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INSTITUTO TECNOLÓGICO Y DE ESTUDIOS SUPERIORES DE MONTERREY 32f,105 BIBLIOTECA ~,;;, tS1UDtos .s't,: ,:::,.J... .-.==> "°~ t CAMPUS°% :1 ESTADO ~ ~ DE ~ i MEXICO; () ~.,,,,.t::l <-1 ~..., ...... '-'1.1sH1 .n-A'ó O 3 OCT 2011 DESEMPEÑO DE NANOMEMBRANAS PARA LA POTABILIZACIÓN DE AGUA. TESIS QUE PARA OPTAR EL GRADO DE MAESTRO EN CIENCIAS EN DESARROLLO SOSTENIBLE PRESENTA I.Q. MARIA ALEJANDRA GAMES OCHOA Asesor: Dr. llangovan Kuppusamy Ammal Coasesores: Dr. Javier Ramírez Ángulo M. en C. Ma. Elena Olvera Luna Comité de Tesis: Dra. Leonor Patricia Güereca Hemández Dra. Mónica Bonilla Dra. Elizabeth Griselda Toriz García Atizapán de Zaragoza, Estado de México, Abril de 2009. 2 RESUMEN El crecimiento exagerado de la población en las últimas décadas, ha dado como resultado el tener una inseguridad con respecto a la cantidad y la calidad del agua que consumimos, la cual como sabemos, es indispensable para la subsistencia del hombre. Entre las posibles soluciones que la gente ha buscado, se encuentra el uso del agua salina, sin embargo, ésta ha requerido diversos tratamientos que presentan tanto ventajas como desventajas, variando los costos y la eficiencia de los métodos aplicados en su purificación. Estos métodos se han basado en el principio de la filtración, es decir, se tiene una solución con un contaminante disuelto, se hace pasar esta solución a través de un medio poroso en el cual se efectúa una separación del solvente con el soluto, dejando pasar libre el soluto. Este método ha precedido a la ósmosis inversa y a su vez, la nanofiltración se deriva de la anterior, la cual se ha buscado desarrollar en años recientes. La nanofiltración es un proceso a flujo cruzado, que se identifica por una membrana con un poro del tamaño correspondiente a 0.01 micrón y trabaja en un rango de 150-500 psi. Este método a diferencia de su precursor, se caracteriza porque las estructuras que lo componen permiten un uso más eficiente de la energía, y como ventaja tenemos una alta tasa de rechazo en la remoción de iones multivalentes, sin embargo, como desventaja permite el paso de los iones monovalentes. El planteamiento de esta tesis es caracterizar un sistema d1~ nanofiltración, en donde aplicándose un composito de poliamida y polisulfona, y manteniendo las estructuras tradicionales para la nanofiltración -espiral abierta-, se desea conocer la capacidad real de remoción de sales monovalentes, las cuales comúnmente reportan rangos del 0.3 al 0.5. De acuerdo a la experimentación realizada, en donde se variaron las concentraciones de alimentación utilizando como sal cloruro de sodio, debido al carácter monovalente de sus iones, los rangos de remoción presentados fueron mayores a los reportados por la bibliografia, ya que el menor valor obtenido fue de 0.7 y el máximo de 0.9, mientras que para todas las pruebas realizadas se reportaron rangos de 0.98 al estabilizarse el sistema, sin afectar la concentración de alimentación. También se identificó la necesidad de un pretratamiento con el fin de no modificar la presión del sistema, así como un postratamiento, siendo éste una membrana de mineralización, para el caso en que se desee emplear el agua obtenida para su ingesta, logrando igualar los rangos reportados por sistemas de ósmosis inversa para iones monovalentes, y presentándose así a la nanofiltración como una alternativa para la potabilización del agua. 3 ABSTRACT The excessive populations growth in recent decades has produced uncertainty regarding the quantity and quality of water we consume, which we know is indispensable for the human's survival. Among the possible solutions that scientist have sought, it has been found the use of saline water as such, however, this water requires several treatments presenting both advantages and disadvantages, diverse costs and the efficiency of the methods used in water purification. These methods are based on the filtration's principle. This process involves having a solution with a dissolved contaminant, this solution is pass through a porous medium in which there is a separation of the solute and the solvent, leaving the solute pass free. This method has been preceded by reverse osmosis and nanofiltration derives from the previous and has been sought to develop the latter in recent years. The nanofiltration is a cross-flow process, which is identified by a membrane with a pore size corresponding to 0.01 micron and works in a range of 150-500 psi. This method unlike his precursor is characterized by the structures that compose it and allows a more efficient use of energy having the advantage of high rejection rate in the removal of multivalent ions, however it has a disadvantage, and it allows passage of monovalent ions. The approach of this thesis is to characterize a nanofiltration system, where usmg a polyamide polysulfone composite, and maintaining the traditional structures for nanofiltration spiral-open, it is desired to know the removal of monovalent salts actual capacity, which commonly is reported on ranges of 0.3 to 0.5. According to the experiments conducted, which varied the concentrations of food using salt sodium chloride, due to its monovalent ions, the removal rates presented values similar to those reported in the literature, being the lowest value obtained 0.7 and the maximum 0.9, whereas for ali the tests it was reported to range from 0.98 at being stabilize the system without affecting the concentration of power. It was also identified the need for a pretreatment in order to not modify the system pressure and the need for a post treatment with a membrane mineralization, if it is desired to use the water for your intake. Achieveing equal reported ranks by reverse osmosis systems for monovalent ions, and presenting nanofiltration asan alternative to produce drinking water. 4 ÍNDICE GENERAL 1. INTRODUCCIÓN ..................................................................................................................... 13 2. MARCO TEÓIUCO ................................................................................................................. . 16 2.1 COMPOSICIÓN DEL AGUA ............................................ .... ................. .. ........................... 16 2.2 PANORAMA MUNDIAL .......................................................................... ........................... 17 2.3 SITUACIÓN EN MÉXIC0 ................................................................................................... 22 2.4 MÉTODOS DE POTABILIZACIÓN DEL AGUA .............................................................. 25 2.4.1 DESINFECCIÓN .............................................................................................................. 25 2.4.2 COAGULACIÓN Y FLOCULACIÓN ....................................................................... .. .... 25 2.4.3 ABLANDAMIENTO DEL AGUA E INTERCAMBIO IÓNIC0 .......... .......................... 26 2.4.4 PROCESO DE AEREACIÓN ........................... .......................................................... ...... 27 2.4.5 PROCESO DE ADSORCIÓN ........................................................................................... 28 2.4.6 DESALACIÓN ................................................................. ............................... ............... ... 29 2.4. 7 FILTRACIÓN ............................... ................................................................................ .... 34 2.4.7.1 PORO SIMÉTIUCO ........................................................................................................ .. 34 2.4.7.2 PORO ASIMÉTRICO ....................................................................................................... 34 2.5 ÓSMOSIS INVERSA Y NANOFILTRACIÓN ........... ......................................................... 35 2.5.l NANOFILTRACIÓN ........................................................................................................ 36 2.5.2 MATEIUALES ........................................................................................ .......................... 39 3. METODOLOGÍA ... ................................................................................. .................................. 49 3.1 MUESTRA ................................................................... ....................................................... .. 50 3 .2 PREPARACIÓN DE MUESTRAS ...................... ................................................................. 51 3.2.l DETERMINACIÓN DE IONES DE SODIO ..... .............................................................. 51 3 .2.1. l PREPARACIÓN DE BLANCO .................................... ........ ............................................ 51 3 .2.1.2 PREPARACIÓN DE CURVAS DE CALIBRACIÓN ..................................................... 51 3.2.2 DETERMINACIONES DE IONES DE CLORO ............................................................. 52 5 3.2.2.1 PREPARACIÓN DE BLANC0 ....................................................... ................................. 52 3.3 EQUIP0 ............... ............................ ............................. ......................................................... 52 3.3.1 DESALINADOR DE AGUA SALOBRE, MODELO 5TBW12K ................................... 52 3 .3 .1.1 SISTEMA DE DESALINIZACIÓN CICA ....................................................................... 54 3.4 SOFTWARE .......................................................................................................................... 55 3.4.1 ROSA ....................................................................... ..................................................... ..... 55 3.4.2 MINITAB 15 ............................................................... .................... ......... ......................... 