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INSTITUTO TECNOLÓGICO Y DE ESTUDIOS SUPERIORES DE MONTERREY CAMPUS MONTERREY DIVISIÓN DE INGENIERÍA Y ARQUITECTURA PROGRAMA DE GRADUADOS EN INGENIERÍA DESTINO DE ESPECIES NITROGENADAS EN UN PRETRATAMIENTO CON OZONO EN EL TRATAMIENTO DE LODOS ACTIVADOS TESIS PRESENTADA COMO REQUISITO PARCIAL PARA OBTENER EL GRADO ACADEMICO DE: MAESTRA EN CIENCIAS ESPECIALIDAD EN SISTEMAS AMBIENTALES POR: ADRIANA VARGAS MARTÍNEZ MONTERREY, N. L. NOVIEMBRE DE 2007 INSTITUTO TECNOLÓGICO Y DE ESTUDIOS SUPERIORES DE MONTERREY CAMPUS MONTERREY DIVISIÓN DE INGENIERÍA Y ARQUITECTURA PROGRAMA DE GRADUADOS EN INGENIERÍA Los miembros del comité de tesis recomendamos que el presente proyecto de tesis presentado por la Ing. Adriana Vargas Martínez sea aceptado como requisito parcial para obtener el grado académico de: Maestra en Ciencias Especialidad en Sistemas Ambientales Comité de Tesis: _________________________________ Dr. Jorge Humberto García Orozco Asesor _____________________ ______________________ Dr. Belzahet Treviño Arjona Dr. Enrique Cázares Rivera APROBADO _________________________________________ Dr. Francisco Román Ángel Bello Acosta Director del Programa de Graduados en Ingeniería y Arquitectura Noviembre, 2007 ÍNDICE RESUMEN............................................................................................................................8 1 ANTECEDENTES.............................................................................................11 1.1 INTRODUCCIÓN...........................................................................................................11 1.2 NITRÓGENO..................................................................................................................14 1.3 OZONO...........................................................................................................................17 1.3.1 Ozono en el tratamiento de agua residual.........................................................19 1.4 SISTEMAS COMBINADOS EN EL TRATAMIENTO DE AGUA RESIDUAL........20 1.4.1 Sistema ozono-lodos activados..........................................................................22 1.4.2 Parámetros cinéticos y bioestequiométricos......................................................22 1.4.3 Ventajas y desventajas del uso de ozono...........................................................26 1.5 JUSTIFICACIÓN............................................................................................................27 1.6 OBJETIVO......................................................................................................................27 2 MARCO TEÓRICO..........................................................................................29 2.1 ESPECIES NITROGENADAS.......................................................................................29 2.1.1 Nitrógeno Amoniacal (NH3-N).........................................................................30 2.1.2 Nitrógeno Orgánico (Norg) .................................................................................31 2.1.3 Nitratos (NO3-)...................................................................................................31 2.1.4 Nitritos (NO2-)...................................................................................................32 2.2 NITRIFICACIÓN...........................................................................................................32 2.2.1 Nitrificación Biológica......................................................................................33 2.2.2 Crecimiento Cinético.........................................................................................35 2.2.3 Toxicidad...........................................................................................................38 2.3 DESNITRIFICACIÓN....................................................................................................39 2.3.1 Desnitrificación Biológica .................................................................................40 2.4 TRATAMIENTO DE LODOS ACTIVADOS................................................................42 2.5 OZONO COMO SISTEMA DE PRETRATAMIENTO.................................................46 2.5.1 Efecto del ozono en las especies nitrogenadas..................................................48 2.5.2 Contactores de ozono........................................................................................49 3 METODOLOGÍA EXPERIMENTAL............................................................52 3.1 CARACTERIZACIÓN DEL AGUA RESIDUAL.........................................................52 3.2 INSTALACIÓN DEL EQUIPO......................................................................................52 3.3 DESCRIPCIÓN DEL PROCESO...................................................................................54 3.4 DOSIS DE OZONO........................................................................................................55 3.5 MÉTODOS ANALÍTICOS.............................................................................................64 3.6 MUESTREO Y ANÁLISIS.............................................................................................65 4 RESULTADOS Y DISCUSIÓN.......................................................................68 4.1 PARÁMETROS DE EXPERIMENTACIÓN.................................................................68 4.2 ANÁLISIS DE ESPECIES NITROGENADAS.............................................................68 4.2.1 Efecto de la ozonización en las especies nitrogenadas......................................69 4.2.2 Reactores Biológicos.........................................................................................75 4.2.3 Nitrógeno asimilado en biomasa......................................................................83 4.2.4 Balance del Nitrógeno Total..............................................................................90 4.2.5 Análisis de las especies nitrogenadas................................................................93 4.3 ANÁLISIS DE NITRIFICACIÓN................................................................................111 4.4 TOXICIDAD.................................................................................................................113 5 CONCLUSIONES...........................................................................................118 5.1 RECOMENDACIONES...............................................................................................121 6 BIBLIOGRAFÍA.............................................................................................122 APÉNDICE A..............................................................................................................126 A.1. PROPIEDADES FÍSICAS Y QUÍMICAS DEL OZONO..................................................126 APÉNDICE B...............................................................................................................127 B.1. TRATAMIENTO BIOLÓGICO..........................................................................................127 B.2. BALANCES DE MATERIA...............................................................................................132 B.2.1. Balances de materia del substrato.......................................................................133 APÉNDICE C..............................................................................................................135 C.1. CÁLCULO DEL CONSUMO DE OXÍGENO POR NITRIFICACIÓN............................135C.2. ANÁLISIS DE LA RESPIRACIÓN TOMANDO EN CUENTA LA RESPIRACIÓN POR NITRIFICACIÓN.......................................................................................................................136 APÉNDICE D..............................................................................................................139 D.1. ÍNDICE VOLUMÉTRICO DE LODOS, VELOCIDAD DE SEDIMENTACIÓN Y OXÍGENO DISUELTO EN EL SISTEMA.................................................................................................139 D.2. ANÁLISIS DE LA DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO (DQO) Y LA DEMANDA BIOQUÍMICA DE OXÍGENO (DBO5).....................................................................................143 D.3. ANÁLISIS DEL PH..................................................................................................................146 D.4. ANÁLISIS DEL POTENCIAL OXIDO REDUCCIÓN...........................................................148 D.5. ANÁLISIS DE SÓLIDOS SUSPENDIDOS VOLÁTILES Y SÓLIDOS SUSPENDIDOS