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INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS COPOLIMERIZACIÓN DEL PET CON PP FUNCIONALIZADO USANDO MATERIALES RECICLADOS TESIS QUE PARA OBTENER EL TÍTULO DE: INGENIERO QUÍMICO INDUSTRIAL PRESENTA IZQUIERDO ROMERO ALBERTO ASESOR: ING. BERENICE TIERRABLANCA GUDIÑO MÉXICO D.F. DICIEMBRE 2013. INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA EINDUSTRIAS EXTRACTIVAS DEPARTAMENTO DE EVALUACiÓN Y SEGUIMIENTO ACADÉMICO T-113-13 México, D. F., 24 de septiembre del 2013. Al C. Pasante: Boleta: Carrera: Generación: ALBERTO IZQUIERDO ROMERO 2009320318 /Q/ 2008-2012 Mediante el presente se hace de su conocimiento que este Departamento acepta que la C. Ing. Berenice Tierrablanca Gudiño sea orientadora en el tema que propone usted desarrollar como ' prueba escrita en la opción Tesis Individual, con el título y contenido siguiente: " "Copolimerización del PET f?on PP funcionalizado usando materiales reciclados", Resumen. Introducción. 1.- Generalidades. 11.- Desarrollo experimental. 111.- Análisis y discusión de resultados. IV.- Proyección industrial y tratamiento de residuos. Conclusiones. Bibliografía. Anexos. Se concede un plazo máximo de un año, a partir de esta fecha, para presentarlo a revisión por el Jurado asignado. ~~ M. en C. Alvaro de Jesús Cruz Presidente de la Academia de Quimia Orgánica y Polímeros. Lic, Guillermo A e Jefe del Oepartamen e Evaluación y Seguimiento Académico c. c. p.- Contro l Escolar . GATA/am s INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA EINDUSTRIAS EXTRACTIVAS DEPARTAMENTO DE EVALUACIÓN Y SEGUIMIENTO ACADÉMICO SECRETARíA DE EDUCACiÓN PUBLICA ." T-113-13 México, D. F., 22 de noviembre del 2013. Al C. Pasante: Boleta: Carrera: Generación: ALBERTO IZQUIERDO ROMERO 2009320318 IQI 2008-2012 PRESENTE ., Los suscritos tenemos el agrado de informar a usted, que habiendo procedido a revisar el borrador de la modalidad de titulación correspondiente, denominado: "Copolimerización del PET con PP funcionalizado usando materiales reciclados", encontramos que el citado Trabajo de Tesis Individual, reúne los requisitos para autorizar el Examen Profesional y PROCEDER A SU IMPRESIÓN según el caso, debiendo tomar en consideración las indicaciones y correcciones que al respecto se le hicieron. Atentamente ~ mg. Juan Manuel Moreyra Mercado Presidente Secretario c.c.p.- Expediente GATAlrcr Me tomé una pastilla. Me tomé una pastilla, me juraron que haría olvidarme de que no estás aquí, y entre frascos vacíos que hoy alfombran mi barco no despierto ni puedo dormir, estoy bien... (X2) Y preguntas pirata, dime cómo estás, cómo te trata la mar, aquí alguien te extraña y cuenta las horas, pero nada cuenta si tú no estás. Me tomé una pastilla me juraron que haría (X2) Mira estas luces y esta gente es tan frio este lugar, cambié el aire de mis pulmones por tu perfume, sólo así podría estar bien. Y preguntas pirata, dime cómo estás, cómo te trata la mar, aquí alguien te extraña y cuenta las horas, pero nada cuenta si tú no estás. (X2) Y si algún día de estos regreso sigues aquí por casualidad, pelearía contra el tiempo, tatuaría estos momentos y tal vez me olvide del mar... del mar. Y preguntas pirata, dime cómo estás, cómo te trata la mar, aquí alguien te extraña y cuenta las horas, pero nada cuenta si tú no estás. División minúscula "Los libros están para recordarnos lo tontos y estúpidos que somos." “Hay peores crímenes que quemar libros, uno de ellos es no leerlos.” “Tienes que saber cómo aceptar el rechazo y rechazar la aceptación.” “Mi trabajo es ayudarte a estar enamorado.” "No hace falta quemar libros si el mundo empieza a llenarse de gente que no lee, que no aprende, que no sabe." RAY BRADBURY “Hay una fuerza motriz más poderosa que el vapor, la electricidad y la energía atómica: la voluntad.” “Todos somos muy ignorantes. Lo que ocurre es que no todos ignoramos las mismas cosas.” “Tengo una pregunta que a veces me tortura: ¿Estoy loco yo o los locos son los demás?” “¡Triste época la nuestra! Es más fácil desintegrar un átomo que un prejuicio.” “La vida es muy peligrosa. No por las personas que hacen el mal, sino por las que se sientan a ver lo que pasa.” ALBERT EINSTEIN “La madurez del hombre es haber vuelto a encontrar la seriedad con la que jugaba cuando era niño.” “La potencia intelectual de un hombre se mide por la dosis de humor que es capaz de utilizar.” “El individuo ha luchado siempre para no ser absorbido por la tribu. Si lo intentas, a menudo estarás solo, y a veces asustado. Pero ningún precio es demasiado alto por el privilegio de ser uno mismo.” FRIEDRICH NIETZSCHE V. A. C. - M. E. AGRADECIMIENTOS. A MIS PADRES Porque desde siempre han sido para mí un modelo a seguir que siempre he admirado, el motor que me impulsa a hacer las cosas cada vez mejor. Por todos sus esfuerzos y sacrificios, y por enseñarme a luchar por lo que se quiere, y por supuesto, su apoyo incondicional. A MIS HERMANOS Por todo el apoyo más que moral que durante mis estudios me brindaron, apoyo que recordaré siempre como ejemplo de lucha y superación. Esta carrera escolar, la cual se ve reflejada en este trabajo, sin duda carecería de sentido sin mi familia, eso es claro, pero no he de olvidar a otros partícipes de mi historia, aquellos con los que conviví durante mi estancia no sólo en la ESIQIE, si no a lo largo de la vida, comúnmente llamados AMIGOS; personalmente ese término no refleja lo que ellos realmente significan para mí. No me atrevería a citarlos por el temor de no nombrar a alguno, pero estoy seguro de que ellos sabrán a quienes me refiero. A LA ESIQIE COMO AL IPN Para ser precisos a la sociedad politécnica y de la ESIQIE, que me permitió el crecimiento personal y profesional. Han pasado 4.5 años de mi historia en aulas, laboratorios, cuadernos y amigos, mismos que espero no olvidar. A LA INGENIERO BERENICE TIERRABLANCA GUDIÑO Podría escribir más cinco cuartillas de agradecimiento y aun así quedarme corto, es por ello que prefiero hacerlo de forma personal, así no tendré que preocuparme por cometer faltas ortográficas; sólo podría decir abiertamente que a usted le debo mucho más que la asesoría en esta tesis. A todos ustedes porque me han enseñado a soñar, a volar y a poner los pies sobre la tierra cuando es necesario, por aquellas palabras siempre de aliento, porque me enseñaron que en la vida jamás se llega solo al éxito. Con gran admiración, respeto y cariño, GRACIAS. DEDICATORIAS. A MIS PADRES. Como una pequeña forma de agradecer todo lo que han hecho por mí, lo bueno y lo que parece malo. Siendo ustedes el pilar fundamental de mi persona. A MIS HERMANOS. Porque sé que sin ustedes nada de esto podría haber sido posible. A MIS GRANDES AMIGOS. Por ser lo que son y brindarme su amistad de forma incondicional. A LA I. Q. I. BERENICE TIERRABLANCA. Como parte, pequeña parte de agradecimiento, le dedico con tanto cariño y admiración este trabajo, su trabajo. RECONOCIMIENTOS Al CENTRO DE ESTUDIOS CIENTÍFICOS Y TECNOLÓGICOS NÚMERO 8, “NARCISO BASSOLS”, DEL INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL. Asimismo al ING. DANIEL CABRIADA HERNÁNDEZ. COORDINADOR DE LA CARRERA DE TÉCNICO EN PLÁSTICOS DEL CECyT No. 8 “NARCISO BASSOLS” DEL IPN. Al DEPARTAMENTO de INGENIERÍA EN METALURGIA y MATERIALES de la ESCUELA SUPERIOR de INGENIERÍA QUÍMICA e INDUSTRIAS EXTRACTIVAS Extendiendo también el reconocimiento al DR. HÉCTORDORANTES ROSALES Por su valiosa colaboración en la autorización y cooperación para realizar pruebas complementarias, dentro de sus instalaciones para el desarrollo de la presente tesis. Canción del Mutilado. Luna, ¿tú cómo ves? no tengo pies, pues me los cortó un juez. Luna, de mis hermanos no tengo manos, me las carcomieron los gusanos. Luna, no tengo lengua ni tengo boca, me la taparon con estopa. Luna, no tengo tripas ni tengo vientre, me lo clausuraron para siempre. Me dicen mil nombres para detenerme, porque no pienso igual que toda la gente que ve TELEVISA, y yo ni de broma veo telenovelas, “Gavilán o paloma” Y me dicen cholo, pacheco, pasado, hippie, punketo, mechudo, rapado, muestrario de aretes, pachuco arrumbado, rebelde macizo, orador traumado, músico piojoso, poeta frustrado, pintor de 2da y 3ra mano, skato, Sandino, rockero tumbado, marquista, Guevaro, rojillo tatuado, loco, orate, avionado y demente, y todo por pensar diferente. Pero tengo calzones, pero tengo pasión, tengo fe y pantalones y una que otra canción, yo quiero un cambio y una revolución. Y aunque no tenga pies ni manos ni boca, tengo esta guitarra que toca y que toca la misma canción, que dice ¡¡Viva, viva la REVOLUCIÓN!! (X4) Armando Palomas “El pueblo no debería temer a sus gobernantes, son los gobernantes los que deberían de temer al pueblo.” “Una cosa es cierta de todos los gobiernos: Los registros más confiables son los de los impuestos.” “Bajo esta mascara hay algo más que carne y hueso. Bajo esta mascara hay unos ideales. Y los ideales son a prueba de balas.” “Nos dicen que recordemos los ideales, no al hombre, porque un hombre se puede acabar. Pueden detenerlo, pueden matarlo, pueden olvidarlo, pero 400 años más tarde los ideales pueden seguir cambiando el mundo.” “Anarquía significa sin líderes, no sin orden.” V for Vendetta "En tiempos de engaño universal, decir la verdad se convierte en un acto revolucionario" "En nuestra época no existe tal cosa como 'mantenerse fuera de la política'. Todas las cuestiones son cuestiones políticas, y la política misma es una masa de mentiras, evasivas, tonterías, odio y esquizofrenia” “Nada cambiaría mientras el poder siguiera en manos de una minoría privilegiada” “Para hacer cumplir las mentiras del presente, es necesario borrar las verdades del pasado.” Eric Arthur Blair, George Orwell. “Es un muchacho sin importancia colectiva, exactamente un individuo” VAC-ME, KGMG, PMAC, MGCR, SCC, NRG, ERG, JHB, LPAGO, JKVS, JRVG, BTG… ÍNDICE Izquierdo Romero Alberto i ÍNDICE GENERAL PAG. ÍNDICE DE TABLAS………………………………………………………………….. v ÍNDICE DE FIGURAS………………………………………………………………… vi ABREVIATURAS……………………………………………………………………… ix RESUMEN……………………………………………………………………………... x INTRODUCCIÓN……………………………………………………………………… 1 CAPÍTULO 1 GENERALIDADES…………………………………………………… 3 1.1. POLÍMEROS………………………………………………………………….. 3 1.1.1. Definición de polímero………………………………………………… 3 1.2. POLIETILÉNTEREFTALATO (PET)………………………………………... 4 1.2.1. Obtención………………………………………………………………. 5 1.2.2. Monómeros……………………………………………………............. 5 1.2.3. Síntesis…………………………………………………………………. 6 1.2.3.1. Síntesis a nivel Industrial……………………………………… 7 1.2.4. Transformación………………………………………………………… 9 1.2.5. Propiedades del PET………………………………………………….. 9 1.2.5.1. Propiedades Físicas y Químicas del PET virgen…………... 9 1.2.5.2. Características del PET usado para envasado…………….. 10 1.2.6. Aspectos positivos del PET…………………………………………... 11 1.2.7. El PET en México……………………………………………………… 11 1.2.7.1. Impacto ambiental del PET en México………………………. 13 1.3. FUENTES DE RESIDUOS DE PLÁSTICOS………………………………. 14 1.4. RECICLAJE DE PLÁSTICOS……………………………………………….. 16 ÍNDICE Izquierdo Romero Alberto ii 1.4.1. Reciclado mecánico………………………………………………….... 17 1.4.2. Reciclado químico……………………………………………………... 18 1.4.3. Reciclaje de PET en México………………………………………….. 18 1.5. MEZCLA POLIMÉRICA DEL PET CON POLI-PROPILENO (PP)……… 20 1.5.1. Polipropileno……………………………………………………………. 20 1.5.2. Tipología. ………………………………………………………………. 20 1.5.3. Propiedades……………………………………………………………. 21 1.5.3.1. Propiedades Físicas…………………………………………… 21 1.5.3.2. Propiedades Mecánicas……………….................................. 22 1.5.3.3. Propiedades Térmicas………………………………………… 22 1.5.3.4. Propiedades eléctricas………………………………………… 23 1.5.3.5. Propiedades químicas………………………………………… 23 1.5.4. El PP como injerto funcionalizado…………………………………… 23 1.5.4.1. Funcionalización del PP………………………………………. 23 CAPÍTULO 2 DESARROLLO EXPERIMENTAL………………………………….. 25 2.1. FUNCIONALIZACIÓN DEL PP CON ANHÍDRIDO MALEICO…………... 25 2.1.1. Procedimiento de tratamiento de la muestra Pre-experimental….. 28 2.1.2. Procedimiento del Desarrollo Experimental para la Reacción……. 30 2.1.3. Procedimiento para el análisis en el FT-IR…………………………. 33 2.2. MEZCLA POLIMÉRICA PET-PPam………………………………………... 34 2.2.1. Procedimiento para la mezcla polimérica…………………………… 38 2.3. MORFOLOGÍA DE LAS MUESTRAS SELECCIONADAS………………. 40 2.3.1. Microscopia Electrónica de Barrido………………………………….. 40 ÍNDICE Izquierdo Romero Alberto iii 2.3.2. Microscopio Electrónico de barrido………………………………….. 41 2.3.2.1. Construcción de un Microscopio Electrónico de Barrido….. 43 2.3.2.2. Técnica de preparación de la muestra………………………. 44 2.3.2.3. Montaje………………………………………………………….. 45 2.3.2.4. Cubrimiento con metal………………………………………… 47 2.3.2.5. Observación……………………………………………………. 47 CAPÍTULO 3 ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS……………………. 50 3.1. CUANTIFICACIÓN DEL ÍNDICE DE INSERCIÓN DE AM EN EL PP….. 50 3.1.1. Interpretación Teórica de Espectros del FT-IR…………………….. 50 3.1.2. Interpretación de los Espectros del FT-IR experimentales……….. 52 3.1.2.1. PP sin funcionalizar……………………………………………. 52 3.1.2.2. PP Funcionalizado…………………………………………….. 54 3.1.3. Índice de Inserción del Carbonilo……………………………………. 56 3.1.3.1. Deducción Gráfica……………………………………………... 56 3.1.3.2. Análisis Matemático del grado de Inserción………………… 61 3.2. ANÁLISIS MORFOLÓGICO DE LAS PRUEBAS FUNCIONALIZADAS.. 62 3.2.1. Análisis de las Micrografías…………………………………………... 63 3.2.2. Micrografías PP-PET………………………………………………….. 63 CAPÍTULO 4 PROYECCIÓN INDUSTRIAL Y TRATAMIENTO DE RESIDUOS 66 4.1. PLANTA DE RECICLAJE DE PET…………………………………………. 66 4.1.1. Tratamiento Pre-reciclado…………………………………………….. 67 4.1.2. Planta de reciclaje……………………………………………………... 70 4.1.3. Planta de reciclaje incluyendo la Funcionalización de PP………… 73 ÍNDICE Izquierdo Romero Alberto iv 4.1.3.1. Equipos implementados………………………………………. 74 4.2. CUANTIFICACIÓN DE ENERGÍA AL PRODUCIR PLÁSTICOS……….. 76 4.3. TRATAMIENTO DE RESIDUOS……………………………………………. 77 4.3.1. Valoración energética…………………………………………………. 78 CONCLUSIONES……………………………………………………………………... 81 REFERENCIAS……………………………………………………………………….. 82 ANEXOS……………………………………………………………………………….. 87 GLOSARIO…………………………………………………………………………….. 109 ÍNDICE Izquierdo Romero Alberto v ÍNDICE DE TABLAS PAG. Tabla 1.1. Características de PET para envasado………………………………... 10 Tabla 1.2. Propiedades Mecánicas del Polipropileno……………………………... 22 Tabla 1.3. Propiedades Térmicas del Polipropileno……………………………….. 22 Tabla 2.1. Diseño experimental para optimizar las variables de reacción……… 30 Tabla 2.2 Comparativa del grado de inserción del carbonilo (%IC)……………... 35 Tabla 2.3. Muestra con mayor grado de Inserción………………………………… 35 Tabla 2.4. Distribución del porcentaje en la mezcla polimérica………………….. 36 Tabla 2.5. Composición de las muestra No. 01 y 05……………………………… 40 Tabla 3.1 Correlación para las bandas de Absorción PPam…………………...... 51 Tabla 3.2 Interpretación de las vibraciones espectrales………………………….. 52 Tabla 3.3 Picos Representativospara el PP funcionalizado…………………....... 54 Tabla 3.4 Distribución de las muestras en los espectrogramas………………….. 56 Tabla 3.5 Espectros con mayor grado de Inserción del Carbonilo (% IC)………. 60 Tabla 3.6 Comparativa del grado de inserción del carbonilo (% IC)……............. 61 Tabla 3.7. Composición de las muestras seleccionadas 01 y 05………………... 63 Tabla 4.1. Consumo de energía en la elaboración de plásticos…………………. 76 Tabla 4.2. Consumo de energía anual al fabricar plásticos en México…………. 77 ÍNDICE Izquierdo Romero Alberto vi ÍNDICE DE FIGURAS PAG. Figura 1.1. Estructura del Polietileno, mostrando la unidad repetitiva…………... 3 Figura 1.2. Descripción gráfica de la diferencia existente entre polímero y oligómero…………………………………………………………………. 4 Figura 1.3. Diagrama de flujo para la producción de envases de PET………….. 5 Figura 1.4. Obtención del Ácido Tereftálico………………………………………… 5 Figura 1.5. Obtención del Etilenglicol……………………………………………….. 6 Figura 1.6. Unidad repetitiva del PET……………………………………………….. 6 Figura 1.7. Síntesis del PET………………………………………………………..... 7 Figura 1.8. Síntesis a nivel industrial del PET……………………………………… 8 Figura 1.9. Producción de envases de PET por Inyección-Soplo……………….. 9 Figura 1.10. Crecimiento en la demanda de PET y promedio por mexicano…… 12 Figura 1.11. El PET y sus productos en México…………………………………… 13 Figura 1.12. El PET dispuesto en los causes como tiraderos clandestinos…….. 14 Figura 1.13. Principales fuentes de Residuos Plásticos………………………….. 15 Figura 1.14. Triangulo de Reciclaje de los plásticos………………………………. 16 Figura 1.15. Ciclo del plástico………………………………………………………... 17 Figura 1.16. Reciclaje Mecánico y Reciclaje Químico…………………………… 18 Figura 1.17. Comparación entre reciclaje de PET y aluminio en México……….. 19 Figura 1.18 Materia prima para la experimentación (PP y PET)…………………. 24 Figura 2.1. Material de Laboratorio a utilizar para funcionalizar al PP………….. 26 Figura 2.2. Material de Laboratorio a utilizar para funcionalizar al PP (Complemento)………………………………………………………...... 27 Figura 2.3. ESIQIE, lugar de muestreo y recolección de tapas de PP………….. 28 Figura 2.4. Diagrama descriptivo del procedimiento pre-experimental………….. 29 ÍNDICE Izquierdo Romero Alberto vii Figura 2.5. Diagrama descriptivo del procedimiento experimental. Funcionalización……………………………………………………….... 32 Figura 2.6. Diagrama descriptivo del análisis IR…………………………………… 33 Figura 2.7. Diferencia visual de las muestras funcionalizadas…………………… 34 Figura 2.8. Material de Laboratorio a utilizar para la copolimerización………….. 37 Figura 2.9. Material de Laboratorio a utilizar para la copolimerización (Complemento)………………………………………………………….. 37 Figura 2.10. Diagrama descriptivo del procedimiento experimental. Mezcla polimérica………………………………………………………………… 39 Figura 2.11. Ejemplo de sólido laminar obtenido por un SEM…………………… 42 Figura 2.12. SEM ubicado en la ESIQIE-IPN………………………………………. 43 Figura 2.13. Esquema básico de un SEM………………………………………….. 44 Figura 2.14. Tratamiento dado a las muestras para el SEM……………………... 45 Figura 2.15. Hormiga después del proceso “Sputter Coating”; Equipo “Sputter Coater”……………………………………………………………………. 47 Figura 2.16. Diferencias gráficas de microscopios………………………………… 49 Figura 3.1 Comparación de los espectros de PP en el rango de 1850 y 1100 cm-1………………………………………………………………………. 51 Figura 3.2 Espectrograma del Polipropileno sin Funcionalizar…………………... 53 Figura 3.3 Espectrograma del Polipropileno Funcionalizado, Muestra 03……… 55 Figura 3.4 Espectrograma 1. Muestras 01, 05, 17, 23……………………………. 57 Figura 3.5 Espectrograma 2. Muestras 02, 09, 14, 21……………………………. 57 Figura 3.6 Espectrograma 3. Muestras 03, 15, 27………………………………… 58 Figura 3.7 Espectrograma 4. Muestras 04, 10, 19, 25……………………………. 58 Figura 3.8 Espectrograma 5. Muestras 06, 12, 18, 24……………………………. 59 Figura 3.9 Espectrograma 6. Muestras 07, 13, 16, 22……………………………. 59 Figura 3.10 Espectrograma 7. Muestras 08, 11, 20, 26…………………………... 60 Figura 3.11 Gráfica del % Inserción del Carbonilo (%IC)…………………………. 62 ÍNDICE Izquierdo Romero Alberto viii Figura 3.12 Micrografía SEM de la mezcla PP-PET 60/40……………………….. 63 Figura 3.13 Micrografía SEM de la mezcla PP-PET 60/40……………………….. 64 Figura 3.14 Micrografía SEM de la mezcla PPam-PET 20/80…………………… 64 Figura 3.15 Micrografía SEM de la mezcla PPam-PET 20/80…………………… 65 Figura 3.16 Micrografía SEM de la mezcla PPam-PET 20/80, 50 μm…………... 65 Figura 4.1. Vida del PET……………………………………………………………... 67 Figura 4.2. Diagrama descriptivo del tratamiento pre-reciclado. General……..... 68 Figura 4.3. Diagrama descriptivo del tratamiento pre-reciclado. PET…………… 69 Figura 4.4. Planta recicladora de tercera generación……………………………... 71 Figura 4.5. Maquinaria de la planta de tercera generación………………………. 72 Figura 4.6. Propuesta de la implementación del proceso a la planta……………. 73 Figura 4.7. Dispensadores de polvo automáticos Apd……………………………. 74 Figura 4.8. PCI de diversos materiales……………………………………………... 80 http://www.interempresas.net/Alimentaria/Productos/Dosificadores%20de%20s%C3%B3lidos.html#!Producto-Dispensadores-de-polvo-automaticos-Apd-86973 ABREVIATURAS Izquierdo Romero Alberto ix %A Porciento de absorbancia %T Porciento de transmitancia µm Micrómetro (x10 -6 m) AM Anhídrido maleico BTU Unidad térmica británica (British Thermic Unit) DT Distancia de trabajo EDS Espectrómetro de dispersión de energía (Energy Dispersion Spectrometer) FTIR Infrarrojo por transformadas de Fourier IC Índice de inserción KPa Kilo Pascal Kv Kilo voltios nm Nanómetro (x10 -9) PB Peróxido de benzoilo PCI Poder calorífico inferior PCS Poder calorífico superior PEAD Polietileno de alta densidad PEBD Polietileno de baja densidad PET Polietiléntereftalato PETE Polietiléntereftalato PP Polipropileno PPam Polipropileno funcionalizado con anhídrido maleico PPsf Polipropileno sin funcionalizar PS Poliestireno PVC Policloruro de vinilo RX Rayos X SEM Microscopio electrónico de barrido (Scanning Electron Microscopy) SS Tamaño del diámetro del haz de electrones (Spot Size) TEM Microscopio electrónico de transmisión (Transmission Electron Microscopy) Tg Temperatura de transición vítrea Tm Temperatura de fusión cristalina Tr Tiempo de reacción V Policloruro de vinilo RESUMEN Izquierdo Romero Alberto x RESUMEN En el presente trabajo se busca reducir el problema de la compatibilidad existente entre el Polietiléntereftalato (PET) y el Polipropileno (PP) al ser mezclados, para ello se pretende encontrar la formulación óptima para funcionalizar al polipropileno con anhídrido maleico, considerando tiempo de reacción, concentración de Anhídrido Maleico (AM) y asimismo la concentración del iniciador contemplado, en este caso Peróxido de Benzoilo (PB). Para la funcionalización del PP se plantearon 27 muestras únicas, de entre las cuales se seleccionó a la muestra que presentó mejores resultados; esto después de analizar todas las muestras por espectroscopía infrarroja (FTIR), realizando una comparación entre ellas en un mismo espectrograma, las resultantes fueron sometidas a un tratamiento matemático para seleccionar a la que presentó el mayor porcentaje de inserción del grupo carbonilo, el cual nos indica el grado de funcionalización del PP. Para realizar la mezcla se prepararon diferentes muestras variando el porcentaje de composición (PET/PPam) para poder obtener la combinación óptima que disminuya el problema de compatibilidad. La mezcla de las muestras PP funcionalizado con PET se llevó a cabo en un viscosímetro, las muestras son ya mezclas de distinta composición porcentual, a estas muestras se les sometió al análisis morfológico en el microscopio electrónico de barrido y así poder comprobar la mejora dela compatibilidad entre ambos materiales plásticos. Es necesario plantear, de forma por lo menos burda, lo que representaría la implementación de una planta recicladora de tercera generación que integre el proceso de copolimerización, así como el tratamiento que se le pueden dar a los residuos que ya no son reciclables, para el aprovechamiento energético que más nos conviene; por ello se realizó un análisis grosso modo de la implementación de dicha planta y de las formas de tratar a los residuos plásticos no aplicables al reciclaje. Al realizar al estudio comparativo de los resultados tanto de la funcionalización como de la morfología, podemos plantear las condiciones óptimas para reducir al máximo los problemas de compatibilidad entre estos dos polímeros, esto con la finalidad de mejorar las propiedades del PET y así ampliar la gama de productos elaborados con PET en donde este material sin mezclar no cumple con ciertas características. RESUMEN Izquierdo Romero Alberto xi ABSTRACT In this work, we propose to reduce the problem of compatibility between the Polyethylene-terephthalate (PET) and Polypropylene (PP) when they are mixed, for that, we pretend to find the optimal formulation for mixing the polypropylene functionalized with Maleic Anhydride (AM), considering time reaction, concentration of maleic anhydride and initiator concentration provided also, in this case Benzoyl Peroxide (PB). To functionalization of PP were raised 27 single samples, from which the sample was selected that gave better results, that after analyzing every samples by infrared spectroscopy (FTIR), making a comparison between them in one same spectrogram, the resulting were subjected to mathematical treatment to select the sample with the greatest percentage of insertion of the carbonyl group, which indicates the degree of functionalization of the PP. To conduct copolymerization were prepared different samples varying the percentage composition (PET/PPam) to obtain the optimum combination decrease the compatibility issue. Mixture of the functionalized PP with PET samples was performed on a viscometer; the samples are mixtures with different percentage composition and of these samples were subjected to morphological analysis at the Scanning Electronic Microscope (SEM) to check improving compatibility between the two plastics. It is necessary to propose, so at least crude , representing the implementation of a third generation recycling plant that integrates mixture process and the treatment can be given to waste and not recyclable, for energy use is best for us , so she roughly analyzed the implementation of the plan and ways of treating waste plastics recycling not applicable . When the comparative study of the results of both functionalization and morphology, we can raise the optimal conditions to minimize the problems of compatibility between the two polymers, this in order to improve the properties of PET and thus expand the range of products made from PET where this material without mixed not meet certain characteristics. INTRODUCCIÓN Izquierdo Romero Alberto 1 INTRODUCCIÓN A la misma velocidad con que los plásticos se demandan, también se desechan. Alrededor de 100 millones de toneladas de plástico se producen cada año, de los cuales 40 millones son producidos únicamente por los Estados Unidos [18]. En México, la demanda de polietiléntereftalato es de 800 mil toneladas [14]. Del total de esta gran cantidad de plásticos, alrededor del 30 % se usa en material de empaque, es decir, en material de rápido desecho que tiene una corta vida útil y va a parar a los rellenos sanitarios a permanecer allí por más de 100 años. Pero, a pesar de ser innegable que son un material de gran utilidad y han generado innumerables soluciones a necesidades del hombre, presentan problemas en todo su ciclo de vida y no sólo a la hora de su eliminación. Así, debido a la creciente demanda de plásticos, en específico del PET, ha crecido la demanda de la sociedad para la fabricación de nuevos productos que sustituyan los plásticos derivados del petróleo, ya que los plásticos suplen gran cantidad de necesidades a la población, pero dejan a su paso impactos ambientales que perduran por decenios, lo que ha generado un incremento incalculable de los efectos desfavorables al medio ambiente, por lo que es necesario generar opciones que reduzcan dichos efectos, uno de ellos es el reciclaje. El reciclaje puede ser considerado como la opción más viable al reducir desechos plásticos, ya que de ser adecuada su aplicación, puede reducir exponencialmente los residuos sólidos urbanos generados por los plásticos; esto además de mencionar que puede generar ingresos, lo cual lo vuelve mucho más atractivo. Tomando en cuenta que la mayoría de los plásticos poseen varias propiedades que no les favorece mucho, el cual limita los productos que se pueden generar con material reciclado, por lo que se puede generar la principal premisa que sustenta al presente trabajo, es posible mejorar las propiedades de un plástico (PET en nuestro caso), para así poder ampliar la gama de productos generados con plástico reciclado. Ahora bien, los polímeros reciclables se degradan en cada proceso de reciclado, por lo que no es posible fabricar el mismo producto que en material virgen, lo cual limita la gama de productos con material reciclado. Si se plantea la posibilidad de mejorar las propiedades de los plásticos al ser reciclados, esto mediante la mezcla polimérica, es posible ampliar la gama de productos, y así impulsar de forma importante a la industria recicladora, la cual está muy rezagada en México. INTRODUCCIÓN Izquierdo Romero Alberto 2 Es importante aclarar la diferencia existente entre copolimerizacón y mezcla polimérica; la copolimerización es la polimerización de dos monómeros de distinto plástico, por ejemplo PP-PE, ABS; por otro lado, la mezcla polimérica es llevar a cabo la mezcla de los polímeros y no de monómeros. En ambos casos, el principal objetivo de hacerlo es la de generar un efecto sinérgico de sus propiedades aplicados al producto final. Tomando en cuenta que uno de los plásticos más usados y a la vez desechados es el PET, es posible mejorar las propiedades de éste mediante la mezcla con algún polímero que prometa mejorarlas. Gracias a experimentaciones anteriores, el plástico que fue seleccionado es el polipropileno, pero existe un pequeño problema entre estos dos polímeros al mezclarse, presentan dificultades en la interface debido a la pobre compatibilidad que presentan. Lo anterior es la premisa principal del presente trabajo, mejorar la compatibilidad que presentan, y para ello es necesarios funcionalizar al polipropileno, lo cual demanda un análisis exhaustivo para obtener al reactivo idóneo para la funcionalización, mismo análisis que fue realizado previamente y forma parte de nuestras referencias [21], y el reactivo que cumple con lo requerido es el Anhídrido Maleico (AM), por lo que es necesario funcionalizar al PP con AM. De igual manera, debido a lo rezagada que se encuentra la industria recicladora en México, resulta interesante la implementación de una planta recicladora de alta tecnología, misma que es llamada planta de “tercera generación”, la cual puede incluir la funcionalización del PP dentro de su proceso, de ésta manera sacar del rezago a la industria en el campo, de esta manera se puede reducir el problema de la contaminación producida por plásticos, aumentaría el valor agregado del PET y por tanto al proceso de reciclaje. Finalmente, la disposición de los residuos que no son reciclables, debido a su naturaleza o a lo degradado que resulta al ser sometido a varios procesos de reciclaje, es también un problema; tristemente México no cuenta con tratamiento de residuosadecuados. Resulta atractivo saber que es posible aprovechar el valor energético que los plásticos poseen, esto siempre y cuando el tratamiento sea el adecuado, lo cual arrastraría consigo la posibilidad inminente de disminuir costos de manera inmediata. CAPÍTULO 1 GENERALIDADES CAPÍTULO 1 Generalidades Izquierdo Romero Alberto 3 CH2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH2 CH2 n CAPÍTULO 1 GENERALIDADES En este capítulo se definen conceptos básicos que permitirán y mejorarán el entendimiento del presente trabajo; así como observar la importancia de los polímeros en la vida cotidiana y del impacto ambiental que éstos poseen, haciendo énfasis en específico del Polietilén Tereftalato (PET); realizando un análisis de la importancia del reciclaje para reducir el impacto ambiental en la contaminación de suelo que sus desechos producen, principalmente en su presentación grado botella; lo cual es de suma importancia. 1.1. POLÍMEROS La ciencia macromolecular involucra un campo fascinante de la investigación, enfocada en la creación, entendimiento y adaptación de materiales constituidos por moléculas de alto peso molecular. Estas moléculas son llamadas polímeros.[1] 1.1.1. Definición de polímero La palabra polímero se deriva del griego poly y meros, que significan mucho y partes respectivamente. Algunos científicos prefieren usar el término macromolécula; se designa a una molécula constituida de miles a millones de unidades repetitivas más simples llamadas meros o partes.[2] Estas unidades repetitivas están conectadas entre sí por enlaces covalentes, como se muestra en la figura 1.1. Figura 1.1. Estructura del Polietileno, mostrando la unidad repetitiva. CAPÍTULO 1 Generalidades Izquierdo Romero Alberto 4 Existen especies moleculares de peso molecular intermedio entre el polímero y el monómero. Éstos son llamados Oligómeros, a pesar de ser macromoléculas carecen de un peso molecular alto, tal que no llegan a igualar a los polímeros. No es posible establecer un criterio para considerar de manera general si una macromolécula es oligomérica o polimérica pues ésta depende directamente del material del que es constituido, del monómero. Por ejemplo, para los poliésteres con masa molar de 20,000 g/gmol es considerado polímero; sin embargo, un poliestireno con éstos valores de masa molar se considera oligómero ya que la masa molar para un poliestireno de uso industrial oscila entre 300,000 y 1, 000,000 g/gmol [3,4], en la figura 1.2 se muestra de una forma gráfica de la diferencia entre polímeros y oligómeros. Figura 1.2. Descripción gráfica de la diferencia existente entre polímero y oligómero. [5] 1.2. POLIETILÉNTEREFTALATO (PET) Siendo el Polietilén tereftalato parte principal del presente trabajo, es necesario explorar qué es y qué nos ofrece, además de adentrarnos al aspecto ecológico que lo envuelve. El PET es un polímero sintético, orgánico, homopolímero y termoplástico, la estructura y estereoisomería se ven definidas por las condiciones de síntesis y transformación. Polímero Oligómero Masa Molar Te m p er at u ra d e fu si ó n CAPÍTULO 1 Generalidades Izquierdo Romero Alberto 5 p-Xileno Ácido Tereftálico CH3 CH3 O OH OHO O2 -H2O 1.2.1. Obtención La obtención del PET puede describirse de manera simplificada en la figura 1.3. Figura 1.3. Diagrama de flujo para la producción de envases de PET. [9] 1.2.2. Monómeros Ácido Tereftálico: Es un ácido dicarboxílico aromático, materia prima para la obtención de PET, no puede ser nombrado como monómero pues éste no es la unidad repetitiva, necesita del etilenglicol. El ácido tereftálico es uno de los isómeros del Ácido Ftálico, su obtención se lleva a cabo por medio de la oxidación del p-Xileno, figura 1.4. Figura 1.4. Obtención del Ácido Tereftálico. CAPÍTULO 1 Generalidades Izquierdo Romero Alberto 6 Óxido de Etileno Etilenglicol CH3 O O CH3 O O n Etilenglicol: El etilenglicol es un líquido transparente, incoloro, ligeramente espeso como el almíbar y leve sabor dulce. Por estas características organolépticas se suele utilizar distintos colorantes para reconocerlo y así disminuir las intoxicaciones por accidente. A temperatura ambiente es poco volátil, pero puede existir en el aire en forma de vapor. Se fabrica a partir de la hidratación del óxido de etileno (epóxido cancerígeno), figura 1.5. O + OH2 OHOH Figura 1.5. Obtención del Etilenglicol. En conjunto con el ácido tereftálico forman la unidad repetitiva del PET, que es el resultado de la polimerización, figura 1.6. Figura 1.6. Unidad repetitiva del PET. 1.2.3. Síntesis Los poliésteres se sintetizan a través de lo que se denomina polimerización de condensación, esta implica una reacción de aglomeración en la cual los dos grupos funcionales reaccionan uno con otro para eliminar una molécula neutra pequeña, normalmente el agua. En esta polimerización se puede controlar la longitud de la cadena dando lugar a polímeros de bajo peso molecular. El polietiléntereftalato (PET) es un polímero poliéster. Los poliésteres pueden sintetizarse de dos formas. El primer método es una reacción directa de un diácido con un diol. La otra síntesis del PET implica un intercambio éster de un diéster y un diol; ésta sería la primera opción. http://es.wikipedia.org/wiki/Alm%C3%ADbar http://es.wikipedia.org/wiki/Etileno http://es.wikipedia.org/wiki/C%C3%A1ncer CAPÍTULO 1 Generalidades Izquierdo Romero Alberto 7 Ácido Tereftálico Etilenglicol PolietilenTereftalato (Polímero) OHOH O OHOH O OHOH O OHOH O Polimerización: esterificación directa En este proceso se aprovecha que el ácido tereftálico reacciona fácilmente con etilenglicol a temperatura elevada si existen oligómeros de etilen-tereftalato, figura 1.7. + Figura 1.7. Síntesis del PET. 1.2.3.1. Síntesis a nivel Industrial El proceso se inicia con una masa de ácido tereftálico de un determinado tamaño de partícula tal que sea lo suficiente para fluir. Se adiciona en la mezcladora junto con etilenglicol (en proporción molar diácido: glicol 1:1.6) y una pequeña cantidad de agua. Esta mezcla se hace pasar por presión al esterificador primario que trabaja a 250º C y 276 kPa. El agua producida en la esterificación se va retirando hasta que se consiguen conversiones del 85%-95% (unas 3 horas). El siguiente paso se verifica en el esterificador secundario que opera a 245º C a presión atmosférica hasta que al cabo de 2 horas se alcanza una conversión del 98%. En este punto, la composición de la mezcla de reacción no contiene ni diácido ni glicol libre. Este material junto con trióxido de antimonio como catalizador pasa a un primer polimerizador donde la temperatura asciende desde 255º C hasta 275º C y la presión baja hasta 1,3-3,3 kPa con ello se consigue un poliéster que ha multiplicado por diez su grado de polimerización. El último paso consiste en llevarlo a otro reactor de polimerización donde con 298º C y 0,1 kPa se consigue que el PET obtenido tenga un grado de polimerización de 200, unas cien veces superior al de entrada en esta etapa. Adicionalmente en este proceso en continuo, se obtienen PET con bajos contenidos en grupos carboxilos en extremo de cadena y enlaces diglicólicos frente a los obtenidos por la otra ruta. CH3 O O CH3 O O n CAPÍTULO 1 Generalidades Izquierdo Romero Alberto 8 Figura 1.8. Síntesis a nivel industrial del PET.