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| INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL CENTRO DE INVESTIGACIÓN EN CIENCIA APLICADA Y TECNOLOGÍA AVANZADA, UNIDAD ALTAMIRA “DESHIDRATACIÓN Y DESALADO DE CRUDO IMPLEMENTANDO MICROONDAS: APLICACIÓN EN PEMEX EXPLORACIÓN Y PRODUCCIÓN CAMPOS TAMAULIPAS-CONSTITUCIONES, ALTAMIRA TAMAULIPAS” TESIS Que para obtener el grado de: DOCTOR EN TECNOLOGIA AVANZADA Presenta: M.C. Adrián Vázquez Vázquez Director de Tesis: Dr. Arturo López Marure Altamira, Tamaulipas Mayo 2015 2 3 4 5 6 EN MEMORIA DE: Dr. Hilario Vázquez Escobar Dr. Emmanuel Del Ángel Cervantes. 7 AGRADECIMIENTOS “Y a Aquel que es poderoso para hacer todas las cosas mucho más abundantemente de lo que pedimos o entendemos, según el poder que actúa en nosotros, a él sea gloria en la iglesia en Cristo Jesús por todas las edades, por los siglos de los siglos. Amén.” Efesios 3:20,21 A Dios quien es mi sustento, mi guía y mi salvador. A mis Padres: Hilario Vázquez Escobar y Helen Vázquez Ramírez, quienes me instruyeron en el camino de Dios y me animaron aun en medio de las dificultades a continuar con este trabajo. A mis hermanos: Jorge Alberto Vázquez Vázquez e Hilario Vázquez Vázquez quienes son mi ejemplo de perseverancia. A mi asesor el Dr. Arturo López Marure quien confió en mí y me tuvo mucha paciencia. A mis revisores de Tesis: Dr. Jorge Aurelio Lois Correa, Dr. Marco Julio Ulloa Torres, Dr. Eugenio Rodríguez González, Dr. Rogelio Ortega Izaguirre y Dr. David Alberto Rivas Camargo, por sus acertados consejos para mejorar este documento. Al Dr. Ismael Herrera Revilla por enseñarme el mundo de la Modelación Matemática Computacional. A mis compañeros Luis Javier Andrade Cruz y Ariana Vázquez Almaguer de CICATA Altamira por su aportación a este proyecto. A mis compañeros del Grupo de Modelación Matemática Computacional del Instituto de Geofísica de la UNAM. Al CICATA-IPN Unidad Altamira y CONACYT por brindarme la oportunidad de estudiar y desarrollar este proyecto. Y sobre todo a Magaly Berenice Del Ángel Pérez por inyectar a mi vida cariño y amor, para continuar y terminar este proyecto. 8 Contenido TABLAS 15 RESUMEN 16 ABSTRACT 18 INTRODUCCIÓN 20 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA 21 OBJETIVOS 22 Objetivo General 22 Objetivos Específicos 22 JUSTIFICACIÓN 22 HIPÓTESIS 23 1.- MARCO TEÓRICO 24 1.1.- ANTECEDENTES 24 1.2.- APLICACIONES INDUSTRIALES 24 1.2.1 Principio de Operación. 24 1.2.2 Calentamiento de Alimentos. 26 1.2.3 Calentamiento de Productos Industriales. 26 1.3.- DESHIDRATACIÓN DE CRUDOS 28 1.4.- MÉTODOS DE TRATAMIENTO PARA LA DESHIDRATACIÓN 30 1.6.- DESALACIÓN DEL PETRÓLEO 31 1.7.- DESHIDRATADO POR MICROONDAS 32 1.7.1 Implementación de microondas en emulsiones de aceite en agua. 32 1.8.- MODELACIÓN Y SIMULACIÓN DEL DESHIDRATADO POR MICROONDAS 36 1.8.1 Implementación de modelos matemáticos en emulsiones de agua-aceite aplicando microondas. 36 2.- MATERIALES Y DISPOSITIVOS 39 2.1.- MUESTRAS DE CRUDO MAYA 39 2.2.- MEDIDOR DE CONSTANTES DIELÉCTRICAS 39 2.2.1 Equipo. 39 2.3.- EQUIPO DE IRRADIACIÓN DE MICROONDAS 40 2.3.1 Equipo. 40 2.4.- EQUIPO DE SIMULACIÓN COMSOL MULTIPHYSICS 4.4 41 3.- METODOLOGÍA DE EXPERIMENTACIÓN 43 9 3.1.- MEDICIÓN DE CONSTANTES DIELÉCTRICAS DE MUESTRAS DE CRUDO DEL PROCESO DE DESHIDRATADO Y DESALADO DEL CAMPO TAMAULIPAS-CONSTITUCIONES. 43 3.2.- MEDICIÓN DE TEMPERATURA EN EL EQUIPO DE LABORATORIO EXPERIMENTAL PARA IRRADIAR CON MICROONDAS MUESTRAS DE CRUDO DEL PROCESO DE DESHIDRATADO Y DESALADO DEL CAMPO TAMAULIPAS-CONSTITUCIONES. 43 3.3.- SIMULACIÓN EN COMSOL MULTIPHYSICS 4.4 DEL EQUIPO DE LABORATORIO PARA MEDIR LA TEMPERATURA EN EL PROCESO DE DESHIDRATADO Y DESALADO DE CRUDO UTILIZANDO MICROONDAS. 43 3.4.- SIMULACIÓN EN COMSOL MULTIPHYSICS 4.4 UN APLICADOR DE MICROONDAS EN PLANTA PILOTO PARA EL PROCESO DE DESHIDRATADO Y DESALADO DE CRUDO. 44 4.- RESULTADOS 45 4.1.- CONSTRUCCIÓN DE EQUIPO Y MEDICIÓN DE CONSTANTES DIELÉCTRICAS 45 4.1.1 Construcción del Equipo de Medición de Constantes Dieléctricas. 45 4.1.2 Medición de Constantes Dieléctricas 53 4.1.2.1 Muestra de Agua Destilada. 54 4.1.2.2 Muestra de Emulsión de Petróleo. 55 4.2.- CONSTRUCCIÓN DE EQUIPO DE LABORATORIO Y MEDICIÓN DE LA TEMPERATURA EN EL PROCESO DE DESHIDRATADO Y DESALADO DE CRUDO UTILIZANDO MICROONDAS. 58 4.2.1 Modulo de Temperatura. 58 4.2.1.1 Medición de Temperatura Infrarroja. 59 4.2.1.2 Distancia y Tamaño del Puntero. 59 4.2.1.3 Temperatura Ambiente 60 4.2.1.4 Cualidad Atmosférica 60 4.2.1.5 Interferencia Eléctrica 61 4.2.1.6 Modelo Smart 61 4.2.1.7 Protocolo HART. 61 4.2.1.8 Adaptador HART RS232. 62 4.2.1.9 Configuración del sensor Raytek Thermalert TX 63 4.2.1.10 Desarrollo de la interfaz gráfica en Labview para adquisición de temperatura. 64 4.2.1.11 Seguridad del sistema 66 4.2.1.12 Señal de control al magnetrón 67 4.2.1.13 Reporte con datos 69 10 4.2.2 Modulo de control de disparo y potencia del magnetrón. 70 4.2.2.1 Lógica programada. 71 4.2.2.2 Etapa de optoacoplado y manejo de potencia 72 4.2.2.3 Circuito general en conjunto. 75 4.2.3 Medición de la Temperatura. 77 4.2.3.1 Muestras de Agua Destilada. 79 4.2.3.2 Muestras de Agua de Inyección. 80 4.2.3.3 Muestra de Agua-Crudo (50-50). 83 4.2.3.4 Muestra de Crudo. 85 4.3 SIMULACIÓN EN COMSOL MULTIPHYSICS 4.4 DEL EQUIPO DE LABORATORIO PARA MEDIR LA TEMPERATURA EN EL PROCESO DE DESHIDRATADO Y DESALADO DE CRUDO UTILIZANDO MICROONDAS. 87 4.3.1 IMPLEMENTACIÓN DEL MODELO MATEMÁTICO Y GEOMETRÍA DEL EQUIPO. 87 4.3.2 Desarrollo de la Simulación. 91 4.3.2.1 Geometría. 92 4.3.2.2 Definiciones Particulares: 94 4.3.2.3 Materiales. 95 4.3.2.4 Tipo de Malla. 96 4.3.2.5 Microondas. 97 4.3.2.6 Resolvedores. 98 4.3.3 Simulación del equipo de laboratorio. 100 4.3.3.1 Simulación de Agua Destilada irradiada durante 30 segundos. 101 4.3.3.2 Simulación de Agua Destilada irradiada durante 60 segundos. 105 4.3.3.3 Simulación de agua de inyección irradiada durante 60 segundos. 105 4.3.3.4 Simulación de agua-crudo (50-50) irradiada durante 60 segundos. 106 4.3.3.5 Simulación de Crudo irradiado durante 60 segundos. 107 4.4 SIMULACIÓN DE UN APLICADOR DE MICROONDAS EN PLANTA PILOTO EN COMSOL MULTIPHYSICS 4.4. 109 4.4.1. Agua Destilada. 110 4.4.1.1.- Geometría Cubica. 110 4.4.1.2.- Geometría Cilíndrica. 110 4.4.1.3.- Geometría Esférica. 111 4.4.2. Crudo. 113 4.4.2.1.- Geometría Cubica. 113 11 4.4.2.2.- Geometría Cilíndrica. 113 4.4.1.3.- Geometría Esférica. 114 4.4.3. Agua-Crudo. 116 4.4.3.1.- Geometría Cubica. 116 4.4.3.2.- Geometría Cilíndrica. 116 4.4.3.3.- Geometría Esférica. 117 5.- CONCLUSIONES 119 PRODUCTOS DE LA TESIS 121 BIBLIOGRAFÍA 124 12 LISTA DE FIGURAS Figura 1.- Microfotografía de una emulsión agua en petróleo crudo. [23] ........... 29 Figura 2.- Equipo medidor de constantes dieléctricas. Laboratorio CICATA Altamira. .............................................................................................................. 40 Figura 3.- Equipo de Irradiación de Microondas, reconfigurado. Laboratorio CICATA Altamira. ................................................................................................ 41 Figura 4.- Diagrama para simular una Fuente de Corriente Continua aplicada a un capacitor de prueba. ...................................................................................... 46 Figura 5.- Simulación de un capacitor de 1 F. ..................................................... 46 Figura 6.- Simulación de un capacitorde 2 F. ..................................................... 47 Figura 7.- Fuente de Corriente Constante de 195 mA. ....................................... 47 Figura 8.- Foto y Diagrama del Medidor de Constantes Dieléctricas. ................. 49 Figura 9.- Comparador de Precisión a 1.95 V. .................................................... 51 Figura 10.- Relevador de Descarga. ................................................................... 52 Figura 11.- Alambrado del Medidor de Constantes Dieléctricas.......................... 53 Figura 12.- Muestra de agua destilada en el tiempo inicial a una temperatura inicial de 27 °C. ................................................................................................... 54 Figura 13.- Muestra de agua destilada en el tiempo final a una temperatura final de 76.4 °C. .......................................................................................................... 55 Figura 14.- Muestra de emulsión de petróleo agua en el tiempo Inicial a una temperatura Inicial de 27°C. ............................................................................... 56 Figura 15.- Muestra de emulsión de petróleo-agua en el tiempo final a una temperatura final de 83.5 °C. .............................................................................. 57 Figura 16.- Módulo de Medición de Temperatura. .............................................. 59 Figura 17.- Emplazamiento Óptico del Sensor. ................................................... 60 Figura 18.- Adaptador HART RS232. .................................................................. 62 Figura 19.- Instalación típica del modelo SMART usando resistencia externa. . 63 Figura 20.- Instalación típica del modelo SMART usando resistor interno. ......... 63 Figura 21.- Conexión del sensor Raytek. ............................................................ 64 Figura 22.- Conexión y pruebas con el sensor Raytek. ...................................... 64 Figura 23.- Configuración del puerto serie en Labview. ...................................... 