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INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL UNIDAD PROFESIONAL INTERDICIPLINARIA DE BIOTECNOLOGIA TITULO DEL TRABAJO: CONTAMINANTES EMERGENTES: EFECTOS A LA SALUD Y MEDIO AMBIENTE ASÍ COMO LOS TRATAMIENTOS PARA SU REMOCIÓN DE LAS AGUAS RESIDUALES DOMESTICAS QUE PARA OBTENER EL TITULO DE: INGENIERO AMBIENTAL PRESENTA: AGUILAR GUIZAR FERNANDO DIRECTOR DE TRABAJO: Dr. Luis Gilberto Torres Bustillos* México, D.F. Noviembre de 2013. Página | 2 RESUMEN Palabras clave: Contaminantes emergentes, Compuestos Disruptores endocrinos, Tratamientos avanzados de aguas residuales, Normatividad. Introducción: Los contaminantes emergentes son compuestos de distinto origen y naturaleza química cuya presencia en el medio ambiente, o las posibles consecuencias de la misma, han pasado en gran parte inadvertidas. Contaminantes desconocidos o no reconocidos como tales, que aun no están incluidos en la legislación, además implican riesgo por ser tóxicos, persistentes y bioacumulables, cuya presencia en el medio ambiente no es necesariamente nueva. Son compuestos de los cuales se sabe relativamente poco o nada acerca de su impacto en los distintos sistemas ambientales y en el hombre (Damià Barceló y María José López de Alda.2005).Otra particularidad de estos compuestos, es que debido a su elevada producción y consumo, y a la como consecuente continua introducción de los mismos en el medio ambiente, no necesitan ser persistentes para ocasionar efectos negativos (Petrovic M et al., 2003). Metodología: Me apoyare en estudios de análisis realizados tiempo atrás y actuales, publicados en artículos o en otros medios que le conciban veracidad y profesionalismo. Por otra parte atendiendo las bases literarias que me permitan transmitir en mi trabajo conceptos claros y bien definidos preferentemente empleando los que en la mayoría de las obras puedan coincidir. La recopilación de datos la he realizado aprovechando los medios de información variados con los que contamos en la actualidad, obteniendo información de libros tanto físicos que están a mi alcance como los libros digitales que se encuentran disponibles en la red, además de una serie de publicaciones en revistas científicas o en investigaciones de algunas instituciones de renombre alrededor del orbe, Resultados: se obtuvo información detalla que apunta hacia los principales tratamientos que son considerados la clave para lograr la remoción y eliminación de este tipo de contaminantes, presentando una tabla con los resultados significativos de las eficiencias de remoción, que justifican por qué pueden ser empleados en los nuevos tratamientos de aguas residuales domésticas. Tabla. Muestra de Algunos Resultados de los tratamientos de oxidación avanzada presentes en el trabajo. Matriz Tratamiento Compuesto Concentración entrada (+μg/L ò *ng/L ) Remoción (%) Referencia Agua Residual Domestica Ozonización combinado con Peróxido de Hidrogeno (O3/H2O2) Fármacos Ibuprofeno Diclofenaco S/N 90 92 (1) Agua Residual Domestica Fotocatálisis con TiO2/H2O2 y O3 Fármacos Ibuprofeno Diclofenaco Carbamaze- pina S/N 100 (1) Agua Residual Domestica Ozono combinado con radiación Ultravioleta (O3/UV) (FPCP's) Fragancias Beta - Bloqueadores Estrógenos metabolitos reguladores de líquidos S/N 80 (1) Conclusiones: La mayoría de los CE tienen la característica común de ser disruptores del sistema endocrino. Es constante la entrada de CE a las aguas. Las PTAR convencionales no son suficientes para la remoción de CE. Los tratamientos de procesos de oxidación avanzada son la mejor opción para la eliminación de CE, por los tiempos cortos de funcionamiento que los hacen adaptables a las PTAR ya existentes. Los CDE causan severos daños a la salud y al medio ambiente La legislación actual debe de ser modificada o deben implementarse nuevas basadas en los resultados científicos y los daños a la salud y ambiente que causan. Referencias: García-Gómez C. et al. 2011. Art. Contaminantes emergentes: efectos y tratamientos de remoción. Revista Química Viva - Número 2. Pág. 1 a 6. Miriam Janet Gil, Adriana María Soto et. al. 2012 Art. Contaminantes emergentes en aguas, efectos y posibles tratamientos. Producción + limpia – Volumen. 7. Pág. 52- 73. INDICE 1. Introducción……………………………………………………………..6 2. Justificación……………………………………………………………..8 3. Objetivos…………………………………………………………………9 3.1. Objetivo General ………………………………………………….9 3.2. Objetivos Específicos………………………………………………9 4. Metodología…………………………………………………..............10 5. Resultados……………………………………………………………..11 5.1. Compuestos Químicos en la Actualidad……………………….11 5.2 Primeros hallazgos de identificación de contaminantes Emergentes……………………………………………………………..11 5.3 Definición de contaminante emergente………………………....13 5.4 Sistema endocrino y algunas definiciones de compuesto disruptor endocrino…………………………………………………….13 5.5 Clasificación de contaminantes emergentes…………………..16 5.6 Características de peligrosidad de los contaminantes emergentes……………………………………………………………..20 5.7 Listados de compuestos disruptores endocrinos……………...20. 5.8 Principales vías de acceso de contaminantes emergentes al agua……………………………………………………24 5.9 Problemática en el tratamiento de aguas residuales que contienen contaminantes emergentes………………………….26 5.10 Técnicas analíticas de identificación de contaminantes emergentes en aguas residuales domesticas………………………27 5.11 Tratamientos de remoción de contaminantes emergentes en aguas residuales…………………………………….28 Página | 4 5.11.1 Tratamientos fisicoquímicos…………………………………..28 5.11.2 Tratamientos biológicos…………………………………….....30 5.11.3 Procesos de Oxidación Avanzada…………………………...31 5.12 Tablas comparativas de porcentajes de eficiencia de remoción de algunos tratamientos fisicoquímicos, biológicos y avanzados, probados para la eliminación de contaminantes emergentes que son disruptores endocrinos………………………32 5.13. Aguas residuales domesticas………………………………….37 5.14. Riesgo ecológico………………………………………………..41 5.15. Riesgo a la salud………………………………………………..43 5.16. Normatividad y acciones para su regulación………………..45 6. Discusión……………………………………………………………...48 6.1 Problemática de los contaminantes emergentes……………..48 6.2 Tratamiento de aguas residuales……………………………….49 6.3 Futura Legislación………………………………………………..50 7. Conclusiones………………………………………………………...51 8. Recomendaciones…………………………………………………..52 9. Referencias…………………………………………………………..53 Página | 5 ANEXOS Índice de Tablas Tabla 1. Listado #1 Compuestos disruptores endocrinos pertenecientes a los distintos clasificados de contaminantes emergentes. Tabla 2. Listado #2 Compuestos disruptores endocrinos pertenecientes a los distintos clasificados de contaminantes emergentes. Tabla 3. Listado #3 Compuestos disruptores endocrinos pertenecientes a los distintos clasificados de contaminantes emergentes. Tabla 4. Listado #4 Compuestos disruptores endocrinos pertenecientes a los distintos clasificados de contaminantes emergentes. Tabla 5. Listado #5 Compuestos disruptores endocrinos pertenecientes a los distintos clasificados de contaminantes emergentes. Tabla 6. Listado #6 Compuestos disruptores endocrinos pertenecientes a los distintos clasificados de contaminantes emergentes. Tabla 7. Listado#7 Compuestos disruptores endocrinos pertenecientes a los distintos clasificados de contaminantes emergentes. Tabla 8. Eficiencia de remoción de algunos contaminantes emergentes en los tratamientos fisicoquímicos. Tabla 9. Eficiencia de remoción de algunos contaminantes emergentes en los tratamientos biológicos. Tabla 10. Eficiencia de remoción de algunos contaminantes emergentes en los tratamientos con procesos de oxidación avanzada Tabla 11. Sospechas de efectos causados por los contaminantes emergentes a los seres humanos. Índice de Figuras Fig. 1. Sistema endocrino Fig.2. Etapas de la disrupción endocrina Página | 6 AGRADECIMIENTOS Quiero agradecer todo el apoyo que tuve por parte de mis padres y a mis hermanos principalmente por su tolerancia hacia mis ratos que de enojo y desesperación en el tiempo que me llevo realizar el presente trabajo, los consejos para conservar la calma por parte de mi persona favorita, quiero agradecer el apoyo por parte de mis amigos tanto de la escuela como amigos de toda la vida, por recordarme que este es uno de los pasos mas importantes para comenzar con la vida profesional. Quiero agradecer a mi asesor de trabajo el Dr. Luis Torres, que con su conocimiento y apoyo profesional fui logrando cumplir los objetivos propuestos desde el inicio de el trabajo. Otro agradecimiento a mis profesores de la carrera que mediante su enseñanza en este largo recorrido pude llegar a realizar este trabajo donde pude conjuntar muchas de las herramientas otorgadas para comprender los temas y problemáticas actuales. Por ultimo quiero agradecer a la Dra. Guadalupe Ramírez que fue mi guía con sus consejos profesionales y técnicas de elaboración de un trabajo de titulación y todo su tiempo que nos supo dar. GRACIAS. Página | 7 1. INTRODUCCION Los contaminantes emergentes son compuestos de distinto origen y naturaleza química cuya presencia en el medio ambiente, o las posibles consecuencias de la misma, han pasado en gran parte inadvertidas. Contaminantes desconocidos o no reconocidos como tales, que aun no están incluidos en la legislación, además implican riesgo por ser tóxicos, persistentes y bioacumulables, cuya presencia en el medio ambiente no es necesariamente nueva. Son compuestos de los cuales se sabe relativamente poco o nada acerca de su impacto en los distintos sistemas ambientales y en el hombre (Damià Barceló y María José López de Alda.2005). Otra particularidad de estos compuestos, es que debido a su elevada producción y consumo, y a la como consecuente continua introducción de los mismos en el medio ambiente, no necesitan ser persistentes para ocasionar efectos negativos (Petrovic M et al., 2003). La lista de contaminantes emergentes incluye una amplia variedad de productos de uso diario con aplicaciones tanto industriales como domésticas y son: Retardantes de llama bromados Cloroalcanos Surfactantes Productos de cuidado personal Plaguicidas y Pesticidas Plastificantes Productos farmacéuticos Drogas de abuso (ilícitas) Los metabolitos y/o productos de degradación de las clases de sustancias anteriores. (Miriam Janet Gil - Adriana Mejía Soto et. Al.2012), (Damià Barceló* y María José López de Alda.2005). Es conocido que las principales vías de entrada de contaminantes emergentes a los sistemas acuáticos, son pertenecientes a los efluentes de las plantas de tratamiento de agua residual, algunas descargas directas de industrias a cuerpos de agua nacional, entre otros. Página | 8 La mayoría de los contaminantes orgánicos conocidos se eliminan en mayor o menor medida usando los métodos tradicionales de tratamiento de agua (primario los fisicoquímicos y secundarios los biológicos y en algunos casos los tratamiento terciarios, como ozonización, filtración en carbón activado etc.) Sin embargo, los tratamientos convencionales no son suficientes ya que no logran degradar otro tipos de compuestos (Contaminantes emergentes) que permanecen en las aguas residuales tratadas y van a parar a destinos diferentes, como a cuerpos de agua, o sirven como agua de riego para cultivos agrícolas. Nuestro país actualmente se encuentra muy atrasado en la legislación de estos contaminantes, por lo tanto al no verse forzados por un marco regulatorio, las investigaciones sobre estos compuestos son escazas y por lo tanto no se crea conciencia sobre sus efectos. En la Ciudad de México se ha demostrado la presencia de contaminantes emergentes en aguas residuales de gran canal, emisor central y el emisor profundo, estas son dirigidas al valle de Tula, Hidalgo (CONAGUA, 2008). Estas aguas son usadas para actividades de riego agrícola y a la recarga del acuífero local, lo cual puede traer efectos adversos en la salud humana y animal debido a los contaminantes emergentes. Se han realizado diversos estudios donde se ha logrado demostrar la eficiencia de algunos tratamientos utilizados para la remoción de contaminantes emergentes, los tratamientos que son sugeridos conocidos como tratamientos avanzados son: Biorreactores con membranas Nanofiltracion/ultrafiltración Osmosis Inversa Oxidación avanzada Coagulación –Floculación Sin embargo son tecnologías que han demostrado su eficacia, no obstante son tecnologías muy caras, se dice que si se aplica algún tratamiento de estos en alguna planta de tratamiento de agua residual su costo de ese tratamiento avanzado equivaldría al 50% mas del actual en la planta (Damià Barceló, Departamento de Química Ambiental en el Instituto de Investigaciones Químicas y Ambientales (CSIC) Barcelona, 2005). Página | 9 2. JUSTIFICACION La mayoría de los compuestos pertenecientes a la clasificación de contaminantes emergentes, son disruptores endocrinos, lo que implica que una exposición a los mismos puede dar lugar a bloqueos o alteraciones en el sistema endocrino perturbando las funciones hormonales, afectando en el desarrollo, reproducción y comportamiento de humanos y otros organismos vivos. Como pueden ser daños en mecanismos de defensas de las especies ,feminización en organismos acuáticos superiores, daños en tejidos de bronquios y riñones en peces, estimulante de la glándula tiroides y crecimiento de folículo, en hombres y mujeres dependiendo la edad los efectos se hacen presentes de la siguiente forma; Cáncer de mama,endometriosis,muerte embrionaria y fetal, malformaciones en la descendencia, pubertad precoz, cáncer vaginal , deformación en órganos reproductores, problemas en el desarrollo del sistema nervioso central, bajo peso de nacimiento, problemas de aprendizaje, criptorquidia, hipospadias, reducción del número de espermatozoides, disminución del nivel de testosterona, cáncer de testículo, cáncer de próstata, entre otros más. Por otro lado, algo que se pretende en este trabajo, es remarcar que los actuales tratamientos empleados para remover contaminantes en aguas residuales, no cubren las necesidades del todo, para remover contaminantes emergentes además de presentar cuales son las alternativas que se tienen destacando ventajas y desventajas. El trabajo está enfocado a las descargas de aguas residuales tratadas, que son la principal fuente de contaminación a cuerpos de agua, pero lo que es mas preocupante y de gran interés en este trabajo son los problemas que pueden causar los principales usos que se le da al agua tratada, ya que el mayor porcentaje es empleado para riego, y del porcentaje de riego la mayor parte es usada para la agricultura, por lo que los efectos que pueden o ya están causando los contaminantes emergentes, a nivel celular tanto vegetal como animal es de alarmar. Es por esta razón que el actual trabajo esta dedicado a dar a conocer las principalesfuentes de generación de contaminantes emergentes, los efectos dañinos que causan a la salud y al medio ambiente, algunos estudios realizados que han demostrado su remoción en las aguas, así como la compleja legislación que se ha propuesto en algunos países avanzados en esta problemática para que pueda ser aterrizada a México y quienes pueden ser los protagonistas en una futura legislación de contaminantes emergentes en cuestión de calidad de agua. Página | 10 3. OBJETIVOS 3.1 Objetivo General Analizar la presencia de contaminantes emergentes en las descargas de aguas residuales domesticas en México, presentar los efectos que estos pueden causar sobre la salud y medio ambiente y finalmente, reportar los tratamientos para su remoción. 3.2 Objetivos específicos 1. Definir que son los contaminantes emergentes, de donde provienen y clasificarlos según su uso. 2. Entender el riesgo que estos productos tienen sobre la salud humana y los ecosistemas.Reportar propiedades de estos compuestos tales como dosis de toxicidad, bioconcentracion, bioaumentación, movilidad ambiental y transformaciones en el ambiente. 3. Investigar la normatividad propuesta o vigente en otros países. 4. Investigar cuales son los tratamientos para la remoción de estos compuestos, enfatizando las capacidades de remoción. Página | 11 4. METODOLOGIA - Una correcta definición de contaminantes emergentes, de donde provienen, su clasificación, además de lograr comprender los riesgos que estos compuestos son capaces de causar en la salud humana y en los distintos ecosistemas, para generar una inquietud por alcanzar un marco regulatorio, basándome con la legislación actual de estos contaminantes mediante las profundas revisiones de análisis previos, para finalmente determinar mediante estudios realizados cuáles son las mejores tecnologías en los diferentes tratamientos para alcanzar la remoción de estos contaminantes en las aguas residuales. Posiblemente la mayoría de análisis que serán estudiados en este trabajo sobre los riesgos que generan y los tratamientos aplicados para su remoción, son los realizados en otros países donde la caracterización de aguas residuales es distinta a la de nuestro país. - Para lograr las metas mencionadas anteriormente, me apoyare en estudios de análisis realizados tiempo atrás y actuales, publicados en artículos o en otros medios que le conciban veracidad y profesionalismo. Por otra parte atendiendo las bases literarias que me permitan transmitir en mi trabajo conceptos claros y bien definidos preferentemente empleando los que en la mayoría de las obras puedan coincidir. - La recopilación de datos la he realizado aprovechando los medios de información variados con los que contamos en la actualidad, obteniendo información de libros tanto físicos que están a mi alcance como los libros digitales que se encuentran disponibles en la red, además de una serie de publicaciones en revistas científicas o en investigaciones de algunas instituciones de renombre alrededor del orbe, manifestando las principales regulaciones legales que infieren en el tema, ya sean las próximas en ser aprobadas como las ya establecidas,contando también con el conocimiento de mi asesor referente al tema de investigación, donde esta información recopilada, una vez ya procesada y analizadacontara con un periodo de catorce semanas para su conclusión. - Las conclusiones del trabajo estarán dadas en tanto se cumpla con los previos análisis producto de la recopilación de información, donde se comparara los resultados que presentan los análisis donde se apoya este trabajo, para poder realizar una matriz formada a partir de lo que ya está establecido, donde al conjuntarlo se consiga una relación con la situación en nuestro país y al hacerlo proponer una solución legal para los contaminantes emergentes respaldado con la investigación de este trabajo. Página | 12 5. RESULTADOS 5.1 Compuestos Químicos en la Actualidad Actualmente existe una gran cantidad de compuestos químicos sintéticos, elaborados por el hombre para cubrir necesidades, como facilitar el trabajo en las labores de limpieza de un sinfín de sitios o materiales y hacerlo en menos tiempo, para aseo y cuidado personal, entre otras necesidades, pero principalmente para proteger y mejorar la salud de los seres humanos. Desde hace ya dos siglos que se presentaron estos compuestos (Síntesis de urea por Friedich Wohler 1828) ha ido en aumento la síntesis de compuestos orgánicos, principalmente en área de salud como lo es la elaboración de medicamentos. Ademásdel uso en la fabricación de medicamentos, existe un amplio espacio donde son elaborados día con día nuevos compuestos químicos. Esto ha generado en los últimos años un incremento en el número de contaminantes que son considerados un potencial amenazador para el ambiente y los seres vivos (García-Gómez C, Gortáres-Moroyoqui, 2011). Hoy en día se habla de los contaminantes emergentes y esto se refiere a productos farmacéuticos, de cuidado personal, surfactantes, aditivos industriales, plaguicidas entre otros mas, que alteran las funciones endocrinas. Son compuestos que se encuentran en bajas concentraciones pero se descargan de manera continua, la mayoría siguen sin estar regulados ya ni siquiera reglamentados por los países (Kuster et, al .,2008). 5.2 Primeros hallazgos de identificación de contaminantes emergentes Si bien se han ido conociendo distintos compuestos y formando clasificaciones de los contaminantes emergentes, uno de los primeros descubrimientos sobre la presencia de estos compuestos tiene que ver que con unos de los mas preocupantes de todos, los fármacos y es que en la década de los años 70 con la identificación en aguas residuales en EEUU del acido clofibrico, que es el metabolito activo de varios reguladores de lípidos en sangre (clofibrato, etofilin clofibrato, y etofibrato). Sin embargo, no ha sido hasta principios de la década de los 90 que el tema de los fármacos en el medio ambiente ha surgido con fuerza (Damià Barceló y María José López de Alda.2005). Página | 13 Múltiples Estudios acerca de la presencia de contaminantes emergentes se han llevado a cabo en distintas partes del mundo desde principios de la década de los 90 principalmente en Europa y en Estados Unidos de América, pero particularmente en México, se tienen estudios elaborados por el IMTA (Instituto Mexicano de Tecnología del Agua) y el Instituto de Ingeniería de la UNAM a partir de 2010. En marzo de 1999, el comité científico para la toxicidad, ecotoxicidad y medio ambiente de la unión europea, realizaron un reporte sobre los efectos a la salud de los seres humanos y sus descendencias provocados por los compuestos disruptores endocrinos. El reporte los manifestaba como un potencial problema mundial. También mencionaban daños en la reproducción y desarrollo casualmente ligados a los compuestos disruptores endocrinos, bien documentadas y fundamentadas en estudios hechos en fauna acuática (Pagina Web de la Comisión Europea, sección de Documentos de compuestos Químicos Octubre de 2013.) En ese mismo año pero en el mes de diciembre la comisión europea publica la Estrategia de comunidad para los compuestos disruptores endocrinos, donde se comenzaron a realizar listados de compuestos que se sospecharan que causaran interferencias en el sistema hormonal de los humanos y animales. Y a partir de ese año, y seguidos con la misma temática en los años de 2001, 2004, 2007 y 2011 se han ido agregando y actualizando de acuerdo a los nuevos productos que van apareciendo en el mundo, nuevos compuestos que son disruptores endocrinos(Pagina Web de la Comisión Europea, sección de Documentos de compuestos Químicos Octubre de 2013.) Página | 14 5.3 Definición de contaminante emergente Los contaminantes emergentes son compuestos de distinto origen y naturaleza química cuya presencia en el medio ambiente, o las posibles consecuencias de la misma, han pasado en gran parte inadvertidas. Contaminantes previamente desconocidos o no reconocidos como tales, que aún no están incluidos en la legislación, además implican riesgo a la salud por ser tóxicos, persistentes y bioacumulables, cuya presencia en el medio ambiente no es necesariamente nueva (Damià Barceló* y María José López de Alda.2005). Los contaminantes emergentes no necesariamente son disruptores endocrinos, pero su baja biodegradabilidad contribuye a la presencia de la disrupción del sistema endocrino de los organismos vivos. 5.4 Sistema endocrino y algunas definiciones de compuesto disruptor endocrino. Fig. 1 Sistema endocrino (Fuente. Educarex.es 2013). El sistema endocrino está formado por una serie de glándulas como la tiroides, gónadas y glándulas suprarrenales y las hormonas que producen, como la tiroxina, estrógenos, la testosterona y la adrenalina, que ayudan a guiar el desarrollo, el crecimiento, reproducción y el comportamiento de los animales, incluidos los seres humanos. Las hormonas son moléculas de señalización, que viajan a través del torrente sanguíneo y provocan respuestas en otras partes del cuerpo. Página | 15 Los disruptores endocrinos se considera que interfieren con el funcionamiento de este sistema complejo en al menos tres formas posibles: Limitando la acción de una hormona producida de forma natural, tales como el estrógeno o testosterona y provocando reacciones químicas similares en el cuerpo. Mediante el bloqueo de los receptores en las células que reciben las hormonas (receptores de hormonas), evitando de este modo la acción de las hormonas normales. Interfiriendo en la síntesis, transporte, metabolismo y excreción de las hormonas, por lo tanto la alteración de las concentraciones de las hormonas naturales. (Community Strategy for Endocrine Disrupters a range of substances suspected of interfering with the hormone systems of humans and wildlife,. 1999). Definiciones - Los compuestos disruptores del sistema endocrino son un conjunto diverso y heterogéneo de compuestos químicos capaces de alterar el equilibrio hormonal interfiriendo o bloqueando las funciones normales de los procesos hormonales como síntesis, secreción, transporte, asociación y acción del sistema endocrino (Moeller – Chávez Gabriela, Estrada – Arriaga Edson Baltazar et. Al 2013). - La USEPA (Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos por sus siglas en ingles), define a los compuestos Disruptores endocrinos como agentes exógenos que interfieren con la síntesis, secreción, transporte, asociación, acción o eliminación de hormonas naturales, responsables de mantener la homeostasis y la reproducción en los seres vivos (USEPA, 1997). - Definición por risctox, es una sustancia química capaz de alterar el equilibrio hormonal, pudiendo provocar diferentes efectos adversos sobre la salud de las personas, animales o de sus descendientes (www.istas.net/risctox/index – 14-09-13). Hay dos clases de sustancias que pueden causar alteraciones endocrinas : Hormonas "naturales": que incluyen el estrógeno , la progesterona y la testosterona encontrada naturalmente en el cuerpo de los seres humanos y los animales , y los fitoestrógenos , sustancias contenidas en algunas plantas , como los brotes de alfalfa y las semillas de soja que se muestran actividad similar al estrógeno cuando se ingiere por el cuerpo; http://www.istas.net/risctox/index Página | 16 Sustancias artificiales que incluyen: Las hormonas sintéticas , incluidas las hormonas que son idénticas a las hormonas naturales , como los anticonceptivos orales , hormona tratamiento de reemplazo y algunos aditivos de alimentos para animales que han sido diseñado intencionalmente para alterar y regular el sistema endocrino. Sustancias químicas artificiales concebidas para usos en la industria como en algunas industrial agentes de limpieza , en la agricultura como en algunos pesticidas , y en los consumidores bienes como en algunos aditivos plásticos (Community Strategy for Endocrine Disrupters a range of substances suspected of interfering with the hormone systems of humans and wildlife,. 1999). Fig. 2. Etapas de la disrupción endocrina (Fuente. Disruptores Endocrinos: Un nuevo Riesgo Toxico, Instituto Sindical de Trabajo Ambiente y Salud. 2013.) Página | 17 5.5 Clasificación de contaminantes emergentes Se han clasificado de distintas maneras los contaminantes emergentes, pero la siguiente clasificación se realizo apegándose a la definición de contaminante emergente, de la misma manera esta enfocada en productos que principalmente alteran el sistema endocrino de organismos vivos así como el constante uso y abuso de estos productos que provoca la constante entrada a las aguas. Pesticidas y Plaguicidas Si bien ya se tiene información capturada sobre estos compuestos tóxicos, el grado de interés se centra en sus metabolitos, aquellos productos de interés, donde se ha demostrado que pueden ser mas tóxicos que los compuestos a partir de los que se generan. Los principales metabolitos con mayor índice de riesgo encontrados en estudios realizados en el Reino Unido (Parson et. Al), producto de los plaguicidas que más usos tuvieron en todo el mundo como DDT, Heptacloro y atrazina son: Cianazina Isoproturon Flufenacet Tebuconazol Dicamba Los estudios han demostrado que los metabolitos de plaguicidas a menudo se detectan en aguas subterráneas en concentraciones más altas en comparación con los compuestos precursores (Miriam Janet Gil / Adriana María Soto. 2012) Productos Farmacéuticos La presencia de productos químicos farmacéuticos en el medio acuático ha sido reconocida como una preocupación, a escala mundial los fármacos mas empleados son analgésicos, antihipertensivos y antibióticos (Miriam Janet Gil / Adriana María Soto. 2012). Página | 18 Analgésicos Son uno de los fármacos con mayor automedicación, el diclofenaco ya se ha reportado su presencia en aguas residuales, además del naproxeno, el ibuprofeno y el acetaminofen, de la misma manera se han encontrado metabolitos del ibuprofeno. Antihipertensivos Usados muy frecuentemente debido a que la hipertensión arterial es la enfermedad cardiovascular mas común en el mundo. Dentro del amplio grupo que los constituyen, los que destacan por su presencia en aguas residuales domesticas son: Calcio-antagonista; inhibidores de la enzima convertidora de angiotensina. Beta Bloqueadores, como el atenolol, el metoprolol y el propanolol. Antibióticos Son fármacos de gran uso, debido a la necesidad que se tiene por ellos, y su efecto contra microorganismos patógenos en animales y humanos, así como el uso para la preservación de alimentos, han incrementado su producción y consumo. Principales antibióticos presentes en aguas residuales; Tetraciclinas Aminoglicosidos Macrolidos Betalactamicos Vancomicina Por otro lado fármacos que se sabe ya de su efecto como disruptor endocrino, son las hormonas estimulantes para la glándula tiroides y del folículo, además de hormonas como la luteinizante. (Miriam Janet Gil / Adriana María Soto. 2012). Página | 19 Otros fármacos que destacan por tener presencia en aguas residuales y posteriormente en medios acuáticos, son: Antiepilépticos Reguladores de Lípidos Medios de Contraste en Rayos X Anticonceptivos Orales Esteroides Es importante señalarque los fármacos mencionados se han encontrado de manera directa o en sus respectivos metabolitos (Damià Barceló* y María José López de Alda.2005). Cuidado personal Los productos de cuidado personal son producidos para uso directo sobre el cuerpo humano. En general estos productos están dirigidos a alterar el olor, el aspecto, el tacto, en ocasiones estas sustancias son usadas en cantidades mayores a las recomendadas. Los productos de cuidado personal que hacen parte de los contaminantes emergentes son: perfumes, fragancias, desodorantes, maquillaje, agentes de protección solar, repelentes de insectos, entre otros. Los productos de cuidado personal se diferencian de los farmacéuticos por que son introducidos en aguas en mayor cantidad (Miriam Janet Gil / Adriana María Soto. 2012). Los compuestos que son liberados en las aguas y que pueden afectar a los organismos vivos en ciertas concentraciones son, el DEET-N-dietil-meta- toluamida, ingrediente activo más común en los repelentes de insectos, también están los parabenos- esteres de alquilo p-hidroxibenzoico, utilizados como bacteriostáticos y fungistáticos en cosméticos, también se han encontrado en aguas residuales algunos agentes anti fúngicos como el triclosan presente en dentífricos, se encuentran los compuestos presentes en productos de higiene personal como almizcles policiclicos, tonalide y galaxolide que son fragancias (Miriam Janet Gil / Adriana María Soto. 2012). Página | 20 Surfactantes Comprende residuos de agentes tensoactivos, entre los cuales se incluyen a tensoactivos aniónicos del tipo sulfonato alquilbenceno lineal (LAS) y no aniónicos del tipo alquilfenolpolietoxilado (APEO). Estos se usan como detergentes, agentes adherentes, dispersantes, emulsificantes, solubilizantes y agentes espumantes, además de que algunos de ellos son empleados en el hogar, la mayora de ellos tienen uso en la industria. La producción de los surfactantes aniónicos representa alrededor del 55% de los surfactantes producidos anualmente en el mundo. Se ha demostrado que los APEO presentan mayor toxicidad que los propios agentes tensoactivos que les dan origen; sus productos de degradación, principalmente nonil y octil fenoles (Miriam Janet Gil / Adriana María Soto. 2012). Drogas Ilícitas Las drogas ilícitas y sus metabolitos son un grupo importante de contaminantes emergentes, entre los contaminantes de drogas presentes en aguas residuales están las anfetaminas, la cocaína, metanfetamina, heroína, morfina y sus metabolitos benzoilecgonina, norcocaina (Miriam Janet Gil / Adriana María Soto. 2012). Retardantes de llama bromados La prevención de incendios en la industria ha disminuido gracias a la aplicación de retardantes de llama químicos en muchos productos industriales, utilizados en los últimos años. Entre los retardantes de llama, se encuentran aquellos compuestos basados en organofosfatos, tales como el tris (cloro isopropil) fosfato (TCPP) y tris(2-cloro etil) fosfato (TCEP), usados en productos industriales y de consumo. El TCPP ha sido encontrado con mayor frecuencia y mayor concentración que el TCEP119. Igualmente, también se han encontrado compuestos bromados entre los que se destacan, el polibromadodifeniléter (PBDEs), hexabromociclododecano (HBCD) y decabromodifeniletano (DBDFE). En todo el mundo, aproximadamente 5.000.000de toneladas de bromo, se producen cada año, y a partir del 2000, la cantidad de este tipo de retardante representa el 38% de demanda mundial de bromo (Miriam Janet Gil / Adriana María Soto. 2012). Página | 21 5.6 Características de peligrosidad de los contaminantes emergentes. Persistencia: Resistencia a la degradación fotoquímica, biológica, y/o química. Bioconcentración: Si la sustancia tiene más afinidad con tejidos de organismos que con el agua, alcanza concentraciones mayores en los primeros. Bioacumulación: Concentración de la sustancia aumenta en el tiempo. organismos más viejos tendrán mayores concentraciones. Biomagnificación: Aumento de la concentración al avanzar en eslabones de la cadena alimentaria. Toxicología: Efectos en la salud humana y animal. Movilidad ambiental: Capacidad para cambiar de medio o seguir un ciclo natural (eje. ciclo del agua). Transformaciones en el ambiente: Algunas sustancias químicas pueden transformarse en otras más peligrosas. 5.7 Listados de compuestos disruptores endocrinos Tabla 1. Listado #1 Compuestos disruptores endocrinos pertenecientes a los distintos clasificados de contaminantes emergentes. COMPUESTOS QUÍMICOS NUMERO CAS FUENTES DE INFORMACIÓN. ACETOCHLOR 34256-82-1 BKH, WWF ALACHLOR 15972-60-8 BKH, IL-EPA, JNIHS, KEIT, WWF ALDICARB 116-06-3 GUIL, JNIHS, KEIT ALDRIN 309-00-2 IL-EPA, JNIHS ALKYLPHENOLS EDF-149 GUIL ALPHA-ENDOSULFAN 959-98-8 IL-EPA ALPHA-OXODIPHENYLMETHANE 119-61-9 JNIHS, WWF 1-AMINO-2-CHLOROBENZENE 95-51-2 RTECS 1-AMINO-3,4-DICHLOROBENZENE 95-76-1 BKH Página | 22 Tabla 2. Listado #2 Compuestos disruptores endocrinos pertenecientes a los distintos clasificados de contaminantes emergentes. COMPUESTOS QUÍMICOS NUMERO CAS FUENTES DE INFORMACIÓN. ATRAZINE 1912-24-9 BKH, GUIL, IL-EPA, JNIHS, KEIT, WWF Azadirachtin 11141-17-6 JNIHS BENOMYL 17804-35-2 EPA-SDWA, IL-EPA, JNIHS, KEIT BENZENE 71-43-2 RTECS BENZENECARBOPEROXOIC ACID, 1,1- DIMETHYLETHYL ESTER 614-45-9 RTECS 1,2-BENZENEDICARBOXYLIC ACID, DICYCLOHEXYL ESTER 84-61-7 JNIHS 1,2-BENZENEDICARBOXYLIC ACID, DIISODECYL ESTER 26761-40-0 JNIHS 1,2-BENZENEDICARBOXYLIC ACID, DIISONONYL ESTER 28553-12-0 JNIHS 1,2-BENZENEDICARBOXYLIC ACID, DITRIDECYL ESTER 119-06-2 JNIHS BENZETHONIUM CHLORIDE 121-54-0 RTECS BENZO(A)PYRENE 50-32-8 KEIT, WWF BENZYL BUTYL PHTHALATE 85-68-7 BKH, JNIHS, KEIT, WWF Tabla 3. Listado #3 Compuestos disruptores endocrinos pertenecientes a los distintos clasificados de contaminantes emergentes. COMPUESTOS QUÍMICOS NUMERO CAS FUENTES DE INFORMACIÓN. CAMPHECHLOR 8001-35-2 BKH, GUIL, IL-EPA, JNIHS, KEIT, WWF CARBARYL 63-25-2 JNIHS, KEIT, WWF CARBENDAZIM 10605-21-7 JNIHS, WWF CARBON DISULFIDE 75-15-0 BRUC, RTECS CARBON TETRACHLORIDE 56-23-5 RTECS 2-CHLOR-1,3-BUTADIENE 126-99-8 RTECS CHLORDANE 57-74-9 BKH, IL-EPA, JNIHS, WWF CHLORDECONE (KEPONE) 143-50-0 BKH, EPA-SDWA, IL-EPA, JNIHS, WWF Página | 23 Tabla 4. Listado #4 Compuestos disruptores endocrinos pertenecientes a los distintos clasificados de contaminantes emergentes. COMPUESTOS QUÍMICOS NUMERO CAS FUENTES DE INFORMACIÓN. DDT 50-29-3 BKH, BRUC, IL-EPA, JNIHS, KEIT, RTECS, WWF DECAHYDRONAPTHALENE 91-17-8 RTECS DEMECLOCYCLINE 127-33-3 RTECS DI-N-HEXYLPHTHALATE 84-75-3 BRUC, JNIHS DI-N-OCTYL PHTHALATE 117-84-0 BRUC, JNIHS DI-N-PENTYL PHTHALATE 131-18-0 JNIHS DI-OH-BENZOICACIDS (DHBA) EDF-374 BRUC 2,4-DIAMINOANISOLE SULFATE 39156-41-7 RTECS 4,4’-DIAMINODIPHENYL ETHER 101-80-4 RTECS 4,4’-DIAMINODIPHENYL SULFIDE 139-65-1 RTECS DIBENZOFURANS (CHLORINATED) 1080 BRUC, OEHHA-CREL, WWF Tabla 5. Listado #5 Compuestos disruptores endocrinos pertenecientes a los distintos clasificados de contaminantes emergentes. COMPUESTOS QUÍMICOS NUMERO CAS FUENTES DE INFORMACIÓN. DIELDRIN 60-57-1 GUIL, IL-EPA, JNIHS, KEIT, WWF DIETHYL PHTHALATE 84-66-2 JNIHS, WWF DIETHYLENE GLYCOL MONOMETHYL ETHER 111-77-3 RTECS DIETHYLSTILBESTROL 56-53-1 IL-EPA DIFLUBENZURON 35367-38-5 JNIHS, RTECS DIMETHOATE 60-51-5 BRUC 2,6-DIMETHYL-4- HEPTYLPHENOL, (O AND P) 25154-52-3 JNIHS, WWF DINITROBUTYL PHENOL 88-85-7 JNIHS DINITROPHENOLS 25550-58-7 BRUC DINOCAP 39300-45-3 RTECS DIPHENYLHYDANTOIN (PHENYTOIN), SODIUM SALT 630-93-3 RTECS DIPROPYL PHTHALATE 131-16-8 JNIHS 4-DODECYLPHENOL 104-43-8 JNIHS Dibromoacetic acid 631-64-1 JNIHS ENDOSULFAN 115-29-7 GUIL, IL-EPA, JNIHS, KEIT, WWF ENDRIN72-20-8 IL-EPA, JNIHS Página | 24 Tabla 6. Listado #6 Compuestos disruptores endocrinos pertenecientes a los distintos clasificados de contaminantes emergentes. COMPUESTOS QUÍMICOS NUMERO CAS FUENTES DE INFORMACIÓN. Ketoconazole 65277-42-1 RTECS, WWF LEAD 7439-92-1 BRUC, IL-EPA, KEIT, WWF LINURON 330-55-2 BKH, WWF LITHIUM CARBONATE 554-13-2 RTECS LORAZEPAM 846-49-1 RTECS MALATHION 121-75-5 BRUC, JNIHS, KEIT, WWF MANCOZEB 07/01/8018 BRUC, EPA-SDWA, IL-EPA, JNIHS, KEIT, WWF MANEB 12427-38-2 BKH, BRUC, IL-EPA, JNIHS, KEIT, WWF MERCURY 7439-97-6 IL-EPA, KEIT, WWF MERCURY CHLORIDE (2) 7487-94-7 RTECS METHAM SODIUM 137-42-8 BKH METHIMAZOLE 60-56-0 RTECS METHOMYL 16752-77-5 JNIHS, KEIT, WWF METHOXYCHLOR 72-43-5 IL-EPA, JNIHS, KEIT, WWF METHYL PARATHION 298-00-0 IL-EPA, JNIHS 1-METHYL-4-NITROBENZENE 99-99-0 JNIHS 3-METHYLCHLORANTHRENE 56-49-5 BRUC 4,4'-METHYLENEBIS- DIHYDROCHLORIDE BENZENEMINE 13552-44-8 RTECS 2-METHYLLACTONITRILE 75-86-5 NJ-FS METHYLTHIOURACIL 56-04-2 RTECS METIRAM 9006-42-2 EPA-SDWA, IL-EPA, JNIHS, KEIT METRIBUZIN 21087-64-9 JNIHS, KEIT, WWF MIREX 2385-85-5 BKH, EPA-SDWA, IL-EPA, JNIHS, KEIT, RTECS, WWF Página | 25 Tabla 7. Listado #7 Compuestos disruptores endocrinos pertenecientes a los distintos clasificados de contaminantes emergentes. COMPUESTOS QUÍMICOS NUMERO CAS FUENTES DE INFORMACIÓN. PHENOTHRIN 26002-80-2 JNIHS, WWF PHTHALATES EDF-150 GUIL PICLORAM 01/02/1918 RTECS POLYBROMINATED BIPHENYLS PJL335 ATSDR, BKH, BRUC, EPA-SDWA, IL-EPA, WWF POLYCHLORINATED BIPHENYLS 1336-36-3 BKH, BRUC, GUIL, IL-EPA, JNIHS, KEIT, WWF POLYCHLORINATED DIBENZO- P-DIOXINS PCDD WWF PROCARBAZINE HYDROCHLORIDE 366-70-1 RTECS PROCYMIDONE 32809-16-8 JNIHS, WWF PRODIAMINE (RYDEX) 29091-21-2 WWF PRONAMIDE 23950-58-5 JNIHS PROPANIL 709-98-8 RTECS PROPYLTHIOURACIL 51-52-5 RTECS -En las tablas de la 1* a la 7* son siete listados elaborados por SCORECARD un sitio sobre información de contaminación ambiental de los Estados Unidos, donde recabaron información de las principales organizaciones lideres en investigación a nivel mundial como se observa en la tercer columna “Fuentes de Información”, sobre los compuestos químicos que están definidos y los potenciales de mayor sospecha que son tóxicos para el sistema endocrino. Página | 26 5.8 Principales vías de acceso de contaminantes emergentes al agua En el caso de los productos farmacéuticos las principales vías de contaminación al agua es a través de la excreción humana, la eliminación de los productos no utilizados o caducos y el uso amplio que se le da en la ganadería son dispuestos inevitablemente en el drenaje de las ciudades o municipios. Estos compuestos pertenecientes a los fármacos introducidos al drenaje con las aguas residuales principalmente en las ciudades son transportados por la red hasta llegar en el mejor de los casos a plantas de tratamiento de agua residual donde se le aplican los procesos convencionales de remoción de contaminantes, pero la mayoría de los contaminantes emergentes no se logran remover o su degradación no es suficiente para eliminarlos y logran permanecer en los efluentes de las plantas de tratamiento, para posteriormente y dependiendo de la calidad del agua residual tratada darle distintos usos como el riego, pero en la mayoría de los casos llegan a cuerpos superficiales de agua como ríos o lagos. Otro ejemplo son las drogas ilícitas que alcanzan los drenajes de las aguas residuales por vías como la excreción humana, saliva, sudor y por descargas deliberadas o accidentales. Contaminantes emergentes como las hormonas esteroides su fuente principal es la naturaleza humana, ya que los produce como parte de sus procesos metabólicos y se agregan cotidianamente a las aguas residuales. El caso que acarrea a los contaminantes emergentes provenientes de compuestos químicos usados para el cuidado personal, quizá sean los de mayor flujo de entrada a las aguas residuales, ya que son empleados a diario por la población, tanto en actividades de limpieza domesticas así, como para la higiene y apariencia personal. Página | 27 5.9 Problemática en el tratamiento de aguas residuales que contienen contaminantes emergentes. Una característica común mencionada anteriormente de los CE es la recalcitrancia o persistencia a la degradación biológica natural o controlada. La contaminación del agua por CE que en su mayoría son compuestos disruptores endocrinos también representa un problema técnico a nivel de tratamiento, dado que los tratamientos convencionales como los fisicoquímicos, hablamos de coagulación – floculación, filtración y desinfección con cloro entre otros, así como los tratamientos biológicos principalmente el de lodos activados, no son capaces de eliminarlos o degradarlos (Ramiro Vallejo Rodríguez, Alberto López López). Debido a estos problemas, se han realizado en los últimos años diversos intentos a través de estudios de investigación para establecer uno proceso de tratamiento de aguas residuales capaz de remover a los CE. A pesar de los avances logrados aun quedan retos pendientes por resolver y alternativas por desarrollar procesos de tratamientos que garanticen la eliminación de los CE en el agua con el fin de reducir el potencial de riesgo en la salud. Los CDE de los contaminantes emergentes comúnmente son encontrados en las aguas residuales domesticas y en los efluentes de las plantas de tratamiento de aguas residuales. Los CE persisten y se encuentran en cuerpos de aguas superficiales en concentraciones de µg/L o ng/L(Ramiro Vallejo Rodríguez, Alberto López López). Página | 28 5.10 Técnicas analíticas de identificación de contaminantes emergentes en aguas residuales domesticas. Una problemática en las técnicas de detección y análisis de los contaminantes emergentes en aguas residuales y aguas superficiales es su baja concentración (μg/L y ng/L), además de las interferencias de otros compuestos de tipo orgánico, por lo que surge la necesidad de implementar métodos analíticos mas específicos. Durante la ultima década se han desarrollado técnicas de cromatografía de gases y líquidos, con detección acoplada a espectrometría de masas, las cuales son viables en tiempos y en recursos materiales que evitan complicadas técnicas de extracción, sublimación de solventes y extracciones liquidas – liquidas. Los métodos analíticos empleados para la identificacion de la mayoria de los contaminantes mergentes son a base de cromatografia de gases o cromatografía líquida (GC o LC) acoplada a espectrometría de masas (MS / MS), por ser tecnicas de alta especializacion son muy costoso, y consumo de tiempo. Concentraciones residuales de Farmacos son identificados por cromatografía líquida de Alta Detección de diodos (HPLC-DAD). Concentraciones residuales de Farmacos y productos de cuidado personal se identifican y midien por cromatografía de gases acoplado a la espectrometría de masas (GC-MS). Para la detección de compuestos como hormonas sinteticas,productos de cuidado personal, farmacos y drogas ilicitas se emplea la cromatografia liquida acoplada con espectometria de masas (LC-MS- MS) está disponible. Para el análisis de FPCP se emplean la tecnicas de cromatografia líquida y cromatografía de gases acopladas con espectrometría de masas (LC-MS o GC-MS). La detección de farmacos tambien se puede realizar en un equipo de cromatografia liquida acoplada a un espectrometro cuadruple de masas (LC-MS-Ms) Fragancias especificamente se determinan usando cromatografía de gases junto con espectrometría de masas (GC / MS / MS) Antibióticos se identifan y cuantifican utilizando cromatografía de líquidos junto con espectrometría de masas(LC / MS / MS Página | 29 5.11Tratamientos de remoción de contaminantes emergentes en aguas residuales. A lo largo de la historia las plantas de tratamiento de aguas residuales han sido diseñadas para la eliminación de materia orgánica y ciertos tipos de contaminantes, especialmente los que se especifican en las normas oficiales. Sin embargo, el estudio de nuevos contaminantes como los emergentes, los cuales poseen una amplia gama de propiedades químicas, requieren de tratamientos avanzados para una segura incorporación de las aguas residuales al medio ambiente (Garcia-Gomez C.,Gortares-Moroyoqui P. 2011). Los tratamientos de aguas residuales empleando métodos convencionales no son del todo satisfactorios, al punto que se ha detectado que muchos compuestos persisten sin alteración alguna aún después de aplicar tratamientos terciarios128. Por tal razón, es importante identificar y evaluar la eficiencia de otras tecnologías para el tratamiento de aguas, con el fin de proponer alternativas que permitan minimizar la presencia de CE’s a un bajo costo económico, energético y ambiental (Miriam Janet Gil / Adriana María Soto. 2012). 5.11.1 Tratamientos fisicoquímicos. Dentro de los tratamientos fisicoquímicos para remover contaminantes emergentes (CE), se encuentran procesos tradicionales de tratamientos de aguas tales como la coagulación y la floculación. Sin embargo, estos son incapaces de remover a los distintos compuestos pertenecientes a los contaminantes emergentes. Ultrafiltración Los procesos de separación fisicoquímicos que emplean membranas, tales como la ultrafiltración (UF), son tecnologías cuyo uso se está incrementando en el campo de tratamiento de aguas residuales. Sin embargo, la UF individual, algunas veces es inefectiva para la remoción de la mayoría de los CE, debido a la capacidad de retención limitada de las membranas de UF. Procesos de filtración con membranas deben combinarse con pre tratamientos o pos tratamientos como carbón activado granular (CAG) en combinación con la UF son tecnologías prometedoras para el tratamiento de agua debido a la capacidad de adsorción del CAG y a la habilidad de la membrana de UF para retener compuestos y partículas de alto peso molecular (Miriam Janet Gil / Adriana María Soto. 2012). Página | 30 Oxidación y Adsorción. Otras investigaciones concuerdan que procesos de adsorción por carbón activado y tratamientos de oxidación son efectivos para remover contaminantes emergentes y esto se debe a las interacciones hidrofóbicas con los compuestos orgánicos polares, aunque diversas causas reducen el alcance de la separación por carbón activado, como la competencia por sitios activos en la superficie y/o el bloqueo de los poros con otras partículas, sin embargo, resulta ser el adsorbente más eficaz, especialmente para aguas residuales que contienen materia orgánica refractaria y compuestos no biodegradables (Garcia- Gomez C., Gortares-Moroyoqui P. 2011). Por otro lado los procesos de oxidación por ozono y cloración resultan ser una buena alternativa, sin embargo, al reaccionar con diferentes químicos se pueden generar subproductos de efectos desconocidos. Estos procesos se recomiendan para una baja carga de carbono orgánico disuelto (COD) ya que este parámetro representa una fuerte influencia en el proceso. Los procesos de oxidación por ozono se caracterizan por el ataque directo de ozono sobre los compuestos e/o indirectamente por la generación de radicales hidroxilo (OH•), los cuales se caracterizan por un gran potencial de oxidación lo que representa una buena alternativa para el tratamiento de contaminantes (Garcia-Gomez C., Gortares-Moroyoqui P. 2011). Los procesos de adsorción no generan subproductos no deseables al agua potable; sin embargo, se requieren altas tasas de consumo de adsorbente en el caso de usar carbón activado para adsorber compuestos orgánicos polares como es la característica de algunos contaminantes emergentes (Miriam Janet Gil / Adriana María Soto. 2012). Procesos fisicoquímicos convencionales, tales como la coagulación-floculación y flotación, de manera significativa ha logrado ciertos compuestos degradados, incluyendo fragancias (como, galaxolide y tonalide), tranquilizantes (como, diazepam) y fármacos anti-inflamatorios (como, diclofenaco), mientras que otros compuestos, tales como antiepilépticos (carbamazepina) o ciertos fármacos anti-inflamatorios (ibuprofeno y naproxeno), muestran una pobre degradación (A. I. Rodarte-Morales • G. Feijoo • M. T. Moreira. 2011). Página | 31 5.11.2 Tratamientos biológicos Tratamientos convencionales como sistemas de lodos activados o filtros biológicos percoladores pueden rápidamente convertir diversos compuestos orgánicos en biomasa que posteriormente por medio de clarificadores pueden ser separados. Sin embargo, no todos los compuestos de contaminantes emergentes como esteroides o estrógenos son completamente degradados o convertidos a biomasa. Los tratamientos biológicos se han catalogado como la tecnología más viable en el tratamiento de aguas residuales, sin embargo, solo generan una remoción parcial de contaminantes emergentes los cuales en la mayoría son descargados en los efluentes de las plantas tratadoras. Los reactores biológicos de membrana (MBR) son considerados como una mejora al tratamiento microbiológico de aguas residuales, sin embargo debido a cuestiones económicas es limitada su aplicación como en plantas tratadoras de aguas industriales o municipales. Tratamiento con membranas La tecnología de biorreactores con membrana se considera como el desarrollo más prometedor en el tratamiento microbiológico de aguas residuales. Esta tecnología combina un proceso de degradación biológico usando un lodo activado, con una separación sólido-líquido a través de un proceso de UF. Estos sistemas presentan considerables ventajas a los tratamientos biológicos convencionales debido a que se genera una baja carga de lodo en términos de DBO, lo que hace que las bacterias se vean obligadas a mineralizar los compuestos orgánicos de poca biodegradabilidad, además el largo tiempo de vida del lodo da a las bacterias tiempo suficiente para adaptarse al tratamiento de sustancias resistentes (Garcia-Gomez C., Gortares-Moroyoqui P. 2011). Página | 32 5.11.3 Procesos de oxidación avanzada La degradación de los Compuestos Disruptores Endocrinos (CDE) y de los CE no ha sido sencilla con los procesos convencionales de tratamiento tanto biológico como fisicoquímicos, a causa de su baja biodegradabilidad. Así los procesos avanzados de oxidación (PAO) surgen en el marco de esta necesidad de tratamiento. Los PAO utilizados hasta ahora parecen ser los mas viables por las altas eficiencias (mayores a 80%) obtenidas en tiempos relativamente cortos, de orden de minutos, en la degradación de los CE (Ramiro Vallejo Rodríguez, Alberto López López). Los procesos de oxidación avanzada, generan radicales hidroxilo en cantidades suficientes para ser capaces de oxidar la mayoría de compuestos químicos complejos presentes en aguas residuales. Su originalidad se basa en el acoplamiento de dos o mas agentes oxidantes (O3/pH , O3/H2O2, Fe 2+/H2O2 , O3/Cat , H2O2/UV, O3/UV) con la finalidad de generar radicales hidroxilos (OH0), principales especies causantes de la oxidación rápida y completa de compuestos recalcitrantes o difícilmente degradables como los son los CDE y CE. Entre estos procesos se incluyen la cavitación (generada tanto por medios de irradiación ultrasónica como por medio de constricciones del fluido empleando válvulas, orificios o venturis, entre otros), la oxidación fotocatalítica (usando radiación UV o luz solar en la presencia de catalizadores semiconductores) y química de Fenton (usando reacciones entre iones Fey peróxido de hidrógeno). Algunos otros tipos de procesos de oxidación avanzada son: Ozono / peróxido de hidrogeno (O3/H2O2). Fotocatálisis con TiO2/H2O2 y O3. Ozono con Radiación UV. Página | 33 5.12 Tablas comparativas de porcentajes de eficiencia de remoción de algunos tratamientos fisicoquímicos , biológicos y avanzados, probados para la eliminación de contaminantes emergentes que son disruptores endocrinos. Fisicoquímicos Tabla. 8. Eficiencia de remoción de algunos contaminantes emergentes en los tratamientos fisicoquímicos. Matriz Tratamiento Compuesto Concentraci ón entrada (+μg/L ò *ng/L ) Remoción (%) Referencia Agua Residual Domestica Bioreactor combinado con membranas Estrona Estradiol 17α etimil estradiol 54 * 27 * 8 * 96 98 87 (1) Agua Residual Domestica Coagulación -Floculación (Sulfato de Aluminio y sulfato Férrico) Compuestos Farmacéuticos como: Carbadox, diclofenaco,car - bamazepina, entre otros mas S/D < 20 (2) Agua Residual Domestica Cloración Compuestos Farmacéuticos como: Carbadox, diclofenaco,car - bamazepina, entre otros mas S/D < 40 (2) Agua Residual Domestica Adsorción con Carbón Activado Granular Compuestos Farmacéuticos como: Carbadox, diclofenaco,car -bamazepina, entre otros mas S/D 70 – 90 (2) Agua Residual Domestica Coagulación –Floculación (Sales Férricas y de Aluminio) Fármacos y fragancias S/D 50 – 70 (3) Agua Residual Domestica Filtración por Membrana Fármacos y Productos de Cuidado Personal S/D 91 – 99 (3) Página | 34 Agua Residual de Hospital Coagulación –Floculación (FPCP’s) Antiinflamato- rios Antibióticos Fragancias 10+ 20+ 40+ 40 40 25 (4) Agua Residual Domestica Flotación por Aire Disuelto (FAD) (FPCP’s) ibuprofeno Naproxeno Bezafibrato Ketoprofeno 0.231+ 0.145+ 0.215+ 0.014+ 70 – 90 (5) (1) (Estrada-Arriaga, Mijaylova-Nacheva et. al 2012). Art. Presencia y tratamiento de compuestos disruptores endócrinos en aguas residuales de la Ciudad de México empleando un Biorreactor con membranas sumergida. (2) (García-Gómez C. et al. 2011). Art. Contaminantes emergentes: efectos y tratamientos de remoción. (3) (Miriam Janet Gil* / Adriana María Soto et. al. 2012) Art. Contaminantes emergentes en aguas, efectos y posibles tratamientos. (4) (Sonia Suarez - Marta Carballa et. al. 2008). Art. How are pharmaceutical and personal care products (PPCPs) removed from urban wastewaters? (5) (Miyoung Choi, Dong Whan Choi et. al 2012). Art. Removal of pharmaceutical residue in municipal wastewater by DAF (dissolved air flotation)-MBR (membrane bioreactor) and ozone oxidation. S/D . Sin datos Página | 35 Biológicos Tabla. 9. Eficiencia de remoción de algunos contaminantes emergentes en los tratamientos biológicos. Matriz Tratamiento Compuesto Concentra – ción entrada (+μg/L ò *ng/L ) Remoción (%) Referencia Agua Residual Domestica Biorreactor combinado Estrona Estradiol 17α etimil estradiol 54 * 27 * 8 * 96 98 87 (1) Agua Residual Domestica Lodos Activados (FPCP’s) Diclofenaco Naproxeno Carbamazepina Pesticidas Isoproturon Terbutilazina metamitrona S/D 69 45 7 95 90 90 (2) Agua Residual Domestica Filtros Biológicos Percolado- res (FPCP’s) Diclofenaco Naproxeno Carbamazepina Pesticidas Isoproturon Terbutilazina metamitrona S/D 51 36 7 84 78 75 (2) Agua Residual Domestica Adsorción en Lodos Activados (FPCP’s) S/D 60 – 85 (3) Agua Residual Domestica Digestor Anaerobio (Lodos Activados) Estrógenos S/D 51 – 67 (3) Agua Residual Domestica Degradación con Hongo P.chrysos – prium Fármacos S/D 46 – 60 (3) Página | 36 Agua Residual Domestica Biorreactor Fármacos Carbamaze – pam Diclofenaco Antibióticos s/D < 20 >90 71 – 86 (4) Agua Residual Domestica Lodos Activados Nitrificantes (FPCP’s) Antiinflamato – rios Antibióticos Antidepresivos Calmantes S/D 70 90 75 75 (5) Agua Residual Domestica Biorreactor con Membranas (FPCP’s) ibuprofeno Naproxeno Bezafibrato Ketoprofeno 0.231+ 0.145+ 0.215+ 0.014+ 96.28 91.38 50.53 66.34 (6) (1) (Estrada-Arriaga, Mijaylova-Nacheva et. al 2012). Art. Presencia y tratamiento de compuestos disruptores endócrinos en aguas residuales de la Ciudad de México empleando un Biorreactor con membranas sumergida. (2) (García-Gómez C. et al. 2011). Art. Contaminantes emergentes: efectos y tratamientos de remoción. (3) (Sonia Suarez - Marta Carballa et. al. 2008). Art. How are pharmaceutical and personal care products (PPCPs) removed from urban wastewaters? (4) (D. Serrano, S. Suarez et. al. 2011.) Art. Removal of persistent pharmaceutical micropollutants from sewage by addition of PAC in a sequential membrane bioreactor. (5) (E. Fernandez-Fontaina, F. Omil et. al. 2012). Art. Influence of nitrifying conditions on the biodegradation and sorption of emerging micropollutants. (6) (Miyoung Choi, Dong Whan Choi et. al 2012). Art. Removal of pharmaceutical residue in municipal wastewater by DAF (dissolved air flotation)-MBR (membrane bioreactor) and ozone oxidation. S/D . Sin datos Página | 37 Procesos de oxidación avanzada Tabla. 10. Eficiencia de remoción de algunos contaminantes emergentes en los tratamientos con procesos de oxidación avanzada. Matriz Tratamiento Compuesto Concentración entrada (+μg/L ò *ng/L ) Remoción (%) Referencia Agua Residual Domestica Ozonización combinado con Peróxido de Hidrogeno (O3/H2O2) Fármacos Ibuprofeno Diclofenaco S/N 90 92 (1) Agua Residual Domestica Fotocatálisis con TiO2/H2O2 y O3 Fármacos Ibuprofeno Diclofenaco Carbamaze- pina S/N 100 (1) Agua Residual Domestica Ozono combinado con radiación Ultravioleta (O3/UV) (FPCP's) Fragancias Beta - Bloqueadores Estrógenos metabolitos reguladores de líquidos S/N 80 (1) Agua Residual Domestica Ozono combinado con radiación Ultravioleta (O3/UV) (FPCP's) Antibióticos Fragancias Antidepresivos S/N 99 (2) Agua Residual Domestica Ozonización Estrógenos Fármacos S/N 60 (2) Agua Residual Domestica O3/H2O2/UV Fármacos S/N 93 (2) Página | 38 Agua Residual Domestica UV/H2O2 (FPCP's) S/N 90 (3) Agua Residual Domestica O3 (FPCP's) S/N 88 (3) Agua Residual Domestica O3/UV (FPCP's) S/N >90 (3) Agua Residual Domestica O3 (FPCP's) ibuprofeno Naproxeno Bezafibrato Ketoprofeno 0.231+ 0.145+ 0.215+ 0.014+41.12 20.41 7.38 31.67 (4) (1) (García-Gómez C. et al. 2011). Art. Contaminantes emergentes: efectos y tratamientos de remoción. (2) (Miriam Janet Gil* / Adriana María Soto et. al. 2012) Art. Contaminantes emergentes en aguas, efectos y posibles tratamientos. (3) (I. H. Kim - N. Yamashita et. al. 2009). Art. Discussion on the application of UV/H2O2, O3 and O3/UV processes as technologies for sewage reuse considering the removal of pharmaceuticals and personal care products. (4) Miyoung Choi, Dong Whan Choi et. al 2012). Art. Removal of pharmaceutical residue in municipal wastewater by DAF (dissolved air flotation)-MBR (membrane bioreactor) and ozone oxidation. S/D . Sin datos Página | 39 5.13 Aguas residuales domesticas Características Las aguas Residuales Domesticas son aquellas provenientes del uso particular y del hogar ( NOM- 002- SEMARNAT- 1996), pero es bien sabido que además de descargar del hogar, en la red de alcantarillado también se unen descargas de aguas utilizadas en procesos industriales, comercios y de algunas zonas agrícolas por lo que el contenido es muy heterogéneo, mezclándose infinidad de compuestos que llegan a las plantas de tratamiento de agua residual. Características Físicas Las principales características físicas que muestran aguas residuales de este tipo es el contenido de sólidos, el cual esta compuesto por materia flotante y materia en suspensión, en dispersión coloidal y en disolución. Otra característica primordial es el color que presentan las aguas residuales de este tipo, suele ser gris, sin embargo los cambios de color pueden ir cambiando debido a los compuestos orgánicos descompuestos por los microorganismos, llevando a una disminución de oxigeno disuelto prácticamente a cero, modificando el color de las aguas residuales a negro, algunas descargas de aguas residuales de tipo industrial añaden colores a el agua residual domestica. El olor es otro factor presente inevitable, que se genera por la descomposición de la materia orgánica, los olores mas característicos pertenecen al sulfuro de hidrogeno producido por los microorganismos anaerobios que reducen los sulfatos a sulfitos. Página | 40 Características Químicas En un agua residual domestica mezclada con descargas de industrias, comercios, un 75% de los sólidos suspendidos y un 40% de los sólidos filtrables son de naturaleza orgánica. Pero también están presentes compuestos orgánicos formados por combinación de carbono, hidrogeno, oxigeno, nitrógeno, azufre entre otros mas, los principales grupos de compuestos orgánicos hallados en agua residual domestica son las proteínas ( 40 a 60%), carbohidratos (25% a 50%) y grasas y aceites (10%). El agua residual domestica al ser tan heterogénea y al ser mezclada con descargas de industrias, se pueden encontrar pequeñas cantidades de un gran numero de sustancias orgánicas sintéticas por mencionar algunas pocas: agentes tensoactivos, fenoles y pesticidas, la presencia de estas sustancias ha complicado el tratamiento de aguas residuales, ya que muchas de estas sustancias no pueden descomponerse biológicamente o bien lo hacen muy lentamente. Las aguas residuales domesticas también presentan metales pesados en su composición como cobre, zinc, hierro, plomo y mercurio son constituyentes importantes de estas matrices. Además de materia solida y liquida, también se encuentran entre sus constituyentes del agua residual domestica gases como nitrógeno, oxigeno, anhídrido carbónico, sulfuro de hidrogeno, amoniaco y metano. Características Biológicas Los principales encontrados en aguas residuales domesticas son los microorganismos de tipos como protistas, plantas y animales. Dentro de los protistas quedan incluidos las bacterias, hongos, protozoarios y algas, también son encontrados los virus. Página | 41 Inclusión de contaminantes emergentes en aguas residuales domesticas. Si bien es cierto que ya se han comenzado a tratar las aguas residuales municipales para su reúso, una nueva problemática surgió en años recientes en torno a su tratamiento y reúso y está relacionada con la presencia de compuestos disruptores endócrinos (CDE), farmacéuticos y productos para el cuidado personal. Ha sido bien documentado que algunos de estos compuestos causan serios problemas en los organismos vivos (Estrada-Arriaga, Mijaylova-Nacheva, Moeller-Chavez , 2012). Los contaminantes emergentes procedentes de actividades que son consideradas cotidianas como el aseo personal, el aseo del hogar, la apariencia personal que día con día tratamos de cuidar, así como situación de protección y cuidado de la salud en el empleo de medicamentos así como la necesidad de producción para avanzar en el desarrollo de un país mediante la generación de nuevos productos a través de las industrias es suficiente para la aparición de nuevos productos químicos sintéticos que al llegar al fin de su vida útil terminan muchos en las descargas al red de alcantarillado de las ciudades y se incursionan en los flujos tanto de las aguas residuales domésticas, aguas residuales del hospital o los vertidos industriales y llegan a las plantas de tratamiento de aguas residuales. Durante el tratamiento de aguas residuales domesticas, la distribución se lleva a cabo entre el fracción disuelta y los sólidos presentes (primaria o lodo secundario). Esta partición es especialmente relevante para los compuestos más lipofílicos. por lo tanto, la liberación de contaminantes emergentes como fármacos, productos de cuidado personal, surfactantes, pesticidas, drogas ilícitas y retardantes de llama, no degradados en el medio ambiente ocurrirá no sólo con el efluente final de la planta, sino también dentro de la descarga de la exceso de lodo. Los lodos de depuradora son predominantemente depositados en las tierras agrícolas, y ha sido informado que contienen compuestos emergentes. Los contaminantes emergentes pueden entrar en el suministro de agua y la cadena alimentaria, y por lo tanto las evaluaciones de riesgo se llevan a cabo con el fin de evaluar su posible impacto tanto en el ecosistema y la salud humana. Página | 42 Los contaminantes emergentes más representativos detectados en las aguas residuales urbanas son antibióticos, lípidos reguladores, antiinflamatorios, antiepilépticos, los tranquilizantes, antidepresivos y medios de contraste de rayos X. Hormonas reportadas más comunes son los estrógenos naturales, estrona y 17b-estradiol, así como el anticonceptivo 17a-etinilestradiol. Entre algunos ingredientes de los cosméticos, los perfumes y sus fragancias como el almizcle, compuestos policíclicos, galaxolide, tonalide y celestodile. 