[10] Una vez que la longitud de la cadena es suficientemente larga, el PET se extruye a través de un dado de orificios múltiples para obtener un espagueti que se enfría en agua y una vez semisólido es cortado en peletizador obteniendo así el granulado. En la figura 1.8 se muestra el diagrama de proceso para la producción de PET. El granulado producido por la extrusora presenta las siguientes características: Es amorfo Posee un alto contenido en acetaldehído Presenta un bajo peso molecular Estas características limitan el uso del PET en la fabricación de botellas, por lo que se hace necesario pasar el granulado por otros dos procesos: primero una cristalización y después una polimerización en fase sólida. Si se funde el PET entre 250 y 280º C y se enfría rápidamente, se obtiene el sólido amorfo. Este tiene una Tg de 80º C y se empieza a reblandecer por encima de Aire+Catalizador p-Xileno Ácido Tereftálico Metanol Reactor Autoclave Reactor de Esterificación Torre de Purificación Reactor de Transesterificación Cristalizador Productor de alto Vacío Fundidor Secador Sistema de trituración Reactor de baja Polimerización Reactor de alta Polimerización Sistema giro directo Fibra para alfombras CAPÍTULO 1 Generalidades Izquierdo Romero Alberto 9 esta temperatura; si se enfría lentamente el material fundido, se forman grandes cristales que generan una sustancia dura y opaca con un punto de fusión cristalino, Tm, de 265º C. [10] 1.2.4. Transformación El PET habitualmente se transforma mediante procesos de inyección-soplado (figura 1.9) con el objeto de producir "cuerpos huecos" o bien mediante procesos de termo-formado si lo que se trata de producir es lámina y por lo tanto envases "planos". Durante los procesos más comunes, las moléculas del polímero se orientan en dos direcciones distintas. En el caso de los envases la orientación tiene lugar según una dirección longitudinal, paralela al eje del envase, y según una dirección transversal al mismo. Es precisamente esta propiedad, conocida como biorientación, la que confiere el PET una elevada resistencia mecánica, lo que unido a su transparencia, hace que resulte un material idóneo para el envasado de productos líquidos. [12] Figura 1.9. Producción de envases de PET por Inyección-Soplo. [12] 1.2.5. Propiedades del PET 1.2.5.1. Propiedades Físicas y Químicas del PET virgen [30] Gránulos cilíndricos pequeños. Inodoro. Gravedad y densidad específica: Aprox. 1.35 – 1.40. CAPÍTULO 1 Generalidades Izquierdo Romero Alberto 10 Punto de fusión: Máx. 260 °C – Max. 500 °F. Temperatura de auto ignición: 450 °C - 842 °F. Solubilidad en agua: Insoluble. Cristalinidad y transparencia, aunque admite cargas de colorantes. Buen comportamiento frente a esfuerzos permanentes. Alta resistencia al desgaste. Muy buen coeficiente de deslizamiento. Buena resistencia química. Muy buena barrera a CO2, aceptable barrera a O2 y humedad. Totalmente reciclable Aprobado para su uso en productos que deban estar en contacto con productos alimentarios. Alta rigidez y dureza. 1.2.5.2. Características del PET usado para envasado En la siguiente tabla 1.1 se muestran las características más representativas que debe cumplir el envase de PET. Tabla 1.1. Características de PET para envasado. [30] Características Envase de alimentos Envase de bebidas Envase de productos personales, para la salud y para el hogar Durable, fuerte • • • Resistente al agrietamiento • • • Alta relación fuerza/peso • • • Versatilidad de colores • • • Cristal • • • Ámbar, verde claro • • • Amplia variedad de colores • • • Alto brillo y claridad • • • No imparte gusto ni olor • • • Barrera a los gases • • • Resistencia química • • • CAPÍTULO 1 Generalidades Izquierdo Romero Alberto 11 1.2.6. Aspectos positivos del PET [11] Como algunos de los aspectos positivos que encontramos para el uso de este material, principalmente empleado en envases de productos destinados a la venta, podemos destacar: Que actúa como barrera para los gases, como el CO2, humedad y el O2. Es transparente y cristalino, aunque admite algunos colorantes. Liviano. Impermeable. No tóxico a cierto grado, cualidad necesaria para este tipo de productos que están al alcance del público en general (Aprobado para su uso en productos que deban estar en contacto con productos alimentarios). Inerte (al contenido). Resistencia a esfuerzos permanentes y al desgaste, ya que presenta alta rigidez y dureza. Alta resistencia química y buenas propiedades térmicas, posee una gran resistencia a la deformación por el calor. Totalmente reciclable. Estabilidad a la intemperie. Alta resistencia al plegado que lo hace muy adecuado para la fabricación de fibras. Para la fabricación del PET, se han implementado algunas estrategias para minimizar los impactos adversos al ambiente durante la producción, como la utilización del gas natural como fuente de energía, así como el control de emisiones a la atmósfera a través de oxidantes térmicos y el tratamiento de aguas residuales. 1.2.7. El PET en México El consumo global del PET se calcula en 12 millones de toneladas con un crecimiento anual de 6%. “El problema ambiental del PET radica en que tan sólo 20% del PET que se consume en el mundo se recicla, el resto se dispone en rellenos sanitarios y tiraderos a cielo abierto”. [13] CAPÍTULO 1 Generalidades Izquierdo Romero Alberto 12 Las botellas de PET llegaron a México a mediados de la década de 1980 con gran aceptación entre los consumidores. En la actualidad, nuestro país es el principal consumidor de bebidas embotelladas. Se estima que en México se consumen alrededor de 800 mil toneladas de PET al año, con un crecimiento anual de 13% (figura 1.10). [14] Figura 1.10. Crecimiento en la demanda de PET y promedio por mexicano. [11] En México, el principal uso de los envases de PET lo llevan las botellas de refresco, con más del 50%, seguido del agua embotellada (17%), figura 1.11.[11,14] CAPÍTULO 1 Generalidades Izquierdo Romero Alberto 13 Figura 1.11. El PET y sus productos en México. [11] Para abastecer la demanda de botellas de PET en México, existen 5 plantas productivas y alrededor de 190 plantas embotelladoras, que atienden a casi un millón de puntos de venta. 1.2.7.1. Impacto ambiental del PET en México Una vez que son usados, la mayoría de los envases de PET son dispuestos en rellenos sanitarios, cauces, calles o tiraderos clandestinos, lo anterior debido a la falta de cultura ecológica en nuestro país, lo cual es uno de los problemas principales. Los residuos de PET representan entre el 2-5% del peso y 7-10% del volumen en los rellenos sanitarios, y entre 25 y 30% de los residuos sólidos municipales generados en el país. El principal problema ambiental del PET es su disposición, ya que una vez que se convierte en residuo, es notoria su presencia en los cauces de corrientes superficiales y en el drenaje provocando taponamiento y dificultades en los procesos de desazolve, facilitando inundaciones, así como en las calles bosques y selvas y el océano generando “basura” (figura 1.12). [11,14] A pesar de que las características físicas y químicas aseguran que este material es inerte en el medio ambiente, el impacto visual que produce su inadecuada disposición es alto y perceptible para la población. CAPÍTULO 1 Generalidades Izquierdo Romero Alberto 14 Figura 1.12. El PET dispuesto en los causes como tiraderos clandestinos. [11] Se sabe que cada año se producen alrededor de 9 mil millones de botellas de PET, que representan casi una terceraparte de la basura doméstica generada en México. Anualmente 90 millones de botellas de refrescos y agua purificada son lanzadas a las vías públicas, bosques y playas. Una botella de PET tarda hasta 500 años en degradarse. El 54% del PET en México se encuentra en almacenes para su distribución (pre-uso) y en cauces, calles o tiraderos clandestinos (post-uso); el resto está en centro de acopio para su reciclaje o en rellenos sanitarios (post-uso). [14,15] 1.3. FUENTE DE RESIDUOS PLÁSTICOS La creciente generación de envases y empaques plásticos, no solo del PET, afortunadamente han sido tema de interés al consumidor, pues éste empieza a tomar conciencia de la amenaza que los residuos representan para el medio ambiente, que además del eterno tiempo necesario para su descomposición, también se percata que el envase al estar vacío, ocupa gran volumen y la rapidez con la que se llenan los depósitos sanitarios, asimismo la contaminación visual que generan. [17] Los plásticos generan desperdicios a lo largo de todo el proceso de fabricación y uso de un producto, lo que es de interés para la sociedad es el destino post-uso del plástico, ya que se plantea la posibilidad de tratar el material como reciclaje; las CAPÍTULO 1 Generalidades Izquierdo Romero Alberto 15 Doméstica 60% Comercio 10% Inustrias usuarias 10% Transformadoras 15% Otros 5% Fuentes de Residuos Plásticos fuentes generadoras de estos residuos se aprecian en la figura 1.13, donde el dato que llama la atención es la fuente que genera la mayor parte de los residuos. [32] Figura 1.13. Principales fuentes de Residuos Plásticos. [32] Hogar. Los desperdicios plásticos en general producidos por una familia se constituyen principalmente de bolsas, películas de empaque y envases. Comercio. El concepto de comercio envuelve una gran gama de posibles fuentes, los más representativos. o Supermercados. Películas termo-encogibles usadas para embalaje; empaques de poliestireno expandible usado como protección de aparatos electrónicos, y almacenamiento de frutas y verduras. o Cines. Envases de bebidas, vasos, bolsas, así como envoltura de botanas y dulces. Industria usuaria. Estas industrias, principalmente alimenticia, cosmética y de limpieza, producen residuos básicamente en el área de envasado y embalaje, así como empaques de sus materias primas. CAPÍTULO 1 Generalidades Izquierdo Romero Alberto 16 Transformadores. Básicamente los residuos que ésta fuente produce es debido al desperdicio que generan las máquinas transformadores. Cuando estos productos van directo a la basura, se contaminan y es necesario separarlos y lavarlos para poder reciclarlos; lo ideal sería que los usuarios finales sean capaces de identificar el plástico por medio del triángulo reciclaje (figura 1.14) para separarlos, lavarlos y llevarlos a un centro de acopio 32. Pero se reitera, es un caso ideal; a pesar de que la industria del reciclaje de plásticos está creciendo de una forma rezagada, los residuos plásticos (principalmente el PET) tiene un valor agregado como desecho, lo que hace que las personas empiecen a separar el plástico (PET principalmente), sino por la cultura ambiental, por lo menos para aprovechar el valor agregado que éste posee por muy bajo que éste sea, aproximadamente de $2 o $3 m.n. por kg. Figura 1.14. Triangulo de Reciclaje de los plásticos. [19] 1.4. RECICLAJE DE PLÁSTICOS El problema del tratamiento de los residuos sólidos urbanos debe ser encarado considerando todas las etapas del ciclo de vida del producto-residuo, desde la producción (elección de materiales y procesos) hasta su reinserción en un nuevo ciclo de vida a través de la reutilización y reciclaje. El primer paso para el reciclado es hacer la recolección selectiva de los plásticos, en origen por los todos los consumidores, para ello debemos separa los PET PETE PEAD V PVC PEBD PP PS OTROS CAPÍTULO 1 Generalidades Izquierdo Romero Alberto 17 residuos plásticos del resto de la basura y depositarlos en el contenedor amarillo o contenedor de envases. Posteriormente se clasifican según los colores y se procede a su lavado y compactado. [16] Una vez recogido y almacenado el plástico se procede a clasificarlo según su composición, este proceso se lleva a cabo en la planta de reciclaje según las diferentes características físicas de los plásticos. El mejor sistema para la recolección de plásticos y posterior reciclado se basa en recoger aquellos que sean fáciles de identificar, de acuerdo a la clasificación mostrada por el triángulo de reciclaje [17] y así poder llevar cavo el mejor camino del ciclo del plástico, figura 1.15. Figura 1.15. Ciclo del plástico. [19] El reciclaje se puede realizar de dos maneras: reciclaje mecánico o químico. 1.4.1. Reciclado mecánico El plástico recuperado, convenientemente prensado y embalado, llega a la planta de reciclado donde comienza la etapa de reciclado del material (figura 1.16): Industria Petroquímica Polimerización Transformación (Moldeo) Consumidor Residuos Plásticos Vertedero Incineración Reciclaje Químico Reciclaje Mecánico CAPÍTULO 1 Generalidades Izquierdo Romero Alberto 18 Triturado Lavado purificación Extrusión Peletizado (aditivación conveniente) Todos los termoplásticos se pueden reciclar mecánicamente. [18,19] 1.4.2. Reciclado químico Los envases se descomponen por procesos químicos en componentes sencillos que pueden ser utilizados como materias primas para obtener otros productos: aceite, grasas, monómeros, etc. El reciclado químico puede efectuarse por medio de diversas técnicas: pirolisis, hidrogenación, gasificación y tratamiento con disolventes (figura 1.16). [18,19] Figura 1.16. Reciclaje Mecánico y Reciclaje Químico.[19] 1.4.3. Reciclaje de PET en México En México se recicla alrededor de 15% del PET que se utiliza. Este fenómeno se asocia con el precio al que se compra un kilogramo de PET que es de tan solo $2 pesos, mientras que el kilogramo de aluminio se compra en $9 pesos. El reciclaje del aluminio oscila en 50% (figura 1.17). [11,14] Reciclado Mecánico Reciclado Químico Materias Básicas Polímeros Envases Residuos CAPÍTULO 1 Generalidades Izquierdo Romero Alberto 19 Figura 1.17. Comparación entre reciclaje de PET y aluminio en México. [11] El sistema de reciclaje de residuos en México se desarrolló desde la década de 1960, gracias al sector informal, es decir los llamados “pepenadores”. [11] El mercado natural para el reciclaje de PET tiene un gran potencial, ya que de los que se recolecta, sólo entre 20 y 30% se queda, el resto se exporta a China y otros países a un precio de $3 pesos el kilo. China es el principal mercado de reciclado, este país importa 250 mil toneladas de Estados Unidos, 150 mil de la Unión Europea y 25 mil de México. Se calcula que el valor potencial del mercado de reciclaje de PET asciende a 700 millones de dólares anuales; sin embargo, hasta el momento sólo se aprovecha alrededor de 15% de lo que se produce en el país. El valor actual de la incipiente industria de reciclaje de PET en México se calcula en $44 millones de pesos. Esto representa un problema de disposición de residuos, considerando el potencial de reutilización que tiene el PET. Además, en México del total de residuos que se reciclan, el plástico representa tan solo el 0.5%. Impulsar el reciclaje nacional del PET es una medida urgente, primero por lo que respecta a la limpieza pública y el manejo eficaz de la gestión integral de los residuos para evitar su acumulaciónen los rellenos sanitarios, sino también porque es preciso transitar hacia una economía sustentable que ahorre materia prima y recursos energéticos.[9,13] CAPÍTULO 1 Generalidades Izquierdo Romero Alberto 20 1.5. MEZCLA POLIMÉRICA DEL PET CON POLI-PROPILENO (PP) Las mezclas de polímeros permiten la obtención rápida y económica de nuevos materiales con mejores características que los materiales individuales. El mayor problema de las mezclas poliméricas es la inmiscibilidad intrínseca debida a su poca compatibilidad termodinámica. [20] Se busca entonces mejorar la compatibilidad, intensificando las interacciones entre los polímero para lograr el reforzamiento de las propiedades. 1.5.1. Polipropileno El polipropileno (PP) es el polímero termoplástico, parcialmente cristalino, que se obtiene de la polimerización del propileno (o propeno). Pertenece al grupo de las poliolefinas (orgánico) y es utilizado en una amplia variedad de aplicaciones que incluyen empaques para alimentos, tejidos, equipo de laboratorio, componentes automotrices y películas transparentes. Tiene gran resistencia contra diversos solventes químicos, así como contra álcalis y ácidos.[22,23] 1.5.2. Tipología El polipropileno puede clasificarse por las materias primas que se utilizan en su elaboración y por su estructura química. Clasificación: Por materias primas empleadas en la producción de polipropileno. Se tienen dos tipos de polipropileno diferentes, dependiendo de las materias primas que utilicemos. o Homopolímero: es un polímero que contiene sólo monómeros de propileno a lo largo de su cadena polimérica. Tiene una cristalinidad alta en su estructura, por lo que aporta rigidez y dureza a la pieza elaborada. Tiene resistencia alta al impacto y las temperaturas bajas. Algunas de sus aplicaciones son: producción de rafias, instrumentos de laboratorio. o Copolímero: es un polímero termoplástico que tiene un contenido mayor de etileno (entre 10 y 25%). En el proceso de fabricación del copolímero de alto impacto se forma una fase bipolimérica de etileno y propileno con características gomosas. http://es.wikipedia.org/wiki/Pol%C3%ADmero http://es.wikipedia.org/wiki/Termopl%C3%A1stico http://es.wikipedia.org/wiki/Cristal http://es.wikipedia.org/wiki/Propileno http://es.wikipedia.org/wiki/Polioleofina http://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81lcali http://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81cidos CAPÍTULO 1 Generalidades Izquierdo Romero Alberto 21 Se produce con una serie de reactores en cascada, en el primer reactor se produce un homopolímero con más tiempo de proceso, que es transferido a otro reactor en fase gas, donde se adicionan etileno y propileno. El copolímero random se emplea para la fabricación de envases soplados de alta transparencia para agua, aceite. Apto para la extrusión de láminas para termo- formado. Por la estructura química. Existen tres tipos de polipropileno diferentes, dependiendo de la estructura química, la clasificación es básicamente la realizada por Estereoisomería, también llamado tacticidad ya que depende de la posición de los grupos -CH3. [24,25] 1.5.3. Propiedades Para poder realizar un estudio comparativo es necesario conocer las propiedades con las que cuenta el Polipropileno, esto para visualizar y extrapolar qué propiedades del PET son las factibles a mejorar, ya que debemos recordar que existen varias propiedades del PP que son mejores que las del PET y otras no, recordando