55 3.5 ANÁLISIS DE DATOS ...................................................................... ......... ......................... 55 3.6 RANGOS DE DATOS .......................................................................................................... 56 3.6.1 SELECCIÓN DE DATOS: ................................................................................................ 56 4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN .... ......... ........................ ....................... ................................... 57 4.1 PRIMERA EXPERIMENTACIÓN ....................................................................................... 57 4.2 SEGUNDA EXPERIMENTACIÓN ..................................................................................... 66 4.3 TERCERA EXPERIMENTACIÓN ..................................................................................... . 71 4.4 CUARTA EXPERIMENTACIÓN ................................................................................. ....... 76 4.5 QUINTA EXPERIMENTACIÓN ......................................................................................... 81 4.6 SEXTA EXPERIMENTACIÓN ................................................ ........................................... 86 4.7 SEPTIMA EXPERIMENTACIÓN ............................................. .... ............ ... ....................... 91 4.8 OCTAVA EXPERIMENTACIÓN ........................................................................................ 96 4.9 NOVENA EXPERIMENTACIÓN ...................................................... ........................... .... 101 4.1 DÉCIMA EXPERIMENTACIÓN .............................................................................. ......... 106 4.2 ONCEA V A EXPERIMENTACIÓN ................................................................................... 111 4.3 DOCEAVA EXPERIMENTACIÓN ................................................................................... 116 4.4 ANÁLISIS ESTADÍSTICO ................................................................................................ 122 5. CONCLUSIONES ................................................................................................................... 124 6. BIBLIOGRAFÍA .. ........................................................................... .............................. .......... 126 6 ÍNDICE DE TABLAS Tabla l. Clasificación del agua ......................................... .... .................. ......... ................. .... 18 Tabla 2. Límites permisibles de contaminantes en el agua ............................. ..................... 24 Tabla 3. Clasificación de la dureza del agua ...................... ............................ ...................... 27 Tabla 4. Métodos de desalación .......................................... ......................... ........................ 29 Tabla 5. Comparación entre ósmosis inversa y nanofiltración ................. .... ....................... .42 Tabla 6. Experimentación variando la concentración de cloruro de sodio .......................... .49 Tabla 7. Curva de calibración para la concentración de sodio ................. ............................ 51 Tabla 8. Límites máximos 5TBW12K ................................ ...... ................. ... .... ...... ............ . 53 Tabla 9. Relación de rechazo máximo para cada una de las corridas con respecto a NaCl. ....................................... ...................... ..... ..................................................... ..................... 121 Tabla 10. Constante de permeabilidad para las especies . ........... ................. .. ..................... 121 7 ÍNDICE DE FIGURAS Fig. 1. Molécula del agua ....................................................................... .............................. 17 Fig. 2. Representación de los fenómenos de coagulación y floculación.(Mackenzie , 1991 )26 Fig. 3. Distribución de capacidad instalada para agua salada en ,el mundo ....... ... .... ......... ... 33 F' 4 M' d d d 1· . . ' ·1· d . l . d . 1 1g. . eto os e esa m1zac1on ut11za os a rnve m ustna ............................................ 33 Fig. 5. Ósmosis y ósmosis inversa ......................................................................................... 35 Fig. 6. Comparación entre métodos de filtración ................................................................ . 3 7 Fig. 7. Esquema de una estructura de espiral abierta ........ ........................... ......................... 38 Fig. 8. Vista de las diferentes capas para una membrana de poliamida utilizando 1000 acercamientos ..... .. ......... .............................................................................. ......................... 38 Fig. 9. Imagen de la membrana para 30 y 10,000 acercamientos ........... .. ............................ 39 Fig. 10 Estructuras de los materiales utilizados para la elaboración de membranas ............ 40 Fig. 11. Desalinador de agua Nanolfold (5TBW12K) ..... .. ............... .................... ................ 53 Fig. 12. Diagrama del sistema de desalinización montado en el CICA. .... .......................... 54 Fig. 13. Gráfica de pH en relación al tiempo para las diferentes corrientes, C.-1.. .............. 57 Fig. 14. Constante de disociación del agua en relación con la temperatura . ........... ............. 58 Fig. 15. Gráfica de la temperatura en relación con el tiempo para las diferentes corrientes, C.-1 ........................................................ .... ......................... ......................... ... ...................... 60 Fig. 16. Gráfica de la concentración de iones de sodio con respecto al tiempo para cada una de las diferentes corrientes, C.-1 .............. ................ .... ........................................................ 61 Fig. 17. Gráfica de la concentración de iones de cloro con respecto al tiempo para cada una de las diferentes corrientes, C.-1 ................ ................. ........ ................................... .... ... .. .. ... 62 Fig. 18. Gráfica de la concentración de sólidos disueltos totales con respecto al tiempo para las diferentes corrientes, C.-1 .................................................................... ............................ 63 Fig. 19. Relación de rechazo de sólidos disueltos totales del sistema, C.-1 ... ...................... 63 Fig. 20. Concentración en el permeado respecto al tiempo, C.-1.. ........... .. ............ ........... .. . 64 Fig. 21. Concentración en el rechazo respecto al tiempo, C.-1. ..... .. ... .............................. .. . 65 8 Fig. 22. Gráfica de pH en relación al tiempo para las diferentes corrientes, C.-2 .............. .. 66 Fig. 23. Gráfica de la temperatura en relación con el tiempo para las diferentes corrientes, C.-2 .......................................................... ....................... ........................ .............................. 67 Fig. 24. Gráfica de la concentración de iones de sodio con respecto al tiempo para cada una de las diferentes corrientes, C.-2 ........... ............................ ......................... .. ........................ 67 Fig. 25. Gráfica de la concentración de iones de cloro con respecto al tiempo para cada una de las diferentes corrientes, C.-2 ......... ........................... ..... ................... .............................. 68 Fig. 26. Gráfica de la concentración de sólidos disueltos totales con respecto al tiempo para las diferentes corrientes, C.-2 ............... .......... .. .................. .. ...... .. .. ..... .......... ... .................... 68 Fig. 27. Relación de rechazo de sólidos disueltos totales del sistema, C.-2 ......................... 69 Fig. 28. Concentración en el permeado respecto al tiempo, C.-2 ...................................... .. . 70 Fig. 29. Concentración en el rechazo respecto al tiempo, C.-2 ................ .. .......................... 70 Fig. 30. Gráfica de pH en relación al tiempo para las diferentes corrientes, C.-3 ............. .. . 71 Fig. 31. Gráfica de la temperatura en relación con el tiempo para las diferentes corrientes, C.-3 .... ............ .............. ........................... .. ................................. ............................ ............ ... 72 Fig. 32. Gráfica de la concentración de iones de sodio con respecto al tiempo para las diferentes corrientes, C.-3 ............................................... .. ............................ ......................... 72 Fig. 33. Gráfica de la concentración de iones de cloro con respecto al tiempo para cada una de las diferentes corrientes, C.-3 ...................... ............. ...... ......... .......... .... ........... .......... ..... 73 Fig. 34. Gráfica de la concentración de sólidos disueltos totales con respecto al tiempo para las diferentes corrientes, C.-3 ................ ............................. ............................ ...................... 74 Fig. 35.Gráfica de la concentración de sólidos disueltos totales con respecto al tiempo para las diferentes corrientes, C.-3 ... ............ .... .................... ......................... ........ ....................... 74 Fig. 36. Concentración en el permeado respecto al tiempo, C.-3 .................. ................. ..... . 75 Fig. 37. Concentración en el rechazo respecto al tiempo, C.-3 ................ .. ... .... ................. .. 75 Fig. 38. Gráfica de pH en relación al tiempo para las diferentes corrientes, C.-4 .... ... .. .. ..... 76 Fig. 39. Gráfica de la temperatura en relación con el tiempo para las diferentes corrientes, C.-4 ........................... .... .............. ....... ............................... ....... ...... ............... ......... ....... ........ 77 Fig. 40. Gráfica de la concentración de iones de sodio con respecto al tiempo para cada una de las diferentes corrientes, C.-4 ............ ............................ .. .... ....... ... .. ... .... .................. .... ... 77 9 Fig. 41. Gráfica de la concentración de iones de cloro con respecto al tiempo para cada una de las diferentes corrientes, C.-4 ..................................... .. ................................................. .. 78 Fig. 42. Gráfica de la concentración de sólidos disueltos totales con respecto al tiempo para las diferentes corrientes, C.-4 ................. .. ....................... ..................................................... 78 Fig. 43. Relación de rechazo de sólidos disueltos totales del sistema, C.-4 ......................... 79 Fig. 44. Concentración en el permeado respecto al tiempo, C.-4 ............ .... ......................... 80 Fig. 45. Concentración en el rechazo respecto al tiempo, C.-4 ............... ......................... .... 80 Fig. 46. Gráfica de pH en relación al tiempo para las diferentes corrientes, C.-5 ................ 81 Fig. 47. Gráfica de la temperatura en relación con el tiempo para las diferentes corrientes, C.-5 ..... ......................... ................................................... .. ...................... .. .... .................... .... 82 Fig. 48. Gráfica de la concentración de iones de sodio con respecto al tiempo para cada una de las diferentes corrientes, C.-5 ................................ ................. ........ .......... ...... ........... ...... 82 Fig. 49. Gráfica de la concentración de iones de cloro con respe:cto al tiempo para cada una de las diferentes corrientes, C.-5 ........................................ .................... .... .... ...................... 83 Fig. 50. Gráfica de la concentración de sólidos disueltos totales con respecto al tiempo para las diferentes corrientes, C.-5 ........................................ ... ..... ........ .. ...... .............................. . 83 Fig. 51. Relación de rechazo de sólidos disueltos totales del sistema, C.-5 ....................... .. 84 Fig. 52. Concentración en el permeado respecto al tiempo, C.-5 ................... .................... .. 84 Fig. 53. Concentración en el rechazo respecto al tiempo, C.-5 . ... ............ ...... ... .... ............. .. 85 Fig. 54. Gráfica de pH en relación al tiempo para las diferentes corrientes, C.-6 .............. .. 86 Fig. 55. Gráfica de la temperatura en relación con el tiempo para las diferentes corrientes, C.-6 ........................... .............................. ......................... ........................ .... ......................... 87 Fig. 56. Gráfica de la concentración de iones de sodio con respecto al tiempo para cada una de las diferentes corrientes, C.-6 ............ .......................... .................... ... ..... ..................... .. . 87 Fig. 57. Gráfica de la concentración de iones de cloro con respecto al tiempo para cada una de las diferentes corrientes, C.-6 ......................... ........... ............................ ....... .... .. ..... ........ 88 Fig. 58. Gráfica de la concentración de sólidos disueltos totales con respecto al tiempo para las diferentes corrientes, C.-6 ........................................ ... ................... .. ............. ... .... ... .... .... 89 Fig. 59. Relación de rechazo de sólidos disueltos totales del sistema, C.-6 ............. ... .. .. .. ... 89 10 F' 60 c t · , 1 d 1 · c -1g. . oncen rac1on en e permea o respecto a tiempo, .-6 ......................................... 90 Fig. 61. Concentración en el rechazo respecto al tiempo, C.-6 ............................................ 90 Fig. 62. Gráfica de pH en relación al tiempo para las diferentes corrientes, C.-7 ................ 91 Fig. 63 Gráfica de la temperatura en relación con el tiempo para las diferentes corrientes, C.-7 ......... ......... ... .. .. .. ........ .. .. ................. ......................... .. ............. .. .. ......... .. ....... ............ ..... 92 Fig. 64. Gráfica de la concentración de iones de sodio con respecto al tiempo para cada una de las diferentes corrientes, C.-7 .......................................................................................... 92 Fig. 65. Gráfica de la concentración de iones de cloro con respecto al tiempo para cada una de las diferentes corrientes, C.-7 ........................ ... .. .... .. .. ................ .... .......... ... .................... 93 Fig. 66. Gráfica de la concentración de sólidos disueltos totales con respecto al tiempo para las diferentes corrientes, C.-7 ....................................................................... .. ...................... 93 Fig. 67. Relación de rechazo de sólidos disueltos totales del sistema, C.-7 .... ..................... 94 Fig. 68. Concentración en el permeado respecto al tiempo, C.-7 ....................................... .. 94 Fig. 69. Concentración en el rechazo respecto al tiempo, C.-7 ............................................ 95 Fig. 70. Gráfica de pH en relación al tiempo para las diferentes corrientes, C.-8 ............. ... 96 Fig. 71 . Gráfica de la temperatura en relación con el tiempo para las diferentes corrientes, C.-8 ..... .......................... .. ......................... ......................... .. ........................... ..................... ... 97 Fig. 72. Gráfica de la concentración de iones de sodio con respecto al tiempo para cada una de las diferentes corrientes, C.-8 ........... ........................................................... .. ............... ... 97 Fig. 73 . Gráfica de la concentración de iones de cloro con respecto al tiempo para cada una de las diferentes corrientes, C.-8 ................................................. .... ............ ........ ............. .... 98 Fig. 74. Gráfica de la concentración de sólidos disueltos totales con respecto al tiempo para las diferentes corrientes, C.-8 ............... .......................... ..... ....................... .. .......... ............. . 99 Fig. 75. Relación de rechazo de sólidos disueltos totales del sistema, C.-8 ......................... 99 Fig. 76. Concentración en el permeado respecto al tiempo, C.-8 ....................................... 100 Fig. 77. Relación de rechazo de sólidos disueltos totales del sistema, C.-8 ....................... 100 Fig. 78. Gráfica de pH en relación al tiempo para las diferentes corrientes, C.-9 .. .. .. ........ 101 Fig. 79. Gráfica de la temperatura en relación con el tiempo para las diferentes corrientes, C-9 ........... .................. ...................................................................... ......... ..... ..................... 102 11 Fig. 80. Gráfica de la concentración de iones de sodio con respecto al tiempo para cada una de las diferentes corrientes, C.-9 ...................................................................................... .. I 02 Fig. 81. Gráfica de la concentración de iones de cloro con respecto al tiempo para cada una de las diferentes corrientes, C.-9 ........................................................................................ 103 Fig. 82. Gráfica de la concentración de sólidos disueltos totales con respecto al tiempo para las diferentes corrientes, C.-9 ........................................ ..... ...... ...... .. .... .... .... .. .................... 104 Fig. 83. Relación de rechazo de sólidos disueltos totales del sistema, C.-9 ....................... 104 Fig. 84. Concentración en el permeado respecto al tiempo, C.-9 ....................................... 105 Fig. 85. Concentración en el rechazo respecto al tiempo, C.-9 ................ .... ...................... 105 Fig. 86. Gráfica de pH en relación al tiempo para las diferentes corrientes, C.-1 O ............ l 06 Fig. 87. Gráfica de la temperatura en relación con el tiempo para las diferentes corrientes, C.-10 ........................................................................................... ........................................ 107 Fig. 88. Gráfica de la concentración de iones de sodio con respecto al tiempo para cada una de las diferentes corrientes, C.-1 O .................................. .................................................... 107 Fig. 89. Gráfica de la concentración de iones de cloro con respecto al tiempo para cada una de las diferentes corrientes, C.-1 O ......... ......................... .................................................... l 08 Fig. 90. Gráfica de la concentración de sólidos disueltos totales con respecto al tiempo para las diferentes corrientes, C.-1 O ...................................................................... ..................... 108 Fig. 91. Relación de rechazo de sólidos disueltos totales del sistema, C.-1 O ..................... 109 Fig. 92. Concentración en el permeado respecto al tiempo, C.-1 O ........... .... .. ............... ..... 109 Fig. 93. Relación de rechazo de sólidos disueltos totales del sistema, C.-10 .............. ....... 110 Fig. 94. Gráfica de pH en relación al tiempo para las diferentes corrientes, C.-11.. .......... 111 Fig. 95 . Gráfica de la temperatura en relación con el tiempo para las diferentes corrientes, C.-ll ................................................................................ ................................................... 112 Fig. 96. Gráfica de la concentración de iones de sodio con respecto al tiempo para cada una de las diferentes corrientes, C.-11. ....... ................................................. ......... ................. ... 112 Fig. 97. Gráfica de la concentración de iones de cloro con respecto al tiempo para cada una de las diferentes corrientes, C.-11. ................................. .......................... .. .... .. .................. 113 Fig. 98. Gráfica de la concentración de sólidos disueltos totales con respecto al tiempo para las diferentes corrientes, C.-11 .......................................... .......... ....................................... 113 12 Fig. 99. Relación de rechazo de sólidos disueltos totales del sistema, C.-11 ..................... 114 Fig. l OO. Concentración en el permeado respecto al tiempo, C.·· 11 ........... ................. ....... 115 Fig. 1 O l. Concentración en el rechazo respecto al tiempo, C.-11 .................. .................... 115 Fig. 102. Gráfica de pH en relación al tiempo para las diferente:s corrientes, C.-12 .......... 116 Fig. 103. Gráfica de la temperatura en relación con el tiempo para las diferentes corrientes, C.-12 . .. ........................... ..................................................... ................................................ 117 Fig. 104. Gráfica de la concentración de iones de sodio con respecto al tiempo para cada una de las diferentes corrientes, C.-12 . ......................................... ... ... ...... ... ... ........ .. .... ...... 117 Fig. 105. Gráfica de la concentración de iones de cloro con respecto al tiempo para cada una de las diferentes corrientes, C.-12 ...................................................... .......................... l 18 Fig. 106. Gráfica de la concentración de sólidos disueltos totalc:s con respecto al tiempo para las diferentes corrientes, C.-12 ............................................ ....................... ..... ........... 118 Fig. 107. Relación de rechazo de sólidos disueltos totales del sistema, C.-12 ................... 119 Fig. 108. Concentración en el permeado respecto al tiempo, C.-12 ................................... 120 Fig. 109. Concentración en el rechazo respecto al tiempo, C.-12 ....................... ............... 120 Fig. 110. Gráfico de control, relación de rechazo para las experimentaciones realizadas. 122 Fig. 111 . Capacidad real del proceso .......... ......... ...............................................................123 Fig. 11 O. Izq. Solución indicadora dicromato de potasio y muestra. Der. Solución saturada de nitrato de plata . .... ..... ... ..... ... .. ........ .......................... .... ........................ ............ ...... ....... . 129 13 1. INTRODUCCIÓN Al inicio de la década de los 70's el ofrecer un producto como agua embotellada, era considerado por las personas como una rareza, pues no existía ,esta necesidad por parte de la sociedad. Sin embargo, en la actualidad, al no tener seguridad en la calidad del agua que se está consumiendo, se ha creado un mercado que antes era prácticamente inexistente. Como es de esperarse, al aumentar la población, los niveles de contaminación en algunas zonas son mayores, al igual que la demanda de servicios. El agua si,~mpre ha sido una necesidad básica para el funcionamiento de hombre, por lo que es uno de los recursos principalmente demandados, tanto por su cantidad como por su calidad. El crecimiento en los niveles de contaminación y la falta de agua, han sido alarmantes en los últimos años, los países que se encuentran en vías de desarrollo, no están excluidos de estos problemas. Estudios realizados en Latinoamérica, señahm que cerca del 88% de los casos de diarrea se deben a la mala calidad del agua ingerida (UNICEF, 2008). Estas enfermedades se presentan en zonas donde la capacidad económica es baja y comienzan a incapacitar a las personas para que logren tener un desarrollo pleno, incluso se forma un círculo vicioso en el cual, al no lograr tener una buena salud sus capacidades en el trabajo disminuyen y esto va en detrimento de sus ingresos y sus oportunidades de mejorar. El reto en los últimos años, ha sido tener un sistema eficiente: de potabilización del agua, que cuente con las siguientes características: bajo costo, de fác:il manejo y amigable con el medio ambiente. Estas particularidades permitirán que un mayor número de personas puedan tener el servicio y logren mejorar sus condiciones de vida. El agua comúnmente presenta una serie de contaminantes entre los que se encuentran los sólidos suspendidos, sólidos disueltos, virus y bacterias, por lo que la limpieza de ésta puede representar un problema complejo, siendo los sólidos disueltos los contaminantes más difíciles de remover. Hay un número significativo de métodos para potabilizar el agua, existen dispositivos de remoción de contaminantes que se dan en forma natural, así como también se ha buscado desarrollar otros métodos. Entre éstos se encuentra la sedimentación, coagulación y floculación, y son los que se emplean comúnmente, sin embargo estos métodos se enfocan a un determinado tipo de contaminante, por ejemplo los dos primeros métodos tienen la finalidad de eliminar principalmente los sólidos suspendidos, mientras que otros tratamientos como la cloración, buscan eliminar la presencia de bacterias y virus del agua. 14 El agua de mar desalada y el agua subterránea salina han llegado a ser una de las fuentes principales del agua en las regiones áridas de Oriente Medio, que ostenta cerca de los dos tercios de la capacidad mundial de plantas desaladoras. La tecnología de destilación dominó el escenario de la desalación hasta 1970, desde entonces se han desarrollado nuevas tecnologías, entre ellas ósmosis inversa y electrodiálisis que han dado como resultado un incremento sustancial en su aplicación. La razón de esta tendencia es que el costo real de la tecnología de ósmosis inversa ha decrecido firmemente en las últimas décadas. Debido a la alta demanda provocada por el crecimiento desmedido de la población, los servicios de suministro de agua comienzan a basarse en los sum1mstros subterráneos, desafortunadamente las aguas subterráneas están a menudo altamente mineralizadas, tanto de forma natural como asociada a la contaminación, por lo que son inadecuadas para el consumo humano. Las altas concentraciones de sólidos disueltos totales pueden dar sabores inaceptables al agua, afectar al sistema digestivo de los consumidores sensibles y tener impactos económicos importantes debido a corrosiones y depósitos. Los problemas de suministro de agua en tales zonas pueden aliviarse mediante la desalación de las aguas disponibles, no sólo para consumo humano sino para mantener la reserva de agua. Así que es necesaria la instalación de plantas desaladoras que deberían ser preferiblemente resistentes, fáciles de operar y mantener. La destilación solar no ha recibido amplia aceptación debido a los costos de inversión relativamente elevados, a las grandes superficies requeridas para la producción de relativamente pequeñas cantidades de agua y a los fallos de materiales como resultado de su prolongada exposición solar. Durante los últimos cincuenta años se ha buscado el desarrollo de nuevas tecnologías, que puedan remover una mayor gama de contaminantes, entre los desarrollos más recientes se encuentra el uso de membranas. Este método tiene su origen en la filtración, en donde se da la separación de dos o más compuestos al estar en contacto con un medio poroso, y su funcionamiento es muy similar a la ósmosis inversa. Sin embargo a diferencia de otros métodos, la separación parte de la interacción entre la solución y la membrana, y la carga de éstos, el tamaño del poro no juega un papel tan crítico como lo es en otros métodos como la microfiltración. Las aguas subterráneas superficiales utilizadas en muchos municipios como fuente de agua potable, contienen elevadas concentraciones de iones divalentes ( calcio y magnesio) y de materia orgánica, que puede reaccionar con el cloro dando lugar a niveles elevados de trihalometanos. Debido a esto se recomienda el uso de la nanofiltración o membranas suavizantes. La nanofiltración se presenta como una alternativa para la remoción de sólidos disueltos basándose en el principio de la filtración, esta operación tiene un uso más eficaz de energía y reporta eficiencias variables de acuerdo al tipo de contaminantes. Dado el menor uso de energía en comparación de otros métodos, -como lo es la ósmosis inversa-, se plantea una reducción de costos de operación, permitiendo una mayor viabilidad económica en el uso de este método por la obtención de agua para consumo humano. 15 Si esta tecnología se lograra adaptar a la remoción de iones monovalentes, se tendría una nueva alternativa que permitiría la potabilización del agua ,;on la presencia de diversos iones (monovalentes y multivalentes), aumentando la eficiencia de las técnicas de membrana disminuyendo los costos. El objetivo general de esta tesis es definir la eficiencia de las nanomembranas para la remoción de sales del agua, a través de la nanofiltración. Para cumplir con el objetivo general, se propone la realización de los siguientes objetivos específicos: 1. Determinar las condiciones óptimas de pretratamiento, flujo, presión y temperatura, para obtener el mayor porcentaje de rechazo de diversos contaminantes en agua. 2. Obtener el costo de la implementación del sistema completo. 3. Calcular los coeficientes de transferencia de masa, que se obtengan variando las condiciones de operación en el sistema. El estudio a realizar busca caracterizar la capacidad de remoción de sales, al conocer las condiciones óptimas para obtener un alto porcentaje de remoción de contaminantes, principalmente de iones monovalentes, utilizando cloruro de sodio y determinar el costo aproximada de la implementación del sistema. El desarrollo de esta investigación da a conocer el desempeño de membranas para la remoción de contaminantes, considerando principalmente iones monovalentes, y encontrar cuál modelo de transferencia de masa se ajusta mejor al comportamiento real, debido a que se tienen diversos modelos que se ajustan a los diferentes tipos de contaminantes. Esta investigación permite identificar si se requiere un tratamiento anterior y posterior a la aplicación de este método, así como definir los costospara su implementación en México. Debido al alto conswno de agua, las pruebas deben realizarse en un corto tiempo, ya que se obtiene un flujo de rechazo con una alta concentración del contaminante inicial, la cual no se puede reutilizar. La caracterización de las muestras emplea materiales peligrosos, por lo que se buscó realizar el menor número, con el fin de disminuir la generación de residuos peligrosos. 16 2. MARCO TEÓRICO El agua es el líquido principal que ayuda a la subsistencia del humano en el mundo. Tradicionalmente este compuesto se presenta de forma natural con una cantidad mínima de impurezas (minerales, gases, entre otros). 2.1 COMPOSICIÓN DEL AGUA En 1780 Cavendish y Lavoisier demostraron que el agua está compuesta por los elementos Oxígeno e Hidrógeno. Para 1842, Dumas confirmó que la molécula del agua se constituía como H20 con un peso molecular del 18.01 g/mol. Algunas de las propiedades de las moléculas dependen de las características de los enlaces que se establezcan entre sus átomos. En el agua se presenta un momento dipolar mayor que cero, por lo que la molécula se considera doblada y forma un ángulo sobre uno de sus átomos, sin que exista asimetría. La molécula de agua tiem:: una forma angular con el oxígeno colocado en el vértice y las uniones formando un ángulo de aproximadamente 104.5° (Fig. 1 ). Este valor es considerado en un estado de equilibrio ideal que en realidad no existe, pues lo núcleos de las moléculas no ocupan posiciones fijas, sino que vibran constantemente aún a O K, y la ubicación de los electrones sólo puede establecerse en términos probabilísticos. Se tiende a creer, que debido a la polaridad de las moléculas, éstas no pueden estar aisladas en el líquido ni unidas en conjuntos pequeños, sino que tienen que atraerse unas con otras formando grupos cerrados. 17 Hidról!'en Fig. 1. Molécula del agua. La estructura del agua se constituye por conjuntos hexagonales, en donde cada molécula está unida a su vecina por medio de un puente de hidrógeno. El carácter bipolar del agua impide que las substancias que se disuelven en ellas conserven sus moléculas intactas. La disolución implica la ionización o fraccionamiento de las moléculas en átomos o grupos de átomos con diferentes cargas. Por ejemplo NaCl en solución se convierte en ión Na+ cr. Igual pasa con todos los otros compuestos químicos disueltos. Esto se debe a que en cuanto el soluto se dispersa, cada extremo de la molécula de la substancia es atraído por el dipolo de la carga opuesta, lo que produce la ruptura molecular y la consiguiente disociación iónica. En el agua los compuestos pueden ser parcial o totahnente ionizados. Las propiedades que los compuestos totalmente ionizados tienen, son las que corresponden a los iones individuales y no a las moléculas completas. Cada ión crea y transporta su propio campo eléctrico y por consiguiente no puede permanecer aislado de las moléculas del agua que lo rodean y están polarizadas, sino que, por el contrario produce una atracción electrostática entre él y los dipolos, los cuales quedan formando una envoltura a su alrededor orientada según sea la carga. Cuanto más intenso sea el campo del ión, tanto más moléculas de agua atraerá hacia sí. Este fenómeno se llama solvatación y es una de las principales dificultades para limpiar el agua. 2.2 PANORAMA MUNDIAL La superficie de la Tierra se encuentra cubierta por un 70% de agua, de la cual el 97% de este líquido es agua salina, el 3% restante se encuentra repartido de la siguiente forma: - 60.89% - 30.8% -0.3% Bancos de hielo, glaciales y nieves perpetuas Aguas subterráneas Lagos, lagunas, ríos La clasificación del agua de acuerdo a su concentración es la siguiente: T bl 1 Cl . fi . ' d I a a as1 1cac10n e agua Denominación del a2ua Salinidad (oom de TDS) Ultra pura 0.03 Pura 0.3 Desionizada 3 Dulce <1.000 Salobre 1.000-10.000 Salina 10.000-30.000 Marina 30.000-50.000 Salmuera >50.000 18 Debido a esto el agua debe considerarse como un recurso escaso y de suma importancia, ya que solo el 3% de este líquido se encuentra disponible para consumo humano. Después de precipitarse el agua puede entrar en contacto con diversos contaminantes como materia orgánica, minerales, bacterias y organismos, conforme corre a través de la superficie de la Tierra. De forma natural existen diferentes mecanismos de limpieza, como por ejemplo la filtración a través de tierra, siendo este método ,efectivo para la remoción de bacterias y partículas de mayor tamaño o también existe la sedimentación de materiales y diversas impurezas. El agua por costos se obtiene de aguas superficiales, la cual es procedente de ríos, lagos y pantanos, contiene partículas normalmente como son arcillas, restos de plantas y animales. Conforme la población del mundo aumenta, la producción del agua debe aumentar, obligando a obtenerla de fuentes que anteriormente no se empleaban, además de que se tiene un crecimiento en los niveles de contaminación dentro de éstas. De acuerdo a los reportes (UNESCO, 2006), cerca de 5 millones de personas mueren al año debido a enfermedades relacionadas con el agua, estas enfermedades se clasifican en cuatro tipos principales: a) Enfermedades transmitidas por el agua.- Aquellas enfermedades causadas por el agua contaminada con desechos humanos, animales o químicos. Entre las más comunes se encuentran el cólera, la fiebre tifoidea, la diarrea y la poliomielitis. La mayor parte de esta contaminación se puede evitar con un tratamiento previo del agua. 19 b) Enfermedades con base en el agua.- Enfermedades causadas por organismos en el agua, que pasan la primera parte de su vida en el agua y la segunda como un parásito dentro de otros organismos, los ejemplos más comunes son el gusano de: Guinea, la paragonimiasis, la clonorquiasis, entre otras. Este tipo de enfermedades se fomentan con la creación de presas, la mayoría de estas enfermedades bajan el rendimiento normal de la persona. c) Enfermedades de origen vectorial relacionadas con el agua. - Representan a aquellas enfermedades transmitidas por vectores como los mosquitos y las moscas tsetsé, que se crían y viven cerca del agua. d) Enfermedades vinculadas a la escasez de agua.- Son las enfermedades que se propagan en condiciones de escasez de agua dulce y por otro lado en la falta de sanidad, entre ellas se encuentran el tracoma y la tuberculosis. El agua de consumo humano tradicionalmente se obtiene de los cuerpos superficiales, conforme aumenta la demanda de este recurso, se comienzm1 a emplear los depósitos subterráneos. Aguas Superficiales.- Procedentes de ríos, lagos y pantanos. Contienen partículas que normalmente son arcillas, restos de plantas, animales y vertidos de la población. Aguas Subterráneas.- Provenientes de manantiales, surgen del interior de la tierra o se obtiene de pozos, tradicionalmente estas aguas presentan un grado menor de contaminación que el agua superficial. El uso de diversos compuestos químicos derivados de su empleo en la industria química y agrícola, han aumentado la contaminación del agua, tanto de fuentes superficiales como subterráneas. Las fuentes de contaminación son diversas pero se engloban en dos tipos principales: a) Alteración del cuerpo de agua. b) Adición de cargas en los cuerpos de agua. a) Alteración del cuerpo. Esta contaminación se deriva de diversas actividades, como la modificación del esquema hidráulico de estos cuerpos, la acumulación de sedimentos, la introducción de nuevas especies, el cambio del caudal debido a la presencia de urbanizaciones, creación de sedimentos que se desechan dentro de los ríos. Uno de los ejemplos más notables de estas alteraciones en los cuerpos de agua es la salinización de ]os acuíferos, en donde se 20 comienza a extraer una cantidad desmedida del agua y la urbanización de las zonas no permite una recarga adecuadadel acuífero de forma natural por parte de las lluvias. b) Adición de cargas en los cuerpos de agua. Existen diversas formas, las principales son la presencia de efluentes de aguas residuales, junto con los lixiviados de los desechos sólidos. Tradicionalmente la potabilización del agua busca eliminar las impurezas, que sean ofensivas para los sentidos, quitando el color, olor y sabor. Según el tamaño de las partículas del sólido o líquido disgregado dentro de otro, hay un cambio en la clasificación del fenómeno y en las características. que presenta. Cuando hay solución completa el soluto presenta dimensiones iguales o inferiores a 1 µm - mientras que los coloides presentan dimensiones entre 1 µm y 1000 µm-. Los sólidos suspendidos son de tamaño igual o mayor de 1000 µm. De acuerdo a Wes McGowan (2000), los contaminantes del agua más representativos son los siguientes: Organismos patógenos: Entre estos organismos se encuentran, bacterias, protozoarios, virus y helmintos, la contaminación se da principalmente por estar en contacto con materia fecal. Arsénico.- El Arsénico se presenta de forma natural en rocas sedimentarias y volcánicas, así como en aguas geotermales; en la actualidad puede existir contaminación por contacto del agua de derrames o depósitos. Este elemento en sus diferentes formas provoca alteraciones de la piel, efectos en el sistema nervioso, presenta afectación en los sistemas respiratorio, gastrointestinal y hematopoyético, derivado de sus efectos al metabolismo humano. Cloruros.- La presencia de éste se da de forma común, principalmente por diversas causas de contaminación, contacto con sedimentos marinos, agua de mar o industrial. En concentraciones mayores da un sabor característico y puede conformar compuestos nocivos para la salud (cancerígenos). Fluoruros.- Se da de forma natural, siendo un compuesto benéfico cuando se encuentra en bajas proporciones, pero puede afectar la higiene bucal si se encuentra en exceso. 21 Fierro.- Este compuesto se presenta naturalmente en el suelo, por lo que es fácil su transferencia en el agua, es notoria su presencia al dar un tono café característico. Plomo.- La presencia de éste puede afectar seriamente la salud y a largo plazo se va bioacumulando en el cuerpo. Los posibles motivos de: contaminación son por el contacto de los residuos en la industria química y construcción, así como materiales en fontanería. Puede perturbar el sistema nervioso, afectación en el sistema reproductivo y provoca anemia. Manganeso.- El exceso de este material afecta el sistema nervioso, respiratorio; presenta un color café y un sabor característico y puede haber contaminación por contacto de depósitos minerales. Nitratos.- Afecta al sistema enzimático, algunas veces causando metahemoglobinemia afectando el desarrollo y el crecimiento. Sodio.- El exceso de sodio puede afectar al sistema circulatorio, así como provocar daños al hígado, aunque no se ha señalado el nivel óptimo de consumo de este compuesto. Sulfato.-El exceso de estas sales puede afectar al sistema. digestivo, al no permitir la absorción adecuado de los alimentos en el organismo, así como la presencia de sulfatos orgánicos que pueden ser cancerígenos, la contaminación del agua es debido al contacto con desechos industriales. Zinc.- Su principal característica es dar sabor al agua, generalmente se encuentra cuando el líquido se encuentran cercanos a zonas que se ,;;onsideran minas o estar en contacto con agua o desechos industriales, el exceso de este material afecta el sistema inmunológico. La Organización Mundial de la Salud estima, que cada persona requiere un mínimo de 150 litros de agua a diario, de las cuales sólo el 1.6% es para consumo y el restante es para la realización de sus actividades. Aproximadamente el 70% del agua dulce que emplea el hombre se destina a la actividad agrícola. El agua es indispensable para la subsistencia del hombre, al ser el nutriente principal del cuerpo humano. La distribución de este líquido no es uniforme y sólo el 1.5% del agua se considera potable, (CONAGUA, 2008). Existen alrededor de 1.386 millones de km3 de agua en la hidrósfera, sin embargo el 75% de este recurso está en los océanos, por lo que presenta un alto contenido en sales. Se 22 consideran el agua superficial como recurso renovable, el cual se encuentra en lagos, reservarlos y sistemas de los ríos. La principal recarga de estos recursos se debe al fenómeno de evaporación del agua en los océanos, al hacer una desalación de forma natural. De acuerdo al reporte de GEO 4, en la actualidad 33% de la población vive en países con estrés hídrico, y las proyecciones para el año 2025, cerca de 67% de la población vivirá en países que se consideran con estrés hídrico. Durante los últimos años se han reportado alrededor 5 millones de muertes por año asociadas a enfermedades del agua. El criterio utilizado para definir estrés hídrico, se emplea cuando no se puede cumplir el requerimiento de 1000 m3 /hab/año. Como sabemos esta distribución no es equitativa, ya que el 50% de los recursos hídricos se encuentran en seis pafses: Brasil, Canadá, Rusia, Estados Unidos, China e India. En la actualidad el 70% de los cuerpos de agua superficial dentro de la República Mexicana presentan diferentes grados de contaminación; esto es un serio problema, debido a que el país ahora no cuenta con la capacidad para dar el tratamiento adecuado al agua que requiere su población actual, cerca del 10% de las personas no tiene acceso a este líquido vital. Existe una amplia gama de contaminantes dentro del agua, siendo los más comunes la presencia de sales y materia orgánica, sin embargo confonne awnenta el número de personas, la demanda de agua se incrementa, obligando a los gobiernos a hacer uso de otras fuentes. Algunas de estas fuentes presentan un alto grado die contaminantes, debido al contacto con elementos altamente nocivos para la salud. Por ejemplo, el Arsénico es un elemento que tiene devastadores efectos en la salud hwnana, principalmente por su afectación en el metabolismo, al provocar gangrena, cáncer, cirrosis, entre otros padecimientos al influir en diversos sistemas (nervioso, gastrointestinal, etc.). Actualmente alrededor de 2 millones de habitantes localizados en 6 estados (Chihuahua, Coahuila, Nuevo León, entre otros) se encuentran en riesgo de conswnir agua con Arsénico; la cual se contaminó tanto de forma natural como por factores antropogénicos (CONAGUA, 2008). El hombre ha desarrollado diversos métodos de potabilización del agua, sin embargo, la mayoría de los procedimientos son adecuados para un contaminante en específico, o únicamente incluyen un grupo. La Norma Oficial Mexicana 127-SSAI-1994 para potabilización de agua, considera alrededor de 36 contaminantes, entre los compuestos más difíciles de remover se encuentran los sólidos disueltos (CONAGUA, 2008). 2.3 SITUACIÓN EN MÉXICO México es considerado como un país semiárido ya que alrededor del 56% de su territorio entra dentro de las escalas de semiárido. El agua dentro de la República no se encuentra 23 distribuida de una forma equitativa, esto debido a que cerca del 67% del agua cae en los meses de junio a septiembre y la mitad de territorio recibe solo el 25% de este recurso en forma natural, siendo que la mitad de la lluvia cae sólo dentro del 27% del territorio en los estados de Chiapas, Oaxaca, Campeche, Quintana Roo, Yucatán, Veracruz y Tabasco. Se considera que cerca del 40% de la población vive en zonas de estrés hídrico. El agua subterránea abastece al 70% de la población y aunque en términos globales los acuíferos sólo abastecen al 38% de la demanda total de las necesidades de los mexicanos, la sobreexplotación de este recurso es el que afecta de mayor forma en términos reales a su población (Carabias, 2006). La contaminación de los cuerpos de agua es producto de las descargas de aguas residualessin tratamiento, ya sea de tipo doméstico, industrial, agrícola, pecuario o minero. México ocupa el lugar 106 de un total de 122 países en lo que respecta a calidad de agua. Los últimos registros muestran que aproximadamente el 89.2% de la población en la República Mexicana cuenta con acceso a agua potable y cerca de 10.6 millones de personas no cuentan con ella. A finales del año 2001, más del 70% de los cuerpos de agua del país presentaban algún indicio de contaminación. Las cuencas que presentan los mayores índices de contaminación son Lerma-Santiago, Balsas, las aguas del Valle de México y el sistema Cutzamala. Para los últimos años se están sobreexplotando alrededor de 102 acuíferos de un total de 653, siendo que para 1975 solo se tenían sobreexplotados 32 (Carabias, 2006). En México las estimaciones de la CONAPO (Consejo Nacional de la Población) considera que para el 2050 tendremos un incremento de la población de alrededor de 14% (CONAPO, 2007). La disponibilidad de agua en México por habitante en 1955 era de 11,500 m3, y las estimaciones realizadas para el 2025 son de 3822 m3. Las comunidades anegadas son las que presentan un mayor problema, al no tener mecanismos adecuados para la potabilización de agua. Como se ha mencionando anteriormente los contaminantes son muy variados y dependen claramente de la zona en la que se extrae el agua. La NOM 127-SSAI-1994, establece los contaminantes comunes y define los límites permisibles (Tabla 2.) para el conswno hwnano y consideran diversos tratamientos para su eliminación, los que se enlistan a continuación: No existe un método de purificación 100% efectivo en la remoción de todos los contaminantes. Los procesos de separación por medio de membranas (filtración), permiten operar a menores costos obteniendo productos con un mayor valor con la ventaja de tener menores efectos nocivos en comparación de otras técnicas. 24 Sin embargo, de los métodos actuales el que cubre un mayor espectro es el uso de nanomembranas, aunque la investigación en esta área se ha centrado principalmente en la desalinización de agua. Es importante recordar que este método requiere de pretratamiento para eficientar la capacidad de remoción de los compuestos (We:s McGowan, 2000). Este método consiste en la separación de dos fases, por medio ele una membrana, la cual de un lado permite el paso del solvente y del otro lado el paso de algún soluto con un tamaño de partícula específico en micrómetros. Tradicionalmente el uso de nanomembranas se considera como el método ( ósmosis inversa) más efectivo al remover partículas de diámetro de 0.001 µm. Debido a que este proceso requiere trabajar a una alta presión, se considera como uno de los métodos más caros, volviéndolo prácticamente inaccesible para la población. En años recientes se continuaron las investigaciones en el tema, en donde se buscó mejorar este proceso. Debido a esto se desarrolló la nanofiltración, la cual abre una nueva perspectiva, en donde se puede tener un mejor nivel de calidad del agua, a un bajo costo. Es necesario considerar indispensable un pretratamiento por ues razones principales, la primera consiste en la eliminación del cloro, ya que e:ste elemento puede dañar irreversiblemente a las membranas; la segunda para mejorar la eficiencia de la membrana y la tercera para aumentar el tiempo de vida de ésta. Se plantea como una alternativa para la potabilización de agua, removiendo diversos contaminantes. Las evaluaciones económicas de implementar estos sistemas, considera básicamente la ósmosis inversa en donde entre mayor presión se reducen costos al lograr obtener una mejor eficiencia del proceso (M. Hetaiche, 2005). En la actualidad se emplean diferentes tipos de nanomembranas; sin embargo, su capacidad varía mucho en relación al material que se desea concentrar y su interacción con el tipo y configuración de la membrana. Estudios similares que buscan evaluar estos sistemas solo consideran parcialmente los procesos, como lo es "El estudio de remoción del Arsénico a través de la Nanofiltración y sus aplicaciones en China" (Shengji Xia, 2007), en donde se considera como el sistema sólo la membrana, por lo que esa evaluación se debe considerar desde una perspectiva global. Sin embargo es de los primeros que trata la interacción con otros compuestos presentes . T bl 2 L' . . ºbl d a a 1m1tes perm1s1 es e contammantes en e agua LIMITES PERMISIBLES Material Concentración Material Concentración Aluminio 0.20 mg/L Cloro residual libre 0.2-1.50 mg/L Arsénico 0.05 mg/L Cloruros 250 mg/L Bario 0.70 mg/L Cobre 2 mg/L Cadmio 0.005 mg/L Cromo total 0.05 mg/L Cianuro 0.07 mg/L Dureza total 500 mg/L Cloro residual 0.07 mg/L Fenoles 0.001 mg/L Fierro 0.30 mg/L Fluoruros 150 mg/L 25 Manganeso 0.15 mg/L Mercurio 0.001 mg/L Nitratos 10 mg/L Nitrógeno amoniacal 0.50 mg/L Nitritos 0.05 mg/L oH 6.5-8.5 Aldrin y Dieldrín 0.03 mg/L Clordano 0.30 mg/L DDT 1 mg/L Lindan o 2 mg/L Hexaclorobenceno 0.01 mg/L Heptacloro y epóxido 0.03 mg/L Metoxicloro 20 mg/L Plomo 50 mg/L Sodio 0.025 mg/L STD 200 mg/L Sulfatos 400 mg/L SAAM .0.50 mg/L Trihalometanos totales 0.20 mg/L Zinc 50 mg/L 2.4 MÉTODOS DE POTABILIZACIÓN DEL AGUA Para la remoción de estos contaminantes se han implementado diversos métodos de purificación, a continuación se presenta una breve descripción de cada uno de los métodos de tratamiento, considerando sus principios y principales ventajas y desventajas: 2.4.1 DESINFECCIÓN Los procesos de desinfección se emplean para reducir la presencia de patógenos a un nivel que no sea riesgoso para la salud, entre los que se encuentran bacterias, virus y amibas. El proceso de desinfección que más se utiliza, es a partir del cloro, empleando el hipoclorito de sodio (NaClO), que en el agua forma el ácido hipocloroso (HClO), el cual interactúa con la pared de la célula oxidándola. Sin embargo con la presencia de otros compuestos puede reaccionar formando compuestos nocivos para la salud, el ejemplo más radical sería la formación de trihalometanos, los cuales son cancerígenos. La desinfección con ozono, parte de la formación de la molécula (03) , la cual tiene una alta capacidad de oxidación, sin embargo la descomposición del compuesto es muy rápida, por lo que se tiene que elaborar in situ, mas tienen la ventaja de no formar compuestos nocivos para la salud. Otro método que se suele utilizar es el uso de luz ultravioleta, es decir el empleo de rayos en una longitud de onda de 100 a 400 nm, afectando los virus y las bacterias en su mecanismo reproductor ácido ribonucleico (ARN), disminuyendo el riesgo de infección. Es indispensable un tratamiento previo para ser eficiente (Mackenzie, 1991 ). 2.4.2 COAGULACIÓN Y FLOCULACIÓN La coagulación y floculación son procesos que se pueden resumir como una etapa en la cual las partículas se aglutinan en pequeñas masas llamadas flóculos, lo cual ocasiona que su peso específico supere al del líquido y se puedan precipitar. 26 La coagulación se refiere al proceso de desestabilización de las partículas suspendidas, de modo que se reduzcan las fuerzas de separación entre ellas. La floculación tiene relación con los fenómenos de transporte dentro del líquido, para que las partículas hagan contacto, esto implica, la formación de puentes químicos entre partículas de modo que se forme una malla de coágulos, la cual sería tridimensional y porosa, así se formaría, mediante el crecimiento de partículas coaguladas, un flóculo suficientemente grande y pesado como para sedimentar. Esto es más claro en la figura que se encuentra a continuación: COAGULACIÓN aÓ: + y r =Q) + -w-- -· ~ COL:~E= /w--DESESTABILI=<\ '°" .. L.º. r- ZACIÓN POR \ MICROFLÓCULO MICROFLÓCULO POLfMERO NEUTRALIZA· COLOIDE CATIÓNICO CIÓN DE CARGA DESESTABILIZADO FLOCULACIÓN MICROFLÓCULO +,7;~ AGLOMERACIÓN MACRCFLOCULO Fig. 2. Representación de los fenómenos de coagulación y floculación.(Mackenzie,1991) En los últimos años se ha seguido investigando y derivado de esto se han desarrollado diversos tecnologías, en los que se combinan varios métodos como es el caso de "Mineral Oxide Liquid Concentrates for Water and Wastewater Treatment" US Patent 6527975 81, en donde los hidróxidos de diversos metales se combinan en un medio básico y comienzan a funcionar como aglutinantes de los coloides en el agua contaminada mientras que el oxígeno tiene la función de desinfectar. 2.4.3 ABLANDAMIENTO DEL AGUA E INTERCAMBIO IÓNICO Este método consiste en la remoción de la dureza del agua, es decir la presencia de altos niveles de sales de calcio y magnesio, esto se logra con el ink:rcambio iónico a través del agua. La presencia de estas sales dificulta los procesos de lavado en el hogar y en el área industrial afecta la transferencia de calor. La clasificación que se considera es: 27 Tabl 3 Cl 'fi . ' d 1 d a as1 1cac1on e a ureza d 1 ua e a.i Categoría mg/L Suave <17 Ligeramente dura 17.1-60 Moderadamente dura 60-120 Dura 120-180 Muy dura 180-> El método parte de un intercambio de cationes, a partir de bases orgánicas e inorgánicas, los sistemas consisten en tres elementos: El primero, un tanque presurizado, el cual contiene un lecho de resinas para intercambio catiónico, siendo éste el elemento indispensable, y por separado una sal que permita su regeneración junto con una válvula que facilite el flujo de la sal. La resina que se emplea comúnmente es un copolímero de poliestireno sulfonatado y como agente regenerador de la misma cloruro de sodio, éste se emplea conforme se va reduciendo la capacidad de la resina para hacer el intercambio. La reacción que ocurre con las sales y la resina es: 2RNa + Ca(HC03)2 7 R2Ca +2NaHC03 R2Mn+ 2NaCl 7 2RNa+ MnCh La dureza del agua también se puede eliminar empleando ósmosis mversa, el cual se describe posteriormente en el documento. El intercambio iónico también se emplea para la remoción de iones de fierro, sin embargo para que se logre esto, es necesario eliminar el contacto con el aire y regenerar la resina constantemente antes de exceder su límite. R2Fe+ 2NaCl 2RNa+ FeCh Otros metales que se logran eliminar son el Cadmio (Cd), Cobre (Cu), Zinc (Zn), y Plomo (Pb), en menor grado también se pueden remover el Bario (Ba) y el Radio (Ra). 2.4.4 PROCESO DE AEREACIÓN Al entrar en contacto el aire con el agua, la presencia de oxígeno y de los rayos ultravioletas funcionan como desinfectantes. Este método tiene dos funciones importantes, la primera consiste en desgasificar el agua y la segunda es la de oxigenación de ésta, esto permite la eliminación de compuestos orgánicos volátiles y olores así, como la reducción de los iones 28 de fierro y magnesio. Un claro ejemplo que se sigue utilizando son las cataratas del Niágara. Las técnicas más utilizadas consisten en sistemas de gravedad abiertos y sistemas de presión cerrada. El primero es el más conocido, en donde el agua entra en contacto con el aire, el segundo consiste en una porción de agua, que se encuentra dentro de un tanque saturado de aire por medio de un compresor, para un tiempo dado. Otra forma es el anexo de un tubo Venturi que permite introducir aire dentro del agua. Los gases más comunes en el agua son amoniaco (NH3), dióxido de carbono (C02), cloro (Ch), ácido sulfhídrico (H2S), metano (CH4) y radon (Rn). El valor del pH puede influir en la eliminación completa de estos compuestos. 2.4.5 PROCESO DE ADSORCIÓN Este proceso es uno de los más antiguos para la clarificación del agua. La adsorción es el fenómeno que ocurre cuando se acumulan varias substancias en una interface, que se encuentra entre dos fases (gas-líquido, sólido líquido). Entre los materiales absorbentes más conocidos está el carbón activado, el cual tiene una gran atracción con las substancias no polares, cuando estas fuerzas de atracción son mayores de los que mantienen a los contaminantes en el agua, estos materiales se adhieren a la superficie activa del carbón. Existen dos métodos de adsorción principales, el primero cuando la energía del absorbente atrae a una especie molecular de un líquido, siendo estas fuerzas conocidas como las fuerzas de Van der W aals y se denomina adsorción física y puede ser reversible con el proceso de desorción. Cuando la fuerza de atracción de la superficie se deriva de la naturaleza iónica del absorbente, se denomina "chemicalsorption" y no es un proceso reversible. Los factores que influyen son la temperatura, el pH y el tiempo de contacto. Este proceso permite remover tanto los olores como los sabores del agua, separando incluso compuestos orgánicos como los trihalometanos y compuestos sintéticos como pesticidas y permite la decloración del agua. La reacción que ocurre en la presencia de carbono es la siguiente: C + 2HOCr 7 C02 + 2HCl Con el paso del tiempo el hombre ha buscado desarrollar nuevas técnicas para la limpieza y potabilización del agua, estas técnicas presentan rangos diversos de eficiencias y costos; comúnmente los procedimientos más eficientes son los que representan un mayor costo. 2.4.6 DESALACIÓN Desalación o desalinización, consiste en la obtención de agua dulce apta para diversos usos, ya sean de abastecimiento, agrícolas o industriales, a partir de aguas saladas o salobres, con el objetivo de separar o disminuir la concentración de sales presentes en el agua. A continuación una breve tabla de descripción de los métodos de desalación del agua. Método Desalación Súbita MSF Destilación Multiefecto MEO Tabla 4. Métodos de desalación 1. Calentamiento del agua. 2. Introducción de ésta a una cámara de menor presión (cámara flash). 3. El líquido se evapora. 4. Recolección del condensado libre de sales. Energía Ténnica 1. Precalentarniento del agua con I Ténnica un intercambiador de calor. 2. Consta de una serie de cámaras, cada una con presión menor a la anterior, por la que pasa el agua secuencialmente. 3. El agua se evapora y se recolectan los condensados. 4. En cada una de las cámaras se tiene recuperación de energía Capacidad de producción ~or día por m >500 Media (<20,000) Consumo energétic oKJ. Alto>200 Medio (150-200) Diagrama ... ffe<:lc,· 2'tft<:IO Colldmsador ...-...1 ' --- ---· ·1fGlll9" -,i.-ifl ~ -t>aC>:!::::::::' cado ,..11 ...... "'"······ ....... , .... .. , i.lJ4 t 29 Método Termo compresión de vapor TVC Destilación solar 1. Similar a la MED, sólo que la energía térmica se obtiene de compresores térmicos. 2. La energía del condensado final se recupera para el precalentamiento del agua salina. 1 . Consta de cámaras de cristales I en las cuales se tiene el fenómeno invernadero. 2. El agua salina que se encuentra dentro de las cámaras. j 3. El vapor se condensa en las paredes y se recolecta libre de sales. 4. Se tiene en el fondo una solución de salmuera concentrada. Energía 1 Eléctrica Solar Capacidad de Consumo producción ~or energétic día or m o KJ/k Baja Medio (<5,000) (150-200) Diagrama ~lcm=:::----0 Compreoor Evoporodcr-~ ~---•deoliodo Somuera oolen!e .AQJ,o fQlodo oudo Sornuer<>Remual conak,$ dei1000Qtdo del dediodo E:.'.'j Vapc, - Agua dulce @ID c¡clas de Agua - Agua salada ,0,0 IOlado auda e,, de preca1en1onwnto 30 Método Electrodiálisis ED Congelación Fonnación de nitratos Extracción por solventes 1. La solución salina se encuentra entre dos electrodos. 2. Los electrodos al estar cargados fonnan campos eléctricos que atraen tanto iones como aniones dependiendo de la fonna en que esté funcionando el cátodo. Este método solo es válido para agua salobre. 1. La salmuera se congela. 2. Se recolectan los cristales puros fuera del agua. Este procedimiento no se ha logrado escalar por los requerimientos energéticos y la necesidad de aislantes. 1. Agregan hidrocarburos. 2. Fonnaciónde cristales. 3. Hidratación de cristales. Este método presenta dificultades ya que tanto el propano como los fenoles son nocivos para la salud. I. Se tienen dos flujos, el primero consta de la solución salina, y el segundo de aminas. 2. Al entrar en contacto disminuye la solubilidad de las aminas y se puede calentar para su separación. Energía Eléctrica Capacidad de producción ~or día por m Media (<3.000) Consumo energétic o KJ/kg Bajo (<30) (a) Diagrama CÁTODO .. __ SALMUERA (b) ÁNODO ·- AGUA DULCE 31 Energía Capacidad de Consumo Diagrama Método producción \>°r energétic día por m o KJfk2 Los solventes presentan un riesgo oara la salud. 32 La capacidad total instalada de desalación del agua en todo el mundo es de 26 Hm3 /día. En donde el 67% corresponde a agua salada y el restante a agua salobre. Esta tecnología se ha aplicado principalmente en el Medio Oriente. Distribución de capacidad instalada en el mundo • Oriente Medio • Magreb • USA • España • Italia Resto UE • Resto Mundo Fig. 3. Distribución de capacidad instalada para agua salada en el mundo. Entre los métodos más utilizados se encuentran los métodos de destilación y de ósmosis inversa con el 90%, siendo que los otros métodos representen el 10% restante. Métodos de desalinización O Destilación • 01 • ED y otros Fig. 4. Métodos de desalinización utilizados a nivel industrial. 33 2.4.7 FILTRACIÓN Uno de los procedimientos más comunes es la filtración, la cual consiste en un proceso de remoción de materia al forzar el agua a través de un medio poroso. La capacidad de rechazo de un contaminante depende del tamaño de la partícula en conjunto con el tamaño de poro en cada uno. Se clasifican por un medio de filtración convencional (filtración simple) y por filtración por medio de membranas. Con el desarrollo de la filtración por medio de membranas se han clasificado por el tipo de poro: 2.4.7.1 PORO SIMÉTRICO. Esta clasificación incluye tanto a la microfiltración como a la ultrafiltración en donde sólo se deja pasar a aquellos elementos que tienen un tamaño menor al del poro del medio filtrante, el tamaño del poro es igual entre uno y otro. Ultrafiltración.- El filtro de ultrafiltración tiene un poro de alrededor de 0.01 micrón, este método permite la remoción de microorganismos, sin embargo los virus se mantienen en el agua. La remoción de sólidos disueltos es nula y requiere métodos mucho más complejos para la remoción de estos compuestos. 2.4.7.2 PORO ASIMÉTRICO. Su nombre se debe a que la remoción de los contaminantes se encuentra en función de la carga, forma e interacción de los solutos siendo que el tamaño de poro varía entre un punto y otro. En esta categoría se incluye a ósmosis inversa y nanofiltración. En el siguiente capítulo se detalla este proceso. 2.5 ÓSMOSIS INVERSA Y NANOFILTRACIÓN El fenómeno de ósmosis se da en forma natural, en donde se tiene la presencia de dos soluciones divididas por una membrana semipermeable. Una membrana se define como una capa fina o delgada "film", que separa dos fases y actúa como una barrera selectiva al transporte de materia. Esta definición implica que existe una diferencia de potencial entre las dos capas, las membranas pueden caracterizarse por su estructura, rendimientos y selectividad, los cuales dependen principalmente de la naturaleza de los elementos contenidos en las dos fases y de la fuerza directora que se aplica. Las soluciones tienen diferentes concentraciones de algún compuesto ( ejemplo sales) y estas concentraciones buscan igualarse para eliminar la presión osmótica al transferir el compuesto a través de la membrana semipermeable e igualar la concentración en ambas soluciones. La presión osmótica se define como el diferencial de presión necesaria para que no ocurra el fenómeno de ósmosis. Este cambio en la presión está estrechamente relacionado con la presencia de sales o sólidos disueltos en una solución. Cada elemento disuelto en la solución contribuye a aumentar la presión osmótica. Generallmente entre mayor sea el peso molecular mayor será la presión osmótica, los datos que generalmente se reportan para agua dulce es de aproximadamente 1 O psi, mientras que para el agua de mar con una carga promedio de 36,000 ppm tiene una presión osmótica de 376 psi (Yacubowicz, 2007). Al tener las mismas condiciones (dos soluciones de diferentes concentraciones divididas por una membrana semipermeable) y ejercer un gradiente de presión que sobrepase la presión osmótica se presenta un fenómeno diferente es decir,, de un lado de la membrana se concentra el soluto y en otro el solvente, este fenómeno se llama ósmosis inversa, los diversos fenómenos se encuentran representados en la figura a continuación ósmosis Solución Concerirada Agua ósmosis Inversa Presión Mermrana Soklción Concentrada Fig. 5. Ósmosis y ósmosis inversa 35 Para lograr esta transformación se han probado diferentes materiales y configuraciones que permitan manejar flujos continuos, tanto de las soluciones de producto como del flujo de rechazo, sin llegar a bloquearse. Se ha buscado aquellos elementos que sólo permitan el paso de aquellos materiales que tengan un tamaño de poro muy pequeño y que remuevan aquellos compuestos disueltos, teniendo la capacidad estos materiales de trabajar a diferentes rangos de presión. Los primeros estudios que se realizaron con respecto al fenómeno de ósmosis inversa fueron en 1748 por el científico francés Nollet, continuando estos experimentos durante dos siglos por parte de diversos investigadores (Reíd y Manson). Para finales de 1950 la investigación de Reíd mostraba que las membranas de acetato de celulosa eran capaces de separar diferentes sales del agua, aunque los flujos obtenidos del agua eran tan pequeños que no se podía considerar como un método práctico. A principios de la década de los 60's Loeb y Sourirajan desarrollaron un método utilizando membranas asimétricas de acetato de celulosa que permitía emplear grandes flujos de agua, volviendo éste una solución viable para la obtención de agua. La capa activa de estas membranas es muy delgada, siendo por lo general de polímeros orgánicos. La superficie activa de membranas de ósmosis inversa (01) y nanofiltración (NF) proviene de acetatos de celulosas y sus derivados, así como poliamidas y los derivados de éstos. Las membranas celulósicas son más hidrofílicas que las membranas de poliamidas y tiene una menor probabilidad de ensuciarse durante su operación. Debido a que la separación se debe principalmente por el efecto de la presión, esto permite una diferenciación entre otros métodos como son la destilación, extracción y el intercambio iónico, al no tener un uso tan intensivo de energía o no emplear solvente. El uso de la nanofiltración (ósmosis inversa abierta) permite n~alizar una separación de los compuestos, por tamaño o tipo de moléculas (orgánica e inorgánica). 2.5.1 NANOFILTRACIÓN La nanofiltración se define como un proceso a pres1on con un flujo cruzado, que se caracteriza por una membrana con un poro del tamaño correspondiente a una escala de 200- 100 daltons (0.01 micrón) y que opera en un rango de presión de 150-500 PSI. También conocido como ósmosis inversa a baja presión o desendurecimi.ento por membranas El flujo cruzado se emplea cuando éste es paralelo a la superficie de membrana, con el fin de minimizar la obstrucción y maximizar la eficiencia del proceso, y se utiliza tanto en la nanofiltración como la ósmosis inversa. En la figura que se encuentra a continuación es clara la diferencia en efectividades de los diferentes métodos de membrana siendo la ultrafiltración y la microfiltración muy 36 parecidas entre sí, y radicando en la capacidad de rechazo al ser más eficiente la ósmosis inversa. Agu• Ullndllraclón N•notllraclón o.mo ... lnven• lonn lollft Monov ... n198 Virus MullVlllen198 Sóld09
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