TOTALES....................................................................................................................................150 D.6 CARBÓN ORGÁNICO TOTAL...............................................................................................155 D.7. PARÁMETROS DE OPERACIÓN..........................................................................................157 ÍNDICE DE TABLAS Tabla 1. Compuestos orgánicos e inorgánicos presentes en corrientes de aguas residuales........14 Tabla 2. Porcentajes de DQO, nitratos y nitritos..........................................................................16 Tabla 3. Virus y bacterias que pueden ser eliminados con ozono................................................18 Tabla 4. Efecto del ozono sobre el agua residual. .......................................................................19 Tabla 5. Parámetros biostequiométricos.......................................................................................23 Tabla 6. Valores típicos de coeficientes para aguas residuales municipales................................23 Tabla 7. Coeficientes estequiométricos en el T.L.A. de agua agroindustrial-doméstica sin y con Preozonización.............................................................................................................................24 Tabla 8. Tabla de coeficientes biocinéticos en el T.L.A. de agua doméstica sin y con preozonización..............................................................................................................................25 Tabla 9. Parámetros y coeficientes, base DQO............................................................................25 Tabla 10. Parámetros y coeficientes, base DBO5.........................................................................26 Tabla 11. Límites máximos de nitrógeno total establecidos........................................................32 Tabla 12. Energía liberada en cada reacción de nitrificación.......................................................34 Tabla 13. Coeficientes calculados a 20 ºC...................................................................................35 Tabla 14. Características del agua residual..................................................................................52 Tabla 15. Primera corrida para establecer las dosis de ozono......................................................56 Tabla 16. Valores de DQO y DBO5 según la dosis de Ozono aplicada.......................................56 Tabla 17. Valores de biodegradabilidad a diferentes dosis de Ozono..........................................58 Tabla 18. Segunda corrida para establecer las dosis de ozono.....................................................59 Tabla 19. Valores de DQO y DBO5 según la dosis de Ozono aplicada.......................................60 Tabla 20. Valores de biodegradabilidad a diferentes dosis de Ozono..........................................62 Tabla 21. Parámetros para cada una de las corridas.....................................................................63 Tabla 22. Métodos analíticos utilizados. ......................................................................................64 Tabla 23. Pruebas y puertos de muestreo del estado transitorio...................................................65 Tabla 24. Pruebas y puertos de muestreo del estado estacionario. Parte 1..................................66 Tabla 25. Pruebas y puertos de muestreo del estado estacionario. Parte 2..................................66 Tabla 26. Cálculo de la fracción de Nitrógeno en la biomasa en el Reactor Dosis Alta..............84 Tabla 27. Cálculo de la fracción de Nitrógeno en la biomasa en el Reactor Dosis Baja.............85 Tabla 28. Cálculo de la fracción de Nitrógeno en la biomasa en el Reactor sin Ozono..............86 Tabla 29. Nitrógeno asimilado en biomasa en el reactor Dosis Alta...........................................87 Tabla 30. Nitrógeno asimilado en biomasa en el reactor Dosis Baja...........................................88 Tabla 31. Nitrógeno asimilado en biomasa en el reactor sin Ozono............................................89 Tabla 32. Resumen de la asimilación y transformación del NH3+ y el Norg en el sistema DA....97 Tabla 33. Resumen de la asimilación y transformación del NH3+ y el Norg en el sistema DB...103 Tabla 34. Resumen de la asimilación y transformación del NH3+ y el Norg en el sistema SO...109 Tabla 35. Parámetros calculados para la nitrificación. Parte 1...................................................111 Tabla 36. Parámetros calculados para la nitrificación. Parte 2...................................................112 Tabla 37. Valores de Inhibición del agua residual en el sistema................................................113 ÍNDICE DE FIGURAS Figura 1. Ciclo del nitrógeno (Grady et al., 1999).......................................................................12 Figura 2.Combinaciones químico-biológicas. Sistema con pretratamiento................................20 Figura 3. Combinaciones químico-biológicas. Sistema con postratamiento...............................21 Figura 4. Combinaciones químico-biológicas. Sistema con oxidación Química.........................21 Figura 5. Estados de oxidación de las especies nitrogenadas.......................................................29 Figura 6. Foto de Nitrosomonas y Nitrobacter con un microscopio electrónico..........................33 Figura 7. Esquema de sistema de tratamiento de lodos activados................................................43 Figura 8. Contactor de ozono, tipo burbuja..................................................................................49 Figura 9. Diagrama del experimento, incluyendo los tres sistemas (DA, DB y SO)...................53 Figura 10. Fotografías del experimento........................................................................................54 Figura 11. Valores de DQO a diferentes dosis de Ozono.............................................................57 Figura 12. Valores de DBO5 para establecer las dosis de ozono ha utilizar.................................57 Figura 13. Comportamiento de los SST y SSV a diferentes dosis de ozono................................58 Figura 14. Comportamiento de la biodegradabilidad en diferentes dosis de ozono.....................59 Figura 15. Valores de DQO a diferentes dosis de Ozono (2da. Corrida).....................................60 Figura 16. Valores de DBO5 para establecer las dosis de ozono ha utilizar (2da. Corrida).........61 Figura 17. Comportamiento de los SST y SSV a diferentes dosis de ozono (2da. Corrida)........61 Figura 18. Comportamiento de la biodegradabilidad (2da. Corrida)...........................................62 Figura19. NH3 en la entrada y salida del contactor de DA..........................................................69 Figura 20. NO3- en la entrada y salida del contactor de Dosis Alta.............................................70 Figura 21. Norg en la entrada y salida del contactor DA...............................................................71 Figura 22. NH3 en la entrada y en la salida del contactor de DB...............................................72 Figura 23. NO3 - en la entrada y salida del contactor de DB.......................................................73 Figura 24. Norg en la entrada y en la salida del contactor DB......................................................74 Figura 25. NH3 en la entrada y salida del reactor de DA...........................................................75 Figura 26. NO3 - en la entrada y salida del reactor de DA..........................................................76 Figura 27. Norg en la entrada y salida del reactor de DA............................................................77 Figura 28. NH3 en la entrada y salida del reactor de DB.............................................................78 Figura 29. NO3 - en la entrada y salida del reactor de DB..........................................................79 Figura 30. Norg en la entrada y salida del reactor de DB............................................................80 Figura 31. NH3 en la entrada y salida del reactor SO..................................................................81 Figura 32. NO3 - en la entrada y salida del reactor SO................................................................82 Figura 33. Norg en la entrada y salida del reactor SO..................................................................83 Figura 34. Nitrógeno Total en el Sistema Dosis Alta...................................................................90 Figura 35. Nitrógeno Total en el Sistema Dosis Baja..................................................................91 Figura 36. Nitrógeno Total en la entrada y salida del sistema sin Ozono....................................92 Figura 37. Especies nitrogenadas en el sistema DA en la primera corrida..................................93 Figura 38. Especies nitrogenadas en el sistema DA en la segunda corrida..................................94 Figura 39. Especies nitrogenadas en el sistema DA en la tercera corrida....................................95 Figura 40. Especies nitrogenadas en el sistema DA en la cuarta corrida.....................................96 Figura 41. Porcentaje de transformación y asimilación de nitrógeno en el reactor DA...............98 Figura 42. Especies nitrogenadas en el sistema DB en la primera corrida...................................99 Figura 43. Especies nitrogenadas en el sistema DB en la segunda corrida................................100 Figura 44. Especies nitrogenadas en el sistema DB en la tercera corrida..................................101 Figura 45. Especies nitrogenadas en el sistema DB en la cuarta corrida...................................102 Figura 46. Porcentaje de transformación y asimilación de nitrógeno en el reactor DB.............104 Figura 47. Especies nitrogenadas en el sistema SO en la primera corrida.................................105 Figura 48. Especies nitrogenadas en el sistema SO en la segunda corrida................................106 Figura 49. Especies nitrogenadas en el sistema SO en la tercera corrida...................................107 Figura 50. Especies nitrogenadas en el sistema SO en la cuarta corrida....................................108 Figura 51. Porcentaje de transformación y asimilación de nitrógeno en el reactor SO.............110 Figura 52. Porcentaje de Inhibición durante la primera corrida experimental (τ = 16 hrs.) .......114 Figura 53. Porcentaje de Inhibición durante la segunda corrida experimental (τ = 12 hrs.)......114 Figura 54. Porcentaje de Inhibición durante la tercera corrida experimental (τ = 8 hrs.)..........115 Figura 55. Porcentaje de Inhibición durante la cuarta corrida experimental (τ = 6 hrs.)...........115 ÍNDICE DE TABLAS EN LOS APÉNDICES Apéndice A Tabla A1. Propiedades químicas y físicas del ozono.................................................................126 Tabla A2. Valores de las constantes de Henry...........................................................................126 Apéndice B Tabla B1. Clasificación de los microorganismos (Metcalf et al., 2003)....................................128 Apéndice C Tabla C1. Valores de Respiración durante la experimentación.................................................135 Apéndice D Tabla D1. Condiciones de operación y parámetros calculados en la experimentación..............157 Tabla D2. Valores de parámetros de operación y coeficientes durante la experimentación......158 Tabla D3. Resumen de valores calculados durante la experimentación....................................161 Tabla D4. Valores de los coeficientes y cálculo de la consistencia experimental......................163 ÍNDICE DE FIGURAS EN LOS APÉNDICES Figura C1. Comparación entre la RE sin nitrificación y la REn, para el reactor Dosis Alta.....136 Figura C2. Comparación entre la RE sin nitrificación y la REn, para el reactor Dosis Baja.....137 Figura C3. Comparación entre la RE sin nitrificación y la REn, para el reactor sin Ozono......138 Figura D1. Medición de IVL durante la experimentación.........................................................139 Figura D2. Medición de la VS durante las cuatro corridas de experimentación........................140 Figura D3. Valores de F/M, IVL y VS en las cuadro etapas de experimentación.....................141 Figura D4. Oxígeno disuelto en los reactores durante las cuatro corridas experimentales. .......142 Figura D5. Porcentaje de eliminación de DQO durante la experimentación.............................143 Figura D6. Demanda Bioquímica de Oxígeno en el sistema Dosis Alta....................................144 Figura D7. Demanda Bioquímica de Oxígeno en el sistema Dosis Baja...................................144 Figura D8. Demanda Bioquímica de Oxígeno en el sistema sin Ozono....................................145 Figura D9. Valores de pH en el sistema Dosis Alta...................................................................146 Figura D10. Valores de pH en el sistema Dosis Baja.................................................................146 Figura D11. Valores de pH en el sistema sin Ozono..................................................................147 Figura D12. Valores del Potencial Oxido-Reducción para el sistema Dosis Alta.....................148 Figura D13. Valores del Potencial Oxido-Reducción para el sistema Dosis Baja.....................148 Figura D14. Valores del Potencial Oxido-Reducción para el sistema Dosis Baja.....................149 Figura D15. Sólidos Suspendidos Totales (Sistema DA) durante la experimentación..............150 Figura D16. Sólidos Suspendidos Totales (Sistema DB) durante la experimentación..............151 Figura D17. Sólidos Suspendidos Totales (Sistema SO) durante la experimentación...............151 Figura D18. Sólidos Suspendidos Volátiles (Sistema DA) durante la experimentación...........152 Figura D19. Sólidos Suspendidos Volátiles (Sistema DB) durante la experimentación............153 Figura D20. Sólidos Suspendidos Volátiles (Sistema SO) durante la experimentación............153 Figura D21. Carbón Orgánico Total (COT) en el sistema Dosis Alta.......................................155 Figura D22. Carbón Orgánico Total (COT) en el sistema Dosis Baja.......................................155 Figura D23. Carbón Orgánico Total (COT) en el sistema sin Ozono........................................156 Figura D24. Valores de Yx y Km, base DQO............................................................................159 FiguraD25. Valores de Yx y Km, base DBO5...........................................................................160 Figura D26. Valores a y b, base DQO........................................................................................162 Figura D27. Valores a y b, base DBO5.......................................................................................162 - 8 - Resumen Esta investigación tuvo como propósito analizar el destino de las especies nitrogenadas (nitrógeno amoniacal, nitrógeno orgánico, nitratos y nitritos), en un sistema de tratamiento biológico que incluyó ozonización como pretratamiento. El resultado de estos análisis fue comparado con un sistema de tratamiento biológico convencional. Para analizar las especies nitrogenadas en el pretratamiento de ozono, se seleccionaron dos dosis diferentes de ozono aplicado al agua residual, la primera dosis (dosis alta) fue de 25 mg ozono por litro de agua residual y la segunda dosis (dosis baja) fue de 15 mg ozono por litro de agua residual. Además, se realizaron cuatro corridas en las que se variaba el tiempo de residencia celular y el tiempo de residencia hidráulico a través del flujo de agua residual alimentada al sistema. Esto se hizo con la intención de obtener un rango de diferentes condiciones de operación y así poder observar las variaciones en los parámetros del sistema. Los resultados de esta investigación demuestran que el ozono tiene una alta capacidad oxidativa sobre el nitrógeno amoniacal (nutriente básico de los microorganismos); en el sistema de dosis alta de ozono se oxidó alrededor de un 83% del nitrógeno amoniacal que entró al pretratamiento, mientras que en el sistema dosis baja, se oxidó el 72%. El ozono también oxidó al nitrógeno orgánico, pero con menor eficiencia, ya que el sistema de dosis alta removió el 36% del nitrógeno orgánico y en cambio, en el sistema de dosis baja la oxidación fue solo del 20%. Como consecuencia de la ozonización, la cantidad de nitratos en los reactores preozonados aumenta respecto del reactor sin ozono y es función directa de la dosis de ozono utilizada, ya que las especies nitrogenadas son oxidadas a su último estado de oxidación (nitratos). También como consecuencia de la preozonización, los reactores biológicos con pretratamiento de ozono (Dosis Alta y Dosis Baja) tienen una diferente alimentación de nutrientes, ya que la mayoría del nitrógeno en estos sistemas entra en al reactor en forma de - 9 - nitratos. Por lo que la biomasa después de consumir el nitrógeno amoniacal remanente en el agua ozonada, tiene que asimilar el nitrógeno orgánico y convertirlo a nitrógeno amoniacal. En esta investigación los microorganismos en los reactores no consumieron los nitratos para asimilarlos como nutrientes; a falta de nitrógeno amoniacal, se asimiló el nitrógeno orgánico. La fracción de nitrógeno en peso en la fórmula de la biomasa, resultó diferente en cada tratamiento. Por ejemplo, en el reactor de dosis alta resultó igual a 0.7, en el de dosis baja fue 0.9, mientras que en el reactor sin ozono fue de 0.11 (ver sección 4.2.3 del capítulo 4). Los microorganismos de los reactores con preozonización tienen menor cantidad de nutrientes fácilmente disponibles en el sustrato por esto se debe la diferencia en la composición de la biomasa en comparación al sistema convencional. El nitrógeno asimilado por la biomasa, junto con el nitrógeno amoniacal, nitratos, nitritos y nitrógeno orgánico cierra el balance de especies nitrogenadas para cada parte del sistema (entradas y salidas de contactores, y efluentes de reactores), es decir, no existió desnitrificación en los reactores. Los tres reactores siempre tuvieron una alta dosis de oxígeno disuelto por lo tanto el sistema no era propicio a tener desnitrificación. Sin embargo, en los sistemas con preozonización se podría favorecer la desnitrificación en caso de existir una zona anóxica en los reactores biológicos. Debido a la ausencia de nitrógeno amoniacal en los reactores con preozonización la nitrificación es relativamente menor que en el reactor sin ozono. Se encontró que la tasa de nitrificación específica (qn) en el reactor dosis alta para un tiempo de residencia hidráulico de 12 horas es de 0.303 días-1, en el reactor dosis baja es de 0.452 días-1 y por último el reactor sin ozono presentó una tasa de nitrificación específica de 0.776 días-1. Por ende, la tasa de crecimiento específica de los microorganismos nitrificantes (μn) es menor en los reactores con pretratamiento, esto se debe por que los microorganismos de estos reactores consumen la mayoría del nitrógeno amoniacal para el crecimiento y mantenimiento de la biomasa, dejándolos con poca cantidad de nitrógeno amoniacal; en cambio, el reactor sin ozono no está limitado en nitrógeno amoniacal. - 10 - CAPÍTULO I ANTECEDENTES - 11 - 1 ANTECEDENTES 1.1 Introducción El nitrógeno es uno de los principales y más importante contaminantes del agua, las actividades industriales y agrícolas han incrementado el contenido de nitrógeno en las corrientes acuíferas. Pero también, es esencial como nutriente y bioestimulante para los seres vivos. Por lo tanto, es de gran importancia el desarrollo de sistemas que mantengan un balance adecuado entre las especies nitrogenadas. En un tratamiento biológico de aguas residuales el nitrógeno puede ser asimilado y eliminado por microorganismos (Cervantes-Carrillo et al., 2000). Dentro del tratamiento biológico las especies nitrogenadas son asimiladas mediante la nitrificación y la desnitrificación. En la nitrificación los microorganismos son capaces de oxidar el ión amonio a nitrito y el nitrito a nitrato, es decir, su proceso consta de dos etapas. Esta oxidación es causada por bacterias llamadas Nitrosomonas y Nitrobacter como se muestra a continuación: Nitrosomonas: 2NH4+ + 3O2 → 2NO2- + 4H+ + 2H2O (1) Nitrobacter: 2NO2- + O2 → 2NO3- (2) Estas reacciones pueden verse afectadas por factores ambientales como el pH, la temperatura y el oxígeno disuelto. Si durante la nitrificación se forman óxidos nítricos (NO) y nitrosos (N2O) en lugar de nitrato, el rendimiento será menor debido a la disminución de flujo de electrones. Tal y como se muestra en las siguientes reacciones (Cervantes-Carrillo et al., 2000): Nitrato: NH4+ → NO3- + 8 e- (3) Oxido nitroso: NH4+ → N2O + 4 e- (4) - 12 - Oxido nítrico: NH4+ → NO + 5 e- (5) Si la creación de oxido nítrico y nitroso se llevara a cabo, en lugar de ser una reacción de nitrificación sería una reacción de desnitrificación; este caso se presenta cuando la cantidad de oxígeno durante el proceso es limitada (ppm O2 < 1). En la desnitrificación el nitrato es reducido a N2. Este proceso es llevado acabo por la actividad de microorganismos, en su mayoría heterótrofos, que poseen la enzima nitrato reductasa, la cual reduce el nitrato (NO3-) a nitrito (NO2-); después la enzima nitrito reductasa convierte el nitrito (NO2-) a óxido nítrico (NO). La enzima nítrico reductasa convierte el óxido nítrico (NO) a óxido nitroso (N2O), y por último la enzima óxido nitroso reductasa convierte el óxido nitroso (N2O) a gas nitrógeno (N2). (Cervantes-Carrillo et al., 2000). En resumen: NO3- → NO2- → NO → N2O → N2 (6) Las especies nitrogenadas mencionadas provienen naturalmente de las plantas, animales o de la atmósfera. Tienen una química compleja, debido a los diferentes estados de oxidación del nitrógeno. La Figura 1 muestra como ocurre la transformación de las especies nitrogenadas: Figura 1. Ciclo del nitrógeno (Grady et al., 1999). - 13 - La integración de un sistema ozono-lodos activados puede ayudar en el procesode tratamiento de aguas residuales ya que el ozono aumenta la biodegradabilidad de los contaminantes contenidos en el agua residual, es un poderoso oxidante, y es altamente reactivo para compuestos orgánicos e inorgánicos. Entre los agentes oxidantes más comunes, es superado únicamente por el fluoruro y por los radicales hidroxilos. El ozono ha sido aplicado desde principios del siglo XX como desinfectante de agua potable, sin embargo durante las últimas dos décadas su aplicación se ha encaminado a los tratamientos de agua residual. Su uso ha permitido que características del agua residual como: gusto, color, biodegradabilidad, entre otras; mejoren notablemente. La ozonización es un tratamiento versátil, por que puede producir aldehídos, cetonas y ácidos carboxílicos; es decir, compuestos biodegradables en un tratamiento biológico, a partir de compuestos orgánicos que se encuentran en el agua residual (Rice et al., 1986). A pesar de lo ya mencionado existen ciertas limitaciones en el uso de ozono, debido a la transferencia de masa, ya que la molécula cambia de fase gaseosa a fase acuosa. Para disminuir estas limitaciones el ozono debe de ser aplicado mediante difusores, cámaras de contacto o mezcladores al agua residual, lo cual eleva los costos de operación e inversión. Además, al ser un proceso altamente oxidativo, las especies nitrogenadas tienden a cambiar afectando el consumo de las mismas en el tratamiento de lodos activados. En este estudio se pretende implementar un pretratamiento de ozonización en un sistema de lodos activados operando a flujo continuo. La calidad del agua será caracterizada con la demanda química de oxígeno (DQO), la demanda biológica de oxígeno (DBO5) y el carbón orgánico total (COT). Se evaluará el desempeño del sistema con diferentes cargas orgánicas. Y el enfoque principal de está investigación será el análisis de la transferencia de las especies nitrogenadas: nitrógeno amoniacal, nitrógeno de nitratos, nitrógeno asimilado a biomasa, nitrógeno orgánico y nitrógeno total, en el sistema de tratamiento. - 14 - 1.2 Nitrógeno El nitrógeno está presente en el agua residual en forma de nitrógeno amoniacal (nutriente soluble) y en forma de nitrógeno orgánico, este ultimo se encuentra principalmente en los sólidos orgánicos, pero también puede tener una fracción soluble. Estas dos formas de nitrógeno forman el Nitrógeno Total Kjeldahl (NTK). El agua residual también, puede contener pequeñas cantidades de nitratos y nitritos. En la Tabla 1 se muestran los componentes orgánicos e inorgánicos típicos de una corriente de agua residual (Metcalf et al., 2003). Tabla 1. Compuestos orgánicos e inorgánicos presentes en corrientes de aguas residuales. Nitrógeno amoniacal NH3 y NH4+ Nitrógeno Orgánico Norg Nitrógeno Total Kjeldahl NTK Nitritos NO2- Nitratos NO3- Nitrógeno Total NT Fósforo Inorgánico Finorg Fósforo Orgánico Forg Al entrar el nitrógeno al tratamiento biológico (lodos activados), los microorganismos se encargan de transformarlo en nitrógeno soluble por que es el nutriente clave para su crecimiento. Los sistemas de lodos activados se volvieron más complejos cuando además de la remoción de carbono se incluyó la desnitrificación, la nitrificación y la remoción del exceso de fósforo; el número de reacciones biológicas y el número de compuestos involucrados en el proceso, aumentó significativamente. Estos procesos involucran reacciones con tres diferentes grupos de microorganismos (polyP heterótrofos, no-polyP heterótrofos y los de nitrificación autótrofa) que a la vez operan en tres distintos regimenes, los cuales son zonas aeróbicas, zonas anóxicas y zonas anaeróbicas. Como consecuencia esto lleva un aumento del grado de complejidad de operación, diseño y control del proceso (Barker et al., 1997). - 15 - Existen tres factores que afectan el crecimiento de los microorganismos en un tratamiento de lodos activados: la genética, el ambiente y la nutrición (Esser y Kues, 1983). Es de gran importancia una cantidad adecuada y balanceada de nutrientes, nitrógeno y fósforo, en los lodos activados ya que esto lleva a un crecimiento de los microorganismos, floculación y desecación optima. (Grau, 1991; Horan y Shanmugan, 1986; Pavón et al., 1972; Saunamaki, 1994; Slade et al., 2004). Estudios anteriores a esta investigación como el de Bhathena y sus colaboradores (2006), respecto al efecto de la limitación de nitrógeno y fósforo en lodos activados en un sistema de biotratamiento en una planta papelera, demuestran que una limitación de nitrógeno y de fósforo puede reducir la eficiencia de la remoción de DBO5 y disminuir el contenido de biomasa. La cantidad de organismos nitrificantes (Nitrobacter y Nitrosomonas) crece cuando aumenta el tiempo de residencia celular dentro del reactor biológico. Existe también un crecimiento de los organismos nitrificantes causado por la presencia simultánea de los organismos heterotróficos (Pan y Umbreit, 1972) pero este crecimiento no es significativo en comparación de lo que crecen los organismos nitrificantes cuando el tiempo de residencia en el reactor aumenta (Sharma et al., 2004). Otro estudio sobre la influencia de la Demanda Química de Oxígeno/Nitrógeno Total Kjeldahl (Sharma et al., 2004) demuestra que si esta relación (DQO/ NTK) aumenta la eficiencia de remoción de NTK disminuirá notablemente y viceversa, esto se debe a que cuando la relación DQO/NTK disminuye el porcentaje de nitrificación aumenta conforme aumenta la edad de los lodos, además si existe una mayor cantidad de NTK los microorganismos tienen mayores nutrientes asimilables para consumirlos, crecer y hacer que el tratamiento funcione de manera óptima. Un estudio anterior de pretratamiento de ozono en el tratamiento de lodos activados para agua agroindutriales-domésticas, realizado por Beltrán (2000), muestra que el pretratamiento de ozono mejora la remoción de NTK en el sistema de lodos activados a un pH - 16 - neutro. Esto es, porque el ozono oxida el nitrógeno amoniacal y orgánico, cambiándolo a nitrato, por lo tanto los microorganismos tienen menos NTK para consumir. El estudio realizado por Rivas (2000), sobre un tratamiento secuencial de ozonización y biodegradación aeróbica, demuestra que a medida que el tiempo de ozonización aumenta en el agua residual, el porcentaje de nitratos aumenta y el porcentaje de nitritos disminuye, debido al poder oxidante del ozono. Los resultados de ese estudio se muestran en la Tabla 2: Tabla 2. Porcentajes de DQO, nitratos y nitritos. Flujo de aire ozonado 20 L/hr. Dosis: 45 mg O3/L de agua residual. ↑ = aumenta, ↓ = disminuye Corrida DQO ↓ Nitratos ↑ Nitritos ↓ 1 80.7 % 22.2% 95.7% 2 84.7% 17.3% 98% 3 86.5% 78.1% 98.4% 4 87.7% 97.3% 96.4% Por último Beltrán y sus colaboradores (2000), en una investigación utilizando ozono como pretratamiento en lodos activados; muestran que el oxígeno utilizado para la nitrificación (SOURn), tiene que contemplarse en el cálculo de la tasa específica de utilización de oxígeno (SOUR). SOUR – SOURn = a Y + b (7) a y b = son los coeficientes de respiración y mantenimiento respectivamente. La tasa de consumo de oxígeno ejercida por la nitrificación se calcula con la siguiente ecuación: NnSOUR NTK57.4 ×= (8) NTK N = Nitrógeno amoniacal y orgánico transformado en nitrato como resultado de la actividad microbiana. - 17 - Los estudios de Beltrán y sus colaboradores (2000), muestran que en los reactores con pretratamiento de ozono, la tasa de consumo de oxígeno aportada por la nitrificación es menor que la de un tratamiento biológico convencional, esto se debe a que en los reactores con ozono los organismos nitrificantes se encuentran en condiciones menos favorables, es decir, los organismos son de menor tamañoy se encuentran en un ambiente en el cual la cantidad de nitrógeno amoniacal fácilmente disponible es menor en comparación de los organismos nitrificantes de un tratamiento biológico convencional, en el cual la cantidad de alimento, de nutrientes y de oxígeno es suficiente. 1.3 Ozono El ozono es producido cuando las moléculas de oxígeno (O2) son disociadas a través de una fuente de energía produciendo átomos de oxígeno. Estos átomos chocan con las moléculas de oxígeno y forman el ozono. En estado natural es un gas incoloro de olor característico. Se produce en la naturaleza principalmente por la acción de las descargas eléctricas en las tormentas y también se puede generar irradiando con luz ultravioleta una masa de gas que contiene oxígeno. Es un gas inestable a temperatura ordinaria y se descompone lentamente (EPA, 1999). Cuando el ozono se descompone en agua, se forman radicales libres (peróxido de hidrógeno (HO2) e hidróxido (OH-)); que tienen gran capacidad de oxidación y desempeñan un papel activo en el proceso de desinfección. En general se cree que las bacterias son destruidas debido a la oxidación protoplasmática, dando como resultado la desintegración de la pared de la célula al estar en contacto con el ozono (Doménech et al., 1995). El ozono es uno de los oxidantes químicos más poderosos. Puede reaccionar directamente con diferentes especies orgánicas, a través de una reacción lenta y selectiva, o igualmente puede generar radicales hidroxilos los cuales pueden reaccionar (rápida y no selectivamente) con los compuestos. - 18 - El tratamiento con ozono es una alternativa conveniente para el consumo y/o reducción de los contaminantes. Es de 40 a 60 veces más rápido y de 600 a 3000 veces más potente en su acción desinfectante comparado con el cloro y sus compuestos (EPA, 1999). La Tabla 3 muestra algunas bacterias y virus que pueden ser destruidos al utilizar el ozono como medio de desinfección: Tabla 3. Virus y bacterias que pueden ser eliminados con ozono. (Crites & Tchobanoglous, 1998) Bacterias y Virus Organismo Enfermedad causada Escherichia coli Gastroenteritis Salmonella Typha y Salmonella Fiebre tifoidea y Salmonelosis Vibrio cholerae Cólera Enterovirus Gastroenteritis, anomalías del corazón y meningitis. Rotavirus Gastroenteritis El ozono puede reaccionar en el agua ya sea directa e indirectamente (Doménech et al., 1995). Las reacciones directas con el ozono molecular son: O3 + S → Sox (9) k = 1-100 moles-1s-1. S representa al sustrato. Y reacciones indirectas con las especies radicales que se forman cuando el ozono se descompone en el agua: OH- 2O3 + H2O → 2HOº + 2O2 + HO2º (10) k = 108-1010 moles-1s-1 De las reacciones mencionas anteriormente, la primera reacción es de importancia en medios ácidos (pH<4) y para sustratos que reaccionan rápidamente con el ozono; por ejemplo: - 19 - grupos hidroxilo en fenoles, compuestos orgánicos no saturados, grupos amino o grupos cromofóricos (Hoigné y Bader, 1977). La segunda reacción puede accionarse por iniciadores (OH-, H2O2/HO2−, HCOO-) ó sustancias húmicas, que pueden reaccionar con alcoholes, ácidos carboxílicos, entre otros. Este tipo de ozonización es más eficiente para medios con pH=10 (Ríos, 2004). Además, un aumento en la concentración de ozono disuelto en el agua ayuda al incremento de la velocidad de oxidación de los sustratos, siempre y cuando los contaminantes que se encuentren en el agua puedan ser oxidados por el ozono. Lo mismo ocurre con las reacciones con radicales hidroxilos ya que un incremento en la dosis de ozono aumenta la velocidad de reacción. Si existe una cantidad de ozono suficiente en el agua residual la reacción podrá llevarse a cabo según su cinética química (Ríos, 2005). 1.3.1 Ozono en el tratamiento de agua residual La ozonización es un tratamiento en el que se pueden combinar varías técnicas para producir aldehídos, ácidos carboxílicos y cetonas a partir de agua residual Este proceso es recomendable para integrarlo en procesos biológicos como tratamiento combinado (Rice et al., 1986). En la Tabla 4 se puede observar el impacto del ozono en los constituyentes del agua residual (Metcalf et al., 2003): Tabla 4. Efecto del ozono sobre el agua residual. Parte 1. Constituyente Efecto Nitrógeno Amoniacal No tiene ningún efecto pero, si existe un pH, elevado puede reaccionar. Nitrito Es oxidado por el ozono. Nitrato Reduce la efectividad el ozono. DQO, DBO, COT, etc. El grado de interferencia depende de los grupos funcionales y estructura química de los compuestos que se encuentren en el agua residual. - 20 - Tabla 4. Efecto del ozono sobre el agua residual. Parte 2. Aceites y grasas Pueden aumentar la demanda de ozono. Sólidos Suspendidos Totales (SST) Incrementan la demanda de ozono. pH y alcalinidad No tienen ningún efecto. Descargas Industriales Afecta la demanda de ozono dependiendo de los compuestos que se encuentren en el agua residual. En cuanto a la relación ozono-especies nitrogenadas, el ozono es capaz de oxidar directamente al ión amonio transformándolo a nitrato, independientemente de la temperatura del agua residual, pero si el pH es elevado > 7 la reacción se acelera. La reacción de transformación es la siguiente (Murphy et al., 1998): 4O3 + NH4+ → NO3- + 4O2 + H2O + H+ (11) 1.4 Sistemas combinados en el tratamiento de agua residual Para lograr la reducción de toxicidad de un efluente se pueden combinar tratamientos biológicos y químicos. En las siguientes ilustraciones se representan las posibles integraciones de sistemas químico-biológicos que se puede utilizar (Ríos, 2005): Figura 2.Combinaciones químico-biológicas. Sistema con pretratamiento. - 21 - Figura 3. Combinaciones químico-biológicas. Sistema con postratamiento. Figura 4. Combinaciones químico-biológicas. Sistema con oxidación Química. Los sistemas combinados se utilizan cuando el agua residual a tratar, contiene componentes inhibidores o altamente tóxicos. Por otro lado, el postratamiento se aplica cuando los compuestos resistentes del afluente no inhiben el tratamiento biológico o no son tóxicos. Por último, el uso de la oxidación química es necesario para degradar los compuestos orgánicos hasta su último estado (Ríos, 2005). Estos tratamientos involucran varias fases cuando los tratamientos individuales no son lo suficientemente eficientes para lograr la eliminación de sustancias toxicas. En conclusión, los tratamientos combinados ayudan a cumplir con las normas o reglamentaciones ambientales, ya que logran que el tratamiento sea más eficiente. - 22 - 1.4.1 Sistema ozono-lodos activados La aplicación de sistemas de ozonización-lodos activados es algo relativamente reciente. Algunos estudios en diferentes aplicaciones como destilado de vinos (Beltrán et al., 2000), agua en industria textil (Ledakowicz, 1998) entre otros muestran que al aplicar este sistema se mejora la biodegradabilidad de los afluentes, lo cual aumenta la eficiencia del tratamiento de lodos activados. Esta mejora de biodegradabilidad puede ser medida con la relación DBO5/DQO. Otro parámetro a medir importante en este tipo de sistema es la toxicidad y la cinética de degradación. El tener afluentes con bajas relaciones de DBO5/DQO (tasa de degradación de los contaminantes) causa que exista una menor eficiencia en la eliminación de la Demanda Química de Oxígeno. Por lo tanto, cuando esto ocurre las condiciones de operación como el tiempo de residencia hidráulico (τ) o el tiempo de residencia celular (θx) del tratamiento de lodos activados tienen que ser mayores. Para reducir el fenómeno de inhibición es necesario aclimatarla biomasa debidamente y de manera progresiva. Es decir, si la carga orgánica a suministrar es altamente tóxica, deberá ser suministrada primero en cantidades menores, dándole a los microorganismos un mayor tiempo de residencia para tratar la carga orgánica; posteriormente cuando estos microorganismos ya estén aclimatados la cantidad de carga orgánica podrá aumentar paulatinamente. Si la biomasa no es aclimatada debidamente, el tratamiento tendrá una menor eficiencia de eliminación de DQO, DBO5 y la toxicidad reflejará una disminución en la tasa de consumo de oxígeno (Beltrán et al., 2000). 1.4.2 Parámetros cinéticos y bioestequiométricos En los tratamientos de lodos activados convencionales los parámetros que se toman en cuenta son los presentados en la Tabla 5 (Ramalho, 1991). - 23 - Tabla 5. Parámetros biostequiométricos. *Valor estimado de b= 1.42 mg O2 / mg SSV consumidos (Ramalho., 1991) Agua Residual Yx (mg SSV / mg DBO5) a (mg O2 / mg DBO5) Km (día-1) b* Km (mg O2 / mg SSV-día) k (L / mg DBO5-día) Doméstica 0.49 – 0.64 0.52 0.075 0.106 0.017-0.03 Química y Petroquímica 0.31-0.72 0.31-0.76 0.05-0.18 0.071-0.255 0.0029-0.018 Papelera y blanqueado 0.5 0.65-0.8 0.08 0.114 - Yx = Rendimiento de la biomasa. a y b = Coeficientes bioestequiométricos. Km = Velocidad de biomasa consumida. bKm = Velocidad del consume de oxígeno por unidad de biomasa. k = velocidad de consumo de sustrato. En la Tabla 6 se presentan algunos valores típicos para los parámetros bioestequiométricos y cinéticos en el tratamiento biológico aeróbico para diferentes aguas residuales: Tabla 6. Valores típicos de coeficientes para aguas residuales municipales. Reportados a 20 ºC (Metcalf et al,. 1991). Valores Coeficientes Unidades Rango Típico K mg DQO/(mg SSV-día) 2-10 5 Ks mg DQO/L mg DBO5/L 25-100 10-60 60 40 Yx mg SSV/mg DQO mg SSV/mg DBO5 0.4-0.8 0.3-0.6 0.6 0.4 Km mg SSV/(mg SSV-día) 0.06-0.15 0.1 - 24 - k = velocidad de consumo de sustrato. Ks = Velocidad de sustrato consumido. Yx = Rendimiento de la biomasa. Km = Velocidad de biomasa consumida. Un estudio con agua residual agroindutrial-doméstica con y sin preozonización (Beltrán et al., 2000) muestra los parámetros de la Tabla 7: Tabla 7. Coeficientes estequiométricos en el T.L.A. de agua agroindustrial-doméstica sin y con preozonización. Tipo de tratamiento k (mg DQO/ mg SSV-día) α (mg DQO/ mg SSV) Yx (mg SSV/ mg DQO) Km (día-1) a (mg O2/ mg DQO) bKm (mg O2/ mg SSV-día) b (mg O2/ mg SSV) Biológico 1.99 1.04 0.41 0.05 0.41 0.037 0.74 Ozonización- Biológico 2.64 0.33 0.43 0.093 0.56 0.057 0.61 • Dosis de ozono aplicada: 200 mg/L. Los resultados se obtuvieron utilizando la cinética de Contois (U=k(S/(αX+S))). T.L.A. (Tratamiento de Lodos Activados). k = velocidad de consumo de sustrato. α = Coeficiente de la inhibición del sustrato en el sistema. Yx = Rendimiento de la biomasa. Km = Velocidad de biomasa consumida. a y b = Coeficientes bioestequiométricos. bKm = Velocidad del consume de oxígeno por unidad de biomasa. En la Tabla 7 se puede observar lo siguiente: - Incremento de la velocidad de consumo (k) de los sustratos. - Menor inhibición del sustrato en el sistema (α). - Incremento en la velocidad de biomasa consumida (Km). - Incremento en la velocidad de consumo del oxígeno por unidad de biomasa (bKm). - 25 - Otro ejemplo de la mejora en el tratamiento de aguas con este tipo de sistemas (ozono- lodos activados) para agua doméstica, se puede observar en la siguiente tabla. Tabla 8. Tabla de coeficientes biocinéticos en el T.L.A. de agua doméstica sin y con preozonización. Tipo de tratamiento k (mg sustrato/ mg SSV-día) Yx (mg SSV/ mg DBO5) Km (día-1) a (mg O2 / mg sustrato) bKm (mg O2/ mg SSV-día) b (mg O2 / mg SSV) Biológico 2.33 DQO 2.20 DBO 0.58 0.096 0.58 DQO 0.72 DBO 0.043 0.45 Ozonización- Biológico 3.55 DQO 3.67 DBO 0.69 0.105 0.49 DQO 0.57 DBO 0.086 0.82 * Estos parámetros fueron medidos en agua doméstica. Se utilizo la cinética de Pseudo primer orden (U=k(S/So)). Dosis de ozono empleada: 30 mg/L. De la Tabla 8 se concluye lo siguiente: - El rendimiento de la biomasa (Yx) aumento un 19% (base DBO5). - Hubo un incremento de la velocidad de biomasa consumida (Km) de 9%. Un estudio más reciente de un sistema con ozono como pretratamiento (Ríos, 2005) concluye con los siguientes parámetros bioestequiométricos (base DQO): Tabla 9. Parámetros y coeficientes, base DQO. Tipo de tratamiento Yx (mg SSV/ mg DQO) Km (día-1) a (mg O2/ mg DQO) bKm (mg O2/ mgSSV-día) b (mg O2/ mg SSV) Biológico 0.437 0.0596 0.39 0.0904 1.51 Ozonización-Biológico 0.455 0.027 0.44 0.1056 1.27 - 26 - En ese mismo estudio los resultados de los parámetros bioestequiométricos (base DBO5) fueron: Tabla 10. Parámetros y coeficientes, base DBO5. Tipo de tratamiento Yx (mg SSV/ mg DBO5) Km (día-1) a (mg O2/ mg DBO5) bKm (mg O2/ Mg SSV-día) b (mg O2/ mg SSV) Biológico 0.724 0.036 0.63 0.0916 1.44 Ozonación- Biológico 0.511 0.0660 0.49 0.1255 1.90 De este último experimento se concluyó lo siguiente (Ríos, 2005): - Hubo mayor eliminación de DQO (58 a 78%) y DBO5 (72 a 93%) en el tratamiento con ozono. Como conclusión, en todos los experimentos que utilizan sistemas con pretratamiento de ozono (sin importar el origen del agua residual) se observa un mejoramiento del desempeño del tratamiento de lodos activados. Ya que en general se incrementan las velocidades de consumo del sustrato; existe una menor inhibición del tratamiento y una mayor eficiencia en la eliminación de DQO y DBO5 en el sistema. 1.4.3 Ventajas y desventajas del uso de ozono como pretratamiento de un sistema de lodos activados Ventajas • El proceso de ozonización requiere poco tiempo de contacto. • El exceso de ozono en el agua, puede descomponerse fácilmente a oxígeno sin dejar ningún residuo. • Incrementa la biodegradabilidad de los compuestos orgánicos. • El ozono elimina el color, olor y turbidez del agua residual. - 27 - Desventajas • Es muy reactivo y corrosivo, por lo que se requieren materiales resistentes a la corrosión. • No es un proceso económico. • Es extremamente irritante y tóxico, por lo que se debe de cuidar que no escapen gases del proceso de ozonización. • Baja eficiencia de generación de ozono, 6-12% en oxígeno y 4-6% en aire en peso, (EPA, 1999). 1.5 Justificación Las especies nitrogenadas son modificadas en el pretratamiento con ozono, debido a que son oxidadas (por ejemplo: cambian de nitrógeno amoniacal a nitrato). Por lo tanto se espera un impacto en el tratamiento biológico ya que el nitrógeno tendrá que ser asimilado de manera diferente en los reactores con preozonización. 1.6 Objetivo Analizar las transformaciones de las especies nitrogenadas en las diferentes etapas del proceso: ozonización y tratamiento biológico. Y los efectos de estas transformaciones en los requerimientos de la biomasa. - 28 - CAPÍTULO II MARCO TEÓRICO - 29 - 2 Marco Teórico 2.1 Especies Nitrogenadas Las principales fuentes de nitrógeno son las especies nitrogenadas provenientes de plantas o animales, de minerales (nitrato de sodio) y de la atmósfera (N2). Estas especies son un nutriente y bioestimulante esencial para el desarrollo de los seres vivos. El nitrógeno tiene diferentes estados de oxidación, y estos estados pueden ser positivos o negativos (Sawyer et al., 1994) como se muestra en la siguiente figura. - III 0I II III IV V NH3 – N2 – N2O – NO – N2O3 – NO2 – NO3 Figura 5. Estados de oxidación de las especies nitrogenadas. En tratamientos de agua las fracciones de nitrógeno que usualmente se miden son: nitrógeno amoniacal, nitrógeno orgánico soluble biodegradable, nitrógeno orgánico soluble no biodegradable y el nitrógeno orgánico particulado no biodegradable, nitratos y nitritos (Metcalf et al., 2003). El nitrógeno orgánico se puede determinar analíticamente mediante la medición del Nitrógeno Total Kjeldahl (NTK), ya que el NTK es la cantidad total del nitrógeno orgánico y nitrógeno amoniacal. NTK = NH4-N + Nitrógeno Orgánico (12) En un tratamiento de lodos activados las bacterias o microorganismos pueden oxidar el nitrógeno amoniacal y cambiarlo a nitrógeno de nitritos o nitratos; los microorganismos son capaces de asimilar el nitrógeno para la síntesis y formación de la biomasa. Si predomina el - 30 - nitrógeno de nitratos en el agua residual significa que la materia orgánica que tenía el agua ha sido estabilizada con respecto a la demanda de oxígeno (Metcalf et al., 2003). 2.1.1 Nitrógeno Amoniacal (NH3-N) Existe en el medio acuoso como ión amonio (NH4+) o como amoniaco en estado gaseoso (NH3+). Su composición depende del pH de la solución y del siguiente equilibrio de reacción (Metcalf et al., 2003): NH4+ ↔ NH3 + H+ (13) Al aplicar la ley de acción de masa y asumiendo que la actividad del agua es igual a uno. La constante de disociación queda de la siguiente manera (Metcalf et al., 2003): [ ] [ ] [ ] aKNH HNH = ⋅ + + 4 3 (14) Donde: Ka = constante de disociación = 10-9.25 ó 5.62 x 10-10 Como la distribución de las especies de nitrógeno amoniacal está en función del pH, el porcentaje de amoniaco se puede determinar con la siguiente ecuación: [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] aK H NH NHNHNH NH NH +++ + = + = + ⋅ = 1 100 1 100100% 3 443 3 3 (15) Si el pH es mayor a 7 el porcentaje de amoniaco predomina, en cambio si el pH es menor, el ión amonio es el que predomina (Metcalf et al., 2003). - 31 - 2.1.2 Nitrógeno Orgánico (Norg) Usualmente se determina analíticamente utilizando el Nitrógeno Total Kjeldahl (Metcalf et al., 2003). Está compuesto de fracciones solubles y particuladas. Nitrógeno Orgánico = NTK – (NH3 + NH4+) (16) Su composición esta conformada por grupos aminos que son transformados a nitrógeno amoniacal mediante la amonificación o asimilación. Esto lo realizan los microorganismos con el fin de conseguir nutrientes esenciales (nitrógeno amoniacal) para favorecer su crecimiento (Glen et al., 1999). 2.1.3 Nitratos (NO3-) El nitrato es la especie nitrogenada más oxidada que se encuentra en aguas residuales. Se forma por la oxidación de NH3, NH4+, la descomposición de urea, proteínas, entre otros. El límite de nitrato que puede contener el agua residual ya tratada, para ser reincorporada al drenaje, es 45 mg/L N-NO3- (NOM-001-SEMARNAT). Es un nutriente esencial para algunos organismos autótrofos fotosintéticos. Si la concentración de nitratos en el agua es alta, significa que existe una mayor mineralización de las especies nitrogenadas (Norma Oficial Mexicana NMX-AA-079-SCFI-2001). La mayoría de su concentración en el agua subterránea es debida a los fertilizantes, almacenamientos de estiércol y sistemas sépticos. Ya que por ejemplo el nitrógeno contenido en los fertilizantes no pueden ser absorbidos por las plantas, por lo que las corrientes de agua arrastran estos compuestos y los depositan en el agua subterránea. En agua potable la cantidad máxima que se debe de ingerir es 10mg/L N-NO3- (NOM-127-SSA1-1994). - 32 - 2.1.4 Nitritos (NO2-) Es una especie nitrogenada inestable y fácilmente se oxida a nitrato. Es formado por la oxidación biológica del amoníaco y de las aminas, o por la reducción del nitrato en condiciones anaeróbicas. Además, es extremadamente tóxico, su concentración en el agua residual no debe de exceder 1 mg/L (Metcalf et al., 2003; US EPA, 1995). Para consumo humano el agua no debe de contener una cantidad mayor a 0.05 mg/lt (NOM-127-SSA1- 1994). En general la norma mexicana NOM-001-SEMARNAT-1996 establece que los límites máximos permitidos de nitrógeno total en descargas de aguas son: Tabla 11. Límites máximos de nitrógeno total establecidos (NOM-001-SEMARNAT-1996). Ríos Embalses Naturales y Artificiales Aguas costeras Uso en riego agrícola y uso público urbano Protección de vida acuática Uso en riego agrícola Uso público Urbano Estuarios P.M. P.D. P.M. P.D. P.M. P.D. P.M. P.D. P.M. P.D. Nitrógeno Total (mg/lt) 40 60 15 25 40 60 15 25 15 25 P.M. Promedio Mensual P.D. Promedio Diario 2.2 Nitrificación La nitrificación ocurre cuando el amonio (NH4-N) es oxidado a nitrito (NO2-) y el nitrito es oxidado a nitrato (NO3-). Las reacciones anteriores son importantes ya que existen límites máximos permisibles de descarga en México (ver Tabla 11). - 33 - En un tratamiento de lodos activados las bacterias autotróficas aeróbicas son las responsables de que esto ocurra. En aguas residuales las Nitrosomonas y Nitrobacter son las bacterias comúnmente encargadas de la nitrificación. Las Nitrosomonas oxidan el amonio a nitrito y las Nitrobacter el nitrito a nitrato (Randall et al., 1992). Figura 6. Foto de Nitrosomonas y Nitrobacter con un microscopio electrónico (39,000 X), (Gerhardt et al., 1989). 2.2.1 Nitrificación Biológica La nitrificación biológica es un proceso autotrófico en el que la energía que se necesita para el crecimiento de los microorganismos se obtiene de la oxidación de los compuestos de nitrógeno, principalmente del nitrógeno amoniacal (NH3). Para la nitrificación del nitrógeno amoniacal se necesitan dos etapas, en la primera etapa las Nitrosomonas transforman el ión amonio a nitrito y se puede describir mediante la siguiente reacción (Metcalf et al., 2003): 2NH4+ + 3O2 → 2NO2- + 4H+ + 2H2O (17) Después de ser transformado el ión amonio a nitrito, el siguiente paso es transformarlo a nitrato a través de las Nitrobacter: 2NO2- + O2 → 2NO3- (18) - 34 - En conclusión la reacción energética total es la siguiente: NH4+ + 2O2 → NO3- + 2H+ + H2O (19) La siguiente tabla muestra la cantidad de energía liberada en cada paso de la reacciones de nitrificación: Tabla 12. Energía liberada en cada reacción de nitrificación. Reacción ΔGº (Kcal/mol-N) E (volts) NH4+ + ½ O2 → NH2OH + H+ + 3.85 + 0.899 NH2OH + O2 → NO2- + H2O + H+ - 68.89 + 0.066 NH4+ + 3/2O2 → NO2- + H2O + H+ - 65.04 + 0.344 NO2- + ½ O2 → NO3- - 18.18 + 0.420 ΔGº = Energía libre de Gibas (da la condición de equilibrio y de espontaneidad para una reacción química). Si la ΔGº es negativa, la reacción ocurre de manera espontánea. Por lo tanto, aproximadamente la energía que se libera en la oxidación del ión amonio es 66-84 kcal/mol y la energía que se libera para la oxidación del nitrito es de 17.5kcal/mol. Además, del balance estequiométrico de la reacción se calcula que el oxígeno requerido para la oxidación completa del ión amonio es 4.57gr O2 / gr N (Randall et al., 1992). La actividad de las Nitrosomonas tiene una tasa de cinética de reacción menor a la de las Nitrobacter (paso limitante en la reacción); por lo que en tratamientos biológicos con parámetros estables no existe una acumulación de nitrito en el proceso (Poduska, 1973). Junto con la producción de energía de la reacción, una parte del ión amonio se asimila como parte del tejido celular, por lo que la reacción que describe la síntesis de biomasa queda de la siguiente forma: 4CO2 + HCO3- + NH4+ + H2O → C5H7O2N + 5O2 (20) C5H7O2N representa a las células de losmicroorganismos sintetizados (biomasa). - 35 - Por último la reacción global de síntesis y oxidación queda de la siguiente forma (Metcalf et al., 2003): (21) NH4+ + 1.863 O2 + 0.098 CO2 0.0196 C5H7O2N + 0.98 NO3- + 0.0941 H2O + 1.98 H+ De esta ecuación se deduce que por cada gramo de nitrógeno convertido se utilizan 4.25 gramos de O2 y se forman 0.16 gramos nuevos de biomasa (Metcalf et al., 2003). 2.2.2 Crecimiento Cinético Los diseños de crecimiento cinético de la nitrificación están basados en sistemas que operan a temperaturas menores de 28 ºC, ya que la cinética de oxidación del ión amonio y la cinética de oxidación del nitrito tienen una tasa de crecimiento limitado, por lo tanto, en estos diseños se asume que existe un exceso de oxígeno disuelto (OD). La siguiente tabla muestra valores típicos de los coeficientes de nitrificación: Tabla 13. Coeficientes calculados a 20 ºC (Metcalf et al., 2003). Coeficiente Rango Valor típico Unidades μnm 0.20 – 0.90 0.75 gr SSV/gr SSV-día Kn 0.5 – 1.0 0.74 gr NH4-N/m3 Yn 0.10 – 0.15 0.12 gr SSV/ grNH4-N kdn 0.05 – 0.15 0.08 gr SSV/gr SSV-día Ko 0.40 – 0.60 0.50 gr/m3 μnm = tasa máxima de crecimiento específico para los microorganismos nitrificantes. Kn = mitad de la constante de velocidad. Yn = fracción de nitrógeno convertido en biomasa. kdn = coeficiente de decaimiento endógeno para los microorganismos nitrificantes. Ko = coeficiente de inhibición por el oxígeno. - 36 - La ecuación (21) muestra la tasa de crecimiento específica de los microorganismos nitrificantes (Metcalf et al. 2003): dn n nm n kNK N −⎟⎟ ⎠ ⎞ ⎜⎜ ⎝ ⎛ + = μ μ (22) μn = tasa de crecimiento específica de los organismos nitrificantes μnm = tasa de crecimiento específica máxima de los organismos nitrificantes Kn = Mitad de la constante de velocidad, concentración del sustrato a la mitad de la tasa de utilización específica máxima del sustrato (gr/m3) kdn = Coeficiente de decaimiento endógeno por organismos nitrificantes (grSSV/grSSV-día) Randall y sus colaboradores (1992) reportaron que a 20 ºC la tasa de crecimiento específica de los organismos nitrificantes varía de 0.25 a 0.77 grSSV/grSSV. Este amplio rango se debe principalmente a la presencia de sustancias inhibidoras en el agua residual y también se debe a la variación de métodos experimentales que se emplean. La nitrificación también se ve afectada por el tiempo de residencia celular. Entre más grande sea este tiempo, mayor será la nitrificación debido a que la utilización de oxígeno disminuye, lo cual permite que exista en el medio una mayor cantidad de oxígeno, favoreciendo la nitrificación y también más acumulación de nitrificantes. Anteriormente se mencionó que estos diseños están basados en sistemas que tienen una saturación de oxígeno disuelto (OD), esto es por que el OD afecta directamente a la nitrificación, aumenta a OD entre 2 o 4 mg/lt (Metcalf et al. 2003). Contando estos efectos dentro de la cinética de crecimiento se obtiene lo siguiente: dn on nm n kODK OD NK N −⎟⎟ ⎠ ⎞ ⎜⎜ ⎝ ⎛ +⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜⎜ ⎝ ⎛ + = μ μ (23) OD = Concentración de oxígeno disuelto (gr/m3) - 37 - Ko = Mitad del coeficiente de saturación de OD (gr/m3) Por lo tanto a bajas concentraciones de OD (menor a 0.50 mg/L) donde la tasa de nitrificación esta inhibida, se ha mostrado que esta baja concentración de OD afecta de mayor manera a los Nitrobacter que a las Nitrosomonas, como consecuencia habrá mayor cantidad de nitritos lo cual afectará a los tratamientos que utilizan la desinfección con cloro por que el nitrito reacciona con el cloro rápidamente. Otra manera de calcular la tasa de crecimiento específica de los organismos nitrificantes es (Eckenfelder, 2000): nnn qY=μ (24) Yn = coeficiente de la producción de lodos para los microorganismos nitrificantes. qn = tasa específica de nitrificación (días-1). En un sistema de nitrificación la tasa específica de nitrificación está en función de la concentración de nitrógeno amoniacal y en función del oxígeno disuelto, como ya se había mencionado. En la siguiente ecuación se observa el impacto de estos efectos sobre qn. ⎟⎟ ⎠ ⎞ ⎜⎜ ⎝ ⎛ +⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ + = − − ODK OD NNHK NNH qq o nmn 3 3 (25) Kn = mitad del coeficiente de saturación del nitrógeno (valor típico 0.4). Ko = mitad del coeficiente de saturación del oxígeno (valor típico 0 a 1.0). La nitrificación también es afectada por la temperatura, una manera de medir este efecto es la siguiente ecuación: ( )( )20)º20()( 09.1 −= TCnTn qq (26) De la misma manera se puede calcular el coeficiente de decaimiento endógeno kdn: - 38 - ( )( )20)º20( 04.1 −= TCdndn kk (27) La fracción de organismos nitrificantes se calcula de la siguiente forma: oxr ox n NYS N f 15.0 15.0 + = (28) Nox = Nitrógeno oxidado en el sistema. Sr = DBO5 inicial – DBO5 final Por último la tasa global de nitrificación Rn es igual a: vbnnn XfqR = (29) Xvb = Sólidos suspendidos volátiles. Una vez calculada la tasa global de nitrificación se puede obtener el tiempo requerido para la nitrificación, el cual es igual a: n ox n R N t = (30) 2.2.3 Toxicidad La toxicidad de una sustancia o una mezcla de sustancias, está definida por sus concentraciones individuales y por el tiempo de exposición de los microorganismos. La nitrificación es un proceso sensible al pH, por ejemplo: con un pH menor a 6.8 la nitrificación disminuye significativamente (Metcalf et al. 2003). El rango óptimo de nitrificación es con un pH entre 7.5 y 8 (Randall et al., 1992). - 39 - Por otra parte, los organismos nitrificantes son sensibles a los compuestos y concentraciones orgánicas e inorgánicas que pueden afectar a los organismos heterotróficos aeróbicos. Lo cual quiere decir que la toxicidad del afluente puede matar a los organismos nitrificantes. Esta toxicidad puede provenir de compuestos como fenoles, alcoholes, éteres, carbonatos, aminas, proteínas, taninas, entre otros (Metcalf et al., 2003). También, la nitrificación es afectada por la presencia de metales; existe una completa inhibición de la nitrificación cuando existen 0.25mg/L de níquel, 0.25mg/L de cromo ó 0.10 mg/L de cobre. El amoniaco no ionizado, el amoniaco libre o el ácido nitroso no ionizado (HNO2) ejercen un efecto inhibidor en la nitrificación, pero este efecto dependerá de la temperatura, concentración de especies nitrogenadas y pH (Metcalf et al. 2003). 2.3 Desnitrificación Existen dos modos de reducir el nitrato en un sistema biológico: estos son la asimilación y la desasimilación. La asimilación es cuando se reduce el nitrato a ión amonio por medio de la síntesis celular. Y la desasimilación es cuando el nitrato se reduce a nitrito, después a oxido nítrico, a óxido nitroso y a nitrógeno en estado gaseoso (Randall et al., 1992). NO-3 → NO-2 → NO → N2O → N2 (31) Los microorganismos que causan la desnitrificación pueden ser autótrofos y heterótrofos. Existen diferentes tipos de bacterias que propician la desnitrificación algunos ejemplos son: Achromobacter, Acinetobacter, Agrobacterium, Alcaligenes, Arthrobacter, Bacillus, Chromobacterium, Flavobacterium, Hypomicrobium, Halobacterium, Methanomonas, Paracoccus, Pseudomonas, entre otras (Metcalf et al., 2003). Por otra parte la bacteria de Paracoccus puede hacer que en un proceso aeróbico ocurra simultáneamente la nitrificación y la desnitrificación. (Metcalf et al., 2003). Por ejemplo, si existe una concentración de oxigeno disuelto baja (0.5mg/L), la desnitrificación ocurre en la parte interna de los flóculos, mientras que la nitrificación ocurre en la parte externa, simultáneamente (Rittman & Langeland, 1985). - 40 - Las variables queafectan el proceso de desnitrificación son las siguientes: Concentración de nitratos Concentración del carbono Concentración del oxígeno disuelto Temperatura pH 2.3.1 Desnitrificación Biológica La desnitrificación biológica utiliza el nitrato o nitrito como un receptor de electrones en lugar del oxígeno. La reacción involucra dos partes la respiración y el mantenimiento. Reacción de Respiración Sustrato + a NO3- → YDN Biomasa + CO2 + N2 + OH- + H2O (32) Para la glucosa: C6H12O6 + 3.38 NO3- → 0.31 C5H7O2N + 4.46 CO2 + 1.54 N2 + 3.23 H2O + 3.38 OH- a = 1.09 mg NO3-/mgDQO, YDN = 0.18mgSSV/mgDQO = 0.74 mgSSV/mgN-NO3 Reacción de Mantenimiento Biomasa + b NO3- → CO2 + H2O + otros productos (33) a y b = coeficientes bioestequiométricos de respiración y mantenimiento, respectivamente. La reacción de desnitrificación se ve afectada por la concentración de oxígeno disuelto, por ejemplo cuando la concentración es mayor a 0.2 mg/L la desnitrificación es inhibida. A la vez el oxígeno disuelto afecta la tasa de desnitrificación, la cual puede ser calculada de la siguiente manera (Randall et al., 1992): - 41 - ( )( ) ