, alargando con ello la vida útil de los mismos y como consecuencia que se tengan incrementos en la producción y reducción en los costos, que básicamente es la meta de todo profesional de la Industria Química. 9 CAPITULO II G E N E R A L I D A D E S PROTECCION ANTICORROSIVA La palabra corrosión se deriva del latín "corrodere" y podría traducirse como una destrucción lenta, constante e i- irreversible de un metal ó una aleación metálica al reaccionar con su medio ambiente. Es también la destrucción de un metal, la oxidación de un metal ya sea reaccionando con el oxígeno del medio ambiente u oxidándose porque así lo exige algún elemento que se redu ce; la corrosión puede Ber también una oxidación del tipo e- lectroquíraico en la cual el metal que se corroe es el ánodo, de donde ¡fie aesprf-r.der. ¿tomoe y' cargas eléctricas negativas, las cuales se trarsladan mediante un electrólito hacia un lu gar cercano el cual puede estar en el mismo metal y funcióna como cátodo. La corrosión desde un punto de vista atómico, y de acuerdo con lo establecido por Nemst y Faraday, consiste en la sepa ración de un Atomo del enrejado atómico al que pertenece. La Ley de Faraday dicej Un equivalente químico de un metal se reduce al aplicar 96 500 Coulomb (Q) (cáto do). Un equivalente químico de un metal se oxi da y desprende 96 500 Coulomb (Q) (ánodo). La Ley de Nemst dices Al sumergir un metal en una solu ción 1 Normal de sus iones, se obtienen dos ti pos de metal; a).- El metal del oue se desprenden los átomos, obteniéndose una oxidación (ánodo), debido a que el metal se queda con l->s cargas ne gativas y la solución se nueda con los 1 0— 10 nes formados, lo que da una carga positiva, b).- El metal sobre el cuál loe iones de la so lución se depositan, lo que confiare al me tal una carga positiva y la solución ae car ga negativamente. Sobre éste tipo de metal ae efectúa una reducción (cátodo). En ámbos casos un equivalente químico se oxida y despren de 96 500 Coulumb y se reduce cuando absorbe 96 500 Coulomb. Siándo la corrosión la reacción del metal con su medio am biente, se pueden obtener casos específicos de ella, ee decir, 1.- PISICA: Táles como golpes sobre el metal, esfuerzo y agotamiento del mismo. 2.- QUWICA: Cuando los gases actúan directamente sobre el metal (oxígeno, flúor, cloro, etc.). 3.- ELECTROQUIMICA: En éste tipo de corrosión, la reacción química deja en libertad electrones; el amp«f- raje estará en función de la cantidad y la va lencia de los átomos que se separan del metal, el potencial estará en función de la presión de disolución. 4.- BIOLOGICA: Consiste en la deposición de ácidos y ál calis sobre el metal, que no son más que heces de los microorganismos. De acuerdo a la forma como se manifiesta la corrosión so bre un metal, se establece la siguiente clasificación: Galvánica, uniforme, concentración, picadura, separación, in tergranular, tensión, erosión; sin embargo se considera que la corrosión electroquímica se presenta en una mayor propor ción. GALVANICA: La corrosión galvánica se basa en el contacto eléc trico de dos aleaciones ó metales con diferen te posición en la serie electromotriz de los elementos. Se hace necesaria la presencia de 11 una pequeñísima cantidad de electrólito ó al guna. sustancia que funcióne como conductor, y de éeta manera se podrán obtener loe cuatro puntos básicos en la corrosión (ánodo, cáto do, electrólito y flujo de electrones). GENERALs La disminución uniforme del volúmen de un metal por la acción química (electroquímica), acción que generalmente entraña la formación de pro ductos solubles, ee denomina CORROSION GENERAL. Esta ■'.irplíca que cada átomo en la superficie descubierta de un metal es exactamente igual a cualquier otro átomo, con respecto al medio corrosivo, y que éste último tiene igual ac ceso a todos los átomos. En la práctica, por supuesto, ese caso ideal se presenta nocas veces ó ningúna; sin embar go, se hacerca a él la acción de los ácidos sobre algunoB metales y de los álcalis fuertes sobre los metalas anfóteros como el aluminio, el cinc y el plomo; la corrosión de éste tipo es también uniforme con respecto al tiempo; el metal es convertido en productos solubles de la corrosión con un ritmo constante, y el ata que puede predecirse y en cierto grado, con trolarse. Por otro lado, cuando la superficie ó el medio no son uniformes, el ataque no es general, se concentra en zonas locales y ori gina una picadura máo ó menos intensa y otras formas de ataque local. UNIFORMES Con áste tipo de ataque el metal se hace más del gado y Be parte, ya que la superficie metáli ca expuesta se ve sometida a reacciones quími- y electroquímicas, procediendo uniformemente sobre dicho metal. POR CONCENTRACION i Se basa generalmente en la formación de un área catódica y un área anódica, ésto de bido a la diferencia del medio ambiente; a éste tino de reacción se le llama también cel— 12 POR PICADURA» SEPARACION: da de concentración. Al colocar un metal homogéneo y puro en un de terminado medio ambiente, se pueden formar áreas anódicas y catódicas debido a que difí cilmente se puede tener un medio homogéneo; ó sea que un metal en contacto con «na solución diluida tiende a disolverse (se comporta como ánodo); el mismo metal en contacto con una so lución concentrada se comporta como un cátodo sobre el cual se realiza la reducción. Éste tipo de corrosión se localiza en un área muy pequeña, la reacción se realiza en forma vertical, lo nue da como resultado un agujero en el metal; es difícil de detectar por que los productos de la corrosión cubren la pica dura que se está formando. Cabe mencionar que las áreas anódicas y catódicas estarán separa das por una distancia infinitesimal. Normalmente un átomo de hierro tiene un diáme tro atómico de 2.34 A°; una picadura tiene diámetro de aproximadamente 1 mm, ó sea que se tiene un área de¡ 3.1416 x 0.5 x 0.5 = 0.78 mu? el enlace entre átomo y átomo tiene un prome dio de 2 A°. Se podría considerar que por cada 121.44 A° cuadrados hay 9 átomos, lo cual daría que en eea área metálica existe un promedio de 5, 820, 652, 100, 000 átomos; un grupo de los cuales se separan obteniéndose un área anódica y a unos cuantos miles de Amstrong se tiene el área catódica. NOTA: 1 Cm = 10 Amstrong. Generalmente éste tipo de corrosión es origi nada por impurezas en el metal, rugosidad, di ferencias del medio, etc.; es de suponerse que las áreas anódica y catódica cambian constan temente de posición en la picadura. Difícilmente se puede considerar el uso de me tales puros en los equipos industriales, nor malmente es el hierro con algunos otros ele mentos, lo cual da como resultado la formación de aleaciones, de las cuales se senara, 13 se oxida ó se disuelve un metal en particu lar y no precisamente el hierro. El término separación es más usado para indi car un tipo de corrosión selectivo para un ele mento en particular que ee separa de una alea ción. INTEHGrRWOIAH: Una pieza metálica consisteen la unión de mi les de millones de átomos, los cuales forman un enrejado atómico; éste tiene un límite, pasan do luego a convertirse en un grano, a la vez éstos granos pueden tener diferentes formas. La formación del grano es influida por el tipo de enlace metálico, existiéndo en el grano y en sus límites defectos ó errores de enlace. Como ya se mencionó, un metal consta de miles de á- tomos con miles de millones de defectos metá licos en su enrejado. En loe límites de los granos se localizan, en algunas ocaciónes' reacciones de oxidación; és tos límites se comportan como áreas anódicas y el grano como cátodo en la superficie del me tal; el grano poco a poco se separa de los de más granos y sí ésto ocurre en muchos granos del metal, éste se desintegra eonvirtiendose en un serio problema de corrosión. TENSION: Un metal ó aleación se ven sometidos bajo esfuerzo al ser instalados} ó sea que su enrejado ató mico se ve bajo una tensión y ésto origina un debilitamiento en el enlace de los átomos} si la tensión se retira, el metal tiende a recu perar su original situación, si la tensión no se retira, los enlaces se estiran a tal punto que nuede sobrevenir una rotura, lo que daría como resultado un agrietamiento. EHOSION; Esta corrosión se caracteriza ñor la aparición de ca nales, curvas, agujeros redondos, etc. La velo cidad de destrucción se va acelerando cor el movimiento del líquido que roza la superficie 14 del metal. Al fluir el líquido sobre el metal, independien temente de su poder corrosivo, crea efectos de abrasión al metal en cuestión; ósto coloca a to dos los medios corrosivos con capacidad para crear una corrosión por erosión. Además de las formas de ataque al material aquí ¡nencióna— das existen otras mediante las cuales se ve influenciada la corrosión, como son: 1).- El efecto del pH. 2),- Efecto de gases disueltos. 3).- Efectos de la temperatura. 4).- Efecto de la velocidad del fluido. EFECTO DEL pH: La concentración de loe iones hidrógeno del agua, es una medida del hidrógeno ionizado ó de la acidez ó alcalinidad activa del agua. Las concentraciones altas de iones hidrógeno tien den a aumentar la corrosión del metal porque^ implican una mayor acidez en el agua. La velo cidad de corrosión está controlada por la velo cidad a la que el hidrógeno depositado en el á- rea catódica puede removerse por oxidación y por la velocidad de desprendimiento de las burbujas del gas. En aguas neutras ó alcalinas predomina la remoción de hidrógeno por oxidación, mien tras que en aguas ácidas es dominante la despo larización por el desprendimiento de burbujas de hidrógeno; cabe mencionar que ástoB mecanismos pueden efectuarse simultáneamente. Para aguas con pH menores de 5 son altamente corrosivas para el acero al carbón. La figura 1.1 mueBtra la influencia del pH en la velocidad de corrosión; así como la fig. I.1A EFECTO DE GASES DISUELTOS: El oxígeno disuelto va intima mente relacionado eon la influencia del conte nido de iones hidrógeno, es decir, el hidróge no atómico que se deposita en el área catódica, que se acumula hasta cierto punto, al haber oxí- 15 EFEC TO D E LO S A LC A L IS EN LA CORROSION D E L H IER RO SHEPPARD T POWELX, A CON D IC IO NA M IEN TO DE AOUAS PARA LA INDUSTR IA , EDITORIAL LIMUSA , PAO No 426 IN ST ITUTO PO LITECN ICO N A C IO N A L E .S .1. Q .I.E . Te*is Profesional PROTECCION CATODICA EN CAM B. D E CALORAbraham Estrada F Pablo Sánchez H. Fifl t . l Mex 0 F 16 EFECTO DEL pH SOBRE LA CORROSION DEL HIERRO pH 8HEPPARD T POWELL, ACOND DE A8UAS PARA LA INO , 60 LIMUSA PAS No. 427 IN ST IT U T O P O L IT EC N IC O NACIO NAL E .8 . I .Q . IE Tesis Profesional PROTECCION CATODICA EN CAMB. DE CALORAbraham Estrada F Pablo Sánchez H. FiQ I . l A Mex. D F IT geno disuelto en el electrólito éste se difun de hacia el área catódica y reacciona con el hidrógeno para formar agua. Esta reacción tiende a limpiar dicha área per mitiendo que continúe la corrosión. A continua ción se describen las reacciones efectuadas. H20 ---------- ► H+ + OH" ............... (1) M ------------ ♦ M+ + e” ..................................... (2) OH" + lí+ --■* MOH (3) e " + H+ ----------- * H (4) 2H + 1/2 02 — ♦ H20 .............. (5) Las reacciones (2) y (3) se efectúan en el áno do y las reacciones (4) y (5) tienen lugar en el cátodo. Analizando éstas reacciones, se verá que por ca da átomo de hidrógeno neutralizado y convertido en agua, un ión hidroxílo se combina con el me tal para formar hidróxidos metálicos (corrosi vos), ó sea que el oxígeno dieuelto tiene consi derable efecto en la velocidad de corrosión; co mo se mueatra en la figura 1.2. y ia fig, 1.2.A. El ácido carbónico, después del oxígeno es el gas disuelto más importante para acelerar la co rrosión, sin embargo, estando en pequeñas canti dades no tiene efectos corrosivos, ya que hay suficiente alcalinidad en el agua para neutrali zar la acidez. Un contenido relativamente alto de ácido carbónico en el agua que se alimenta a los cambiadores de calor puede causar picaduras en los tubos de los mismos. 18 EFECTO DEL C>2 DISUELTO EN LA CORR. DEL HIERRO C o n o é a t r a o i o n d t O z d i m e l t o m l / l KtRBY M. «ARY , CHCM . EM « . MARZO 12 OC 1 *7 * , PAO. 7» IN ST IT U T O PO L IT EC N IC O N A C IO N A L E . S . I . Q I.E T m í s P ro fes iona l P R O T E C C IO N CATOD. EN CAM B DE CALO RAbraham Estrado F Poblo Sánchez H. Fig |.2 Mex. D F 19 CORROSION D E L H IERRO A V A R IA S C O N C EN T RA . C IONES D E O XIGENO •O Ku O1— — — — — — — — — — — — — 0 1 2 3 4 5 6 7 O XIG ENO D ISU ELT O MU A . SHtPPARD T. POWELL, ACONO DE A«UAS PARA LA INDUSTRIA EDITORIAL LIMOSA , PAS. No 414 IN ST ITU TO PO L IT EC N IC O NACIONAL E .S . I .Q . I .E T«»l» Profotionol PROTECCION CATODICA EN CAM B. OE CALORAbrohom Estrada F Pablo Sanche* H Fifl 1 .2.A Mex D.F 20 EFECTO DE LA TEMPERATURA; Es bión conocido que el agua calien te ee más corrosiva que el agua fría, áste efecto depende de varios factores, de los cuales, los más importantes son; Las corrientes de convección aumentadas y la disminución de la viscosidad, las que aceleran la difusión del oxígeno a travÓB de la película superficial del metal. En la figura 1.3 se indica que la corrosión es proporcional a la temperatura; esto depende en gran parte de la cantidad de oxígeno que haya en el sistema y además de las características de 4b- te, es decir, si es un Bistema abierto ó cerrado. Por ejemplo, en un sistema abierto, donde el oxígeno libre escapará, el rango de corrosión se incrementará con la temperatura hasta unos 80 °C pero cuando hay un incremento en la temperatura, ocurrirá un decremento en la corrosión debido a la caída de solubilidad del oxígeno en el agua, lo que ocurrirá arriba de los 80 °C. f En un sistema cerrado, el oxígeno no escapará y la corrosión se incrementará con la temperatura hasta que el oxígeno sea consumido. EPECTO DE LA VELOCIDAD DEL FLUIDO: Ha sido generalmente acep tado que un aumento en la velocidad del agua que pasa sobre el metal, acelera grandemente la co rrosión. Esto Be debe básicamente, al hecho de que el movimiento rápido del agua acarrea canti dades mucho mayores de oxígeno sobre la superfi cie del metal, que las que resultan exclusiva mente de la difusión; como se ve en la figura 1.4. En aguas naturales, la corrosión aumenta al aumentar la velocidad de áste fluido y en base a esto se pueden establecer cinco categorías de a- cuerdo a los rangos de velocidad, es decir; a).- pequeño movimiento (menor a 0.3048 m/seg.) tendrá 21 INFLUENCIA DE LA TEM I». EN LA CORROSION DEL H IERRO EN AGUA CONTENIENDO 0 2 D ISU ELT O KIRBY N SARY, CHEM. EN« . MARZO 12 DE 1*79, PAO Ne 77 I N S T I T U T O P O L I T E C N I C O N A C I O N A L E . S . I . Q . I . E Tesie Profesional PROTECCION CATODICA EN CAM8. D E CALORAbraham Entrada F PabloSánchez H Fig 1.8 M «x .D F 22 EFECTO DE LA VELOCIDAD EN LA CORROSION DEL HIERRO SHEPPARO T. POWELL, ACONO. DE AGUAS PARA LA INO , ED LIMUSA IN S T IT U T O P O L IT E C N IC O N A C IO N A L PA6 No 428 E . S . 1. O I . E T « « l* P ro fe s io n a l PR O T EC C IO N CA T O D . ADrohom E . F. EN C A M 8 .D E C A L O R Pa b lo S . H. R f l 1 .4 Mm .D .F 23 como consecuencia un ataque hacia el metal en forma locali zada tal como un golpeteo. b).- Un flujo a la velocidad de 0.3048 m/seg., incrementa el suministro de oxígeno a un nivel tal que aumenta la corro sión tanto como 0.1016 cm/año. Incrementándose el flujo, tam bién se acelera la disminución de la reducción catódica por adelgaeamiento de la película del líquido en la superficie del metal. c).- Las altas velocidades proporciónen mucho oxígeno y ponen al metal en un estado de pasivación; y de ésta manera ce protegido de la oxidación por una capa de óxido u oxíge no adsorbido. En la figura 1.5 se nota claramente que en una región de velocidad de 2.4384 a 3.048 m/seg. (que es un ran go comunmente usado en loe equipos de proceso), los rangos de corrosión serán de 0.0254 y 0.0762 cm/año respectivamente, dependiendo del acabado de la superficie. d).- Para velocidades arriba de 4 . 5 7 2 m/seg., la turbu lencia acelera la corrosión lejos de ser evitada por la ca pa protectora; ésto normalmente sucede en los cambiadores de calor y accesorios de tubería. e).- A velocidades más altas, ocurrirá una corrosión por erosión; por ejemplo en la figura 1.6 se muestra un rango de corrosión arriba de 0.508 cm/aHo a 11.89 m/seg. En la prác tica, otras consideraciones tales como efectos de momentum y tipos de aguas limitarán los niveles bajos de velocidad; figura 1.6a. Bn aguas de mar, no ocurre la paaivaclón porque el cloro tiende a destrozar la película protectora, así es que en és te ambiente la corrosión aumenta con la velocidad. Normalmente cuando se manejan aguas de mar, se sugiéren las siguientes velocidades para tubería de acero al carbón! 24 SINTESIS DE EFECTOS OE pH, TEMPERATURA, VELOCIDAD Y SOLUTO EN LA CORROSION DEL HIERRO u/ ai’ Cm/AHo KIR8Y H 6ARY, CHEM EN6 MARZO 12 OE 1979, PAG No 74 IN ST IT U T O PO LITECN ICO NACIO NAL E .S .I.Q .I.E Tesis Profesionol PROTECCION CATODICA EN CAM B. DE CALORAbraham EsfradoF Poblo Sánchez H Figs.1.0 i 1.6 Mex 0 F 26 EFECTO DE LA VELOCIDAD DEL A3UA EN LA CORROSION DEL HIERRO A 21 #C V ELO C ID A D EN m torpor i t g KIRBY N GARY, CHEM EN0 MARZO a OE 1979, PAG No 78 IN ST IT U T O PO L IT EC N IC O NACIO NAL E . S . I . Q . I . E Tesis Profesionol Abrahom Estrada F Poblo Sánchez H PRO TECC IO N CATODICA EN CAM B. D E CALOR Fig. I. 6 . a Mex DF 26 VELOCIDAD (m/seg.) CORROSION (cm/año) 0.3048 0.0157 1.2192 0.0333 8.2296 0.1179 En ambientes donde hay un insignificante movimiento del fluido, se pueden aplicar éstas generalidades i a).- Agua de río a 3.048 m/seg. causará una corrosión de 0 . 0 2 5 4 a 0.0762 cia/afío» dependiendo del acabado ó rugosidad de la superficie. b).- Agua de río a 3.048 m/seg. ocacionará una corrosión de 0.0762 a 0.127 cm/año, dependiendo de la turbulencia. A continuación se tabulan loe valores normales y críticos de las cuatro variables que afectan la corrosividad del agua. NORMAL CRITICO pH (agua) 6.5 5.2 02 disuelto, incluyendo 00 ̂ 18.0 ppm. Arriba de 20 ppm Temperatura 30 a 35 °C 40 °C Sales dieueltas 1500 ppm NaCl 7000 a 9000 ppm de NaCl. Velocidad en la tubería 0.0127 a Arriba de 0.0254 0.0178 m/seg. Habiéndo mencionado los principales factores que originan la corrosión, ee tratarán ahora loe métodos anticorrosivos más usuales, entre otros: 1.- Pinturas y recubrimientos. 2.- Pasivadores e inhibidores. 3.- Selección de materiales inoxidables. 4.- Protección anódica. 27 Bajo condiciones de corrosión acuosa raramente es posible por razone» económicas, el uso de recubrimientos de metales. Se plantea puée el problema de combatir la tendencia a la corrosión de los metales y aleaciones de empleo corriente por otros procedimientos. Varios de estos métodos disponibles pa ra la protección metálica están basados en principios electro químicos, otros derivan del principio obvio de separar el me tal del medio que lo rodea; el éxito de estos depende de la resistencia química Ó electroquímica de la capa protectora La elección de un método de protección no es tan fácil, ya que se debe tener en cuenta, por un lado, las condiciones del medio, y por el otro loa factores económicos. Estos últimos incluyen no sólo el costo inicial sino tam bién los gastos de sustitución de las partes corroídas y la eventual renovación del medio protector# Cabe mencionar que se tendrán que usar los parámetros eco- nomicoe con la misma familiaridad que los datos técnicos, en- to tiara decidir el método de protección más importante. Eos métodos electroquímicos para la protección de un me tal serán mejor comprendidos a través de un diagráma de Pour- oaix, mostrado en la figura 1.7. II.1 PINTURAS Y RECU3RIMIENT0S RECUBRIMIENTOSl Estos pueden ser metálicos y químicos. 1).- Recubrimientos metálicos: Los recubrimientos metáli cos se aplican generalmente con el fin de prolongar la vida del metal subyacente. Además de esto, existen otros fines que justifican su apli cación, como son: Una mayor resistencia al desgaste (depo sición de cromo); para un mejor contacto eléctrico de baja resistencia (deposición de oro y plata); para una reflecti- vidad elevada y constante (cromo); para una adecuada resis tencia a la corrosión (electrodeposición de aluminio sobre 28 DIAGRAMA DE POURSAIX PARA HIERRO Y OTROS METALE8 TANTALIO TITANIO llNMUN IOAD CZ3PA3IVACION CD CO RRO S IO N ALUMINIO M ASNESIO HENTHONNE M ICHAEL, CHEM. EN6 OCT l« OC 1*71, PAC. No. 148 IN ST IT U T O PO L IT EC N IC O NACIONAL E .S . I .Q . I .E Tesi* Profesional PROTECC IO N CATODICA EN C A M B . OE CALORAbraham E «Irada F Pablo Sánchez H Fig 1.7 M ex . D F 29 el hierro). Debe tenerse en cuenta que éste tipo de recubrimientos, pueden aplicarse sobre aquellos materiales de hierro que no son muy grandes, tal es el caso de recipientes para almace nar productos alimenticios; como la hoja de lata que con tan sólo una capa delgada de estaño cumple la funsión. El estaño posee una resistencia bastante buena a la co rrosión y tolera bién el contacto de loe productos alimenti cios; muchos ácidos orgánicos presentes en los comestibles ó en los jugos de frutas enlatados, forman complejos con el es taño, como consecuencia, disminuye la actividad de los iones estanosoe y el estaño se vuelve anódico con respecto al hie rro en aquel medio. TJn tratamiento adicional, es recubrir el interior con al guna laca, ó en ocaciones con etiquetas pegadas con colas no corrosivas. Respecto a la tubería de acero dulce, se recubre de cinc (proceso que recibe el nombre de galvanizado). Como el cinc es anédico respecto al hierro, sí penetra humedad hasta el metal base el cinc se corroe y se sacrifica para proteger al hierro. La protección cesa cuando la extensión del área de a- cero expuesto hace insuficiente la polarización debida al cinc lo cual se manifiesta especialmente en la zona central del a- cero desnudo. La cantidad de cinc en la capa, es el factor más importan te desde el punto de vista de la protección, es decir, el es pesor del depósito gobierna su capacidad de protección, inde pendientemente del procedimiento empleado para producirlo. Las propiedades protectoras del cinc sobre el hierro se basan no sólo en la acción de sacrificio (ya que ésta tiene un límite), sino también en la obstrucción de los puntos de corrosión como consecuencia de la combinación de los iones de cine con los iones hidroxílo producidos por la reacción 30 catódica sobre la superficie del hierro y la precipitación de hidróxido dentro de I o b pequeños poros y defectos "leí re cubrimiento. Los recubrimientos de cinc son extensamenteusados para la protección del acero en medios acuosos. El acero recubierto puede utilizarse sin peligro en so luciones agitadas, sólo cuando loe valores de pH estén com prendidos entre 6 y 12.5. Existen infinidad de recubrimientos que son de gran uti lidad para evitar tanto la contaminación como la corrosión que sufren los materiales que están hechos a base de acero al carbón. 