también que el objetivo principal de este trabajo es mejorar las condiciones del PET. 1.5.3.1. Propiedades Físicas [26,27] Baja densidad: o Amorfo: 0,85 g/cm3 o Semi-cristalino: 0,95 g/cm3 Excelente resistencia a la intemperie. Excelente versatilidad. Material fácil de reciclar. Gran resistencia al agrietamiento. Tendencia a ser oxidado (problema normalmente resuelto mediante la adición de antioxidantes. Grado de cristalinidad intermedio entre el polietileno de alta y el de baja densidad. CAPÍTULO 1 Generalidades Izquierdo Romero Alberto 22 1.5.3.2. Propiedades Mecánicas [27,28,29] Material más rígido que la mayoría de los termoplásticos. Una carga de 25.5 kg/cm2, aplicada durante 24 horas no produce deformación apreciable a temperatura ambiente y resiste hasta los 70° C. Gran capacidad de recuperación elástica. Alta resistencia al impacto. Buena resistencia a la fatiga y la abrasión. En la tabla 1.2 se muestran las propiedades mecánicas complementarias Tabla 1.2. Propiedades Mecánicas del Polipropileno. [28] PP Homopolímero PP Copolímero Comentarios Módulo elástico en tracción(GPa) 1,1 a 1,6 0,7 a 1,4 Alargamiento de rotura en tracción (%) 100 a 600 450 a 900 Junto al polietileno, una de las más altas de todos los termoplásticos Carga de rotura en tracción (MPa) 31 a 42 28 a 38 Módulo de flexión (GPa) 1,19 a 1,75 0,42 a 1,40 Resistencia al impacto (kJ/m²) 4 a 20 9 a 40 El PP copolímero posee la mayor resistencia al impacto de todos los termoplásticos Dureza 72 a 74 67 a 73 Más duro que el polietileno pero menos que el poliestireno o el PET 1.5.3.3. Propiedades Térmicas (tabla 1.3) [27,28,29] Temperatura de reblandecimiento alta Tabla 1.3. Propiedades Térmicas del Polipropileno. [28] PP homopolímero PP Copolímero Comentarios Temperatura de fusión (°C) 160 a 170 130 a168 Superior a la del polietileno Temperatura máxima de uso continuo (°C) 100 100 Superior al poliestireno, al LDPE y al PVC pero inferior al HDPE, al PET y a los "plásticos de ingeniería" Temperatura de transición vítrea (°C) -10 -20 CAPÍTULO 1 Generalidades Izquierdo Romero Alberto 23 1.5.3.4. Propiedades eléctricas [27,29] Resistencia transversal es superior a 1016 Ohm/cm. Presenta buena polaridad, por lo que su factor de perdidas es bajo. Tiene muy buena rigidez dieléctrica. 1.5.3.5. Propiedades químicas [27,28,29] Presenta naturaleza apolar, por lo que posee gran resistencia a agentes químicos. Presenta poca absorción de agua, por lo tanto no presenta mucha humedad. Tiene gran resistencia a soluciones de detergentes comerciales. Como los polietilenos tiene una buena resistencia química pero una resistencia débil a los rayos UV (salvo estabilización o protección previa). 1.5.4. El PP como injerto funcionalizado De acuerdo a la información dada anteriormente, el polipropileno (PP) presenta la mayor resistencia al impacto a bajas temperaturas y es muy sensible a la degradación térmica. Del otro lado, el PET es un polímero muy higroscópico. Uno de los caminos para superar estos inconvenientes consiste en mezclar ambos polímeros logrando su compatibilidad mediante la inserción de grupos funcionales polares en el PP. [21] El PP es uno de los termoplásticos de mayor demanda; es común mezclarlo con otros polímeros con el fin de mejorar sus propiedades finales, especialmente la resistencia al impacto a bajas temperaturas. Para lograr un material mezclado que posea buenas características, usualmente se insertan grupos funcionales sobre el PP en forma de copolímero de injerto, que permiten mayor interacción con otros polímeros y disminución de la tensión superficial entre las fases de los componentes de una mezcla. [20,21] 1.5.4.1. Funcionalización del PP Hasta el momento se han realizado muchas investigaciones en cuanto a la inserción de grupos polares sobre el PP y se han utilizado compuestos como metil CAPÍTULO 1 Generalidades Izquierdo Romero Alberto 24 éster del ácido itacónico, isocianatos, AM, entre otros. Todas estas reacciones de injerto se llevan a cabo por el mecanismo de radicales libres y pueden ocurrir en solución o en fase fundida. La modificación del PP con monómeros polaresbusca la compatibilización de una mezcla con un polímero polar como la Poli-Amida (PA) o poliéster como el PET. Las mezclas más investigadas en las dos décadas anteriores fueron las de PP-PA. Las investigaciones sobre las mezclas PP-PET han mostrado que se presentan problemas entre las interfaces; por éste motivo se han discutido profusamente sobre los efectos de la compatibilización en las características morfológicas y mecánicas de las mezclas incompatibles. [20] Es importante mencionar que en éste trabajo el material que se usa es polipropileno reciclado, tomando como fuente de materia las tapas de envases desechables de la refresquera Coca-Cola®; considerando que en esta refresquera se manejan diversos tipos de tapas, hemos seleccionado en específico las tapas blancas del refresco de cola. Para el caso del PET, éste se obtuvo de envases de agua Bonafont®, siendo así, es necesario aclarar el siguiente punto; debido a que se trata de PET grado botella, grado alimenticio, podemos considerar el material usado por la empresa Bonafont® como igual al usado por Coca-Cola®, asimismo con el material usado para embotellar líquidos comestibles, siempre y cuando no estén sometidas a pigmentación, ver figura 1.18. Figura 1.18. Materia prima para la experimentación (PP y PET). CAPÍTULO 2 DESARROLLO EXPERIMENTAL CAPÍTULO 2 Desarrollo Experimental Izquierdo Romero Alberto 25 CAPÍTULO 2 DESARROLLO EXPERIMENTAL En el presente capítulo se describirá de manera detallada la experimentación, se lleva a cabo tomando en cuenta desde los materiales y equipos hasta las condiciones de operación (para aclaraciones referentes a las condiciones de operación, revisar el Anexo 1), esto basados en artículos y referencias bibliográficas afines al tema ya que son de suma importancia para la desarrollo experimental; cabe aclarar que tomando en cuenta que, las condiciones de operación así como los materiales usados no son exactamente los mencionados en la bibliografía, por lo que fue necesario realizar pruebas preliminares para determinar la factibilidad de los materiales usados realmente. Es importante mencionar que existe una íntima relación entre el presente capítulo y el siguiente (Capítulo 3, Análisis y Discusión de Resultados); ya que los resultados aquí obtenidos se analizan en el siguiente para así poder continuar con la experimentación. 2.1. FUNCIONALIZACIÓN DEL PP CON ANHÍDRIDO MALEICO Retomando la información del capítulo anterior referente a la incompatibilidad presente entre PET y PP, para reducir esto, se ha considerado la funcionalización del PP con diversos materiales; lo cual, nos dicta como opción la funcionalización de éste material con Anhídrido Maleico. [21] El material usado se menciona a continuación, éstos no tienen una base bibliográfica, pero son del conocimiento básico del ingeniero químico el poder definir el material adecuado para cada procedimiento. CAPÍTULO 2 Desarrollo Experimental Izquierdo Romero Alberto 26 Material y Equipo (figura 2.1 y 2.2): A. Polipropileno de desecho como materia prima. (Tapas de refresco Coca-Cola®). Polipropileno sin funcionalizar (PPsf). B. Vaso de precipitados de 250 ml. C. Vaso de precipitados de 100 ml. D. Agitador de vidrio. E. Espátula. F. Vidrio de Reloj. G. Navaja de precisión (Cúter). H. Balanza Granataria. I. Portaobjetos. J. Termómetro de vidrio (-10:260) °C. K. Contenedor plástico. Figura 2.1. Material de Laboratorio para funcionalizar al PP. A B C D E F G H I J K CAPÍTULO 2 Desarrollo Experimental Izquierdo Romero Alberto 27 L. Escobillón. M. Plancha de Calentamiento. N. Balanza Analítica. O. Pinzas para Crisol. P. Espectrofotómetro Infrarrojo Transformadas de Fourier (FT-IR), ATR. Figura 2.2. Material de Laboratorio para funcionalizar al PP (Complemento). Reactivos y sustancias: Anhídrido Maleico, QP. Peróxido de Benzoílo, QP. Tolueno. Acetona. Alcohol Etílico 96° G.L. Hipoclorito de Sodio. Equipo de Seguridad. Guantes. Lentes de Seguridad. Mascarilla. Bata. L M N O CAPÍTULO 2 Desarrollo Experimental Izquierdo Romero Alberto 28 2.1.1. Procedimiento de tratamiento de la muestra Pre-experimental Tomando en cuenta que la materia prima debe llevar un procedimiento antes de llegar a la experimentación como tal, además de considerar que se trata de materiales reciclados, se ve la necesidad de llevar a cabo y reportar los pasos convenientes a seguir para el tratamiento pre-experimenta (figura 2.4)l. i. Definir el Área de recolección de las tapas de PP, misma que servirá para delimitar el estudio en cuanto al impacto ambiental que esto representa. En éste caso, se trata de la Unidad Profesional “Adolfo López Mateos” del Instituto Politécnico Nacional, en específico, la Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas (figura 2.3); la recolección se hizo en los contenedores de basura. Figura 2.3. ESIQIE, lugar de muestreo y recolección de tapas de PP. ii. Remojar en agua y jabón con una pequeña cantidad de hipoclorito de sodio en un intervalo de tiempo de 2 a 3 horas. iii. Lavar las tapas con el escobillón hasta lograr quitar la suciedad (tierra) de su superficie. iv. Enjuagar y dejar secar. v. Con ayuda de la Navaja de precisión (Cúter), partirlas a la mitad. vi. Separar una pequeña parte la superficie interna entre el interior de la tapa y la película plástica adherida a ella, igualmente con la navaja. i CAPÍTULO 2 Desarrollo Experimental Izquierdo Romero Alberto 29 vii. Agregar de 2 a 3 ml de Tolueno en el espacio generado en el paso anterior, esto ayudará a retirar la película plástica con mayor facilidad. viii. Retirar la película plástica del interior de la tapa, ya que por tratarse de otro polímero, puede afectar los resultados de la experimentación. ix. Triturarlas, partir las mitades en cuatro; esto es, partir una tapa en ocho partes, lo cual genera partes más pequeñas que facilita el pesar y fundir la muestra. Figura 2.4. Diagrama descriptivo del procedimiento pre-experimental. ii-iii iv v vii vi viii ix CAPÍTULO 2 Desarrollo Experimental Izquierdo Romero Alberto 30 2.1.2. Procedimiento del Desarrollo Experimental para la Reacción Uno de los procedimientos más importantes a considerar es la reacción de funcionalización llevada a cabo entre el polipropileno (PP) y el anhídrido maleico (AM), ya que es esto lo que nos permitirá aumentar la compatibilidad entre ambos polímeros (figura 2.5). i. De acuerdo al artículo del cual base [21], generar una tabla de la relación entre el Peróxido de Benzoílo (PB) y el Anhídrido Maleico (AM), variando éstas variables así como el tiempo de reacción (tr), tabla 2.1. Tabla 2.1. Diseño experimental para optimizar las variables de reacción. No. Muestra % AM % PB tr (seg) 01 4.0 0.5 480 02 4.0 0.5 780 03 4.0 0.5 1200 04 6.4 0.5 480 05 6.4 0.5 780 06 6.4 0.5 1200 07 8.8 0.5 480 08 8.8 0.5 780 09 8.8 0.5 1200 10 4.0 1.0 480 11 4.0 1.0 780 12 4.0 1.0 1200 13 6.4 1.0 480 14 6.4 1.0 780 15 6.4 1.0 1200 16 8.8 1.0 480 17 8.8 1.0 780 18 8.8 1.0 1200 19 4.0 1.5 480 20 4.0 1.5 780 21 4.0 1.5 1200 22 6.4 1.5 480 23 6.4 1.5 780 24 6.4 1.5 1200 25 8.8 1.5 480 26 8.8 1.5 780 27 8.8 1.5 1200 CAPÍTULO 2 Desarrollo Experimental Izquierdo Romero Alberto 31 ii. En un vaso deprecipitados de 250 ml. (que servirá como reactor) pesar 10 gramos del Polipropileno triturado. iii. Llevar el reactor a la plancha de calentamiento previamente encendida y ajustada a 265° C. iv. Agitar regularmente hasta lograr la fusión del plástico. v. Pesar en la balanza analítica el porcentaje necesario para cada muestra de AM y PB, ajustando el peso a una masa de PP muestra de 10 gramos. vi. Cuando la consistencia del fundido sea semilíquida, esto a aproximadamente una hora de haberlo puesto en la plancha de calentamiento, agregar el AM y agitar hasta lograr una mezcla homogénea, mantenerlo así por 10 minutos. vii. Pasados los 10 minutos, agregar cuidadosamente el iniciador peróxido de benzoilo (PB); en éste punto empezar a cronometrar el tiempo de reacción sin olvidar la agitación constante y homogénea por todo el reactor (Vaso de precipitados 250 ml). viii. Al término del tiempo estipulado para cada evento, tomar una muestra y colocarla en un portaobjetos, y aprovechando su estado semilíquido prensarlo con otro portaobjetos. Esto para generar una película uniforme con la muestra que servirá para el análisis posterior (FT-IR). ix. Enfriar la película de muestra, retirarla del portaobjetos y almacenarla en un contenedor plástico previamente marcado con el número de muestra. Ésta será nuestra muestra de PP funcionalizado con Anhídrido Maleico, llamado en adelante como PPam. x. Colocar la muestra en el Recipiente contenedor para el futuro análisis en el FT-IR. CAPÍTULO 2 Desarrollo Experimental Izquierdo Romero Alberto 32 Figura 2.5. Diagrama descriptivo del procedimiento experimental. Funcionalización. ii iii iv v vi vi vii viii ix x CAPÍTULO 2 Desarrollo Experimental Izquierdo Romero Alberto 33 Es importante aclarar que además de las muestras funcionalizadas con AM, es necesario obtener el espectro infrarrojo a una muestra de PP sin funcionalizar, dicha muestra se obtiene tomándola del reactor (vaso de precipitados) momento antes de agregar los reactivos, cuando está en estado semilíquido. Dándole el mismo tratamiento con los portaobjetos para obtener una película que nos servirá para realizar el análisis Infrarrojo. 2.1.3. Procedimiento para el análisis en el FT-IR Para el análisis en el espectro Infrarrojo, se debe considerar la forma de muestreo para las lecturas en el equipo, condiciones del lugar donde se encuentra el equipo, como humedad, temperatura y los pasos a seguir para el análisis, los cuales se describen a continuación (figura 2.6). i. Triturar la película en partes que sean posible ser analizados por el FT-IR. ii. Por la técnica cuarteo, tomar una pequeña parte y realizar el análisis por FT- IR con accesorio ATR. iii. Realizar el análisis por triplicado para comprobar homogeneidad en la muestra. iv. Al espectro seleccionado del triplicado, darle el tratamiento necesario para agudizar y mostrar la frecuencia los picos, eliminar el ruido e imprimir el espectrograma. Figura 2.6. Diagrama descriptivo del análisis IR. i ii iv iii CAPÍTULO 2 Desarrollo Experimental Izquierdo Romero Alberto 34 Para acelerar el proceso de selección de muestras, recordando que la muestra que presenta mayor grado de Inserción del Carbonilo (>C=O)será quien incremente la miscibilidad entre el PET y PP, se separan en siente grupos, de los cuales seis grupos presentan cuatro espectros en el mismo espectrograma y uno sólo tres; esto para seleccionar un espectro por cada espectrograma, reduciendo la lista a solo 7 muestras, éstas serán sometidas a un tratamiento matemático (detalles en Anexo 2) para obtener la muestra ideal, la que presente mayor grado de inserción. Es fácilmente apreciable a la vista la diferencia de tonalidades de cada muestra, esto debido a las diferentes cantidades de reactivos adicionados aunado al tiempo de reacción, lo cual asegura de forma notoria lo heterogéneo de las muestras obtenidas. Ver figura 2.7. Figura 2.7. Diferencia visual de las muestras funcionalizadas. De izquierda a derecha, Muestra 08, 09, 20. Es sumamente importante mencionar que, después de haber concluido con la experimentación antes descrita, es necesario lavar el material utilizado, de ser necesario utilizar disolventes como Tolueno y Acetona, además de agua y jabón. 2.2. MEZCLA POLIMÉRICA PET-PPam Recordando lo citado al inicio del presente capítulo, sobre la relación existente entre el capítulo 2 y 3, los resultados de los análisis referidos en el siguiente capítulo sobre el grado de inserción del grupo carbonilo se muestran en la tabla 2.2. CAPÍTULO 2 Desarrollo Experimental Izquierdo Romero Alberto 35 Tabla 2.2 Comparativa del grado de inserción del carbonilo (% IC). Ver detalles en Anexo 2 # Muestra % T1784 % T 1710 % T 1460 % IC 07 103.4408 101.7571 84.4714 2.0876 10 103.4077 102.1154 82.5154 2.0994 14 105.2928 103.9054 83.2207 2.1034 17 103.7692 102.4154 82.6000 2.1004 24 105.6784 103.5753 81.1835 2.1154 26 104.3628 102.8512 83.3163 2.0986 27 106.3463 104.3951 82.9317 2.1084 De acuerdo a los resultados de la tabla anterior, la muestra que superó a todas fue la número 24, donde sus parámetros se muestran en la tabla 2.3. Tabla 2.3. Muestra con mayor grado de Inserción. No. Muestra % AM % PB tr (segundos) % T1784 % T 1710 % T 1460 % IC 24 6.4 1.5 1200 105.6784 103.5753 81.1835 2.1154 Con este resultado, se procede a sintetizar más cantidad de PP funcionalizado con AM, considerando los criterios de la Tabla 2.3, ya que en ésta se muestran las cantidades y criterios necesarios para obtener como resultado la mayor inserción del grupo Carbonilo. Para la síntesis, se sigue exactamente el procedimiento descrito en el diagrama de la figura 2.5, ya que hasta éste punto no ha existido variación de parámetros. El material usado hasta este punto es el mismo que se usó en la síntesis de las muestras funcionalizadas. Se realizarán cinco muestras, de las cuales cuatro serán con PPam (PP funcionalizado con AM) y una con PP sin funcionalizar. De las muestras con PPam, existirá una variación en porcentaje con el PET, y así poder realizar la comparación de resultados de manera más amplia. Los porcentajes se deben ajustar a una masa total de 20 gramos por cada muestra (tabla 2.4). CAPÍTULO 2 Desarrollo Experimental Izquierdo Romero Alberto 36 Tabla 2.4. Distribución del porcentaje en la mezcla polimérica. No. Muestra PPam (%) PET (%) 01 20 80 02 40 60 03 60 40 04 80 20 Mezcla sin funcionalizar. 05 60 40 Para realizar la mezcla polimérica es necesario establecer el equipo, material y parámetros para dicho procedimiento, mismo que es realmente relevante, ya que servirá para determinar la distribución porcentual óptima de la mezcla de los polímeros. Material y Equipo (figura 2.8 y 2.9): A. Polipropileno funcionalizado (PPam) B. Polipropileno sin funcionalizar (PPsf). C. Polietilen Tereftalato (PET) D. Vaso de precipitados de 100 ml. E. Agitador de vidrio. F. Termómetro de vidrio (-10:260) ° C. G. Tijeras. H. Navaja de Precisión (Cúter). I. Contenedor plástico. J. Viscosímetro marca Brookfield, modelo RVF-100, con número de serie 81024, para realizar la mezcla. K. Agujas, accesorio del viscosímetro. CAPÍTULO 2 Desarrollo Experimental Izquierdo Romero Alberto 37 Figura 2.8. Material de Laboratorio para la copolimerización. L. Parrilla de calentamiento. M. Balanza granataria. Figura 2.9. Material de Laboratorio para la copolimerización (Complemento) A B C D E F G H I
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