65 Figura 24.- a)Variables del sensor mostradas en panel frontal y b) conexión a la gráfica. ................................................................................................................ 66 Figura 25.- Controles del panel frontal. ............................................................... 67 Figura 26.- Tarjeta de desarrollo Arduino UNO. .................................................. 68 Figura 27.- Esquema de la pantalla de labview que representa un envío de un dato por un COM de la PC. ................................................................................. 68 Figura 28.- Ejemplo de reporte HTML con Labview. ........................................... 69 Figura 29.- Módulo de Medición de Temperatura. .............................................. 70 Figura 30.- Secuencia de instrucciones en la lógica programada del control digital .................................................................................................................. 72 Figura 31.- Comparativa de la salida del control digital contra la señal de sincronización ..................................................................................................... 73 Figura 32.- Encapsulado y diagrama esquemático del transistor NPN BC547 .. 74 Figura 33.- Encapsulado y diagrama esquemático del optoacoplador MOC8050 ............................................................................................................................ 74 13 Figura 34.- Encapsulado y terminales del triac MAC12 ...................................... 74 Figura 35.- Diagrama general de la etapa de optoacoplado y manejo de potencia ............................................................................................................................ 75 Figura 36.- Visualización del circuito final para el control de potencia del magnetrón utilizando la herramienta POV-RAY®................................................ 76 Figura 37.- Montaje final de la tarjeta de control de potencia del magnetrón ...... 77 Figura 38.- Magnetrón de 950 W. ....................................................................... 77 Figura 39.- Muestra de 50 mL en el porta-muestras y cavidad de irradiación..... 78 Figura 40.- Muestras de agua destilada. ............................................................. 79 Figura 41.- Muestra de agua destilada irradiada durante 30 segundos. ............. 79 Figura 42.- Muestra de agua destilada irradiada durante 60 segundos. ............. 80 Figura 43.- Muestras de agua de inyección. ....................................................... 80 Figura 44.- Muestra de agua de inyección irradiada durante 30 segundos. ....... 81 Figura 45.- Muestra de agua de inyección irradiada durante 60 segundos. ....... 82 Figura 46.- Muestras de Agua-Crudo (50-50). .................................................... 83 Figura 47.- Muestra de Agua-Crudo Irradiada durante 30 segundos. ................. 83 Figura 48.- Muestra de agua-crudo irradiada durante 60 segundos. .................. 84 Figura 49.- Muestras de crudo. ........................................................................... 85 Figura 50.- Muestra de crudo irradiada durante 30 segundos. ........................... 85 Figura 51.- Muestra de crudo irradiada durante 60 segundos. ........................... 86 Figura 52.- Diagrama de bloques del simulador COMSOL. ................................ 91 Figura 53.- Definiciones globales. ....................................................................... 92 Figura 54.- Geometría del equipo. ...................................................................... 93 Figura 55.- Definición del dominio agua. ............................................................. 94 Figura 56.- Contenido del material agua. ............................................................ 95 Figura 57.- Asignación de malla fina en el dominio agua .................................... 96 Figura 58.-Módulo de calentamiento por microondas ......................................... 97 Figura 59.-Resolvedor GMRES y MUMS. ........................................................... 98 Figura 60.- Visualización 3D. .............................................................................. 99 Figura 61.- Visualización en 3D del equipo de irradiación de microondas. ....... 100 Figura 62.- Equipo de irradiación de microondas. ............................................. 101 Figura 63.- Visualización en 3D de la simulación en COMSOL Multiphysics 4.4 del calentamiento por medio de microondas de una muestra de agua destilada (vista diagonal). ................................................................................................. 102 Figura 64.- Grafica de Temperatura de la simulación en COMSOL Multiphysics 4.4 del calentamiento por medio de microondas de una muestra de agua destilada. .......................................................................................................... 102 Figura 65.- Visualización en 3D de la simulación en COMSOL Multiphysics 4.4 del calentamiento por medio de microondas de una muestra de agua destilada (Plano X,Y)........................................................................................................ 103 Figura 66.- Visualización en 3D de la simulación en COMSOL Multiphysics 4.4 del calentamiento por medio de microondas de una muestra de agua destilada (Plano Y,Z). ....................................................................................................... 104 Figura 67.- Visualización en 3D de la simulación en COMSOL Multiphysics 4.4 del calentamiento por medio de microondas de una muestra de agua destilada (Plano Z,X). ....................................................................................................... 104 14 Figura 68.- Visualización en 3D de la irradiación de aguadestilada durante 60 segundos. ......................................................................................................... 105 Figura 69.- Visualización en 3D de la irradiación de agua de inyección durante 60 segundos. ......................................................................................................... 106 Figura 70.- Visualización en 3D de la irradiación de agua-crudo (50-50) durante 60 segundos. .................................................................................................... 107 Figura 71.- Visualización en 3D de la irradiación de crudo durante 60 segundos. .......................................................................................................................... 108 Figura 72.- Visualización en 3D de una cavidad resonante con geometría cubica que irradia 4000,000 mm3 de una muestra de agua-crudo durante 60 segundos. .......................................................................................................................... 110 Figura 73.- Visualización en 3D de una cavidad resonante con geometría cilíndrica que irradia 4000,000 mm3 de una muestra de agua destilada durante 60 segundos. .................................................................................................... 111 Figura 74.- Visualización en 3D de una cavidad resonante con geometría esférica que irradia 4000,000 mm3 de una muestra de crudo durante 60 segundos. ......................................................................................................... 112 Figura 75.- Visualización en 3D de una cavidad resonante con geometría cubica que irradia 4000,000 mm3 de una muestra de crudo durante 60 segundos. .... 113 Figura 76.- Visualización en 3D de una cavidad resonante con geometría cilíndrica que irradia 4000,000 mm3 de una muestra de crudo durante 60 segundos. ......................................................................................................... 114 Figura 77.- Visualización en 3D de una cavidad resonante con geometría esférica que irradia 4000,000 mm3 de una muestra de crudo durante 60 segundos. ......................................................................................................... 115 Figura 78.- Visualización en 3D de una cavidad resonante con geometría cubica que irradia 4000,000 mm3 de una muestra de agua-crudo durante 60 segundos. .......................................................................................................................... 116 Figura 79.- Visualización en 3D de una cavidad resonante con geometría cilíndrica que irradia 4000,000 mm3 de una muestra de agua-crudo durante 60 segundos. ......................................................................................................... 117 Figura 80.- Visualización en 3D de una cavidad resonante con geometría cilíndrica que irradia 4000,000 mm3 de una muestra de agua-crudo durante 60 segundos. ......................................................................................................... 118 15 TABLAS Tabla 1.