5.14 Riesgo ecológico. La mayoría de los estudios elaborados en los últimos años, han localizado los primeros efectos ligados directamente con los contaminantes emergentes en el medio ambiente, principalmente en los cuerpos de agua que dan recepción a las aguas residuales tratadas, y en algunos suelos principalmente de uso agrícola. Los riesgos ecológicos ya han sido evidenciados y los efectos se presentan principalmente en alteración en el sistema reproductivo de las especies acuáticas, también se han presentado modificaciones en la población microbiana registrando cambios en sus actividades metabólicas. Los contaminantes emergentes presentes en el agua con características de disruptores endocrinos pueden generan resistencia en poblaciones microbianas modificando y adquiriendo mecanismos que las hagan inmunes a antibióticos, propiciando su estabilidad y multiplicando su desarrollo. La feminización de organismos machos ha sido observada en ríos y lagos en los cuales se vierten los efluentes de las plantas de tratamiento de aguasresiduales, estos efectos son a nivel del sistema endocrino provocando que en peces y moluscos se desarrollen órganos sexuales femeninos además de los masculinos. Los contaminantes emergentes son de gran interés científico, ya que sus descargas en el medio ambiente puede aumentar la presencia de bacterias resistentes, además debido a sus propiedades físico-químicas (alta solubilidad en agua y poco biodegradable) son capaces de llegar a cualquier medio natural, como filtrarse por los suelos y alcanzar los mantos acuíferos y representar un grave riesgo para el consumo de agua potable. Página | 43 El diclofenaco afecta a los tejidos de las branquias y de riñones en peces de agua dulce, lo que sugiere un posible riesgo para este tipo de poblaciones, asimismo metabolitos de pesticidas como Dicloro-difenil-tricloroetano (DDT) ha causado efectos hormonales provocando adelgazamiento en la cascara de huevo de diferentes especies. También la exposición a compuestos organoclorados como DDT y ha impactado en la reproducción y la función inmune de focas causando disminución de la población (García-Gómez C., Gortáres-Moroyoqui P. 2011). Por otro lado, antibióticos como penicilina, sulfonamidas y tetraciclinas causan resistencia en patógenos bacterianos en aguas residuales tratadas y posteriormente cuando se encausan en cuerpos de agua naturales, presentan un grave situación al estar en contacto con organismos acuáticos y demás organismos de la cadena alimenticia. Aunque estos contaminantes los encontramos en muy bajas concentraciones sus efectos son significativos. Daños al sistema endocrino de peces, reptiles, aves y mamíferos (disrupción en sus funciones reproductivas) , tales como diferenciación sexual, daños degenerativos causados por las afectaciones al sistema reproductivo de las especies ( Ramiro Vallejo Rodríguez, Alberto López López). Página | 44 5.15 Riesgo a la salud Los compuestos emergentes presentan efectos significativos alterando al sistema endocrino y bloqueando o perturbando las funciones hormonales, afectan a la salud de los seres humanos aun cuando se encuentran en tan bajas concentraciones. Para el caso del compuesto bisfenol A, el cual es utilizado en la fabricación de resinas epoxicas y plásticos policarbonatos (para empaques de alimentos y agua) ha manifestado efectos estrogénicos en ratas y hormonales que aumentan el riesgo de cáncer de mama en humanos, además se ha reportado que actúa como un antiandrógeno, causando efectos secundarios feminizadores en hombres (García-Gómez C., Gortáres-Moroyoqui P. 2011). Los ftalatos o ésteres de ftalato utilizados como plasticidas en plásticos como PVC, han provocado complicaciones en embarazos, asimismo pesticidas como Dicloro-difenil-tricloroetano (DDT) ha causado efectos hormonales provocando daños en la función reproductiva en el hombre y cambios de comportamiento en humanos. Otros metabolitos del pesticida como el Penconazol es un fungicida que puede afectar la tiroides, próstata y tamaño de testículos (García-Gómez C., Gortáres- Moroyoqui P. 2011). Existen evidencias sobre anomalías y perturbaciones en el sistema endocrino humano que se caracterizan por presentar cambios en el contenido hormonal de la tiroides y en el sistema de reproducción femenino y masculino. Se ha evidenciado alta incidencia de cáncer de mama, cáncer de próstata y testículos, infertilidad masculina y reducción de la producción de espermas ( Ramiro Vallejo Rodríguez, Alberto López López). Los estrógenos son disruptores endócrinos que generan una menor actividad estrogénica en los seres vivos comparados con el alto potencial estrogénico, se cree que está relacionado con una alta acumulación en el plasma sanguíneo (Estrada Arriaga Edson, Mijaylova Nacheva Petia, Moeller Chávez Gabriela 2012). Página | 45 Tabla 11. Sospechas de efectos causados por los contaminantes emergentes a los seres humanos. MUJERES HIJAS HIJOS HOMBRES Cáncer de mama Pubertad precoz Criptorquidia o no Descenso testicular Cáncer de testículo Endometriosis Cáncer vaginal Hipospadias Cáncer de próstata Muerte embrionaria y Fetal Mayor incidencia de cánceres Reducción del número de espermatozoides Reducción del número de espermatozoides Malformaciones en la descendencia Deformaciones en órganos reproductores Disminución del nivel de testosterona Reducción calidad del esperma Problemas en el desarrollo del sistema nervioso central Problemas en el desarrollo del sistema nervioso central Modificaciones de concentraciones Bajo peso de nacimiento Bajo peso de nacimiento Disminución del nivel de testosterona Hiperactividad Hiperactividad Problemas de aprendizaje Problemas de aprendizaje Disminución del coeficiente y de la comprensión lectora Disminución del coeficiente y de la comprensión lectora Tabla (Disruptores Endocrinos: un nuevo Riesgo Toxico, Instituto Sindical de Trabajo Ambiente y Salud). Página | 46 5.16 Normatividad y acciones para su regulación Los países conocidos como de primer mundo principalmente los que comprenden a la unión Europea y los Estados Unidos de América, son los que contemplan planes de acción, propuestas de legislación y políticas de prevención, información sobre la regulación de los contaminantes emergentes enfocados en los que tienen características de disrupción endocrina, basadas en los resultados de las investigaciones realizadas. En el caso de los Estados Unidos de América investigaciones desde hace mas de 25 años y un camino largo de especulaciones y resultados que han logrado determinar que es necesario implementar un control mediante normas de regulación se han establecido programas de monitoreo continuo de compuestos disruptores endocrinos en las descargas de aguas residuales tratadas y han planteado las estrategias para identificación de compuestos disruptores endocrinos en base a las investigaciones de identificación y a la propuesta de tratamientos de remoción. Si bien los estados unidos tiene un amplio numero en cuanto a compuestos químicos presentes en las aguas residuales normados con sus limites máximos permisibles, en algunos estados del pacifico como en el condado de Los Ángeles, California, han demostrado la presencia de metaboitos de el plaguicida 1, 4- dioxano, y sus concentraciones han ido aumentando desde el año 2010, al ser una preocupación se dieron a la tarea de modificar una de las normas estatales para calidad del agua y reducir el valor de su limite máximo permisible, por lo cual se tomaron acciones y una de ellas muy criticada, fue diluir el agua residual tratada con agua potable o de cuerpos de agua para disminuir sus concentraciones. Actualmente se esta construyendo en esa ciudad una planta de tratamiento de agua residual con tratamientos de oxidación avanzada de ozono con radiación UV, gracias a la modificación de la norma. La OCDE, en el contexto del programa de sus productos químicos tiene un importante programa dedicado a alteraciones endocrinas. El programa ha dado lugar a una serie de directrices de ensayo adicionales así como un marco conceptual que incluye un procedimiento por etapas para la identificación de potenciales disruptores endocrinos. IPCS / OMS / PNUMA están en el proceso de actualización de la importante revisión y referencia mundial del documento sobre los efectos de alteración endocrina publicado por primera vez en 2002. Página | 47 En el caso de la Unión Europea desde la década de los 90`s, se han desarrollado múltiples acciones, desde crear listas de los principales compuestos causantes de disrupción endocrina, investigaciones sobre su presencia en aguas residuales tratadas, que encausan
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