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INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL Escuela Superior de Ingeniería Química “Optimización PARA OBTENER EL TÍTULO DE: INGENIERO QUÍMICO PETROLERO IVAN GABRIEL SANTANA ARRIAGA M. en C. MA INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas Optimización y formulación de una pasta lava trastes” T E S I S PARA OBTENER EL TÍTULO DE: INGENIERO QUÍMICO PETROLERO PRESENTA: IVAN GABRIEL SANTANA ARRIAGA ASESORA: M. en C. MA. FELIPA SÁNCHEZ SALMERÓN CD. DE MÉXICO, DICIE de una pasta DICIEMBRE 2016 Agradecimientos Dios y la Virgen de Guadalupe, por darme vida y tiempo para cumplir con esta gran meta personal. Al Instituto Politécnico Nacional por permitirmeestudiar en sus filas; en un inicio en el CECyT 9, en donde adquirí las bases académicas para finalizar mis estudios en ESIQIE. A Lubrizol por todo el apoyo y conocimiento para llevar a cabo este proyecto; en especial al laboratorio de Personal and Home Care México. A Brafer por el apoyo y facilidades para concluir este gran paso en mi vida. A mis padres que día a día me hanbrindado su apoyo y cariño en cada etapa de mi vida, los cuales han sidofundamentales siempre. Los amo. A mis hermanos, por estar siemprea mi lado, apoyándome. Los quiero. A mi Abuelita Rosa, mi abuelita Lucina, mis tíos y primos por el apoyo y palabras de aliento que siempre me han brindado. A mi novia Samanta, por todo el apoyo y motivación para concluir este capítulo académico; por creer en mí y darmesu cariño y amor. Te amo A mi directora de tesis, M. en C. Felipa Sánchez, por apoyarme guiarme y auxiliarme en todo momento en la realización de esta tesis; por todos sus conocimientos, consejos y su amistad. A la Ing. Mariana Olguín, al Ing. Estelio Baltazar, Ing. Armando Ávalos y al Dr. Mario Rodríguez por sus conocimientos, consejos yser parte fundamental de este proyecto. A Luci, Dani, Ise, Oscar, Ramón,Cristhian y Gabriel, que me brindaron su apoyo, conocimientos, pero sobretodo amistad y compañerismo. A todos mis amigos que me apoyaron y brindaron palabrasde aliento a lo largo de mi formación académica y a lo largo de mi proceso de titulación como Andrés, Mike, Lalo, Margarito, Abraham, Carolina, Mariana y muchos más. I Objetivo General � Optimizar la formulación de una pasta lava trastes Objetivos específicos � Realizar un diseño de experimentos para una pasta lava trastes � Formular una serie de pastas lava trastes � Evaluar el desempeño y características de las pastas lava trastes formuladas � Optimizar la formulación de la pasta lava trastescon base en los resultados obtenidos � Formular la pasta lava trastes óptima y caracterizarla II Resumen En el presente trabajo, se recopilaron conceptos básicos sobre detergencia en general, describiendo desde tipos de sustratos, tipos de suciedades, mecanismos de remoción y modelos energéticos de remoción de partículas. Posteriormente se realizó una semblanza de los detergentes, también se describieron los principales componentes de los detergentes y sus características; para dar paso a las características de las pastas lava trastes y sus formulaciones. Además se desarrolló un capítulo sobre diseño de experimentos y sus características para explicar cómo se realizó la formulación. La formulación comenzó con pruebas de carbonatos comerciales para verificar la estructura que estos componentes podían brindarle a la pasta, se realizó un diseño de experimentos para obtener mayor información de las interacciones de los componentes. Posteriormente las pastas fueron elaboradas, se procedió a caracterizarlas mediante la medición de la fuerza de penetración, pH, humedad relativa, desempeño de platos lavados y diámetro de burbuja de la espuma generada. Gracias a los datos obtenidos de las pruebas realizadas a las pastas, por medio de software especializado en diseño de experimentos, se optimizó una fórmula base, que sirvió para realizar un segundo diseño con la inclusión de modificadores reológicos para mejorar la apariencia y las características deseadas. Finalmente se caracterizó el segundo diseño y se encontró la pasta óptima con modificador reológico que cumplía con los parámetros deseados de apariencia y desempeño. III Abstract In the present work, basic concepts of detergency in general were collected, describing from types of substrates, types of dirt, removal mechanisms and energy models of particle removal. Subsequently has been realized a semblance of detergents, the main components of the detergents and their characteristics were also described to make way for the characteristics of the dishwashing pastes and their formulations. In addition, a chapter on experimental design and its characteristics was developed to explain how the formulation was performed. The formulation started with commercial carbonate tests to verify the structure that these components could give to the pulp, an experiment design was made to obtain more information of the interactions of the components. Subsequently, the pulps were elaborated, characterizing them by measuring the penetration force, pH, relative humidity, performance of washed dishes and bubble diameter of the generated foam. Thanks to the data obtained from the tests performed from the tests carried out to the pastes, by means of software specialized in design of experiments, a base formula was optimized, which served to make a second design with the inclusion of rheological modifiers to improve the appearance and the desired characteristics . Finally the second design was characterizedand it was found the optimal paste with rheological modifier who met the desired appearance and performance parameters. IV Introducción La limpieza es uno de los temas primordiales en todos los hogares del país, desde la limpieza del piso, puertas, muebles, ropa e incluso la vajilla donde día a día cada integrante de las familias toma sus alimentos; debido a estas necesidades, existen diversos materiales de limpieza para cada área específica; en este trabajo, se retoma la limpieza de los trastes (platos, vasos, ollas, cubiertos, entre otros) por medio de pastas lava trastes, material necesario para remover los restos de comida y otras suciedades que se encuentren adheridos. Para lograr una pasta lava trastes óptima, es decir, que remueva toda la suciedad de los trastes, mantenga una espuma cremosa y agradable, sea delicada con la loza y las manos, tenga la capacidad de lavar el mayor número de platos, sea fácil de utilizar y sea económico; es necesario experimentar con los diversos materiales que ayuden a todos estos propósitos mencionados anteriormente, como son carbonatos, aminas, surfactantes, modificadores reológicos, hidrótropos, entre algunos más. Los pasos que se llevaron a cabo para formular una pasta lava trastes exitosa fueron primeramente, utilizar un diseño un experimentos para ajustar las cantidades de los diversos elementos de la pasta; elaborar las distintas pruebas y evaluar sus características junto con su desempeño. Se recopilaron todos los datos resultantes de las primeras pruebas para optimizar los aspectos de las pastas como la calidad de la espuma, apariencia y desempeño. Se realizaron optimizaciones de superficies de respuesta para obtener los mejores valores de mezclas y fabricar la mejor pasta lava trastes, la cual gracias a la inclusión de modificadores reológicos, obtuvo las características de todo el estudio. V Índice Pág. Objetivo General I Objetivos particulares I Resumen II Abstract IIIIntroducción IV Índice V Lista de figuras VII Lista de esquemas VII Lista de tablas VIII Siglas y abreviaturas IX Capítulo I Detergencia 1 Generalidades 1 Suciedad grasosa 1 Suciedad de partículas sólidas 2 Sustratos 2 Cohesión y Adhesión 2 Tensión Superficial 3 Comportamiento de la tensión superficial según el medio 3 Retención de la suciedad 4 Remoción de suciedad orgánica líquida 4 Mojabilidad de una superficie 4 Mecanismo de "cambio de mojabilidad" 5 Solubilización 7 Emulsificación espontánea 8 Remoción de sucio sólido (Partículas) 8 Bases de la teoría de Derjaguin, Landau, Verwey y Overbeek (DLVO) 9 Efecto del surfactante 11 Modelo energético de remoción de partículas 11 Efectos especiales de los surfactantes 12 Suspensión de la suciedad 13 Deposición y re-deposición de la suciedad 13 Factores involucrados en la remoción y la re-deposición 13 Agentes de antire-deposición 14 Aspectos mecánicos de la detergencia 15 Capítulo II Detergentes 16 Semblanza de los detergentes 16 Componentes de las formulaciones de detergentes 17 Surfactantes 17 Clasificación de los agentes surfactantes 17 Agentes secuestrantes mejoradores (Builders) 19 Agentes dispersantes de jabones de calcio (LSDA) 22 Agentes antire-deposición 22 VI Agentes espumantes y no espumantes 23 Agentes suavizadores 23 Agentes blanqueadores 24 Mejoradores ópticos fluorescentes 25 Enzimas 25 Perfumes 27 Otros componentes 28 Modificadores reológicos 29 Polímeros acrílicos 31 Polímeros acrílicos entrecruzados 31 Polímeros “hinchables” o solubilizables en medio alcalino modificados hidrofóbicamente (HASE) 32 Formulaciones típicas de detergentes 33 Diferentes tipos de formulaciones 33 Detergentes para máquinas de lavar ropa y platos 34 Detergentes para lavado a mano de ropa o de loza 34 Detergentes lavaplatos 35 Barras y Pastas 36 Formulaciones y Tecnologías 36 Capítulo III Diseño de experimentos 39 Ventajas del DOE 39 Elementos básicos de un DOE 39 Principios básicos de un DOE 40 Clasificación de los DOE 40 DOE de tipo factorial 41 DOE de tipo factorial de tipo 2k 42 Capítulo IV Desarrollo experimental 44 Equipo utilizado 44 Materiales 45 Métodos 46 Formulación 51 Capítulo V Resultados 58 Resultados 58 Observaciones 63 Conclusiones 64 Perspectivas 66 Referencias 67 Anexo A Tablas y figuras 69 Anexo B Métodos de caracterización para pastas lava trastes 75 Anexo C Fotografías 83 VII Lista de Figuras Página Figura 1. Tensiones involucradas en un equilibrio trifásico sobre un plano. 4 Figura 2. Ángulos de contacto en un equilibrio trifásico sobre un plano. 5 Figura 3. Encogimiento de una gota de sucio orgánico (O) por aumento de la mojabilidad del sustrato. 6 Figura 4. Tipos de solubilización micelar en agua. 8 Figura 5. Varios casos de energía potencial al acercarse dos partículas. 10 Figura 6. Mecanismos de remoción de una partícula. 12 Figura 7. Términos de energía potencial involucrados en la remoción de una partícula de un sustrato. 12 Figura 8. Ejemplos de moléculas surfactantes. 19 Figura 9. Mecanismo de la acción secuestrante de dos mejoradores inorgánicos. 20 Figura 10. Agentes mejoradores secuestrantes orgánicos. 21 Figura 11. Agentes dispersantes presentes en jabón. 22 Figura 12. Microfotografías de microcápsulas de enzimas por microscopia de barrido. 27 Figura 13. Representación de un polímero acrílico entrecruzado. 31 Figura 14. Gráfica log-log de 0 en función de la velocidad de corte de un polielectrolito asociativo HASE a diferentes pH's. 32 Figura 15. Representación geométrica de diseños factoriales. 42 Figura 16. Familia del DOE factorial 2k. 42 Figura 17. Tipos de Diseños factoriales disponibles en Minitab 16. 51 Figura 18. Muestra de la optimización con Centurion XVI. 54 Figura 19. Gráfica de efectos principales para Penetración. 60 Figura 20. Gráfica de efectos principales para Humedad Relativa. 60 Figura 21. Gráfica de interacción para penetrabilidad. 61 Lista deEsquemas Página Esquema 1. Clasificación de los diseños experimentales. 41 VIII Lista de Tablas Página Tabla 1. Composición típica de las secreciones sebáceas. 2 Tabla 2. Tipos de enzimas y reacciones catalizadas. 26 Tabla 3. Efecto de polímeros en detergentes. 29 Tabla 4. Modificadores reológicos comerciales. 29 Tabla 4. Modificadores reológicos comerciales (Continuación). 30 Tabla 5. Producción mundial de jabones, detergentes y otros limpiadores. 33 Tabla 6. Formulaciones de detergentes líquidos para lavar a mano (ropa, platos). 35 Tabla 7. Formulaciones típicas de detergentes lavaplatos. 35 Tabla 7. Formulaciones típicas de detergentes lavaplatos (Continuación). 36 Tabla 8. Comparación entre jabones duros y jabones sintéticos en barra. 37 Tabla 9. Formulación de barras/pastas para lavandería. 38 Tabla 10. Formulación de pastas lava trastes. 38 Tabla 11. Ejemplo de notación de tratamientos para un DOE 22. 43 Tabla 12. Pruebas con carbonatos ligeros y densos. 51 Tabla 13. Diseño de experimentos 1. 52 Tabla 14. Formulación de pasta lava trastes DOE 1. 52 Tabla 14. Formulación de pasta lava trastes DOE 1 (Continuación). 53 Tabla 15. Formulación de pasta lava trastes óptima. 54 Tabla 16. Diseño de experimentos 2. 55 Tabla 17. Incorporación de modificadores reológicos en formulación de pasta lava trastes óptima. 55 Tabla 18. Resultados de pruebas con carbonatos. 58 Tabla 19. Resultados DOE 1: pruebas 1, 2, 3 y 4 58 Tabla 20. Resultados DOE 1: pruebas 5, 6, 7 y 8 59 Tabla 21. Resultados DOE 1: pruebas 9, 10, 11 y 12 59 Tabla 22. Resultados DOE 1: pruebas 13, 14, 15 y 16 59 Tabla 23. Resultados DOE 2: pruebas 17, 18 y 19 62 Tabla 24. Resultados DOE 2: pruebas 20, 21, 22 y 23 62 IX Siglas y abreviaturas Sigla/abreviatura Significado Ɵ Ángulo de contacto °C Grados centígrados cm Centímetros µm Micrómetros A Aire ABS Alquilbencensulfonatos AGES Alquilglicerilestersulfonatos AST Espesantes hinchables alcalinos (AlkaliSwellableThickeners en inglés) cmc Concentración Micelar Crítica CMC Carboximetilcelulosa d Distancia DLVO Teoría de Derjaguin, Landau, Verwey y Overbeek DOE El diseño de experimentos (Design of Experiments en inglés) EDTA Tetracetato de etilendiamina EUA EstadosUnidos de América FWA Agente blanqueador fluorescente g/L Gramos por litro Hz Hertz HASE Polímeros “hinchables” o solubilizables en medio alcalino modificados hidrofóbicamente LAS Alquilbencensulfonato lineal LSDA Agentes dispersantes de jabones de calcio (Lime soap dispersing agents en inglés) NTA Nitrilo-triacetato de sodio O Sucio orgánico líquido de tipo grasoso pH Potencial de Hidrógeno S Sustrato SCMC Carboximetilcelulosa de sodio STTP Tri(poli)fosfato de sodio TMETA Tris-(carboximetoximetil)-etano T.S. Tensión Superficial V Energía potencial total de interacción TAED Tetraacetiletilendiamina VA Energía potencial de atracción Vm Barrera energética VR Energías potencial de repulsión W Gota de agua/fase acuosa Capítulo I Detergencia 1 Capítulo I Detergencia Generalidades La detergencia se puede definir como la teoría y práctica de la eliminación de materiales extraños de las superficies sólidas por medios químicos superficiales. (Adamson, 1990) Se refiere al proceso de limpieza de una superficie sólida o de una estructura fibrosa mediante un baño líquido, en el cual, la acción limpiadora del solvente está considerablemente aumentada por procesos físico-químicos atribuibles al surfactante y demás componentes del detergente. Se denomina generalmente “suciedad” a los materiales indeseables que llegan a acumularse en la superficie de un sólido o en la trama fibrosa de un textil. Existen esencialmente dos tipos de suciedad. El primero es de carácter grasoso y puede considerarse como aceite o grasa,y proviene de origen animal, vegetal o industrial. El segundo es la suciedad sólida en forma de partículas solubles en agua u otros solventes. Se denomina “mancha” generalmente a un depósito de material extraño localizado en un sitio, a menudo de color diferente al sustrato (superficie que se busca limpiar), que puede tener un carácter de suciedad líquida o sólida, o adherir al sustrato mediante enlaces químicos (colorantes, óxidos). En muchos casos, en lo que refiere a la suciedad doméstica, se denomina como una combinación de los diferentes tipos: grasoso, sólidos solubles, partículas insolubles. (Michael, 1998) Suciedad grasosa Las glándulas sebáceas de la piel secretan una sustancia del mismo nombre cuyo papel es lubricar el sistema piloso, mantener la flexibilidad de la piel y retardar la penetración de sustancias extrañas en la dermis, estas secreciones sebáceas generalmente están en forma emulsionada con el sudor. Las secreciones sebáceas representan por lo tanto la mayor suciedad presente en la ropa y debe removerse completamente porque ayudan en parte a la acumulación de partículas sólidas y por otra parte, producen un tono amarillento al oxidarse al aire. Estas secreciones contienen hidrocarburos (principalmente escualeno), triglicéridos, ácidos grasos, esteres grasos y cantidades menores de otras sustancias como el colesterol. El escualeno es un hidrocarburo aciclico insaturado que contiene seis unidades de isopreno. Su nombre deriva de la palabra "escualo" porque se encuentra en el aceite de hígado de tiburón. El escualeno está producido en las glándulas sebáceas y es un precursor de varios triterpenos cíclicos y de los esteroles relacionados (Tabla 1). Los aceites y grasas presentes en la suciedad de loza o de cocina son en su mayoría triglicéridos de origen animal o vegetal. Los sucios grasosos industriales son, según la naturaleza de la industria, hidrocarburos, triglicéridos, o polímeros. (Salager, Detergencia. Fenómenos y Mecanismos, 2000) Capítulo I Detergencia 2 Tabla 1. Composición típica de las secreciones sebáceas Sustancias Porcentaje (%) Triglicéridos 40 Mono/diglicéridos 5 Ácidos grasos 25 Esteres grasos 15 Escualeno 10 Colesterol 2 Otros 3 (Salager, Detergencia. Fenómenos y Mecanismos, 2000) Suciedad de partículas sólidas Las partículas sólidas presentes en la ropa sucia pueden clasificarse en sustancias de origen orgánico (finas escamas de piel, proteínas, residuos vegetales o animales) o inorgánica (arcillas, partículas de humo, carbón, óxidos, cenizas). Las partículas orgánicas pueden adherirse sobre un sustrato orgánico (fibra) por enlaces de tipo químico, mientras que las partículas inorgánicas coloidales presentan a menudo una geometría muy compleja que favorece un agrupamiento físico, particularmente sobre un sustrato grasoso; además de la intervención de fuerzas electrostáticas de atracción. La deposición de partículas de suciedad en ambientes industriales está favorecida por la presencia de superficies porosas o rugosas (corrosión) o de películas grasosas. En ciertos casos la suciedad puede formar una costra sólida (escama) depositada por insolubilización (carbonato de calcio), condensación (calamina), o reacción química (calcinación). En estos casos la acción detergente debe acompañarse por un proceso mecánico de abrasión o de un proceso químico de disolución. Sustratos “El sustrato es la superficie a limpiar” (Rosen & Kunjappu, 2012).Los sustratos pueden clasificarse según su naturaleza química (superficie de alta o baja energía) que determina sus características eléctricas (doble capa) y su mojabilidad, también según su estructura geométrica (poros, fibras, área específica) que influye sobre ciertos aspectos físicos del proceso de remoción del sucio (agitación). (Salager, Detergencia. Fenómenos y Mecanismos, 2000) El sustrato puede variar casi sin limitación en lo que respecta a la configuración de su superficie. Puede ser liso y plano, como un vidrio de una ventana o un plato de porcelana, o presentar una superficie muy compleja, como un tejido.(Cortes Vite, 1999) Cohesión y Adhesión Las moléculas en estado líquido experimentan una fuerte fuerza de atracción intermolecular. Cuando esas fuerzas son entre moléculas iguales, entonces las referimos como fuerzas cohesivas, estas fuerzas de cohesión son especialmente fuertes en la superficie y constituyen la tensión superficial. Capítulo I Detergencia 3 Las fuerzas de atracción entre moléculasson las fuerzas de adhesión. Las fuerzas de adhesión entre las moléculas de agua y las paredes de un tubo de vidrio, son más fuertes que las fuerzas cohesivas, con lo que se desarrolla un mecanismo de elevación del agua sobre las paredes de la vasija y contribuyendo por tanto a la acción capilar. Las fuerzas atractivas entre las moléculas de un líquido, se pueden considerar como fuerzas electrostáticas residuales y algunas veces son llamadas fuerzas de Van Der Waals o adherencia Van Der Waals. Tensión Superficial Las fuerzas cohesivas entre las moléculas dentro de un líquido están compartidas con todos los átomos vecinos; las de la superficie no tienen átomos por encima por lo que presentan fuerzas atractivas más fuertes sobre sus vecinas próximas de la superficie. Las moléculas de la superficie son diferentes en todos sus lados, y por lo tanto se cohesionan más fuertemente con aquellas asociadas directamente en la superficie. Esto forma una película de superficie, que hace más difícil mover un objeto a través de la superficie cuando está completamente sumergido. Esta mejora de las fuerzas de atracción intermoleculares en la superficie, se llama tensión superficial (T.S.). La T.S. se mide normalmente en dinas/cm y es la fuerza que se requiere (en dinas) para romper una película de 1 cm de longitud. El agua a 20°C tiene una tensión superficial de 72.8 dinas/cm en comparación con 22.3 dinas/cm del alcohol etílico y 510 dinas/cm para el mercurio.(Mejía Garcés, 2015) Los jabones y detergentes ayudan a la limpieza de la ropa al disminuir la tensión superficial del agua, de modo que ésta penetra más fácilmente en los poros y las superficies manchadas. Al lavar con agua fría o agua caliente se puede ver la diferencia en el comportamiento de la tensión, al usar agua caliente, la T.S. es menor, por ende se tiene un mejor agente de mojado, pero si el detergente baja la T.S., puede ser innecesario el uso de calor. El comportamiento de la Tensión Superficial con desinfectantes generalmente es de baja tensión superficial. Esto permite que se propaguen a través de las paredes celulares de las bacterias y eliminar su desarrollo. (Nave, 1998) Comportamiento de la tensión superficial según el medio Los pequeños insectos como el zapatero de agua pueden caminar sobre el agua, porque su peso no es suficiente para penetrar la superficie. Si se coloca cuidadosamente sobre la superficie, una pequeña aguja puede flotar en la superficie del agua a pesar de ser varias veces más densa que el agua. Si se agita la superficie para romper la tensión superficial, entonces la aguja se hunde rápidamente. Los materiales comunes de lonas, son de alguna forma impermeables, en los cuales la tensión de superficie del agua, llenará los poros del tejido fino del material. Pero si toca la lona con los dedos, se rompe la tensión superficial y el agua comenzará a atravesar la lona comenzando el goteo. (Nave, 1998) Capítulo I Detergencia 4 Retención de la suciedad Las suciedades líquidas, especialmente las aceitosas, pueden estar retenidas por fuerzas capilares, mientras que las suciedades sólidos pueden estar retenidas por simples razones geométricas. Para completar los fenómenos físicos que originan la retención se debe también citar las fuerzas electrostáticas, aunque no tienen en general mucha importancia en un medio acuoso. La retención tanto de los líquidos como de los sólidosse debe principalmente a las fuerzas de adhesión de Van Der Waals tanto de tipo polar como apolar. Tales fuerzas tienen mayor intensidad cuando las estructuras del sustrato y de la suciedad coinciden; por lo tanto las suciedades apolares (hidrocarburos, aceites) se adhieren más en las sustratos hidrofóbicos (poliéster, polietileno) que en los sustratos hidrofílicos (algodón, vidrio) y vice versa para las suciedades polares (ácidos grasos, arcillas). Asimismo, ciertas suciedades polares pueden producir manchas de difícil remoción sobre sustratos polares, mediante una adhesión por puente hidrógeno. (Salager, Detergencia. Fenómenos y Mecanismos, 2000) Remoción de suciedad orgánica líquida La remoción de suciedad orgánica líquida de un sustrato involucra varios mecanismos que actúan en forma separada o concurrente: cambio de mojabilidad, solubilización, emulsificación. Mojabilidad de una superficie Cuando una gota de líquido (W) (agua) se coloca sobre un sustrato sólido (S) (fibra, etc.) en el aire (A), la gota se expande hasta tanto el contacto trifásico SWA presente un equilibrio entre los diferentes fuerzas de tensión (Fig. 1). El balance vectorial de las fuerzas de tensión (γ). ��� �� + ��� �� + ��� �� = 0 Según describe la ecuación de Neumann, en la proyección sobre la normal a la interface SW, el ángulo de contacto se mide dentro de la fase condensada W. Figura1. Tensiones involucradas en un equilibrio trifásico sobre un plano. Sustrato (S), agua (W), aceite (O).(Rosen & Kunjappu, 2012) Capítulo I Detergencia 5 En el punto donde convergen las fases sólida, liquida y gaseosa, la fuerza de tensión entre W y A representa la tensión. Cuanto menor es el ángulo θ, mayor la mojabilidad de (S) debido a (W). Si θ tiende a cero la gota se extiende completamente, lo que ocurre cuando: |�� | ≥ |�� | + |���| Tal condición de extensión puede satisfacerse eventualmente al disminuir la tensión interfacial entre W y A, lo cual produce siempre un aumento de la mojabilidad (con lo que se tiene el descenso de θ) ya que: cos � = (�� ∙ ���)/�� En el otro caso extremo el ángulo de contacto θ llega a ser igual a 180°, y la gota es entonces tangente a la superficie, es decir que no la moja. Al despegar o separar un área unitaria de la interface SW, se forman dos nuevas interfaces de área unitaria entre S y A, una S-W y S-A. Donde cada una de las energías involucradas corresponde al producto de la tensión por el área. El trabajo de adhesión se define como la diferencia entre las energías después y antes de la separación de un área unitaria establecido por la Ecuación de Dupré: ��� = ��� + ��� − ��� Combinando con la ecuación de Neumann, se obtiene la llamada ecuación de Young.(Rosen & Kunjappu, 2012) ��� = ��� ∙ (1 + �� �) Mecanismo de "cambio de mojabilidad" En un caso típico de lavado el sustrato (S) está recubierto parcialmente por un sucio orgánico líquido de tipo grasoso (O), y el conjunto baña en una fase acuosa (W). En tales circunstancias se encuentra una analogía formal con el caso anterior Figura 2. Ángulos de contacto en un equilibrio trifásico sobre un plano. (Salager, Detergencia. Fenómenos y Mecanismos, 2000) Capítulo I Detergencia 6 El ángulo de contacto θ corresponde al ángulo de contacto entre O y S (θOS). De igual forma se podría definir el ángulo de contacto entre W y S como el ángulo suplementario θWS = 180° - θOS. Por lo tanto, la ecuación de Neumann puede escribirse de dos formas: �� �!� = (��� − ��!)/�!� �� ��� = (��! − ���)/�!� En el caso de la figura θOS< 90°, el sustrato es mojado por la fase orgánica preferentemente. Al introducir un surfactante en la fase acuosa para remover la suciedad pueden producirse varios cambios. La mayoría de los detergentes utilizados son muy poco solubles en la fase orgánica y por lo tanto la tensiónγOSno se ve afectada. Por el contrario el surfactante se adsorbe en las interfaces SW y OW y reduce ambas tensiones interfaciales. En consecuencia cos� WS tiende a aumentar, es decir que el ángulo θWS disminuye, aumentando la mojabilidad al agua. Esta situación llamada cambio de mojabilidad produce como efecto un encogimiento de la gota sobre si-misma, denominado rolling-up en inglés. Figura 3. Encogimiento de una gota de sucio orgánico (O) por aumento de la mojabilidad del sustrato (S) por la fase acuosa (W) mediante adición de surfactante. (Salager, Detergencia. Fenómenos y Mecanismos, 2000) Cuando la mojabilidad del sustrato por la solución acuosa de surfactante es casi completa (θWS es casi 0°) la gota de sucio orgánico puede desprenderse fácilmente del sustrato bien sea por la fuerza de Arquímedes, bien sea por las fuerzas de cizallamiento producidas por la agitación mecánica del líquidoW. Al desprenderse la gota, puede despegarse completamente (snap off en inglés), romperse en varias gotas, y eventualmente dejar un residuo de suciedad sobre el sustrato. La eficiencia del mecanismo de cambio de mojabilidad puede discutirse con las ecuaciones de Dupré y de Young, en función de la afinidad relativa del sucio orgánico por el sustrato, y de la disminución de tensión entre la fase orgánica y la fase acuosa. ��! = (1 + �� �) ∙ ��! ��! = ��! + ��� − �!� Capítulo I Detergencia 7 El trabajo de adhesión (WSO) es una medida relativa de la afinidad de la fase orgánica para el sustrato con respecto a la afinidad de la fase acuosa para el sustrato, en este caso disminuye cuando la polaridad del sustrato aumenta, como por ejemplo en la serie del polietileno, cloruro de polivinilo, poliacrilonitrilo, y la poliamida. Para una misma solución detergente, una disminución de WSO resulta en una disminución de cos��! es decir en un aumento de θOS o en un aumento de la mojabilidad al agua. De igual forma, la ecuación de Dupré indica que una disminución de WSO resulta en una disminución de γSW y un aumento de γSO. Para un sustrato dado, la introducción de un surfactante reduce a la vez ambos términos cosθ#$y,γWO, lo que resulta en una disminución de WSO. El cambio en la mojabilidad es probablemente el principal mecanismo de remoción de suciedad orgánica líquida de un sustrato, pero existen otros. (Ho Tan Tai, 2000) Solubilización En solución acuosa las moléculas de surfactantes forman agregados llamados micelas. Las cuales pueden solubilizar moléculas orgánicas de varias formas como sustancias de tipo hidrocarburo; y en general las sustancias netamente apolares solubilizadas en el interior o corazón de las micelas, el cual está constituido por las partes lipofílicas de las moléculas de surfactante. Con respecto a las moléculas orgánicas con cierto carácter polar (ácidos, alcoholes) se solubilizan en la superficie de la micela mediante un proceso conocido como co- micelización. Cuando la solubilización es parte del mecanismo principal de la detergencia, se observaría un aumento del poder detergente con el número de micelas, por otra parte no ocurriría la detergencia alguna a concentración inferiores de surfactante, ni a la concentración micelar crítica (cmc). Pese a ello, se observa que el poder detergente aumenta con la concentración del surfactante hasta que alcanza la cmc; por encima de la cmc el poder detergente en general es independiente de la concentración del surfactante. Esto indica que la acción detergente se debe a las moléculas no micelizadas del surfactante, es decir a la actividad interfacial (adsorción y cambio de mojabilidad del sustrato, disminución de la tensión) y no a la presencia de micela. Por consiguiente el mecanismo de solubilización es menos importante generalmente; sin embargo existe una excepción, que corresponde a la formación de cristales líquidos o mesofases. En estas circunstancias, el tamaño de las micelas puede crecer descomunalmente (hasta 0,1 μm) y se pueden formar geles o cristales líquidos, los cuales incorporanuna considerable cantidad de fase acuosa y de fase orgánica. Un caso extremo de tales mesofases son las microemulsiones. La formación de tales estructuras está favorecida debido a factores que tienden a producir un aumento del tamaño micelar (o una disminución de la cmc) como electrolitos, acercamiento al punto de turbidez para los surfactantes no iónicos, etc. Otras mesofases se originan cuando las afinidades del surfactante para las fases orgánica y acuosa están cerca del equilibrio, es decir cerca de la formulación óptima. Sin embargo eso no es la situación normal de uso de los detergentes comerciales, los cuales son en general netamente hidrofílicos. (Kuo-Yann, 1997) Capítulo I Detergencia 8 Figura 4. Tipos de solubilización micelar en agua. (a) de sustancia apolar, hidrocarburo, aceite. (b) co-micelización de un anfífilo, alcohol, amina. (c) de un sólido insoluble en ambas fases, talco, arcilla. (d) de sustancias polares en cadenas poli-óxido de etileno. (Kuo-Yann, 1997) Emulsificación espontánea En ciertos casos se ha observado que se pueden formar gotas de fase acuosa en el interior de las gotas de fase orgánica. Esto implica una transferencia de masa por difusión a través de la fase orgánica, lo que puede resultar en un fenómeno de emulsificación espontánea. Eso puede producirse también cuando el agente surfactante se forma in-situ en la interface por reacción de una fase acuosa alcalina con ácidos grasos libres de la fase orgánica. Tal mecanismo no parece sin embargo tener una importancia sino en algunos casos particulares. Remoción de sucio sólido (Partículas) El mecanismo de remoción de partículas de sucio sólido de un sustrato difiere completamente de aquel visto para el sucio líquido. La retención de las partículas de sucio proviene de la combinación de las fuerzas de atracción de Van Der Waals y de las fuerzas eléctricas de repulsión; este problema está íntimamente relacionado con aquel de la floculación y de la coagulación de coloides hidrofóbicos, eventualmente con correcciones para tener en cuenta la hidratación de los sustratos celulósicos hidrofílicos o de partículas hidrofílicas como arcillas o sílice. (Michael, 1998) Capítulo I Detergencia 9 Bases de la teoría de Derjaguin, Landau, Verwey y Overbeek (DLVO) La teoría de floculación y coagulación de los coloides hidrofóbicos fue desarrollados por varios investigadores, específicamente Derjaguin, Landau, Verwey y Overbeek, de donde su nombre DLVO. Se basa sobre una expresión de la energía potencial en función de la distancia entre superficies, en la cual se combinan las fuerzas atractivas de London — Van Der Waals y las fuerzas repulsivas de carácter electrostático. La energía potencial total de interacción (V) se escribe como la suma de las energías potencial de atracción (VA) y de repulsión (VR). Típicamente VA es inversamente proporcional a la distancia (d) entre las superficies sólidas (sustrato-partícula) y es negativo. V� = −A d( Donde A es la llamada constante de Hamaker, que debe corregirse si el medio dispersante es un líquido. La energía potencial de repulsión depende de la dimensión y de la forma de las partículas, del potencial de la superficie (zeta), de la fuerza iónica y de la constante dieléctrica del medio dispersante. Para el caso de una doble capa eléctrica espesa, decrece exponencialmente con la distancia (d). )* = +, -./ Estas expresiones son aproximadas o válidas sólo en caso particulares, pero son suficientes para la siguiente discusión. La suma V tiene uno de los aspectos típicos ilustrados a continuación. La distancia d se toma como cero a la mínima distancia permitida por las fuerzas de repulsión estéricas de Born (que varían de manera inversamente proporcional a la décima segunda potencia de d, que pueden resultar en una cierta deformación). Figura5. Varios casos de energía potencial al acercarse dos partículas. VR: energía pote VA: energía potencial de atr V: energía potencial total en función de la distancia “d”. (Salager, Teorías relativa a la estabilidad de coloides liofóbicos, 2007) En el diagrama (a) la energía potencial V decrece continuamente cuando coagulación o adhesión es espontánea. En el caso (b), que es el más común, existe un máximo de energía potencial llamado barrera energética (V llegar a la zona donde V decrece cuando d disminuye. Y para (c) s de la partícula es mucho mayor que el espesor de la doble capa eléctrica (1/ caso existe un mínimo secundario de energía potencial que corresponde al fenómeno de floculación para diferenciarlo de la coagulación o adhesión Debido a que este mínimo tiene un valor negativo en general pequeño y que corresponde a un valor relativamente grande de la distancia sustrato estado muy estable. Por lo tanto las partículas floculadas pueden en general de agitación mecánica del fluido. Sobre todo de partículas grandes (varias micras), particularmente de forma plana. En caso contrario cuando la concentración de electrolito en la fase dispersante aumenta, la doble capa se compri en la figura (b) se desplaza para valores menores de d, la altura de la barrera disminuye, y finalmente se obtiene el tipo (a). Esta disminución del potencial de superficie tiende a 1 Donde k es la Constante de Boltzman Capítulo . Varios casos de energía potencial al acercarse dos partículas. : energía potencial de repulsión (eléctrica);. : energía potencial de atracción (Van Der Waals). V: energía potencial total en función de la distancia “d”. (Salager, Teorías relativa a la estabilidad de coloides liofóbicos, 2007) En el diagrama (a) la energía potencial V decrece continuamente cuando d disminuye, y la coagulación o adhesión es espontánea. En el caso (b), que es el más común, existe un máximo de energía potencial llamado barrera energética (Vm) que debe vencerse antes de llegar a la zona donde V decrece cuando d disminuye. Y para (c) sucede cuando el tamaño de la partícula es mucho mayor que el espesor de la doble capa eléctrica (1/ caso existe un mínimo secundario de energía potencial que corresponde al fenómeno de floculación para diferenciarlo de la coagulación o adhesión. Debido a que este mínimo tiene un valor negativo en general pequeño y que corresponde a un valor relativamente grande de la distancia sustrato-partícula, no corresponde a un Por lo tanto las partículas floculadas pueden en general deflocularse fácilmente mediante agitación mecánica del fluido. Sobre todo de partículas grandes (varias micras), particularmente de forma plana. En caso contrario cuando la concentración de electrolito en la fase dispersante aumenta, la doble capa se comprime, la posición del máximo de V en la figura (b) se desplaza para valores menores de d, la altura de la barrera disminuye, y finalmente se obtiene el tipo (a). Esta disminución del potencial de superficie tiende a ante de Boltzman k = 1.38041 10 -23 J.K-1 . Capítulo I Detergencia 10 . Varios casos de energía potencial al acercarse dos partículas. d disminuye, y la coagulación o adhesión es espontánea. En el caso (b), que es el más común, existe un ) que debe vencerse antes de ucede cuando el tamaño de la partícula es mucho mayor que el espesor de la doble capa eléctrica (1/κ)1. En este caso existe un mínimo secundario de energía potencial que corresponde al fenómeno de Debido a que este mínimo tiene un valor negativo en general pequeño y que corresponde partícula, no corresponde a un flocularse fácilmente mediante agitación mecánica del fluido. Sobre todo de partículas grandes (varias micras), particularmente de forma plana. En caso contrario cuando la concentración de electrolito me, la posición del máximo de V en la figura (b) se desplaza para valores menores de d, la altura de la barrera disminuye, y finalmente se obtiene el tipo (a). Esta disminucióndel potencial de superficie tiende a Capítulo I Detergencia 11 producir el mismo tipo de transición, con un desplazamiento mínimo de la distancia a la cual se produce el máximo.(Salager, Teorías relativa a la estabilidad de coloides liofóbicos, 2007) Efecto del surfactante La presencia de surfactante puede modificar el potencial de superficie por adsorción, así mismo puede modificar el valor de la constante de Hamaker, y afectar la fuerza iónica del líquido dispersante (surfactante iónico) y el espesor de la doble capa eléctrica. Debido a que los surfactantes se usan en general a muy baja concentración, sólo el primer efecto puede ser significativo. Por ejemplo, la adición de un surfactante catiónico en un sistema en el cual ambos sustrato y partículas poseen una carga superficial negativa, tiende a disminuir el potencial superficial por adsorción, hasta llegar al punto de carga cero en el cual el potencial zeta se anula. En este punto se observa un máximo de coagulación. Si la adsorción de surfactante catiónico aumenta, el potencial superficial se torna positivo y aparece de nuevo una barrera energética. Y al aumentar la concentración de surfactante catiónico más alfa del punto de carga cero se observa una menor coagulación. Sin embargo esta tendencia está limitada por el aumento correspondiente de la fuerza iónica de la fase dispersante (surfactante iónico) que tiende a reducir el espesor de la doble capa eléctrica y por lo tanto producir el efecto inverso. Además la adsorción del surfactante sobre el sustrato puede modificar el ángulo de contacto entre la solución y el sustrato o las partículas, lo que pueda favorecer la floculación o la flotación. Asimismo ciertos tipos de surfactantes de alto peso molecular pueden, al adsorberse, añadir una barrera de repulsión de tipo estérico que impide la coagulación aún en ausencia de repulsión electrostática. (Kuo-Yann, 1997) Modelo energético de remoción de partículas Se pueden ilustrar las diferentes etapas involucradas en la remoción de una partícula sólida de un sustrato, mediante el modelo simple de una partícula con superficie plana unitaria adherida al sustrato, ver figura 6. En el estado inicial (a) la partícula aglutinada a la superficie del sustrato tiene una energía potencial V(a) está dominada por el término de atracción de Van Der Waals. En la primera etapa (a - b), una fina capa de fase dispersante (cuyo espesor se denomina "e") penetra entre el sustrato y la partícula, resultando en el estado (b). El espesor "e" corresponde a una capa de solvatación o de adsorción de sustancia surfactante. En vista de la existencia de la distancia "e", se forman las dobles capas eléctricas y existen ambos términos VA y VR. Luego en la segunda etapa (b - c) la partícula se aleja de la superficie a distancia suficientemente grande para que las fuerzas de atracción de Van Der Waals sean esencialmente nulas Capítulo I Detergencia 12 Figura 6. Mecanismos de remoción de una partícula (a) Estado inicial (b) Primera etapa de remoción de partículas (c) Segunda etapa de remoción de partículas (Salager, Detergencia. Fenómenos y Mecanismos, 2000) Figura 7. Términos de energía potencial involucrados en la remoción de una partícula de un sustrato.(Salager, Teorías relativa a la estabilidad de coloides liofóbicos, 2007) Efectos especiales de los surfactantes Los conceptos anteriores destacan que la presencia de un surfactante favorece la remoción de partículas por disminución de las energías superficiales. Sin embargo, la adsorción de surfactantes puede también reducir el potencial zeta y por lo tanto inhibir la remoción; por eso no se usan surfactantes iónicos de carga opuesta a la de los sólidos involucrados. Otros efectos de importancia son los efectos estéricos de los surfactantes poliméricos que tienden a favorecer la dispersión de partículas al introducir términos de repulsión no- eléctrica. Definitivamente se debe notar que tanto en la remoción del sucio líquido por cambio de mojabilidad como en la remoción de partículas sólidas adheridas, se tiene que suministrar una cierta energía mecánica para vencer las fuerzas de adhesión. Es el papel de la agitación en las máquinas de lavar u otros dispositivos de limpieza. Cuando más pequeño el tamaño de la gota o de la partícula a remover, mayor tiene que ser la agitación para que la sustancia a remover este sometida a un cizallamiento suficiente. (Salager, Detergencia. Fenómenos y Mecanismos, 2000) Capítulo I Detergencia 13 Suspensión de la suciedad Deposición y re-deposición de la suciedad Una vez removida la suciedad en forma de gotas o de partículas, es importante que la suspensión de la suciedad en la fase acuosa sea estable, para que no vuelva a adherirse sobre el mismo (re-deposición) u otro (deposición) sustrato presente en el sistema. La re-deposición es el fenómeno inverso de la remoción y está regido por los mecanismos inversos. Durante el lavado con una solución detergente, las condiciones son en general tales que la remoción excede considerablemente la re-deposición (cambio de mojabilidad, aumento de fuerzas repulsivas suciedad-sustrato); asimismo la agitación del líquido evita la acción de la gravedad sobre la suciedad, la cual podría sedimentarse; también la agitación favorece el contacto suciedad dispersada – sustrato, lo que ayuda a evitar que esta se re-deposite en el sustrato. La deposición o re-deposición del sucio ocurre en general cuando se produce una inestabilidad o un cambio repentino en el líquido dispersante, por lo tanto pueden producirse cuando la solución detergente se satura de suciedad, o en la precipitación de suciedades como jabones de calcio, o bien al diluir considerablemente la solución como por ejemplo en la operación de enjuague. En tales circunstancias el líquido puede perder su capacidad dispersante y como consecuencia la suciedad puede depositarse o redepositarse. Factores involucrados en la remoción y la re-deposición Existen diversos factores que pueden influenciar el equilibrio entre remoción y re- deposición de la suciedad como son: el surfactante, los mejoradores o secuestradores de iones polivalentes en caso de agua dura, el tipo de sustrato, el tipo de suciedad, la agitación del sistema, y la presencia de agentes llamados de antire-deposición. Para ver la importancia y del efecto de cada uno, se realizan diversos ensayos de lavado en textiles con una solución detergente cargada de una suciedad en forma de partículas o de emulsión, para cada ensayo se mide la deposición de suciedad, por balance (lo que queda en el líquido), o por medición de la reflectancia del textil (blancura). Los resultados dependen notablemente de las condiciones (dureza del agua, tipo de sustrato, tipo de suciedad) y pueden solamente enunciarse algunas reglas generales para cada resultado, las cuales pueden sufrir excepciones. Del análisis de resultados obtenidos se llegó a las siguientes generalizaciones: a) Los jabones de ácidos grasos producen soluciones con mejor poder suspensor2 que los detergentes sintéticos. b) Los iones divalentes reducen considerablemente el poder suspensor, particularmente cuando se usan surfactantes aniónicos (los jabones pueden precipitarse en forma de sal de calcio de muy difícil remoción). c) La naturaleza del sustrato y de la suciedad es determinante en cada prueba. 2 Poder suspensor se refiere a la capacidad de los materiales de suspender o levantar ciertas partículas sólidas en un medio. Capítulo I Detergencia 14 d) Los jabones de bajo peso molecular (C12) son menos eficientes, en particular en caliente, que los jabones de alto peso molecular (C16-18). e) La presencia de agentes secuestrantes de cationes divalentes mejora el poder suspensor. f) La presencia de agentes de antire-deposición puede aumentar notablementeel poder suspensor. g) La agitación evita la floculación de las partículas de sucio entre sí o la coalescencia de gotas de suciedad, y reduce la re-deposición. De lo anterior se puede concluir que cada situación es un caso particular que debe optimizarse. Si bien es cierto que existen múltiples formulaciones detergentes para usos particulares, en la mayoría de los casos una solución de detergente debe ser efectiva en circunstancias muy variadas. Un detergente para lavar ropa debe: ser efectivo con fibras hidrofílicas como algodón o hidrofóbicas como poliacrilonitrilo o polietilentereftalato; por otra parte debe poder remover y suspender suciedades hidrofóbicas como grasas o partículas hidrofílicas de arcillas. Visiblemente no hay solución general a para realizar una buena limpieza en todas las fibras, lo que explica la gran variedad de formulaciones en cuanto a surfactantes, secuestrantes y aditivos. (Michael, 1998) Agentes de antire-deposición Los surfactantes sintéticos del tipo alquilbencensulfonatos (ABS) que se desarrollaron después de la segunda guerra mundial presentaban un poder suspensor netamente inferior al de los jabones. Se hizo por lo tanto necesario añadir a las formulaciones sintéticas un agente que favorezca la suspensión del sucio. El primero y todavía muy utilizado agente de antire-deposición fue la carboximetilcelulosa (CMC) la cual es uno de las poliéteres de celulosa, con carácter iónico, el cual es único en su especie. La acción de la carboximetilcelulosa ha sido estudiada en detalles con sustratos celulósicos (algodón) y sucios cargados negativamente. El efecto que esta tiene es producir una adsorción de la CMC sobre ambos sustrato y suciedad; por otra parte la CMC adsorbida puede hidratarse, lo que produce una capa protectora sobre la fibra y/o sobre la suciedad En tales condiciones existen fuerzas de repulsión eléctrica y fuerzas de repulsión estérica suficientes para evitar la adhesión. El tipo, la cantidad y la uniformidad de los grupos sustituyentes tienen una gran importancia sobre el desempeño del poliéter de celulosa como agente de antire- deposición. Ya que como polielectrolito que se adsorbe sobre las fibras de algodón mediante puentes hidrógenos, y evita la deposición de los sucios cargados negativamente por repulsión