- Crudo Tamaulipas-Constituciones. Datos del Laboratorio Arenque…..35 16 RESUMEN Existen dos tipos de emulsiones, las del tipo agua en aceite y aceite en agua, su composición es de una mezcla de aceite, agua, lodo y otros componentes. Estas emulsiones son comúnmente encontradas en la industria petrolera, plantas procesadoras de aceite de consumo, industrias farmacéuticas, industrias de alimentos, etc [1]. En la industria petrolera mexicana este tipo de emulsiones se encuentran en los campos Tamaulipas-Constituciones se cuenta con 18 baterías las cuales producen 12,102 BPD (Barriles de petróleo diarios), de los cuales 3,841 son petróleo y 8,260 es agua con una pérdida económica de 380,161.07 dólares diarios, al no poder separar correctamente el agua del petróleo. Las emulsiones de petróleo generan una gran variedad de problemas en su transporte y refinación tales como: agua en la recuperación del crudo, costos de productos químicos, tráfico de agua en instalaciones, corrosión y fallas en los equipos del sistema, perdida de crudo en desagües, contratación en el tratamiento de aguas congénitas, tiempo de desestabilización, contratación del tratamiento químico de emulsiones y tiempo de separación de emulsiones de crudo. Entre los métodos tradicionales para separar las emulsiones se encuentran la aplicación de calentamiento convencional, centrifugación y adición de químicos. Los calentamientos convencionales tienen problemas por la lenta transferencia de calor. Los desemulsificantes químicos están sujetos a regulaciones de descarga en aguas públicas. El calentamiento por Microondas es una alternativa altamente viable para el tratamiento de emulsiones con calentamiento rápido y libre de químicos. En el caso particular del deshidratado y desalado de emulsiones de petróleo, el calentamiento de la emulsión a una frecuencia de microondas depende de la naturaleza química de la emulsión, de la frecuencia de la onda electromagnética y de las propiedades dieléctricas de la emulsión, así como de 17 la acumulación de energía interna que va ligada a la profundidad de penetración del campo dentro del material. De este modo, el conocimiento preciso tanto del comportamiento de la naturaleza química de la emulsión como de la propagación de las ondas electromagnéticas en el interior de las emulsiones es fundamental para hacer un buen estudio del deshidratado y desalado de crudo [1]. Para ello se construyó un equipo de laboratorio para irradiar muestras de petróleo obtenidas de los Campos Tamaulipas-Constituciones y en conjunto con una interfaz gráfica se visualiza en tiempo real, el comportamiento de la temperatura durante el proceso de calentamiento al ser expuestas a un campo electromagnético. Mediante una técnica innovadora de medición de capacitancia fue posible construcción un equipo de medición de constantes dieléctricas de muestras de petróleo que posteriormente serían irradiadas con microondas. Mediante la implementación del simulador Comsol Multiphysics 4.4 y sus módulos: De convección y conducción de calor, y Radio Frecuencia se simulo el equipo de laboratorio con diferentes muestras de petróleo para validar el modelo matemático que emplea y posteriormente simular distintas geometrías a escala planta piloto y de esta forma encontrar que la geometría cilíndrica es la más viable a construir. Palabras Claves: Microondas, Petróleo, Deshidratación, Desalado, Simulación. 18 ABSTRACT Two types of emulsions of water in oil and oil in water type, the composition is a mixture of oil, water, mud and other components. In industrial processes as they are commonly found in the oil industry, oil processing plants consumer, pharmaceutical industries, food industries, etc..In the case of the Mexican oil industry in the fields of extraction Tamaulipas-Constituciones has 18 batteries which produce 12,102 BPD (Barrels per day) which is 3841 and 8260 Oil is water with an economic loss of $ 380,161.07 per day, unable to properly separate water from oil. Oil emulsions generate a variety of problems in transportation and refining. Among the traditional methods to separate the emulsion is the application of conventional heating, centrifugation and addition of chemicals. Conventional heaters have problems because of slow heat transfer. The chemical demulsifiers regulations are subject to discharge into public waters. Microwave heating is a highly viable alternative for the treatment of emulsions with rapid heating and chemical free. In the particular case of dehydration and desalting of emulsions of oil, heating the emulsion at a microwave frequency depends on the chemical nature of the emulsion, the electromagnetic wave, the dielectric properties,energy storage and the depth of penetration of electromagnetic field inside the material. Thus, precise knowledge of the behavior of the chemical nature of the emulsion and the propagation of electromagnetic waves inside the emulsion is essential for a good study of dehydration and desalting of crude oil. The reason why this project will provide the necessary knowledge for a dehydrated and desalted crude optimal from an energy and economic terms, by building a laboratory using microwave. Of particular importance is that from the 19 results of equipment designed to simulate the process in the laboratory for further validation of simulation results on an industrial scale for dehydration and desalting of crude oil in the Campos Tamaulipas-Constituciones. Keywords: Dehydratation, Desaliring, Microwave. 20 INTRODUCCIÓN En la extracción de petróleo y refinación se forman emulsiones de agua en aceite o aceite en agua en las diferentes etapas del proceso. Se puede mencionar procesos en los cuales se producen también emulsiones estables, por ejemplo, en la industria de alimentos, en la industria química, industria farmacéutica, industria de cosméticos, pesticidas y herbicidas empleados en el sector agrícola, entre otros [1]. Durante su extracción, el petróleo crudo, está mezclado con agua, cuya presencia genera una gran variedad de problemas en su transporte y refinación en las plantas procesadoras. El agua que acompaña al petróleo crudo viene generalmente de dos maneras: Una parte es agua sin mezclar que puede descartarse rápidamente, y la otra parte se mezcla con el crudo y se producen emulsiones [1]. Estas emulsiones presentan altas viscosidades y son difíciles de separar por lo que deben ser tratadas para quitar el agua dispersa en el aceite crudo, para así satisfacer las especificaciones necesarias de transportación del crudo por tuberías y posteriormente obtener mayores eficiencias en su refinación en planta. Además, se debe disminuir la corrosión en los equipos por causa de la presencia del agua expuesta [2,3]. En general, entre los métodos tradicionales para separar las emulsiones se encuentran la aplicación de calentamiento convencional, centrifugación, electroquímicos y adición de químicos [4, 5]. Los calentamientos convencionales tienen problemas por la lenta transferencia de calor. Los desemulsificantes químicos están sujetos a regulaciones de descarga en aguas públicas y además no logra altos niveles de separación. Por tal razón, es necesario buscar alternativas de tratamiento de emulsiones [1]. Un aspecto a resaltar es el hecho de que el calentamiento por microondas presenta una alternativa de separación 21 más eficiente con tecnología más limpia sin el uso de químicos y/o calentamiento convencional con respecto a los métodos tradicionales. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA En la industria del petróleo el crudo se encuentra en pozos que contienen tanto agua como aceite y generalmente el agua contiene sales disueltas formando salmueras. Si esta mezcla de aceite y agua pasa a través de una válvula parcialmente abierta o choca, pueden formarse emulsiones estables, generalmente del tipo agua en aceite [6-8]. Las emulsiones más comunes en la industria del petróleo son del tipo agua en aceite, con un porcentaje de agua entre un 5% y 30%. Las emulsiones del tipo aceite en agua son menos frecuentes y comúnmente son conocidas como emulsiones inversas [6,8,9]. En muchos otros casos se producen emulsiones en forma espontánea y no pueden ser evitadas, y es necesario separar las fases para cumplir con las reglamentaciones medioambientales antes de depositarlas en los sistemas de alcantarillado y/o incorporarlas nuevamente en las diferentes etapas de los procesos industriales [1]. Los métodos tradicionales para separar emulsiones O/W (Agua/Aceite), o W/O (Aceite/Agua) incluyen la aplicación de calentamiento, ruptura microbiana, centrifugación y adición química, muchos de los cuales no recuperan parte del producto comercial, sino solo proveen de separaciones parciales dejando grandes cantidades de producto sin aprovechar [9,10, 11]. Con base en lo anterior, resulta atractivo el empleo de microondas para efectuar el deshidratado y desalado de petróleo con el menor tiempo y mínimo consumo energético. 22 OBJETIVOS Objetivo General Construir un equipo de laboratorio para irradiar con microondas muestras de hidrocarburo tomadas de los campos Tamaulipas – Constituciones, y mediante una simulación en COMSOL Multiphysics 4.4 validar los resultados del equipo de laboratorio, para proponer una alternativa de diseño de un aplicador de microondas en planta piloto del deshidratado y desalado de petróleo. Objetivos Específicos Concepción, diseño y construcción de un equipo para medir la constante dieléctrica de muestras de petróleo. Concepción, diseño y construcción de un equipo de laboratorio, para implementar la deshidratación y el desalado de crudo utilizando microondas. Simular en COMSOL Multiphysics 4.4 el proceso de laboratorio para validar los resultados obtenidos en el equipo. Simular COMSOL Multiphysics 4.4 un aplicador de microondas en planta piloto para la deshidratación y desalado de crudo en los Campos Tamaulipas- Constituciones. JUSTIFICACIÓN El empleo de las microondas es una de las tecnologías que se proponen en el procesamiento de emulsiones puesto que resulta una alternativa de separación efectiva, con tecnología limpia, a bajo costo energético y libre de químicos. 23 HIPÓTESIS Usando la tecnología de microondas para la deshidratación y desalado de crudo se puede obtener una mejor recuperación de crudo en los campos Tamaulipas-Constituciones. Mediante la simulación del proceso, se establecerán las condiciones ideales para simular un equipo de laboratorio y así sugerir una alternativa de construcción de una planta piloto. 24 1.- MARCO TEÓRICO 1.1.- ANTECEDENTES El descubrimiento de que la radiación de alta frecuencia podía calentar alimentos se atribuye a Percy l,. Spencer, un ingeniero de la compañía Raytheon [11]. Entre 1949 y 1950, General Electric y Raytheon patentaron distintos sistemas para calentar materiales que absorben energía electromagnética provocando calor en su interior con radiación electromagnética de alta frecuencia. General Electric se concentró en los sistemas de calentamiento industrial y Raytheon prestó más atención al entorno doméstico [12]. Fue la patente de Spencer de 1949 la primera en proponer el uso de las microondas para el calentamiento de alimentos. De hecho, Raytheon fue la compañía que comenzó a fabricar los primeros hornos de microondas, los cuales eran costosos y de grandes dimensiones. En 1967, Amana, una compañía subsidiaria de Raytheon, fue la primera en comercializar estos hornos para el entorno doméstico. 1.2.- APLICACIONES INDUSTRIALES 1.2.1 Principio de Operación. Un horno de microondas está formado esencialmente por un generador de alta potencia y una cavidad de paredes metálicas. Los hornos de microondas tienen un rendimiento del orden de un 50%, bastante superior al que presenta un horno clásico de convección. A diferencia de los hornos convencionales, en un horno de microondas el calentamiento actúa directamente sobre el interior de los alimentos. Este calentamiento se produce esencialmente por las elevadas pérdidas dieléctricas que presentan prácticamente todos los tejidos orgánicos a frecuencias de microondas. Por otra parte, las pérdidas dieléctricas de estos tejidos disminuyen al aumentar la temperatura y por tanto el calentamiento por 25 microondas es parcialmente autoregulable. El agua experimenta una reducciónde la parte imaginaria de la permitividad dieléctrica relativa de 20 a 5 cuando se calienta de 5°C a 60°C. Asimismo, se ha verificado experimentalmente que muchos alimentos también experimentan reducciones significativas de sus pérdidas dieléctricas al calentarse, fundamentalmente como consecuencia de la pérdida en el contenido del agua [13,14]. Todos los dieléctricos tienen frecuencias características denominadas frecuencia de relajación. A esta frecuencia, los átomos y moléculas constitutivas del material se hacen especialmente eficaces en la absorción de radiación, presentando un máximo en la parte imaginaria de la permitividad dieléctrica. Existen distintos mecanismos de relajación dieléctrica. Para las frecuencias de microondas, el mecanismo más importante es la relajación dipolar, la cual aparece en todos aquellos materiales constituidos por moléculas que tienen un momento dipolar neto. Este mecanismo está presente en el agua, cuyas moléculas tienen dos enlaces polares que forman un ángulo de unos 105°. De hecho, el agua libre presenta pérdidas máximas a 10 GHz como consecuencia de la relajación dipolar. El agua está presente en los tejidos orgánicos en forma de agua ligada cuando sus moléculas están unidas a otras moléculas orgánicas. En estas circunstancias, tanto el mecanismo de máximas pérdidas como las frecuencias de relajación pueden cambiar significativamente. El agua de cristalización y el hielo, presentan máximas pérdidas dieléctricas en frecuencias del orden de 1 a 100 kHz, mientras que en el agua ligada las pérdidas son máximas a frecuencias intermedias, en torno a unas decenas de MHz. Se podría pensar en optimizar el proceso de calentamiento utilizando alguna de las frecuencias de relajación más habituales en los materiales orgánicos, pero en la práctica también es conveniente tener en cuenta que una absorción excesiva puede dar lugar a un calentamiento muy superficial: si el cuerpo a calentar es excesivamente voluminoso la radiación apenas llega a las partes más internas del mismo. 26 1.2.2 Calentamiento de Alimentos. La banda de 2.4-2.4853 GHZ es particularmente útil en el calentamiento por microondas en entornos domésticos, pues a estas frecuencias se consigue un buen compromiso entre la eficiencia del calentamiento y la homogeneidad del mismo. En algunas aplicaciones industriales es común utilizar hornos que emiten frecuencias más bajas, generalmente de 915 MHz. A estas frecuencias es posible calentar de forma más homogénea productos de grandes dimensiones y/o con muy elevadas pérdidas dieléctricas. 1.2.3 Calentamiento de Productos Industriales. Algunas de las aplicaciones más interesantes de la radiación de alta frecuencia como medio de transmisión de energía se encuentran en las técnicas de calentamiento a nivel industrial. La industria de productos de alimentación no es la única que se ha beneficiado del desarrollo de la tecnología de microondas. De hecho, un estudio detallado de las primeras patentes relacionadas con el calentamiento de dieléctricos mediante microondas revela que los primeros sistemas industriales de secado son contemporáneos a los primeros hornos de microondas empleados para el calentamiento de alimentos. La difusión de la tecnología de microondas en tantas y tan diversas industrias se debe en gran medida a la capacidad de los sistemas de calentamiento de microondas para calentar todo tipo de productos con un consumo de energía muy bajo. Asimismo, estos sistemas permiten catalizar numerosas reacciones químicas de interés para muchas industrias [15]. El secado de materiales es un proceso largo y costoso en numerosas industrias, como por ejemplo, en la industria de alimentos. Los secadores convencionales de pasta alimenticia tienen que calentar el producto durante un 27 tiempo elevado (unas 10 horas), con la desventaja añadida de que ocupan un gran volumen y por tanto es difícil realizar en ellos un control bacteriológico exhaustivo sin un elevado incremento en el coste de producción. El secado por radiación de microondas no sólo se puede hacer en menor tiempo y espacio, sino que también permite realizar el proceso a temperaturas muy superiores sin correr el riesgo de agrietar la superficie de la pasta. El secado a temperaturas altas tiene la ventaja de que genera microporos en la pasta durante la evaporación del agua, los cuales permiten al consumidor realizar posteriormente la cocción en menor tiempo [16]. El secado de papel es otra importante aplicación de la radiación por microondas [17]. En promedio, para fabricar 1 kg de papel debe evaporarse alrededor de 1.5 litro de agua. Esta operación consume una gran cantidad de energía y por tanto encarece notablemente el producto. Asimismo, el proceso de secado determina muchas de las propiedades finales del papel, tales como la calidad de la superficie y su permeabilidad al aire. El uso de microondas permite conseguir un considerable ahorro de tiempo y un menor consumo de energía (hasta un 50%) en el proceso de fabricación. El tratamiento del caucho es también una de las numerosas aplicaciones que se benefician del uso de la tecnología de microondas. Los primeros productos industriales de caucho presentaron inicialmente numerosos problemas como consecuencia de la rapidez con la que estos productos perdían la forma y sus propiedades mecánicas. En 1839, Charles Goodyear realizó un descubrimiento que permitiría posicionar definitivamente la industria de los productos basados en caucho. Goodyear observó que cuando se trataba el caucho con azufre y se sometía a temperaturas superiores a su punto de fusión, se obtenía una considerable mejora de sus propiedades térmicas y mecánicas. De esta manera, se pudieron fabricar productos de caucho con formas estables. Este proceso de calentamiento recibe el nombre de vulcanización. La vulcanización crea enlaces intermoleculares que permiten fijar la estructura del caucho. A nivel industrial, este proceso se realiza habitualmente con hornos de microondas. 28 Las técnicas de calentamiento por microondas también se han utilizado en la fabricación de leche deshidratada, procesado del carbón, fijado de tintes, fabricación de tabaco y secado de tejidos textiles [18,19,20,21,22]. En todas estas aplicaciones se utilizan habitualmente generadores de 2.45 GHz con potencias de salida que varían de 500 W a 3 kW. 1.3.- DESHIDRATACIÓN DE CRUDOS La deshidratación de crudos es el proceso mediante el cual se separa el agua asociada con el crudo, ya sea en forma emulsionada o libre, hasta lograr reducir su contenido a un porcentaje previamente especificado. Generalmente este porcentaje es igual o inferior al 1 % de agua. Una parte del agua producida por el pozo petrolero, llamada agua libre, se separa fácilmente del crudo por acción de la gravedad tan pronto como la velocidad de los fluidos es suficientemente baja. La otra parte del agua está íntimamente combinada con el crudo en forma de una emulsión de gotas de agua dispersadas en el aceite, la cual se llama emulsión agua/aceite (W/O), como se muestra en la Figura 1. 29 Figura 1.- Microfotografía de una emulsión agua en petróleo crudo. [23] La cantidad de agua remanente emulsionada varía ampliamente desde 1 a 60 % en volumen. En los crudos medianos y livianos (>20 °API (American Petroleum Institute)) las emulsiones contienen típicamente de 5 a 20 % volumen de agua, mientras que en los crudos pesados y extrapesados (<20 °API) tienen a menudo de 10 a 35 % de agua. La cantidad de agua libre depende de la relación agua/aceite y varía significativamente de un pozo a otro. Al referirse a la palabra “agua” significa agua producida misma que se genera con el agua inyectada y el agua contenida en el pozo, y es una salmueraconteniendo cloruro de sodio y otras sales. Cabe resaltar el hecho de que la inyección de vapor y la inyección de agua a yacimientos son factores que promueven la formación de emulsiones [23]. 30 1.4.- MÉTODOS DE TRATAMIENTO PARA LA DESHIDRATACIÓN Dependiendo del tipo de aceite y de la disponibilidad de recursos se combinan cualquiera de los siguientes métodos típicos de deshidratación de crudo: Químico, térmico, mecánico y eléctrico. En general se usa una combinación de los métodos térmicos y químicos con uno mecánico o eléctrico para lograr la deshidratación efectiva de la emulsión W/O. El tratamiento químico consiste en aplicar un producto desemulsificante sintético denominado en las áreas operacionales de la industria petrolera como “química deshidratante”, el cual debe ser inyectado tan temprano como sea posible a nivel de superficie o en el fondo del pozo. Esto permite más tiempo de contacto y puede prevenir la formación de emulsión corriente abajo. La inyección del desemulsificante antes de una bomba, asegura un adecuado contacto con el crudo y minimiza la formación de emulsión por la acción de la bomba. El tratamiento por calentamiento consiste en el calentamiento del crudo mediante equipos de intercambio de calor, tales como calentadores de crudo y hornos. El tratamiento mecánico se caracteriza por utilizar equipos de separación dinámica que permiten la dispersión de las fases de la emulsión y aceleran el proceso de separación gravitacional. Entre ellos se encuentran los tanques de sedimentación llamados comúnmente tanques de lavado. Para el tratamiento eléctrico se utilizan equipos denominados deshidratadores electrostáticos, y consiste en aplicar un campo eléctrico para acelerar el proceso de acercamiento de las gotas de fase dispersa [23]. 31 1.6.- DESALACIÓN DEL PETRÓLEO El proceso de desalación consiste en la remoción de las pequeñas cantidades de sales inorgánicas, que generalmente quedan disueltas en el agua remanente, mediante la adición de una corriente de agua fresca (con bajo contenido de sales) a la corriente de crudo deshidratado. Posteriormente, se efectúa la separación de las fases agua y crudo, hasta alcanzar las especificaciones requeridas de contenido de agua y sales en el crudo. Las sales minerales están presentes en el crudo en diversas formas: como cristales solubilizados en el agua emulsionada, productos de corrosión o incrustación insolubles en agua y compuestos organometálicos como las porfirinas. Después de la deshidratación o del rompimiento de la emulsión, el petróleo crudo todavía contiene un pequeño porcentaje de agua remanente. Los tratamientos típicos anteriormente mencionados (adición de desemulsificante, calentamiento, sedimentación y tratamiento electrostático) pueden reducir el porcentaje de agua del crudo a rangos de 0,2-1 % volumen. La salinidad de la fase acuosa varía desde 100 ppm hasta la saturación, que es de 300.000 ppm (30 % peso); sin embargo lo usual es encontrar salmueras en el rango de 20.000-150.000 ppm (2 a 15 % peso). Por comparación, el agua de mar contiene de 30.000-43.000 ppm (3 a 4,3 % peso) de sales disueltas. El contenido de sal en el crudo normalmente es medido en libras de cloruro, expresado como cloruro de sodio equivalente por 1.000 barriles de crudo limpio (Libras por Mil Barriles, LMB o en inglés Pounds per Thousand Barrels, PTB) [23]. Cuando el crudo es procesado en las refinerías, la sal puede causar numerosos problemas operativos, tales como disminución de flujo, 32 taponamiento, reducción de la transferencia de calor en los intercambiadores, taponamiento de los platos de las fraccionadoras. La salmuera es también muy corrosiva y representa una fuente de compuestos metálicos que puede envenenar los costosos catalizadores. Por lo tanto, las refinerías usualmente desalan el crudo de entrada entre 15 y 20 PTB para el caso de refinerías sencillas, en aquellas de conversión profunda las especificaciones pueden ser más exigentes, alcanzando valores de 1 PTB [24]. El desalado en campo reduce la corrosión corriente aguas abajo (bombeo, ductos, tanques de almacenamiento). Adicionalmente la salmuera producida puede ser adecuadamente tratada para que no cause los daños mencionados en los equipos y sea inyectada al yacimiento, resolviendo un problema ambiental [23]. 1.7.- DESHIDRATADO POR MICROONDAS 1.7.1 Implementación de microondas en emulsiones de aceite en agua. De las primeras investigaciones realizadas acerca de la aplicación de las microondas en la separación de emulsiones, se pueden mencionar las patentes de Klaila US.4067683 [25], “Métodos y Aparatos para controlar el flujo de fluidos de hidrocarburos de alta viscosidad” y “Uso de Microondas en la Separación de Emulsiones y Dispersiones de Hidrocarburos y Agua”, realizada por Wolf US.4582629 [26]. En particular, se estudia el mejoramiento en la separación de emulsiones y dispersiones de aceite en agua, mediante la aplicación de radiación de microondas, ya sea sola o en conjunto, con los tratamientos convencionales de separación. En otras patentes de aplicación como la de Nilsen US WO 0112289[27] de “Método para separar emulsiones por el uso de microondas” se propone un sistema de separación de emulsiones W/O (agua en líquido orgánico) basado en 33 el calentamiento por microondas, usando frecuencias en un rango de 300MHz a 100GHz ; y la de Owens US 5911885 [28] con “Aplicación de microondas y centrifugación para la separación de emulsiones y dispersiones” quien desarrolló un método y un dispositivo para aplicar microondas a materiales fluidos dentro de un equipo de centrifugación, lo que le permitió separar rápidamente componentes inmiscibles de emulsiones y dispersiones. Fang et al [29], realizaron pruebas de laboratorio y de campo con emulsiones de aceite en agua (O/W) y agua en aceite (W/O) en presencia de sólidos. Su trabajo con emulsiones mostró que, en general, las muestras tratadas con microondas se calentaron más rápidamente que por calentamiento convencional. Adicionalmente, las emulsiones que fueron calentadas con microondas demulsificaron más que las calentadas con hornos convencionales. Estos investigadores llegaron a la conclusión de que el cambio de calentamiento es un factor importante en la demulsificación y que las rotaciones moleculares producidas por las microondas pueden reducir el potencial de la superficie y las fuerzas de repulsión entre las moléculas (potencial zeta), lo cual separa las gotas de agua y las partículas sólidas en la emulsión. Fang et al. [30] publicaron otro artículo, basado en sus trabajos anteriores con varias modificaciones. Primero, analizaron una emulsión con aceite vegetal, agua y tierra diatomácea para comparar los resultados del calentamiento con microondas y el calentamiento convencional, encontrando que si calentaban las dos emulsiones llegando a la misma temperatura, una con cada método, la emulsión que calentaron con microondas registraba mejor recuperación de aceite. Paralelamente, analizaron más detalladamente la reducción del potencial zeta que resulta de la exposición a las microondas; sin embargo, este decrecimiento no seguía un modelo que se pudiera reproducir aunque las reducciones del potencial zeta estaban entre el 5 y 20%. 34 Pal y Masliyah [31] investigaron la importancia de variar las propiedades de las emulsiones al aplicar las microondas como sistema de demulsificación y mostraron que el factor más importante es la temperatura de la emulsión; además, notaron que una concentración mayor (2%) de sal (NaCl) en la fase acuosa, incrementa la variación de temperatura en la emulsión y disminuye por ende el tiempo de exposición a microondas; igualmenteinvestigaron los efectos de la concentración del surfactante descubriendo que, al subir la concentración del tensoactivo no iónico, disminuye la recuperación del aceite. Además concluyeron que la recuperación de la fase dispersa en una emulsión es un factor importante para evaluar la efectividad de una técnica de demulsificación. En particular cuando compararon la demulsificación con microondas y la demulsificación con calor convencional, el tratamiento con microondas siempre reportó una mayor recuperación. Fang y Lai [32] realizaron experimentos en laboratorio y campo con emulsiones W/O empleando aceite mineral y como estabilizante hidróxido de sodio (NaOH). Su trabajo con las emulsiones mostró que el calentamiento por microondas provee una opción de separación de emulsiones viscosas y estables que son difíciles de bombear y mezclar con demulsificantes químicos. Adicionalmente, calcularon propiedades dieléctricas de las emulsiones considerando la emulsión agua en aceite como una mezcla heterogénea. Los valores calculados usando los datos disponibles en la literatura, fueron aproximadamente un 30% menores que los experimentales. Chieh et al. [33] publicaron sus resultados de demulsificación con membranas de emulsión líquida, exponiendo la emulsión a un campo de microondas donde se produce rotación molecular y conducción iónica, siendo las ondas electromagnéticas responsables del calentamiento interno. En este trabajo, fueron estudiados sistemáticamente los efectos de las condiciones de la emulsión y las condiciones de operación de las microondas en la demulsificación y la eficiencia de la separación de la emulsión W/O. Los resultados mostraron 35 que tanto la razón de demulsificación, así como la eficiencia de demulsificación aumentaban con el diámetro de las partículas, sin embargo decrecían con el aumento de la concentración del surfactante. Evdokimov y Novikov [34] investigaron el efecto de las propiedades térmicas y estructurales de emulsiones del tipo agua en aceite crudo al aplicar las microondas como método de demulsificación. Ellos concluyeron que la mayor tasa de calentamiento y eficiencia de separación en las emulsiones se logra en aquellas que tengan un 20% y 60% de porcentaje de agua. Si se mantiene el porcentaje de agua cerca de estos valores se puede minimizar el tiempo de exposición a microondas y acelerar el proceso de demulsificación. En otros trabajos de investigación, Perl et al. [35-37] estudiaron las propiedades dieléctricas de las emulsiones W/O y O/W empleando cavidades resonantes a diferentes frecuencias: 8.193 GHz, 11.003 GHz, 23.5 GHz, lejos de la frecuencia de calentamiento estándar. Adicionalmente, obtuvieron un método para la determinación en forma simultánea del tipo de emulsión y contenido de agua por medio de una relación con las propiedades dieléctricas. Por otro lado, Chrisanthus et al. [38] realizaron estudios sobre las propiedades dieléctricas de macroemulsiones empleando modelos de potencial de interacción y teorías efectivas, concluyendo que los valores del módulo dieléctrico de la emulsión calculado por los modelos teóricos concuerdan con los datos experimentales reportados anteriormente [35-37], y son invariantes en un rango de frecuencias de microondas. De lo anterior se infiere que es de interés general realizar aplicaciones de ondas electromagnéticas a emulsiones del tipo agua en aceite ó aceite agua como técnica alternativa a los procesos convencionales, con el fin de monitorear, caracterizar y/o separar según sea el tipo de industria o etapa del proceso donde se formen [1]. 36 1.8.- MODELACIÓN Y SIMULACIÓN DEL DESHIDRATADO POR MICROONDAS 1.8.1 Implementación de modelos matemáticos en emulsiones de agua-aceite aplicando microondas. El calentamiento de líquidos por microondas se ha utilizado en una amplia gama de procesos industriales [39]. El calentamiento por microondas ofrece numerosas ventajas a saber: 1) corto tiempo de preparación, 2) calentamiento rápido, 3) eficiencia de energía, 4) control preciso de procesos, y 5) alimentos de mejor calidad nutricional [40]. Es necesario el conocimiento de varios parámetros para explicar con precisión todos los fenómenos que se producen en un líquido al calentarlo por microondas. Esto incluye una descripción del campo electromagnético y las distribuciones de la potencia, junto con una predicción de la temperatura local del líquido y su velocidad. Por esta razón, las ecuaciones de Maxwell, Navier- Stokes y de energía, deben ser resueltas al mismo tiempo. Debido a la cantidad y complejidad de las ecuaciones involucradas, la modelación numérica es el único enfoque viable para la realización de las simulaciones realistas del proceso. En el pasado, se tenía una comprensión incompleta de la distribución de potencia de microondas dentro de un recipiente, de los perfiles de temperatura y del comportamiento de flujo dentro de un líquido; por tal motivo, se impedía el avance de esta tecnología. Recientemente, diversos estudios [41-45] han puesto de relieve la importancia de la creación de modelos matemáticos en la comprensión física durante el calentamiento por microondas de muestras sólidas. Jia, et al. [41] desarrollaron un modelo de tres dimensiones para predecir el campo de microondas y la distribución de energía en una cavidad de microondas que se basa en un enfoque de modelo de elemento finito. La desventaja de este método era que se requerían largos tiempos de cómputo. 37 Un estudio complementario efectuado por Liu, et al. [43] emplea un algoritmo con el Método de Diferencias Finitas en el Dominio del Tiempo (FDTD) para tres dimensiones e investiga el calentamiento en una cavidad de microondas. Este trabajo demostró efectos significativos de la colocación del material dieléctrico en diversos lugares dentro de la cavidad. Clemens y Saltiel [44] hicieron una contribución significativa con un modelo numérico bidimensional de calentamiento por microondas en una muestra sólida, que representa la temperatura y las propiedades dieléctricas dependientes. El método FDTD parece ser el método más simple para predecir las distribuciones de campos electromagnéticos y la disipación de potencia de microondas. Aunque la literatura que emplea energía de microondas está repleta de simulaciones numéricas de calentamiento por microondas en muestras sólidas, sólo hay unos pocos artículos de simulación numérica de calentamiento con microondas en líquidos. Parte de la razón puede ser que el análisis de calentamiento por microondas en los líquidos es mucho más complejo debido a la presencia de movimiento del fluido, dando lugar a las complejas interacciones de los campos de flujo, las distribuciones de la temperatura local, y los campos de microondas dentro del líquido. Otro trabajo de investigación fue efectuado por Prosetya y Datta [40] quienes estudiaron la convección natural en un recipiente cilíndrico expuesto a una fuente de calentamiento por microondas. Observaron que los perfiles de temperatura fueron casi lineales, y la temperatura axial era casi uniforme. Sus resultados numéricos fueron acordes con los datos experimentales. Ayappa et al.[46] estudiaron numéricamente la convección natural en dos dimensiones de líquido en una cavidad rectangular expuesta a microondas con una frecuencia de 2,45 GHz. Encontraron que la ubicación, intensidad y número de picos de 38 potencia tienen una gran influencia en la uniformidad de la temperatura en el líquido. También emplearon un enfoque de elementos finitos para predecir los campos electromagnéticos. Como se mencionó anteriormente, este método requería largos tiempos de cómputo. Esto sería particularmente problemático en situaciones en las que los campos electromagnéticostienen que ser calculados en repetidas ocasiones durante los procesos de calentamiento debido a la dependencia de la temperatura de las propiedades dieléctricas. 39 2.- MATERIALES Y DISPOSITIVOS 2.1.- MUESTRAS DE CRUDO MAYA Las muestras de petróleo crudo se obtuvieron del área Altamira de PEMEX Exploración y Producción campos Tamaulipas-Constituciones y Cacalilao, ubicado en las cercanías del centro de investigación CICATA-IPN unidad Altamira. Una de las ventajas geológicas de la región es la variedad de tipos de petróleo crudo existentes. Se usó una muestra de crudo para este estudio, que fueron adquiridos por PEMEX Exploración y Producción las muestras fueron recolectadas de los pozos de los campos, Tamaulipas-Constituciones (Tabla 1). Tabla 1.- Crudo Tamaulipas-Constituciones. Datos del Laboratorio Arenque NO. CARACTERÍSTICAS MÍNIMA NORMAL MÁXIMA 1 º API 15.0 16.54 17.0 2 % DE AGUA, 35 68 98 3 SAL, LBS/1000 BBL 1,150 1,230 1,480 4 VISCOSIDAD @ CST100 ºF 123 110 90 5 % AZUFRE 4.9 5.0 5.3 2.2.- MEDIDOR DE CONSTANTES DIELÉCTRICAS Las variables a considerar son la capacitancia que está en función de la constante dieléctrica. 2.2.1 Equipo. El equipo fue concebido, diseñado y construido para aplicar una corriente constante sobre un dieléctrico y medir el tiempo carga eléctrica (Figura 2). 40 Figura 2.- Equipo medidor de constantes dieléctricas. Laboratorio CICATA Altamira. 2.3.- EQUIPO DE IRRADIACIÓN DE MICROONDAS Las variables a considerar son la temperatura de la emulsión y el tiempo de irradiación durante la irradiación de microondas. 2.3.1 Equipo. El equipo fue concebido, diseñado y construido para irradiar emulsiones y medir la temperatura en un tiempo predeterminado. Los módulos de control fueron diseñados para medir la temperatura y controlar el magnetrón (Figura 3). Diseñado con un magnetrón LG-2M213 que trabaja a una frecuencia de 2460 MHz y potencia de salida de 950 W. Para medir la temperatura de las muestras se utilizó un sensor infrarrojo (Raytek modelo RAYTXSLTCF1), junto con el programa DataTemp Multidrop. El cual permite medir en tiempo real la temperatura durante la irradiación. 41 Figura 3.- Equipo de Irradiación de Microondas, reconfigurado. Laboratorio CICATA Altamira. 2.4.- EQUIPO DE SIMULACIÓN COMSOL MULTIPHYSICS 4.4 Es una herramienta de modelación y análisis para hacer prototipos virtuales de fenómenos físicos, puede modelar virtualmente cualquier fenómeno físico que pueda describirse con ecuaciones diferenciales parciales (EDPs), incluyendo transferencia de calor, movimiento de fluidos, electromagnetismo y mecánica. Para desarrollar la simulación se utilizó una computadora con las siguientes características: Marca: HP Sistema Operativo: Windows 7 Profesional Procesador: Intel (R) Core (TM)2 Duo CPU E7500 @ 2.93Ghz Memoria: 1.00 GB 42 Se usó un Programa de simulación de las siguientes características: Programa: Comsol Multiphysics 4.4 Módulos: Convección y Conducción, RF y Materiales. 43 3.- METODOLOGÍA DE EXPERIMENTACIÓN 3.1.- MEDICIÓN DE CONSTANTES DIELÉCTRICAS DE MUESTRAS DE CRUDO DEL PROCESO DE DESHIDRATADO Y DESALADO DEL CAMPO TAMAULIPAS-CONSTITUCIONES. Se recolectan muestras del campo de extracción Tamaulipas- Constituciones, posteriormente son llevadas al laboratorio y con la ayuda del equipo de medición de constantes dieléctricas se introducen a la celda de muestro haciéndoles pasa una corriente eléctrica para conocer el valor de su capacitancia y por consecuencia la constante dieléctrica de la muestra. 3.2.- MEDICIÓN DE TEMPERATURA EN EL EQUIPO DE LABORATORIO EXPERIMENTAL PARA IRRADIAR CON MICROONDAS MUESTRAS DE CRUDO DEL PROCESO DE DESHIDRATADO Y DESALADO DEL CAMPO TAMAULIPAS- CONSTITUCIONES. Se preparan 50 mL de muestras obtenidas del campo Tamaulipas- Constituciones para posteriormente introducirlas al equipo de laboratorio experimental donde serán irradiadas durante 30 y 60, registrando durante todo ese tiempo la temperatura del experimento. 3.3.- SIMULACIÓN EN COMSOL MULTIPHYSICS 4.4 DEL EQUIPO DE LABORATORIO PARA MEDIR LA TEMPERATURA EN EL PROCESO DE DESHIDRATADO Y DESALADO DE CRUDO UTILIZANDO MICROONDAS. Mediante el programa de simulación COMSOL Multiphysics 4.4 se construye el equipo de laboratorio experimental para irradiar con microondas 44 muestras de crudo, dándole las condiciones reales tanto del equipo como de las muestras introducidas en la cavidad resonante. 3.4.- SIMULACIÓN EN COMSOL MULTIPHYSICS 4.4 UN APLICADOR DE MICROONDAS EN PLANTA PILOTO PARA EL PROCESO DE DESHIDRATADO Y DESALADO DE CRUDO. Mediante el programa de simulación COMSOL Multiphysics 4.4 se construyen diferentes geometrías para el diseño de un aplicador de microondas en planta piloto para el proceso de deshidratado, simulando la irradiación de muestras de crudo de los campos Tamaulipas-Constituciones. 45 4.- RESULTADOS 4.1.- CONSTRUCCIÓN DE EQUIPO Y MEDICIÓN DE CONSTANTES DIELÉCTRICAS 4.1.1 Construcción del Equipo de Medición de Constantes Dieléctricas. La concepción, el diseño y la construcción del medidor de constantes dieléctricas se desarrolló completamente en CICATA Altamira y se basa en las características físicas de un condensador. La capacitancia de un condensador depende de la separación entre las placas o electrodos de su superficie y de la constante dieléctrica del material entre las placas. En el caso de un condensador plano, la capacidad se expresa por la siguiente ecuación: d A =C r 0 , (1) donde: C = Capacitancia (F, Faradios) 0 = Constante dieléctrica del vacío (F/m) r = Constante dieléctrica o permitividad relativa del material dieléctrico entre las placas A = El área efectiva de las placas (m2) d = Distancia entre las placas o espesor del dieléctrico (m) 46 Efectuando la simulación mediante el circuito que se muestra en la figura 4 para un capacitor de 1 Faradio tardaría 1s en alcanzar 1V, como se muestra en la figura 5, la línea indica el voltaje en aumento en el capacitor bajo prueba. Figura 4.- Diagrama para simular una Fuente de Corriente Continua aplicada a un capacitor de prueba. Figura 5.- Simulación de un capacitor de 1 F. Efectuando la simulación para un capacitor de 2F, tardara 1s (Figura 6) en alcanzar 0.5V, la línea indica el voltaje en aumento en el capacitor bajo prueba. La capacitancia está en función del tiempo t que tarda el capacitor en alcanzar determinado voltaje, por ejemplo en esta simulación, 1V. V o l t a j e Tiempo 47 Figura 6.- Simulación de un capacitor de 2 F. Mediante la implementación de un microcontrolador es posible realizar la medición del tiempo t y, por consiguiente, la medida de la capacitancia que está en función de las propiedades dieléctricas. También es importante recalcar que esta técnica permite hacer mediciones de capacitancias mayores de 1F. Figura 7.- Fuente de Corriente Constante de 195 mA. La fuente de corriente está compuesta por un transistor PNP (Figura 7) configurado en emisor común, al cual se le aplica un voltaje constante de 5V a la base lo que polariza la unión base-emisor, y la corriente de salida es igual a la Tiempo V o l t a j e 48 corriente de colector que, a su vez, si se desprecia la corriente de base, es igual a la corriente de emisor. De esta forma )( 1 ebee RVVI , donde e I es la corriente en el emisor del transistor, 1V es el voltaje de entrada, beV es el voltaje base-emisor y eR es la resistencia en el emisor del transistor. Como VV 51 , VVbe 7.0y 22eR son constantes, entonces mAIe 195 también es constante. La corriente de colector pasará por la carga conectada de éste a la fuente de 12 V. Si un capacitor es conectado entre colector y la fuente de 12V entonces su voltaje Vcap aumentará linealmente: mAIc 19522)7.05( (2) El módulo de medición de constante dieléctricas (Figura 8) funciona de la siguiente manera, un micro-controlador ATmega8535 (1) acciona un primer relevador (2), el cual conecta el dieléctrico a prueba (3) una fuente de corriente constante (4), todo esto al mismo tiempo en que un contador interno de 16 bits comienza una cuenta ascendente, cronometrando el tiempo (t), mientras el voltaje en el capacitor sube linealmente. 49 Figura 8.- Foto y Diagrama del Medidor de Constantes Dieléctricas. 1) 2) 3) 4) Dieléctrico Medidor de Constantes Dieléctricas Osciloscopio Digital Dieléctrico Microcontrolador Relevador A Relevador B Fuente de Corriente Constante Pantalla Resistencia 50 Debido a que la corriente del capacitor es igual a Ic , , . (3) Seleccionando un Vcap =1.95V, la medición en tiempo es directa y no requiere más tiempo de cómputo del micro-controlador. Al implementar la ecuación 1 y despejando en función de la constante dieléctrica se obtiene la ecuación 4: 0 C A d =r (4) dttI C V t cCAP 0 )( 1 t CAP mA C V 0 195 1 capV tmA C *195 51 Figura 9.- Comparador de Precisión a 1.95 V. Un comparador de precisión (Figura 9) detecta el momento en que Vcap alcanza un nivel preestablecido (1.95V), en este momento envía una señal de comando que detiene el contador del micro-controlador que registra el tiempo que tardó en alcanzar el voltaje. El relevador dos se conecta en paralelo con el capacitor y con una resistencia que permite que se descargue el capacitor y quede listo para la siguiente medición (Figura 10). 52 Figura 10.- Relevador de Descarga. 53 Figura 11.- Alambrado del Medidor de Constantes Dieléctricas. Tradicionalmente se usan fuentes de voltaje que aplican una señal escalón a un circuito RC de primer orden, y se mide el tiempo en alcanzar la primer constante de tiempo es decir el 63% del voltaje aplicado, este circuito tiene la desventaja de que su respuesta no es lineal, lo que provoca que no tenga la suficiente precisión para arrojar un resultado confiable. Con una fuente de corriente en lugar de una de voltaje se obtiene una respuesta lineal lo que aumenta el grado de confiabilidad. Este circuito (Figura 11) puede medir teóricamente hasta 65 F lo que tardaría 65 segundos. 4.1.2 Medición de Constantes Dieléctricas Se analizaron dos muestras de líquidos, la primera es agua destilada y la segunda es agua emulsionada tomada de los Campos de Extracción de Petróleo 54 Tamaulipas-Constitución. Cada muestra contiene 80 mL y fue irradiada durante 30 segundos. Se tomó su temperatura y capacitancia al inicio y al final, para posteriormente simularlo en COMSOL y analizar los datos. 4.1.2.1 Muestra de Agua Destilada. En la figura 12 se visualizan dos señales del osciloscopio digital de la marca Tektronix modelo TDS1001B. Con la ayuda del módulo de medición de constante dieléctrica descrito anteriormente, donde la señal 1 muestra el tiempo inicial (to), cuando la fuente de corriente constante es conectada en serie con la muestra de agua destilada y cuando se llega al voltaje predeterminado se detiene el reloj interno del micro-controlador. En la señal 2 se muestra el tiempo final (tf). El tiempo que tarda en llegar al voltaje predeterminado es de 6 ms lo que nos da una carga de 1.17 mC y una capacitancia de 600 μF. Figura 12.- Muestra de agua destilada en el tiempo inicial a una temperatura inicial de 27 °C. T0= 27 °C Q= Ixt = (195 mA)(6ms)= 1.17 mC C= Q/V = (1.17mC)/(1.95 V)= 600 μF 55 En la Figura 13 se observa la misma muestra de agua destilada después de ser irradiada durante 30 segundos, donde la temperatura final es de 76.4 °C, con una carga de 1.17 mC y una capacitancia de 600 μF. Figura 13.- Muestra de agua destilada en el tiempo final a una temperatura final de 76.4 °C. De los resultados obtenidos en la muestra de agua destilada al ser irradiada durante 30 segundos, se puede apreciar que no hay modificación en la capacitancia, y por consiguiente no se modifica su constante dieléctrica. 4.1.2.2 Muestra de Emulsión de Petróleo. En la figura 14, se observa una muestra de emulsión de petróleo antes de ser irradiada con microondas, la temperatura inicial es de 27°C con una carga de 3.37 mC y una capacitancia de 1.73 μF. Tf= 76.4 °C Q= Ixt = (195 mA)(6ms)= 1.17 mC C= Q/V = (1.17mC)/(1.95 V)= 600 μF 56 Figura 14.- Muestra de emulsión de petróleo agua en el tiempo Inicial a una temperatura Inicial de 27°C. En la Figura 15 se observa la misma muestra de emulsión de petróleo después de ser irradiada durante 30 segundos, donde la temperatura final es de 83.5 °C, con una carga de 8.28 mC y una capacitancia de 4.25 mF. T0= 27 °C Q= Ixt = (195 mA)(17.3 ms)= 3.37 mC C= Q/V = (3.37mC)/(1.95 V)= 1.73 mF 57 Figura 15.- Muestra de emulsión de petróleo-agua en el tiempo final a una temperatura final de 83.5 °C. Se puede observar en la figura 4.15, los resultados obtenidos en la muestra de emulsión de petróleo al ser irradiada durante 30 segundos donde hay una modificación de la capacitancia y un incremento de la temperatura mayor que el agua destilada, esto es debido a la modificación de la constante dieléctrica al ser irradiada con microondas y a una mayor absorción de energía electromagnética. Tf= 83.5 °C Q= Ixt = (195 mA)(42.5 ms)= 8.28 mC C= Q/V = (8.28mC)/(1.95 V)= 4.25 mF 58 4.2.