2).- Recubrimientos químicos! Este tipo de protección con tra la corrosión puede aplicarse sobre aquellos materiales de hierro nue no eon muy grandes, óomo ñor ejemplo, la protec ción oue se hace contra la corrosión en las defensas de los automóviles; ee les hace un depósito de cromo de tan sólo u- naa mieras de espesor, el cromo reacciona de inmediato con el medio ambiente, se corroe químicamente al reaccionar con el oxígeno del medio y forma una capa de óxido de cromo muy estable, la que impide que el fenómeno de la corrosión con tinúe . Esto puede observarse también en los espejos de loa baños, los vidrios tienen un depósito de plata; como la humedad del medio ambiente puede corroer éste depósito, se recomienda o- tro de cobre electrolítico de sólo unas mieras, pero será suficiente para proteger de la corrosión al metal base del espejo, la plata. Las diferencias de potencial pueden verse en la serie electromotriz de los elementos tabla 1.1. PINTURAS Para que la corrosión se lleve a cabo, se hace necesaria la presencia de cuatro participantes, que sons cátodo, ánodo, flujo de electrones y electrólito; la eliminación de uno de ellos detiene la corrosión. 31 TABLA 1.1 SERIE ELECTROMOTRIZ DE LOS ELEMENTOS ELECTRODO REACCION S ( V o l t s ) vs E.N.H Li+ , Li Li+ + e ----Li - 3.045 K* , K K* + e ----K - 2.925 Ba++ , Ba Ba‘*'++ 2 e ----Ba - 2.900 Sr++ , Sr Sr+++ 2 e ----Sr - 2.890 Ca++ f Ca Ca+++ 2 e ----Ca - 2.870 Na+ , Na Na+ + e ----Na - 2.744 La*3 , La La+3+ 3 e ----La - 2 . 5 2 0 Ce+3 , Ce Ce+3+ 3 e ----Ce - 2.480 Mg++ , Mg Mg+++ 2 e ----Mg - 2.370 Be++ , Be Be+++ 2 e ----Be - 1.850 Al+3 , Al Al+3+ 3 e ----Al - 1.660 Ti++ , Ti Ti+++ 2 e ----Ti - 1.630 V++ , V V++ + 2 e ----V - 1.180 Mn++ , Mn Mn+++ 2 e ----Mn - 1.180 Zn++ , Zn 2n+++ 2 e ----Zn - 0.763 Cr++ , Cr Cr+++ 2 e ----Cr - 0.740 Ga*3 , Ga Ga+3+ 3 e ----Ga - 0.530 ?e+-f , Pe Pe+++ 2 e ----Pe - 0.440 Cd++ , Cd Cd+++ 2 e ----Cd - 0.403 Co++ , Co Co+++ 2 e ----Co - 0.277 Ni++ , Ni Ni+++ 2 e ----Ni - 0.250 Mo+3 , Mo Mo+3+ 3 e ----Mo - 0.200 32 TABLA 1.1 CONT. Sn'f+ , Sn Pb*+ , Pb H+ , H2 Cu++ , Cu i 2 r I " P e * 3 , P e Hgg+ * Hg Ag+ » Ag Pd** , Pd ci2 , Cl' Au'3 , Au Sn++ ♦ 2 e Pb** + 2 e 2 H * +2e Cu+* +2e h +2e P e * 3 + e HgJ+ +2e Ag* + e Pd** +2e C1 +2e Au*3 +3e P 2 +2e Sn Pb Cu 21 " 2Hg Ag Pd 2 C 1 " Au — --2P" - 0.136 - 0.126 - 0.000 - 0.377 - 0.538 - 0.771 - 0.789 - 0.799 - 0.987 - 1.360 - 1.500 - 2.650 Puente de información» Vlllarreal B. y Bello S.; Electroq. parte I ANUIES, Pag. 43' 33 S I u s o d e p i n t u r a s s o b r e u n m e t a l , l o a i B l a y e l i m i n a b u c o n t a c t o c o n e l e l e c t r ó l i t o , p o r l o q u e l a c o r r o s i ó n e o b r e b u s u p e r f i c i e n o p r o c e d e . l i i a o u e n a p i n t u r a p a r a l a c o r r o s i ó n d e D e t e n e r l a s s i g u i e n t e s c a r a c t e r i s t i c a s i a ) . - R e s i s t e n c i a a l a h u m e d a d , s a l e s , á l c a l i s y á c i d o s * b ) . - R e s i s t e n c i a a l o s r a y o s u l t r a v i o l e t a . c ) . - D e f á c i l a p l i c a c i ó n . d ) . - C o n b u e n a a d h e r e n c i a . e ) . - S e c a d o r á p i d o . f ) . - E s p e s o r mínimo d e 1 . 5 a i l í m e t r o s . E s i m p o r t a n t e d e j a r b i f e p r e p a r a d a l a s u p e r f i c i e q u e v a a s e r p i n t a d a , á s t o p u e d e l o g r a r s e m e d i a n t e u n c e p i l l a d o ó c o n u n f l u j o d e a r e n a q u e h a r á d e s a p a r e c e r l a c a s c a r i l l a s u p e r f i c i a l d e l m e t a l , y a q u e c u a n d o á s t a c a e , f a c i l i t a l a p o s t e r i o r l i m p i e z a m e c á n i c a . U f aa v e s l i m p i a l a s u p e r f i c i e m e t á l i c a , p u e d e p i n t a r s e , p r o c e s o q u e s e r e a l i z a a n v a r i a s e t á p a s . P r i m e r o s e d a u n l a v a d o p r o t e c t o r , p a r a l o c u a l s e u s a u n b a ñ o d e f o s f a t a d o » e - 1 1 o e v i t a l a o x i d a c i ó n d e l a s u p e r f i c i e l i m p i a d e c a s c a r i l l a , y d e b e h a c e r s e i n m e d i a t a m e n t e d e s p u á s d e l p r o c e s o d e l i m p i e z a . P o s t e r i o r m e n t e s e a p l i c a u n a i m p r i m a c i ó n y p o r ú l t i m o s e p i n t a . A u n q u e s e a ¿ s t a l a s e c u e n c i a g e n e r a l , e n l a p r á c t i c a c a d a p a s o p u e d e n e c e s i t a r d e v a r i a s o p e r a c i o n e s ó p u e d e n c o m b i n a r s e l o s p a s o s e n u n a s ó l a o p e r a c i ó n . L a p i n t u r a e s t á f o r m a d a p o r u n a c e i t e s a c a n t e l l a m a d o v e h í c u l o q u e f o r m a u n a p e l í c u l a y u n p i g m e n t o f i n a m e n t e d i v i d i d o , a d e m á s s u e l e n c o n t e n e r d i l u y e n t e s q u e r e b a j a n l a v i s c o s i d a d y f a c i l i t a n l a a p l i c a c i ó n ; s e c a n t e s q u e a c e l e r a n l a o x i d a c i ó n a e l v e h í c u l o y s u t r a n s f o r m a c i ó n e n p e l í c u l a d u r a . S e i n s i s t e e n l a i m p o r t a n c i a d e e l i m i n a r p o r c o m p l e t o l a c a s c a r i l l a , y a q u e e s f u n d a m e n t a l p a r a e l p i n t a d o , p o r l o q u e r e s u l t a m e j o r u n a b u e n a p r e p a r a c i ó n c o n u n a p i n t u r a 34 p o b r e q u e u n a m a l a p r e p a r a c i ó n c o n u n a p i n t u r a b u e n a . E l a c e i t e d e l i n a z a e e e l v e h í c u l o b á s i c o d e m u c h a s p i n t u r a s , a l g u n a s o t r a s c o n t i e n e n b a r n i z n a t u r a l . E n e l c a s o d e p i n t u r a s b a s a d a s e n a c e i t e d e l i n a z a e s i m p o r t a n t e t e n e r e n c u e n t a q u e l a p e l í c u l a n o e s c o n t i n u a e n e l s e n t i d o d e a i s l a r c o m p l e t a m e n t e e l m e t a l ; a p a r t e d e i n c l u i r p o s i b l e s d e f e c t o s , e s p e r m e a b l e a l p a s o d e p e q u e ñ a s c a n t i d a d e s d e o x í g e n o . A d e m á s e l a c e i t e d e l i n a z a s e d e s c o m p o n e l e n t a m e n t e , e n e s p e c i a l b a j o l a l u z s o l a r y f o r m a u n g r a n n ú m e r o d e á c i d o s o r g á n i c o s . P u e s t o q u e l a s p i n t u r a s n o p r o p o r c i o n a n u n a p r o t e c c i ó n c o m p l e t a y d e b i d o a q u e p u e d e n h a c e r s e a g r e s i v a s d u r a n t e s u d e s c o m p o s i c i ó n , s e e m p l e a n p i n t u r a s d e i m p r i m a c i ó n p a r a f i - n e s a n t i c o r r o s i v o s ; é s t a s p r o p o r c i o n a n u n a e x c e l e n t e s u p e r f i c i e p a r a l a a p l i c a c i ó n d e c a p a s u l t e r i ó r e s d e p i n t u r a . L a s s u s t a n c i a s que c o n s t i t u y e n l a i m p r i m a c i ó n dependen del m e t a l q u e v a a p r o t e g e r s e y d e l m e d i o q u e h a y a q u e r e s i s t i r . L a p i n t u r a d e i m p r i m a c i ó n m á s u s a d a e s t á f o r m a d a p o r r o j o d e p l o m o , q u e c o n s t a d e P b ^ O . c o n p e q u e ñ a s c a n t i d a d e s d e P b O .i 4 Ee i m p o r t a n t e m e n c i o n a r q u e p a r a q u e u n a p i n t u r a s e a a n h e r e n t e e s n e c e s a r i o q u e e l m a t e r i a l q u e v a a s e r p i n t a d o e s t á c o m p l e t a m e n t e l i m p i o y t e n g a a l g o d e r u g o s i d a d . E x i s t e n d i f e r e n t e s t i p o s d e l i m p i e z a , c o m o s o n : 1 . - L i m p i e z a m a n u a l . 2 . - S e m i a u t o m á t i c a . 3 . - D e c a p a d o s ( i n m e r s i ó n d e l m e t a l e n s o l u c i o n e s á c i d a s p a r a e l i m i n a r g r a s a s y ó x i d o s ) . 4 . - S o p l e t e o ( i n y e c t a n d o a r e n a a p r e s i ó n ) . 1 1 , 2 P A S I V A D O R E S E I N H I B I D O R E S L o s i n h i b i d o r e s s o n s u s t a n c i a s o r g á n i c a s e i n o r g á n i c a s q u e 35 s e a g r e g a n a l a g u a ó a l a s o l u c i ó n c o r r o s i v a q u e e s t r a n s p o r t a d a p o r u n a t u b e r í a , c o n e l f i n d e d i s m i n u i r s u p o d e r d e a t a q u e ó c o n e l f i n d e r e t a r d a r l a v e l o c i d a d d e c o r r o s i ó n , y a q u e ó e t e s e p u e d e c o n s i d e r a r c o m o u n c a l m a n t e d e l a c o r r o s i ó n p u ó s n o l a e l i m i n a t o t a l m e n t e . L a i n h i b i c i ó n a b a r c a u n c a m p o m u y a m p l i o d e u s o s a n t i c o r r o s i v o s ; e n l a p r á c t i c a l a m a y o r p a r t e d e ó s t a s e d e d i c a a l t r a t a m i e n t o d e l a g u a ; e n é s t e c a s o c o n e l f i n d e s a . - R e d u c i r l a c o n t a m i n a c i ó n d e l a g u a p o r l o s m e t a l e s , b . ~ D i s m i n u i r l a v e l o c i d a d d e c o r r o s i ó n y p o r l o m i s m o i n c r e m e n t a r l a v i d a l í t i l d e l o s t u b o s y r e c i p i e n t e s . c . ~ R e d u c i r l a s r o t u r a s e n l a s c a l d e r a s y e q u i p o s d e t r a n s f e r e n c i a d e c a l o r . E n t r e l a s p r i n c i p a l e s c a r a c t e r í s t i c a s d e l o s i n h i b i d o r e s s e c u e n t a q u e : N o m o d i f i c a n l a s p r o p i e d a d e s f í s i c a s d e l a s o l u c i ó n , s a l v o c u a n d o n o s e a g r e g a n a l a s c o n c e n t r a c i o n e s a d e c u a d a s ; c o m o p u e d e o b s e r v a r s e e n l a t a b l a I I . 1 ; p u e d e n e n v e n e n a r l a s o l u c i ó n , a u n q u e t a m b i ó n s e v e a f e c t a d a c u a n d o « i r - c u l a a a l t a s v e l o c i d a d e s . N o r m a l m e n t e a u u t i l i z a c i ó n d e b e e s t a r p r e v i s t a a n t e s d e l p r o y e c t o d e u n a i n s t a l a c i ó n , l o q u e p e r m i t e p r o y e c t a r ¿ s t a s c o n m a t e r i a l e s b a r a t o s ( a c e r o n e g r o , a c e r o g a l v a n i z a d o , e t c . ) a l s e r p o s i b l e d i s m i n u i r l o s r i e s g o s d e c o r r o s i ó n . E n o c a s i o n e s , p u e d e n r e p a r a r l o s d e s g a s t e s o c a s i o n a d o s p o r u n f e n ó m e n o d e c o r r o s i ó n n o p r e v i s t o y q u e s e h a p u e s t o d e m a n i f i e s t o e n u n a i n s t a l a c i ó n y a r e a l i z a d a . C o m o y a s e m e n c i o n ó , l o e c a s o s t í p i c o s d e u t i l i z a c i ó n d e l o s i n h i b i d o r e s s o n : a . - B n s i s t e m a s d e c i r c u l a c i ó n d e a g u a , d e e s t o s s e p u e d e n d i s t i n g u i r t r e s t i p o s q u e s o n ; 36 TABLA II.1 I N H I B I D O R E S D E C O R R O S I O N I N H I B I D O S C O N C E N T R A C I O N P H M E T A L E S O B S E R V A C I O N E S C r o m a t o s C r 0 ^ / P 0 ^ 1 / 2 a 1 / 4 5 . 5 a 7 . 3 F e , C u , A l I n c o n v e n i e n t e s t F o s f a t o s 3 0 a 3 5 m g / 1 . A c . G a l v a n i z a d o ■y s o l d a d u r a s . C r e c i m i e n t o d e o r g a n i s m o s b i o l ó g i c o s C r o m a t o ♦ C i n c C r O ^ j ? a 1 0 m g / 1 Z n i 5 a 1 0 m g / l 5 - 7 . 5 C u , Z n , A l L a t ó n . N o p u e d e h a b e r p r o d u c t o s d e c o r r o s i ó n . P o l i f o s - f a t o s 4 C i n c 1 0 a 2 0 4 d e Z n 5 a 7 s i n C u 6 a 7 c o n C u C o m o e l p o l i f o a - f a t o C o m o e l p o — l i f o s f a t o C r o m a t o «• P o l i f o s f a t o e C i n c C r O . / P O . / Z n d e 4 4 1 / 2 a 2 1 0 a 2 5 m g / l E n t o d o s 7 . 0 f C d O 8 L q b p o l i - f o s f a t o s a c t ú a n c o m o d e t e r g e n t e y l i m p i a n l a s u p e r f i c i e . P u e n t e d e i n f o r m a c i ó n : C. Piaud; CP Septiembre - Octubre; Pag. 31 37 a . l ) . - L o s circuitos cerrados, donde e l agua e s t á c o m p l e t a m e n t e r e c i c l a d a . E s t o s c i r c u i t o s p . i n t e a n p o c o s p r o b l e m a s de c o r r o s i ó n ya que e l agua p u e d e t r a t a r s e p r e v i a m e n t e d e f o r m a c o n v e n i e n t e ( d e s i o n i z a d a , d e s a e r e a d a , i n h i b i d a ) . L a s c o m p o s i c i o n e s de l a s s u s t a n c i a s i n h i b i d o r a s u t i l i z a d a s d e p e n d e n e v i d e n t e m e n t e d e l t i p o d e c i r c u i t o p r e v i s t o ; c o m o s o n ; c r o m a t o s , p o l i f o s f a t o s , s a l e s d e c i n c p a r a l o s c i r c u i t o s c o n m e t a l e s f ó r r e o s . B e n z o a t o s , n i t r i t o s , fos f a t o s , b o r a t o s , e t c . , p a r a l o s c i r c u i t o s d e r e f r i g e r a c i ó n d e I o b m o t o r e s . a . 2 ) . - L o s c i r c u i t o s t o t a l m e n t e a b i e r t o s , d o n d e e l a g u a s e p i e r d e e n u n e f l u e n t e c o n ó s i n t r a t a m i e n t o . E s t e e s e l c a s o d o n d e l o s i n h i b i d o r e s c a s i n u n c a s o n u t i l i z a d o s , y a q u e l a s g r a n d e s c a n t i d a d e s q u e s e n e c e s i t a n h a c e n e l t r a t a m i e n t o a n t i e c o n ó a i c o y a l t a m e n t e c o n t a m i n a n t e . S e p r e f i e r e c a m b i a r p e r i ó d i c a m e n t e l o s e l e m e n t o s d e l a i n s t a l a c i ó n c o r r o í d a . S ó l o e l s u l f a t o d e f i e r r o e s , e n c i e r t o s c a s o s , u - t i l i z a d o ; e s i m p o r t a n t e s e ñ a l a r l a i n h i b i c i ó n d e l a s a g u a s p o t a b l e s , c a s o e n e l q u e l o e i n h i b i d o r e s u t i l i z a d o s n o d e b e n t e n e r e f e c t o s f i s i o l ó g i c o s , é s t o s s o n * S i l i c a t o s y f o s f a t o s a c o n c e n t r a c i o n e s m u y b a j a s . S e u s a n t a m b i é n s a l e s d e c i n c m e z c l a d a s c o n p o l i - f o s f a t o s p a r a e s t i m u l a r l a i n i c i a c i ó n de l a p r o t e c c i ó n ; 5 m g / l e s e l n i v e l m á x i m o de c i n c a c e p t a b l e p a r a e l a g u a p o t a b l e . a . 3 ) . - C i r c u i t o s d e r e c i c l a d o c o n p a s o d e a i r e . E n é s t e c a s o e l a g u a s e c o n t a m i n a c a d a v e z q u e s e p o n e e n c o n t a c t o c o n l a a t m ó s f e r a y s u c o r r o s i v i d a d e s t á l i g a d a a l a s m o d i f i c a c i o n e s d e c o m p o s i c i ó n e n l a c i r c u l a c i ó n C u a l q u i e r a q u e s e a e l m e c a n i s m o e x a c t o d e l a i n h i b i c i ó n , u n i n h i b i d o r d e c o r r o s i ó n a c t ú a s i e m p r e 38 disminuyendo la raoidóz de uno deI o b procesos electroquímicos elementales de la corrosión. 1.- Proceso Anódico: Paso del metal bajo forma de sus io nes en solución. M e * Me+n n+ Se hablará entonces de tm inhibidor anódico. 2.- Proceso Catódicos Consumo de los electrones libres de la reacción anódica por reducción del oxígeno disuelto en la solución. Og ♦ 4H+ + 4 e ------ » 2H20 (Sn medio ácido). ó de los iones R+ (H* ♦ e ------ » 1/2 H^). Se hablará entonces de un inhibidor catódico. CRITERIO DE ELECCION DE LOS INHIBIDORES La elección de un inhibidor ó de una mezcla de inhibido res para resolver un problema de corrosión, no es tarea fácil ya que es necesario darse cuenta que cada problema de corro sión es un caso particular que pone en juego cierto mímero de parámetros específicos, como sons a).- La naturaleza del metal. b).- La naturaleza del medio corrosivo. c).- El entorno del metal (Materiales diversos constitu tivos del circuito). d).- Las condiciones de servicio de la instalación. e).- Lae condiciones económicas (Costo de la corrosión comparado con el costo de una protección eventual). De estos, los que tienen mayor importancia son los dos pri meros, ya que los tres restantes pueden ser analizados sobre ejemplos precisos. 39 B 1 m e c a n i s m o d e i n h i b i c i ó n d e u n m e t a l p o n e e n j u e g o l a s f u e r z a s d e u n i ó n m e t a l - i n h i b i d o r ó i n c l u s o p r o c e d e p o r f o r m a c i ó n d e c o m p u e s t o s d e f i n i d o s e n t r e e l i n h i b i d o r y c i e r t o s i o n e s m e t á l i c o s , e s e v i d e n t e q u e l a e f i c i e n c i a d e u n i n h i b i d o r v a r í a e n f u n c i ó n d e l a n a t u r a l e z a d e l m e t a l . a).- NATURALEZA DEL METAL L a m a y o r p a r t e d e l o s e s t u d i o s s o b r e l a i n h i b i c i ó n d e l a c o r r o s i ó n s e h a n h e c h o a p a r t i r d e l o s m e t a l e s f é r r e o s , y a q u e s a l v o e l c a s o d e l c o b r e y e n m e n o r g r a d o e l a l u m i n i o , p o c o s e s t u d i o s h a n s i d o c o n s a g r a d o s a l o s m e t a l e s n o f ó r r e o s , d e b i d o a q u e p r e s e n t a n p o c o s p r o b l e m a s d e c o r r o s i ó n ( s ó l o e n e l c a s o d e p a r e s g a l v á n i c o s ) , p e r o s e r á n e c e s a r i o a s e g u r a r s e s i e m p r e q u e l a a d i c i ó n d e i n h i b i d o r e s n o l e s s e a p e r j u d i c i a l , y a q u e e s m u y p e l i g r o s o , p o r e j e m p l o , u t i l i z a r a m i n a s p a r a l a p r o t e c c i ó n d e l a c e r o s i h a y c o b r e p r e s e n t e , p u e s t o q u e l a f o r m a c i ó n d e c o m p l e j o s e n t r e e l c o b r e y c i e r t a s a m i n a s c o n d u c i r á a u n a t a q u e a c e l e r a d o d e á s t e m e t a l . S Í s e d e s c o n o c e e l c o m p o r t a m i e n t o d e u n i n h i b i d o r c o n r e l a c i ó n a u n m e t a l , e s b u e n o h a c e r s i e m p r e u n e n s a y o r á p i d o d e c o n t r o l ; a u n q u e e l e s t a d o d e l a s u p e r f i c i e d e l m e t a l p u e d e t e n e r i n f l u e n c i a s o b r e l a e f i c á c i a d e u n i n h i b i d o r y , p o r e - j e m p l o , l a m e z c l a d e c r o m a t o d e s o d i o m á s s a l e s d e c i n c e s i n e f i c a z s i l a s u p e r f i c i e e s t á y a c o n h e r r u m b r e . L a s d o s s a l e e t i e n e n d i f i c u l t a d e s p a r a a c t u a r s o b r e l a s u p e r f i c i e m e t á l i c a ; l a a d i c i ó n d e u n p o l i f o s f a t o c o n e f e c t o d e t e r g e n t e p e r m i t e s a l v a r e n p a r t e e s a d i f i c u l t a d . b ) . - R e s p e c t o a l a n a t u r a l e z a d e l a s o l u c i ó n y l a i n f l u e n c i a d e l p H , á s t e p u e d e a c t u a r d e d o a f o r m a s s o b r e e l c o m p o r t a m i e n t o d d u n i n h i b i d o r c o n r e l a c i ó n a u n m e t a l . b . l ) . - M o d i f i c a n d o l a r e a c t i v i d a d d e l i n h i b i d o r c o n r e l a c i ó n a l a s u p e r f i c i e ; d e á s t e m o d o , c i e r t o s c o l o r a n t e s d e l t i p o d e l o s d e r i v a d o s a z ó i c o s ( r o j o d e m e t i l o ) , s o n i n h i b i d o r e s d e l a c o r r o s i ó n d e a l e a c i o n e s d e a l u m i n i o e n s o l u c i ó n d e c l o r u r o d e s o d i o a l 3 j í y p H s u p e r i o r e s a 5 j l a e f i c á c i a 40 es debida a la formación de ouelatos entre los iones de aluminio y el colorante, cuelatos desplazados con benefi cio de hidróxido de aluminio cuando la basicidad aumenta. b.2).- Codificando el estilo de la superficie del metal; de áste modo, los cromatos no son inhibidores de la corrosión de aceros no aleados, más que en caso de que el pH de la solución sea superior a tres. Estos compuestos actúan completando la capa de óxido pre sente en la superficie del acero. Seta capa de óxido no existe a pH demasiado ácido y el inhibidor ya no es eficaz por el contrario, los cromatos pueden utilizarse en medio ácido si una capa de óxido existe sobre el metal (Caso de los aceros inoxidables). La infl-iencia de la temperatura es de gran importancia, ya que una elevación de la misma provoca una disminución de la eficacia inhibidora por varias razónes, a saber: 1.- Aumento de la velocidad de reacción en I o e electrodos. Desadsorsión parcial de los inhibidores. 3.- Posibilidad de descomposición de los inhibidores. Entre tanto, la solubilidad del oxígeno disminuye cuando la temperatura aumenta, lo oue entraña una disminución de la velocidad de corrosión. ai conclusión, la elevación de una coarosición inhibidora adaptada a un problema preciso de corrosión, no debe hacerse sin precaución; asi como la selección de la mejor formulación inhibidora, ásta etápa ec más importante ya que reposa sobre sobre la aplicación de métodos de ensayo, que bián aplicados deben conducir a conclusiones claras. II.3 SELECCION DE RATERIALES INOXIDABLES Los procesos químicos y petroouímieoa involucran el mane jo de productos a diferentes temperaturas, ya oor neceeida- 41 des inherentes a loa mismoe ó porque requieren de servicios auxiliares. Realmente es mínima la proporción de reacciones que ocu rren con una entrada 6 salida de calor, y por el contrario, es grande el número de procesos y operaciones que exigen la inclusión de reactantes ó productos a temperaturas elevadas en reactores y equipos donde éstas se efectúan. De igual manera, en ciertas etápas ee necesario disminuir las temperaturas de productos y reactantes para lograr el ba lance de materia y energía solicitado por el proceso. Estas necesidades se satiafacen con el empleo de equipos que efec túan el trabajo de transferencia de calor al producto mane jado como son¡ Calentadores, calderas, hornos, intercambia- coreB, torres de enfriamiento evaporadores, etc. Loa equipos que ae utilizan pára transferir calor se cla sifican por su función dentro de loa procesos como calenta dores, sobrecalentadores, intercambiadores, etc.; ó por el diseño en su construcción, situación que en el presente tra bajo ae trata; puesto que las aleaciones empleadas en dichos equipos forman un grupo dentro del campo de los materiales metálicos. En 4ate caso ee pondrá especial énfasis en los cambiado res de calor, puesto que éstos son equipos que recuperán el calor que procede de un producto de reacción y se pueden clasificar por la función que desempeñan dentro de un proce so dado. Cuando en un equipo la transferencia de calor se efectúa entre dos líquidos, se denomina intercambiador de calor; si el producto caliente eB un vapor y no se persigue suconden sación, ee llama mtercambiador de vapor, y en caso de per seguir su condensación se aplica el término de condensador. Sí el condensado se enfría posteriormente en un equipo A a que utiliza agua para ese fin, ee denomina enfriador. En base a éstas clasificaciones puede observarse que exis ten un gran número de condiciones originadas por los produc tos que se manejan y por las presiones y temperaturas invo lucradas en la operación. De ésta manera, se tienen cambiadores que operan con flui dos de proceso poco agresivos y en otras ocaciónes con altos contenióos de sales, ácidos orgánicos ó inorgánicos, lo que resulta en una amplia gama de aleaciones por seleccionar pa ra construir éstos equipos. Existen en el mercado un amplio número de tipos de cambia dores de calor, entre los que destacan los de tubo y coraza, consistiendo «n general en un recipiente dentro del cual se instala un cierto número de tubos de un diámetro bastante me nor; por otra parte, el producto caliente cicula a través del cuerpo, en tanto que el producto frío fluye dentro de los tu bos efectuándose la transferencia de calor a través de las paredes interiores. Cuando se diseña un equipo de éste tipo, se establecen en tre otras cosas lo siguiente» 1).- La selección del patrón de flujo; se consideran deta lles como la elección del producto que fluye en la tubería interna. 2).- El tipo de aleaciones para la construcción. SÍ uno de los productos requiére una aleación especial y el otro un acero, éstos deben ser eoldables entre si. 3).- La limpieza de las paredes de los tubos es más fácil por su interior. 4).- Las presiónes más altas se prefiéren en los tubos de menor diámetro. Las fallas del equipo se deben generalmente a rotura, por corrosión y/ó erosión de los tuboB internos, siéndo mínimas las debidas ó las que se producen en los cabezales ó en el 43 cuerpo. El material más económico para fabricar los cambiadores de calor ee el acero al carbón. Las construcciones con acero 1 - noxidable se emplean en plantas químicas y raramente en re finerías de petróleo. Otras construcciones son de materiales disímiles, donde se requiáre de sumo cuidado para evitar un ataque electrolítico. La desición de emplear un material determinado en la cons trucción de un equipo la condiciónan loe factores que influ yen en la duración de cada una de las partes que lo constitu yen. La vida ¿til de las aleaciones empleadas como parte es tructural depende principalmente de la resistencia que pre sentan bajo las condiciones de servicio, dada por sus propie dades que pueden resumirse enj Besistencia mecánica (resis tencia a la tracción, límite elástico, resistencia a la abra- ción, etc.) y resistencia a la acción del medio químico en que se desenvuelven. Es importante considerar que los resultados ootenídos en el laboratorio a temperaturas osdinarlas, pierden su signi ficado cuando el material ensayado se emplea en equipos que funciónan a altas temperaturas, resultando riesgoso tomar una deeición cuando sólo se conocen estos. No obstante se debe decidir el uso de una aleación cuando las circunstancias le son totalmente adversas, por lo que se ha de tomar conciencia de las alternativas de que se dis ponen para efectuar una reparación. Ailn cuando los ensayos a temperaturas elevadas brindan u- na idea más próxima del comportamiento de una aleación, es tos deben considerarse solamente como indicativos, ya que los altibajos del proceso anulan la exactitud de los cálcu los. De lo expuesto, ee concluye que existe un grupo de alea ciones capáces de responder a servicios de temperaturas ele vadas a las que generalmente se suman condiciones corrosivas. 44 Esto ee ha hecho evidente al citar las aleaciones más em pleadas en la construcción de cada uno de los equipos seña lados. La clasificación de éstas aleaciones ee efectúa tomando como referencia la composición química de loe productos ma nufacturados, ásta es: Hierros Aceros al carbón de baja y media aleación Aceros inoxidables Aleaciones base níquel Aleaciones base cobre Aleaciones base aluminio Aleaciones especiales Los elementos que nos dan ástas características son» El níquel, manganeso, titanio, vanadio, wolframio, molibdeno y circónio. 1.- Los hierros empleados en servicios a alta temperatura son aleaciones de hierro, carbóno y silicio, que con la a- dición de algunos elementos aleantes mejoran su resistencia a la oxidación. Estos elementos sons Cromo, níquel, molibdeno, aluminio y silicio. Las adiciones de cromo y silicio elevan la resis tencia a la oxidación al formar una pequeña capa superficial de óxidos adherentes; ámbos reducen la tenacidad y la resis tencia al choque térmico. El níquel no afecta considerable mente la resistencia a la corrosión, pero eleva la resisten cia y tenacidad a temperaturas elevadas. El molibdeno tambián eleva la resistencia mecánica en ca liente; las adiciones de aluminio aumentan la resistencia a la oxidación, vero disminuyen la resistencia a temperatura ambiente. La formación de una cascarilla de óxidos en los hierros es inherente cuando el servicio que prestan es a temperatu 45 ras altas y condiciones oxidantes. La cascarilla se constituye de óxidos de hierro cuando el hierro no es aleado, y ésta cascarilla se pierde por su poca adherencia provocando una continua pérdida de material. La adición de silicio, cromo y aluminio eleva la resis tencia a la oxidación al formar una película de bus óxidos bastante adherentes. Estos elementos también reducen la te nacidad y la resistencia al choque térmico, por lo que, ade más de bu presencia, se requiére la del níquel en pequeñas cantidades, que contraresta los efectos nocivos dd aquellos. En las tablas II.4, II.5, II.6, se dan algunas velocidades de oxidación para hierros aleados y sin alear, así como de algún acero inoxidable como referencia bajo condiciones oxi dantes, ligeramente reductoraa y sulfurosas respectivamente. La resistencia a la tracción y a la fluencia en caliente probados a temperaturas elevadas, dan una base para evaluar la utilidad d* los hierros aplicables a estos ««rvicios. La fluencia en caliente se cuantifíca normalmente, por me dio de la medición del alargamiento sufrido por una probeta sometida a un esfuerzo y a una temperatura dada durante un tiempo previamente eepecificado. Este fenómeno se ve influido por la microestructura y la composición química. Los hierros aleados poseen una resisten cia a la termofluencia notablemente más alta que aquellos sin alear, y los hierros nodulares son muy superióree a aquellos en que el grafito se presenta en forma de hojuelas. 2.- ACEROS AL CAR30N DE 3AJA Y MEDIA ALEACION El empleo de éstas aleaciones para servicio a alta tempe ratura implica sólo servicios donde ésta no es muy elevada y la corroeión se inhibe previamente. Es clásico el empleo de estos materiales en la construcción de calderas y cambiado res de calor y varían grandemente de acuerdo a las propieda des resultantes de su composición química y tratamiento tér mico. 46 TABLA II.4 OXIDACION DE HIERROS PARA SERVICIOS A ALTAS TEMPERATURAS COMPOSICION HIERBO C Si Ni Cr PENETRACION DE LA OXIDACION Cm/Año. Perrítico 3-05 2.67 1.55 0.90 Total Austeni- tico. 2.97 1.63 10.02 1.8S 0.68580 Austeni- tico. 2.52 2.67 20.03 5.16 0.01520 Austeni- tico. 2.32 1.86 30.93 2.86 0.19810 Acero Inoxida ble 309 - - 12.00 25.00 0.00760 Nota» Estos ensayos fueron realizados a 760 °C durante un lapso de 3723 horas , en un horno eléctrico con aire atmosférico. Puente de información: Apuntes de Protección Catódica, PEKEX, Capítulo VIII. 47 TABLA II.5 COMPOSICION QUIMICA (t) DE ALGUNOS HIERROS NODULARES RESISTENTES AL CALOR ELEMENTO ALTO SILICIO AL 20 Jt DE NIQUEL AL 23 DE NIQUEL Carbóno 2.8 a 3.8 2.9 máximo 3.0 máximo Silicio 2.5 a 6.0 1.7 a 3.2 2.0 a 3.0 Manganeso 0.2 a 0.6 0.8 a 1.5 1.8 a 2.4 Níquel 1.5 máximo 18.0 a22.0 21.0 a2 4 . 0 Cromo - 1.8 a 2.5 0.5 máximoFuente de informacióni Apuntes de Protección Catódica, PEMEX, Capítulo VIII 48 TABLA II.6 TABLA QUE MUESTRA EL INCREMENTO DE LA CORROSION AL DOBLE AL AUMENTAR LA TBíPER ATURA TEKP. INICIAL EN(°C) RANGO DE CO RROSION A TEKP. INICIAL cm /año CAMBIO DE TEMP. QDE DUPLICARA LA CORROSION (°C) 60 0.0203 30 90 0.0406 40 0.0483 42 70 0.0686 22 0.0305 20 40 0.0559 32 0.0127 16 54 0.0356 18 65 0.0457 17 Fuente de informaciónt Apuntes de Protección Catódica, PBMEX, Capítulo VIII 49 Su aplicación decidida desde el diseño, se ve determinada por su resistencia a la tracción y a la oxidación cuando se enfoca a la fabricación de calderas, pero ee debe considerar su resistencia a diferentes medios corrosivos y a la termo- fluencia cuando la construcción es de cambiadores de calor y calentadores. También presentan restricciones que limitan seriamente su uso, no asi cuando ee les agregan elementos de aleación, con lo que se mejoran las propiedades y resultan aptos para di ferentes servicios. El contenido de carbóno en los aceros sin alear, juega un papel importante en sus propiedades a temperaturas elevadas, ya que el incremento en su contenido, aán cuando mejora la resistencia mecánica, disminuye su resistencia a la corrosión además de disminuir la ductibilidad y la tenacidad. Cabe indicar que éste es el elemento que determina la sol- dabilidad de estos aceros reduciéndola cuando es más alta au presencia. La adición de cromo beneficia la resistencia mecánica en caliente, efecto similar lo producen adiciones de molibdeno, vanadio y tungsteno; y sólo cuando las partes se someten a choque tármico ó mecánico, se agrega níquel mejorando ístas condiciones. La tabla II.7 presenta la composición de los aceros comunmente usados en servicios a temperaturas elevadas. A.- ACEROS AL CARBON Los aceros al carbón son aleaciones de hierro y carbóno con elementos secundarios como manganeso, silicio, fósforo y azúfre. Los procesos de aceración a pesar de funcionar con altas eficiencias, no pueden lograr la total eliminación de los elementos azufre y fósforo que deterioran la calidad de los aceros. El azufre disminuye la resistencia mecánica a temperaturas elevadas al presentarse como sulfuro de poca resistencia. 50 TABLA II. 7 COMPOSICION QUIMICA (*) DE ALGUNOS HIERROS GRISES RESIS TENTES AL CALOR ELEMENTO ALTO CROMO ALTO NIQUEL Ni-Cr-Si ALUMINIO Carbóno 1.8 a 3.0 1.8 a 3.0 1.8 a 2.6 1.3 a 1.7 Silicio 0.5 a 2.5 1.8 a 3.0 5.0 a 6.0 1.3 a 6.0 Manganeso 0.3 a 1.5 0.4 a 1.5 0.4 a 1.0 0.4 a 1.0 Níquel 5.0 máx. 14.0 a20.0 13.0 a32.0 - Cromo 15.0 a35.0 1.7 a 5.5 1.8 a 5.5 - Cobre - 7.0 máx. 10.0 máx. - Molibdeno - 1.0 máx. 1.0 máx. - Aluminio - - - 18.0 a2 5 . 0 Puente de información» Apuntes de Protección Catódica, PEHEX, Capítulo VIII 51 La presencia de azufre y fósforo en aceros de regular ca lidad se limita a contenidos individuales de 0.035 valor que disminuye en casos especiales. El manganeso en conteni dos inferiores a 1 se agrega intencionalmente como supre- sor del efecto nocivo del azúfre y no como elemento de alea ción; sin embargo, se agrega como tal en caeos donde se re quiere resistencia al desgaste ó como sustituto del níquel. B.- ACEBOS CON 0.5 Y 1 í D2 MOLIBDENO Este elemento brinda una resistencia mecánica superior a altas temperaturas, siéndo el de empleo más común por ser más económico. La resistencia a la termofluencia ae eleva también con la presencia de molibdeno, considerándose que contenidos superiores a 1 Jí redundan en un aumento de reeistencia me cánica, pero no se mejora sensiblemente la resistencia a la corrosión, para lo que se agrega generalmente cromo. C.- ACEROS AL CROMO - MOLIBDENO La selección de estas aleaciones para servicios a más de 204 °C se efectúa considerando diversos factores y experien cia® previas. Entre estos factores se cuentan los requeri mientos mecánicos y metalúrgicos generados por las condicio nes de presión y temperatura, así como por los diversos me dios en los cuales puede surgir el deterióro y falla de cada aplicación en particular. Para muchos procesos la selección del material puede ba sarse en velocidades conocidas de corrosión, ó bién, si en los procesos no se puede predecir ésta, la selección s* hará por aquella de menor costo, que posteriormente se sustituirá con aleaciones de mayor calidad. Los materiales fabricados con aceros de baja aleación cromo-molibdeno (0.5 i> - 2.5 a 0.5 í y 1 4), tienen mayo res resistencias que aquellas de acero al carbón. La presen cia de cromo hace al acero más resistente a las condiciones oxidantes ó sulfurosas, por lo que se prefieren a los aceros aleados únicamente con moliodeno. 52 La corrosión por azúfre puede minimizarse con el empleo de mayores contenidos de cromo; ésta forma de ataque tiene lugar a temperaturas de 260 a 538 °C, y ee presenta especial mente en las refinerías, siéndo más frecuente en aceros al carbóno y de baja aleación. 3.- ACEBOS INOXIDABLES El desarrollo de los aceros inoxidaDles, se inicid a par tir de la Segunda Guerra Mundial, empleándose como aleaciones resistentes al calor y no como aleaciones resistentes a la corrosión. Todas estas aleaciones metalúrgicamente pueden cla sificarse por la microestructura que las constituyes Ferríti- ca, austenítica, martensítica y mixta. Dependiendo principalmente de los contenidos de cromo y níquel, se presentan las microestructuras mencionadas. La estructura ferrítica es suave y relativamente blanda y dúctil a temperaturas elevadas. La estructura martensítica es inestable tanto como aque llas resultantes de una precipitación. La austenítica es resistente y relativamente tenáz. normalmente un contenido de cromo del Id % en loa aceros, produce resistencia a la corrosión y a la oxidación, por lo tanto se consideran como inoxidables a aquellos con 12 ^ y m á s de cromo. La estructura austenítica se presenta sólo con contenidos de cromo inferióres al 12 y a temperaturas superiores a 831 °C. Los aceros inoxidables que sólo contienen hierro y cromo forman el grupo ferrítico, conteniendo como máximo de carbóno 0.12 JÉ normalmente, los contenidos de cromo se man tienen entre 16 y 18 ?t. 53 En casos especiales se eleva el contenido de carbáno has ta 0.2 paralelamente a un incremento de cromo que llega hasta 27 % para estabilizar la fase ferrítica y aumentar la resistencia mecánica. Estos aceros que forman parte de la serie AISI - 400, soni 430, 430P, 446, etc. El níquel reduce un fuerte efcto austenitizante, a tal gra do que en proporciones de 8 fí la fase austenítica se hace es table a temperatura ambiente. Los aceros que contienen níquel entre 8 y 22 ^ se incluyen en la serie 300 donde el cromo va ría de 16 a 26 jí y el carbóno de 0.03 a 0 . 2 5 Loe aceros tradicionales son el 301, 304, 309, 316 y de uso reciente el 304L, 316L, 321 y 347. Los aceros de la serie 300 no son endurecibles por temple, s<5lo por deformación y la serie 400 da aceros de alta resis tencia mecánica pero de pobre resistencia a la corrosión. 4.- ALEACIONES BASE ALUMINIO Y ALEACIONES ESPECIALES La gran variedad de reactantes y productos que se manejan en la Industria Química originan el empleo de aleaciones con una complejidad metalúrgica, tales como las aleaciones de a- luminio, entre las que destacan aquellas que se forman con silicio, cobre, magnesio y cinc. Además del aluminio, destacan otras aleaciones que se de sarrollan para cubrir servicios a altas temperaturas y con diciones corrosivas específicas, entre las que se encuentran las siguientes i DISCALOY, HYPALON, HASTELLOY, CARPENTER 20, etc., generalmente de buena resistencia mecánica, pero mejor resistencia a la corrosión. Para nuestro caso, la selección de materiales que habrán de utilizarse para la fabricación de las partes constituti vas de loe cambiadores de calor, ee realiza mediante el a- nálisis de todos y cada uno de loe factores que pueden in tervenir en la seguridad, durabilidad y
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