electrostática. Sin embargo la misma sustancia tiene poco efecto sobre fibras sintéticas hidrofóbicas. Por lo que es necesario usar un poliéter del tipo hidroxietilcelulosa, que produce mejores resultados, o utilizar otras sustancias poliméricas como el polivinil alcohol o la polivinilpirolidona. Todavía no existe un agente de antire-deposición perfectamente satisfactorio para sustratos hidrófobos y sucios hidrófobos. En la actualidad se evita el problema mediante Capítulo I Detergencia 15 una operación de lavado en medio apolar (lavado en seco) o un tratamiento de mercerización de la fibra hidrófoba. (Salager, Detergencia. Fenómenos y Mecanismos, 2000) Aspectos mecánicos de la detergencia La agitación mecánica del líquido dispersante tiene varios papeles. De una parte mantiene el líquido homogéneo a la escala del sistema, es decir asegura la misma concentración de detergente y de suciedad en todas partes y evita fenómenos de sedimentación. Por otra parte tiene un papel indispensable a nivel de la capa límite ya que produce el cizallamiento necesario para remover, disolver o solubilizar la suciedad retenida, y emulsionarla o deflocularla según el caso. En la mayoría de los casos se usa una agitación que produce turbulencia, lo cual favorece la transferencia de masa y la suspensión de la suciedad. En cierto tipo de aplicaciones como máquinas lavaplatos, se usa un chorro turbulento lo que resulta en general en un movimiento rápido del líquido paralelo a la superficie a limpiar. El efecto global de mezcla está asegurado por un reciclo del líquido detergente en el transcurso del cual se filtran las partículas de sucio. En aplicaciones especiales donde es necesaria la agitación dentro de los poros u otras ubicaciones, que no se pueden normalmente alcanzar por la simple turbulencia externa, se usan generadores de energía ultrasónica. La energía ultrasónica corresponde a vibraciones mecánicas de alta frecuencia (20.000-200.000 Hz) producidas por excitación piezoeléctrica o electrostrictiva de un cristal refractario (titanato de bario, zirconato de plomo), o por excitación magnetostrictiva de un cristal de níquel o de ferrita. Las ondas ultrasónicas de presión alcanzan en la amplitud de su fase negativa una presión debajo de la tensión de vapor del agua. En estas condiciones se producen burbujas de vapor, es decir el fenómeno conocido como cavitación. Al aumentar de nuevo la presión, la burbuja de vapor reviente violentamente. En ausencia de gas disuelto esta implosión genera ondas de choque de muy alta presión, capaces de producir cizallamientos intensos a la escala microscópica. La energía ultrasónica es particularmente útil para remover sucios que han formado depósitos compactos o escamas. Sin embargo su aplicación es todavía reducida a otros casos particulares, de una parte debido al costo elevado de los equipos de gran tamaño y de otra parte por la contaminación acústica que produce.(Broze Guy, 1999) Capítulo II Detergentes 16 Capítulo II Detergentes Semblanza de los detergentes Los detergentes, tanto en polvo como líquidos, de uso doméstico o industrial, son formulaciones complejas en las cuales un surfactante (o una mezcla de surfactantes) juega un papel determinante en la combinación de efectos que se desean como: mojabilidad, descenso de la tensión interfacial, adsorción en las interfaces líquido-líquida y sólido- líquida, solubilización y emulsionación. Por lo tanto puede decirse queundetergentees un producto que posee un poder limpiador al aplicarse a una superficie. Durante décadas los detergentes de lavandería se caracterizaron por ser polvos sintéticos de baja densidad que contienen un número relativamente limitado de ingredientes, es decir, alquilbencensulfonato y surfactantes de sulfato de alquilo, los builders de fosfato, carbonato de sodio y silicato para la alcalinidad y protección de la máquina, y relleno de sulfato de sodio. La distribución del mercado comenzó a cambiar a mediados de 1960 cuando, bajo la presión del medio ambiente, la industria inició una transición gradual de fosfato a sistemas basados en agente secuestrantede zeolita (builder). La multiplicación del producto comenzó a principios de 1970 con la introducción de los detergentes líquidos. Sin embargo, a través de la década de 1980 las formas leves de productos básicos con sus dosis de alto volumen y voluminosos envases de tamaño gigante que se mantuvieron prácticamente sin cambios. Sin embargo, a partir de finales de 1980, una revolución en la industria de los detergentes permitió la introducción y expansión del mercado rápidamente de detergentes con forma de polvos compactos. La revolución iniciada en Japón (1987), en la KaoCorporation presentó un producto en polvo de alta densidad compacta. Dentro el primer año de la conversión a polvos compactos, fue del 60% en el mercado japonés de lavandería, creciendo a más del 90%. A principios de 1989 los polvos compactos comenzaron a aparecer en Europa, y a finales de ese año se expandieron hacia los Estados Unidos. De 1990 a 1994, polvos compactos concentrados crecieron de 2% a más del 90% en el mercado de polvo de los Estados Unidos(Michael, 1998). Los polvos compactos hoy han suplantado en gran parte a los productos tradicionales de baja densidad en los Estados Unidos, Europa y Japón, y se extiende a los mercados en desarrollo en la región del Pacífico de América Latina, Europa del Este y Asia. ¿Qué es exactamente un polvo compacto? En comparación con polvos tradicionales, compactos se caracterizan por: 1. Densidades aparentes superiores. En comparación a los polvos tradicionales quetienen densidades aparentes en el rango de 200 a aproximadamente 500 g/L, las densidades compactos típicamente oscila de 600 a 900 g/L y más, aunque hay algunas excepciones regionales, por ejemplo, los polvos compactos que se encuentran en el mercado canadiense tienen densidades del orden de 400 g/L. Esto generalmente resulta en la misma cantidad de polvo de lavado entregado en un volumen mucho menor de producto. Capítulo II Detergentes 17 2. Los niveles de surfactante superiores. En productos de baja densidad por lo general los niveles de surfactantes no superan el 20% en peso, contrario a los polvos compactos cuyos niveles de surfactante están en un 25% en peso o más. 3. Dosis más bajas. En América del Norte, se recomiendan trabajar dosis de polvos de baja densidad van desde 85 hasta 100 gramos por carga de lavado. Las dosis de detergentes compactos actualmente van desde alrededor de 60 a 90 gramos por carga. En términos de volumen de producto utilizado por carga, las dosis en los Estados Unidos han pasado de 1 taza y 1/2 de taza o menos. En 1986, una dosis de detergente en polvo típico europeo era ~ 200 gramos por carga de lavado. Los compactos están en el mercado hoy con las dosis recomendadas de ~ 70 gramos por carga. El paso a polvos compactos ha impulsado cambios significativos tanto en el proceso de fabricación de detergentes y las tecnologías químicas utilizadas en la formulación de detergente. Los fabricantes se están alejando de la operación estándar torre de pulverización que ha sido el sello distintivo de la producción de detergente en polvo durante casi 50 años. La demanda de cada vez mayores densidades de productos ha obligado a los fabricantes a los procesos alternativos como la aglomeración (Michael, 1998). Componentes de las formulaciones de detergentes Para lograr su papel limpiador, el detergente debe producir numerosos fenómenos, los cuales dependen en general del tipo de sustrato, tipo de sucio y de las condiciones (temperatura de lavado, dureza del agua, entre otras). Así se han diseñado fórmulas específicas capaces de actuar con eficiencia en casos particulares, y fórmulas generales con resultados más o menos satisfactorios en la mayoría de los casos. En estas formulaciones entran un gran número de componentes cuyos papeles se complementan, a menudo con un efecto de sinergia, lo que proporciona un mejor resultado al sumar los efectos independientes de cada uno de los componentes. Existe un gran número y diferentes tipos de componentes en las formulaciones de detergentes, los cuales juegan diversospapeles en forma simple o en simbiosis, como son los surfactantes, agentes secuestrantes, agentes dispersantes, agentes antire-deposición, agentes espumantes y no espumantes, agentes blanqueadores, mejoradores ópticos, entre otros,cuyas funciones se explicaran a continuación. Surfactantes Surfactante es un término que deriva de surfactant, un vocablo inglés. Éste, a su vez, es un acrónimo formado a partir de la expresión surface active agent (que puede traducirse como “agente activo de superficie”).Un surfactante es un elemento que actúa como detergente, emulsionante o humectante y que permite reducir la tensión superficial que existe en un fluido. Capítulo II Detergentes 18 Clasificación de los agentes surfactantes Una molécula de surfactante consta de dos partes, una parte hidrófoba (insoluble en agua) y una parte hidrófila (soluble en agua). Estas moléculas son altamente activos en las interfaces entre el aire y el agua o el aceite y el agua. (Ho Tan Tai, 2000) Las cuatro clases principales de agentes surfactantes son: aniónicos, no iónicos, catiónicos y anfóteros. a. Los surfactantes aniónicos se disocian en un anión anfífilo y un catión, el cual es en general un metal alcalino o un amonio cuaternario. A este tipo pertenecen los detergentes sintéticos como los alquilbencensulfonatos, los jabones (sales de sodio de ácidos grasos), los agentes espumantes como el lauril sulfato, los humectantes del tipo sulfosuccinato y los dispersantes del tipo lignosulfonatos. La producción de los surfactantes aniónicos representa alrededor del 55% de los surfactantes producidos anualmente en el mundo. (Cross, Anionics Surfactants Analytical Chemistry, 1998) b. Los surfactantes no iónicos en solución acuosa no se ionizan, puesto que ellos poseen grupos hidrófilos del tipo alcohol, fenol, éter o amida. Una alta proporción de estos surfactantes pueden tornarse relativamente hidrofílicos gracias a la presencia de una cadena poliéter del tipo polióxido de etileno. El grupo hidrófobo es generalmente un radical alquilo o alquilbenceno y a veces una estructura de origen natural como un ácido graso, sobre todo cuando se requiere una baja toxicidad.Los surfactantes no iónicos están en el segundo nivel por orden de importancia con un poco menos del 40% del total. (Schick, 1987) c. Los surfactantes catiónicosse disocian en solución acuosa en un catión orgánico anfífilo y un anión generalmente del tipo halogenuro. La gran mayoría de estos surfactantes son compuestos nitrogenados del tipo sal de amina grasa o de amonio cuaternario. La fabricación de estos surfactantes es mucho más cara que la de los anteriores y es por esta razón que no se les utilizan salvo en caso de aplicación particular, como cuando se hace uso de sus propiedades bactericidas, en los cuales están a menudo asociados con surfactantes no iónicos; o de su facilidad de adsorción sobre sustratos biológicos o inertes que poseen una carga negativa. Esta última propiedad hace que sean excelentes agentes antiestáticos, así como inhibidores de corrosión, y puedan ser utilizados tanto en productos industriales como para uso doméstico. (Cross & Singer, Cationic Surfactant. Analytical and Biological Evaluation, 1994) d. Los surfactantes anfóteros son producidos con la combinación dentro de una misma molécula de dos caracteres: aniónico y catiónico, como por ejemplo los aminoácidos, las betaínas o los fosfolípidos; ciertos anfóteros son insensibles al pH, otros son de tipo catiónico a pH ácido y de tipo aniónico a pH alcalino. Los anfóteros son en general tan caros como los catiónicos y por esta razón su utilización se reduce a aplicaciones particulares. (Salager, Surfactantes, 2002)Existen surfactantes anfóteros, que generalmente no se usan como surfactantes únicos en formulaciones detergentes por su alto costo, en este caso se utilizan como aditivos dispersantes de jabones de calcio ( inglés). (Michael, 1998) Figura Los surfactantes aniónicos (sulfonatos, fenoles etoxilados) actúan como agentes de mojabilidad del sustrat interfacial, se adsorben y cambian el potencial superficial, ayudan a líquido, y dispersan las partículas sólidas. Agentes secuestrantes mejoradores ( Estos agentes tienen como propósito mejorar la acció mediante varias tareas. Su principal agua dura (calcio, magnesio) para evitar la interacción de estos iones con los surfactantes. La eliminación de los iones, se hace en form intercambio iónico. Otra de las funciones es mantener el pH de la solución detergente a un valor alcalino, como neutralizar los ácidos grasos libres y formar jabones in Además aumentan el potencial (negativo) de superficie de los textiles y de los sucios consecuencia inhiben la re-deposición Existen dos tipos de agentes: los inorgánicos y los orgánicos. Los más utilizados en la actualidad son los agentes mejoradores inorgánicos so en menor grado silicatos y carbonatos de sodio, o insolubles como las zeolitas (alumino silicatos naturales o sintéticos): - Tripolifosfatode sodio Na5P3 - Pirofosfato de sodio Na4P2O7 - Silicato de sodio Na2O – y SiO - Carbonato de sodio Na2CO3 - Aluminosilicatode sodio (SASIL Capítulo formulaciones detergentes por su alto costo, en este caso se utilizan como aditivos dispersantes de jabones de calcio (Lime soap dispersing agents — Figura 8.Ejemplos de moléculassurfactantes. (Sanz Tejedor) Los surfactantes aniónicos (sulfonatos, éster-sulfatos, jabones) y no iónicos (alcoholes o fenoles etoxilados) actúan como agentes de mojabilidad del sustrato, rebajan la tensión interfacial, se adsorben y cambian el potencial superficial, ayudan a emulsiona líquido, y dispersan las partículas sólidas. Agentes secuestrantes mejoradores (Builders) Estos agentes tienen como propósito mejorar la acción limpiadora del surfactante . Su principal objetivo es secuestrar a los cationes divalentes del agua dura (calcio, magnesio) para evitar la interacción de estos iones con los surfactantes. se hace en forma de solubilización (quelado), precipitación, o es mantener el pH de la solución detergente a un valor alcalino, neutralizar los ácidos grasos libres y formar jabones in-situ en la interface an el potencial (negativo) de superficie de los textiles y de los sucios deposición. Existen dos tipos de agentes: los inorgánicos y los orgánicos. Los más utilizados en la actualidad son los agentes mejoradores inorgánicos solubles, principalmente fosfatos, y en menor grado silicatos y carbonatos de sodio, o insolubles como las zeolitas (alumino silicatos naturales o sintéticos): 3O10 (STTP) 7 y SiO2 SASIL); Zeolita A Na2O – Al3O3 – 2 SiO2 – x H2O Capítulo II Detergentes 19 formulaciones detergentes por su alto costo, en este caso se utilizan como aditivos — LSDA — en sulfatos, jabones) y no iónicos (alcoholes o o, rebajan la tensión mulsionar el sucio n limpiadora del surfactante es secuestrar a los cationes divalentes del agua dura (calcio, magnesio) para evitar la interacción de estos iones con los surfactantes. o), precipitación, o es mantener el pH de la solución detergente a un valor alcalino, así interface. an el potencial (negativo) de superficie de los textiles y de los sucios,en Existen dos tipos de agentes: los inorgánicos y los orgánicos. Los más utilizados en la lubles, principalmente fosfatos, y en menor grado silicatos y carbonatos de sodio, o insolubles como las zeolitas (alumino- Capítulo II Detergentes 20 Estas sustancias secuestran los cationes divalentes por quelación(soluble) o intercambio iónico (insoluble) tiene dos mecanismos diferentes como lo indica la figura 9. El manejo extendido de fosfatos en formulaciones detergentes ha producido un nuevo tipo de contaminación de aguas llamada eutroficación. Este fenómeno proviene del enriquecimiento excesivo de las aguas en fitonutrientes, el cual tiene como resultado un crecimiento abundante de las algas y otras plantas, lo que agota el oxígeno disuelto y acaba con la fauna acuática. Este fenómeno, que había sido observado hace varias décadas cerca de la salida de aguas negras conteniendo materias orgánicas, se ha vuelto incontrolable en ciertos casos por la acción fertilizante adicional de los fosfatos proviniendo del uso amplio de detergentes. En los últimos 20 años se ha tratado de hallar un sustituto económico a los fosfatos para evitar los problemas mencionados, sin embargo, ni los silicatos ni los carbonatos han dado resultados comparables. La disposición actual es utilizar mezclas de quelatación/intercambio iónico (Sodio Tri(poli)Fosfato o STP/Sodio Alumino Silicato o SASIL) en exceso sobre la dureza del agua, lo que permite una acción secuestrante incluso durante el enjuague. Figura 9. Mecanismo de la acción secuestrante de dos mejoradores inorgánicos. Sodio Tri(poli)Fosfato STP y Sodio Alumino Silicato SASIL (Zeolita) (Salager, Detergencia. Fenómenos y Mecanismos, 2000) Capítulo II Detergentes 21 Por otra parte se han realizado numerosas investigaciones para desarrollar sustitutos orgánicos a los fosfatos, sin embargo secuestrantes eficientes como el tetracetato de etilendiamina(EDTA) son demasiado costosos para su uso en detergentes corrientes. Hace aproximadamente 20 años, se descubrió que el nitrilo-triacetato de sodio (NTA) podía ser un excelente sustituto de los fosfatos; desafortunadamente hay cierta controversia de que pueda ser cancerígeno y por lo tanto su producción ha sido considerablemente reducida. La química orgánica provee actualmente de numerosas estructuras con capacidad secuestrante como los heteroátomos de Azufre (S), Nitrógeno(N), Fósforo(P)uOxigeno (O). Sin embargo los tres primeros pueden provocar problemas de contaminación ambiental, por lo cual quedan los derivados del Oxigeno. Por otra parte se han encontrado varias estructuras de tipo alfa-éter-carboxilato, véase Figura 10, que mimetizan el desempeño de los fosfatos, particularmente el tris- (carboximetoximetil)-etano (TMETA). Tales sustancias presentan un poder secuestrante del mismo orden que el STP y pueden biodegradarse rápidamente en lodo activado. Figura 10. Agentes mejoradores secuestrantes orgánicos (Salager, Detergencia. Fenómenos y Mecanismos, 2000) También se han propuesto polielectrólitos para tales efectos; los cuales poseen un poder secuestrante netamente mejor que el STP pero no son fácilmente biodegradables. Capítulo II Detergentes 22 Agentes dispersantes de jabones de calcio (LSDA) Se pueden encontrar diversas formulaciones detergentes liquidas y en polvo para máquina de lavar que contienen sales alcalinas de ácidos grasos, es decir jabones cuyo papel es reducir la espuma. Estos jabones en barra o en escamas contienen un alto porcentaje de esos productos y tienen excelentes propiedades limpiadoras, son seguros y fácilmente biodegradables; sin embargo son muy sensibles a los cationes divalentes, especialmente el calcio con el cual producen sales insolubles en agua. Los agentes dispersantes de jabones de calcio (LSDA) son surfactantes aniónicos o anfóteros que se comercializan con los jabones para formar soluciones que no producen precipitado en agua dura. Entre los agentes dispersantes de jabones de calcio se encuentran los alfa-sulfo-esteres de ácido grasos que son de los productos menos costosos, aunque con eficiencia relativamente moderada. Otros compuestos del mismo tipo son los alquilgliceriléstersulfonatos (AGES): R-CH(SO3Na)-COO-CH3 con Radicales de C16-18. La gran mayoría de los agentes dispersantes de jabones de calcio con buena eficiencia son surfactantes anfóteros con un grupo amina o amida (grasa). Las betainas, en las cuales el grupo aniónico es un carboxilato, son menos efectivas que las taurinas (grupo SO3-) o los compuestospolietoxilados. Figura 11. Agentes dispersantes presentes en jabón. (Michael, 1998) Agentes antire-deposición Son ingredientes primordiales en los detergentes para ropa, cuya función es impedir que las manchas o suciedades separadas de los tejidos durante el lavado vuelvan a depositarse en el mismo. (Fernández Soto & Fernández Soto, 2007). Los agentes más utilizados son la carboximetilcelulosa y otros derivados noiónicos de la celulosa. Pero comercialmentese usan también la polivinilpirolidona, los polivinil alcoholes y otros copolímeros entre moléculas de este tipo. Capítulo II Detergentes 23 Agentes espumantes y no espumantes La producción de espuma no tiene nada que ver con el poder detergente. Sin embargo el consumidor tiene siempre la impresión de que si no hay espuma no hay buena detergencia. Este malentendido es a menudo mantenido y acentuado por la publicidad de los propios fabricantesde detergentes. En consecuencia muchos productos para el lavado a mano producen una abundante espuma. Debe notarse sin embargo que en ciertas aplicaciones como el lavado a máquina tanto de ropa como de loza, una producción notable de espuma es un inconveniente; para estas aplicaciones se han desarrollado las formulaciones baja-espuma. Los agentes espumantes más utilizados son el lauril sulfato (aniónico), y los surfactantes no iónicos nitrogenados como óxido de aminas, alcanolamidas, aminas y amidas etoxiladas: También se usan compuestos complejos comoalcanolamidas o monoglicéridos sulfatados. En los detergentes de baja espuma se usan principalmente jabones, pero también sulfonatos de parafinas, copolímeros bloques de óxido de etileno y óxido de propileno, polietoxi esteres de ácidos grasos, glicoles acetilénicos etoxilados y esteres de etilenglicol o de glicerol. Agentes suavizadores La necesidad de agentes suavizadores surgió cuando se cambiaron los jabones por los detergentes sintéticos. Después de un lavado con jabón quedaba siempre sobre las fibras un residuo de jabón de calcio precipitado que actuaba como suavizador. Después de un lavado con detergentes sintéticos del tipo alquilbencensulfonatos formulados con secuestradores, el textil seco presenta una superficie cuyo contacto no es siempre agradable sobre la piel, especialmente si se trata de fibras naturales. Esta sensación de falta de suavidad proviene del hecho de que el textil es demasiado limpio. El residuo de surfactante sintético adsorbido tiende a aumentar la carga eléctrica estática de las fibras y la ausencia de sustancias con acción lubricante vuelve el textil relativamente rígido ya que las fibras no pueden deslizar una sobre otra. El papel de los agentes suavizadores es contrarrestar estos fenómenos. En un caso se debe reducir la carga estática remanente y en otrocaso se debe depositar una sustancia con acción lubricante, muchos surfactantes catiónicos producen estos efectos, sin embargo lossurfactantes catiónicos son incompatibles con los surfactantes aniónicos utilizados en las formulaciones. Consecuentemente deben usarse en un baño separado, o en máquinas de lavar, durante el ciclo de enjuague. Los mejores suavizadores de este tipo son los alquil amonios cuaternarios y las sales de imidazolinio. Sin embargo la introducción de un agente suavizador en el ciclo de enjuague complica la operación de lavado, y la tendencia actual es introducir el suavizador en la formulación detergente. Se debe por tanto utilizar un surfactante con cierto carácter catiónico para Capítulo II Detergentes 24 que se adsorba en las fibras, pero compatible con los surfactantes aniónicos del tipoAlquilbencensulfonato(ABS) o Alquilbencensulfonato lineal (LAS). Para esta finalidad se usan varios surfactantes no iónicos que poseen un grupo nitrogenado, tales como las aminas etoxiladas, imidazolasetoxiladas, óxidos de aminas cuaternarias con uno o dos grupos hidroxi-etilos, y por otra parte algunos surfactantes anfóteros, particularmente los que contienen un grupo amido-amina (y que son también dispersantes de jabones de calcio).(Salager, Detergencia. Fenómenos y Mecanismos, 2000) Agentes blanqueadores La blancura de los textiles lavados es quizás la propiedad más importante para el consumidor. Desde milenios se sabe que el sol produce un efecto blanqueador, y hace más de 500 años que se empezaron a usar sustancias naturales (leche agria, arcillas alcalinas) para blanquear los textiles. Sin embargo, es solamente al final del siglo XVIII que se inició la carrera de los agentes blanqueadores con el descubrimiento del cloro por Scheele y del hipoclorito de sodio por Berthollet. Un empresario parisino de nombre Javelle comercializó el descubrimiento de Berthollet (solución de potasa cáustica clorada) que se volvió desde entonces el "eau de Javel" (agua de Javel), llamada comúnmente, pero equivocadamente, lejía o cloro. En la actualidad, en el mercado existen dos tipos de agentes blanqueadores para textiles, ambos con propiedades oxidantes: los hipo haluros, esencialmente el hipoclorito de sodio, y las sales inorgánicas per-oxigenadas, principalmente el perborato de sodio. Los agentes blanqueadores oxidantes deben ser intrínsecamente inestables para cumplir con su función, que consiste en oxidar. De manera paradójica deben ser lo más estables posible cuando están almacenados solo o en la mezcla detergente, e inestables cuando están en el baño de lavado. Entre las amplias propiedades de los blanqueadores se tienen: 1) Un aumento de temperatura aumenta la velocidad de descomposición; 2) Ciertos metales pesados a nivel de traza catalizan la descomposición; 3) La actividad blanqueadora aumenta con la concentración pero no describen un aumento lineal; 4) El pH tiene un efecto importante pues un pH ácido acelera la descomposición del hipoclorito, mientras que pH alcalino acelera la descomposición de las sales inorgánicas per-oxigenadas. Uno de los compuestos más usados como blanqueador es el hipoclorito, el cual se descompone por dos vías, de las cuales solo la segunda produce el efecto oxidante de interés. Vía del clorato 312345 → 21234 + 12345� Vía del oxígeno 212345 → 21234 + 5� El hipoclorito es un agente blanqueador más activo y más agresivo que el perborato. Este es particularmente eficiente al oxidar el sucio proteico, y en general todas las sustancias que contienen nitrógeno. Posee una acción blanqueadora aún a baja temperatura, y Capítulo II Detergentes 25 adicionalmente es un efectivo bactericida. Por su acción sobre las sustancias nitrogenadas no se puede conservar en forma de polvo o de líquido en formulaciones de detergentes que contengan sales de amonio, aminas, amidas etc. Por eso se prefiere usar como un ingrediente aparte, que se conserva en solución acuosa separada y se añade al baño detergente en el momento. Las sales inorgánicas per oxigenadas que se utilizan como blanqueadores son las siguientes: Perborato de sodio tetra hidratado (más usada) Na BO3● 4 H2O Carbonato de sodio per-oxihidratado 2 Na2CO3● 3 H2O2 Peroximonosulfato de potasio KHSO5 Este tipo de sustancias trabajan a pH alcalino; para lavado en frio se puede acelerar su descomposición con la adición de peróxidos orgánicos como el ácido peracético o perácidos más largos. El perborato y sus compuestos semejantes exhiben una acción blanqueadora menos agresiva que el hipoclorito, y son sólidos compatibles con la gran mayoría de los componentes de los detergentes en polvo.(Michael, 1998) Mejoradores ópticos fluorescentes Ciertos colorantes orgánicos poliaromáticos pueden absorber la luz ultravioleta y remitir una luz visible azulada mediante el proceso conocido como fluorescencia, por ello se les conoce como ópticos fluorescentes. Este tipo de compuesto añade un tono azulado que compensa el tono amarillento del textil y mejora la blancura o la profundidad de los colores a la luz del sol. Generalmente se encuentran como granitos azules, naranjas o verdesen ciertos polvos de lavar. Cuando la sustancia es alumbradaexclusivamente con luz ultra-violeta (luz negra) producen una fluorescencia muy notable. Esteingrediente se adsorbe sobre fibras hidrofílicas (algodón) o hidrófobas (poliéster) poseen grupos polares lo que realza su coloración o su blancura. Se han desarrollado hoy en día agentes fluorescentes solubles en agua que resisten al hipoclorito u otros blanqueadores, cuya resistencia se debe a que los átomos de nitrógenos presentes en las estructuras altamente aromáticas de tipo benzo-triazol o benzo-furano. Enzimas Los detergentes necesitan eliminar una amplia gama de suciedad compleja presente en diferentes superficies o tejidos, procedente de desechos que genera el cuerpo, de las bacterias que viven en la piel humana, de sustancias que derivan de productos de higiene personal (lociones, cremas, desodorantes, maquillaje, lacas, entre otros.), de compuestos del ambiente, de agregados de los tejidos (suavizantes, blanqueadores ópticos, fijadores de tintes, etc.), de restos de alimentos y otras sustancias (residuos proteicos y/o grasos) y de residuos de detergentes (aromas, suavizantes, etc.), entre otros. Capítulo II Detergentes 26 Eliminar la totalidad de esa suciedad en un solo lavado sigue siendo en la actualidad un reto y el uso de enzimas supone un acercamiento a la consecución de este objetivo. Cuando existe una solubilidad óptima, la suciedad y
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