- CONSTRUCCIÓN DE EQUIPO DE LABORATORIO Y MEDICIÓN DE LA TEMPERATURA EN EL PROCESO DE DESHIDRATADO Y DESALADO DE CRUDO UTILIZANDO MICROONDAS. Mediante los módulos de medición de temperatura y control de disparo y potencia del magnetrón se diseñó el equipo de laboratorio necesario para introducir muestras de petróleo y medir la temperatura en el proceso de deshidratar y desalar. 4.2.1 Modulo de Temperatura. La temperatura del material es uno de los parámetros más difíciles de determinar en una cavidad multimodal, donde se encuentra activo un campo electromagnético. Cuando no hay exactitud en su determinación o se presenta perturbación del campo electromagnético debido a la presencia misma de los sensores, pueden ocurrir mediciones erróneas de la temperatura de procesamiento y por consiguiente llegarse a conclusiones equivocadas sobre la verdadera eficiencia energética de un proceso. Las técnicas de determinación óptica e infrarroja de la temperatura de un material sometido a tratamiento térmico son tal vez las más utilizadas en el procesamiento con microondas. Las microondas calientan la muestra desde su interior y no desde sus alrededores, por consiguiente, los sensores deben mantener un buen contacto térmico con la muestra. La medición de temperatura, en un procesamiento con microondas, no es un problema trivial y requiere de un estudio minucioso, máxime cuando su precisión y exactitud son de gran importancia. El equipo está basado en un medidor de temperatura por infrarrojo que se comunica a la interfaz gráfica por medio del protocolo Hart, como se muestra en la figura 16. 59 Figura 16.- Módulo de Medición de Temperatura.4.2.1.1 Medición de Temperatura Infrarroja. Todo emite una cantidad de radiación infrarroja de acuerdo a su temperatura superficial. La intensidad de los cambios de radiación infrarroja es de acuerdo con la temperatura del objeto. Dependiendo de las propiedades del material y de la superficie, la radiación emitida se encuentra en un intervalo de longitud de onda de aproximadamente 1 a 20 µm. La intensidad de la radiación infrarroja ("radiación de calor") es dependiente del material. Para muchas sustancias es conocida esta constante dependiente del material. Los termómetros infrarrojos son sensores óptico‐eléctricos. Estos sensores son capaces de detectar “radiación de calor”. Los termómetros infrarrojos se componen de una lente, un filtro espectral, un sensor y una unidad de procesamiento de señal electrónica. La función del filtro espectral es seleccionar el espectro de longitud de onda de interés. El sensor convierte la radiación infrarroja en un parámetro eléctrico. Como la intensidad de la radiación infrarroja depende del material, la emisividad requerida puede ser seleccionada por el sensor. La mayor ventaja de los termómetros infrarrojos es la habilidad de poder medir sin contacto. En consecuencia, las temperaturas de superficie de objetos en movimiento o difíciles de alcanzar fácilmente se pueden medir. 4.2.1.2 Distancia y Tamaño del Puntero. El tamaño del puntero deseado sobre el objetivo determinará el máximo de distancia medida y la longitud de foco necesaria del módulo óptico. Para Medidor de Temperatura por Infrarrojo Protocolo Hart Computadora 60 evitar lecturas erróneas el tamaño del puntero debe ser menor al objeto (Figura 17). Figura 17.- Emplazamiento Óptico del Sensor. 4.2.1.3 Temperatura Ambiente La cámara infrarroja está diseñada para mediciones en temperatura ambiente entre 0 y 70ºC (32 a 160ºF). En condiciones ambientes superiores a 70ºC (160ºF) está disponible una carcasa refrigerada por aire/agua que permite trabajar en condiciones de hasta 120ºC (250ºF) con refrigeración por aire y hasta 175ºC (350ºF) con refrigeración por agua. Cuando se usa la carcasa refrigerada por agua se recomienda usar el collar de purga de aire para evitar la condensación de las lentes. En condiciones superiores a 315ºC (600ºF) se debe usar la carcasa de la chaqueta térmica debería ser usada. 4.2.1.4 Cualidad Atmosférica Con el objetivo de prevenir el daño de las lentes y las lecturas erróneas, las lentes deben ser siempre protegidas del polvo, humos y otros contaminantes. No usar derivados del aceite para la limpieza del instrumento de aire. 61 4.2.1.5 Interferencia Eléctrica Existen tres recomendaciones para minimizar la interferencia eléctrica y electromagnética: • Montar el sensor lo más lejano posible de fuentes de interferencia como pueden ser equipos motorizados. • Asegurar una instalación aislada del sensor • Evitar de que la protección del cable del sensor este fijada a un punto de tierra en una localización. 4.2.1.6 Modelo Smart El modelo Smart tiene una terminal de 3 pernos para la conexión al bucle de corriente de 4 a 20 mA y a la salida de Alarma. 4.2.1.7 Protocolo HART. Originalmente, la transmisión de información era sólo en una dirección, desde el sensor hasta el controlador del proceso. Los parámetros para monitorear la producción de un producto no cambiaban. Para poder usar el mismo equipo tecnológico para manufacturar múltiples productos diferentes, debe ser posible alterar rápidamente muchos parámetros del proceso. Esto tiene un efecto sobre los sensores. Para medir intervalo, precisión y valores de alarma éstos deben ser redefinidos, lo anterior, porque sería extremadamente inconveniente si fuera necesario reprogramar cada vez el sensor. El protocolo HART permite la aplicación de sensores inteligentes, estos sensores pueden ser programados desde el cuarto de control. Esto significa que la información es transmitida en dos direcciones. El sensor mide valores analógicos y señales digitales desde el cuarto de control de forma bidireccional. 62 La superposición de señales digitales y analógicas es descrita por el protocolo HART. Los sensores que son programados de este modo son llamados Smart. Aparte del modelo Smart un adaptador HART (RS232) está disponible. Este adaptador permite programar sensores infrarrojos usando una computadora con un interfaz RS232. 4.2.1.8 Adaptador HART RS232. El Adaptador HART (Figura 18) permite ambos ajustes remotos y procesar la señal de uno o más sensores en un bucle de corriente de 4 a 20 mA. Con un software especializado se puede instalar en una computadora con un sistema operativo comercial. El adaptador tiene un conector terminal de 25 pines para conectarlo a un interfaz RS232, los tornillos para la conexión a un bucle de corriente 4 a 20 mA y la terminal 4 (S2) y terminal 5 (S1) se suministran. Figura 18.- Adaptador HART RS232. 63 Instalación del modelo SMART (Figura 19 y 20). Figura 19.- Instalación típica del modelo SMART usando resistencia externa. Figura 20.- Instalación típica del modelo SMART usando resistor interno. 4.2.1.9 Configuración del sensor Raytek Thermalert TX Debido a los datos encontrados en el manual del sensor Thermalert TX de la marca Raytek, se procedió a realizar la configuración y prueba del equipo, con ayuda de un programa del fabricante del sensor, esto fue para poder comprobar el funcionamiento. La configuración más adecuada para esta aplicación (ya que no se contara con controladores o displays HART), es la configuración tipo SMART usando resistor interno (Figura 21 y 22). 64 Figura 21.- Conexión del sensor Raytek. Figura 22.- Conexión y pruebas con el sensor Raytek. 4.2.1.10 Desarrollo de la interfaz gráfica en Labview para adquisición de temperatura. Con los datos del sensor de temperatura que se utilizará, se procede a realizar la conexión con la PC, por medio del puerto serie con el protocolo RS- 232 en el programa Labview de National Instruments. La configuración del puerto quedó de acuerdo a las especificaciones del adaptador HART a RS-232 del sensor de temperatura (Figura 23). 65 Figura 23.- Configuración del puerto serie en Labview. Para poder comunicarse con el instrumento y con el protocolo HART, se usan diferentes comandos de los cuales solo se ocupara el #3 Leer Variables Dinámicas y Valor Principal de Corriente (read dynamic variables and PV current). Esto da como respuesta el valor de corriente de 4-20 mA, temperatura del sensor, temperatura del objeto y temperatura promedio del objeto. Sólo se ocupará la variable principal, que indica la temperatura del objeto después de las funciones de procesamiento de señales del sensor. Cuando se recibe la señal en el programa de Labview los datos se envían a una gráfica la cual mostrará el comportamiento de la temperatura del objeto que esté irradiándose con las microondas (Figura 24). 66 a) b) Figura 24.- a)Variables del sensor mostradas en panel frontal y b) conexión a la gráfica. 4.2.1.11 Seguridad del sistema Para mantener la seguridad de los operarios del sistema y del equipo, se usarán unas protecciones en el software (Figura 25), para complementar las que tiene el hardware. Si se considera necesario se añadirán protecciones o se corregirán las que se están sugiriendo, de acuerdo al éxito o fracaso en las pruebas del equipo. 67 Paro de emergencia. El panel frontal posee un pulsador de emergencia activado por el operador cuando se presente alguna anomalía en el proceso o simplemente para terminar el proceso antes del tiempo programado. Temperatura máxima. Es un valor que el usuario
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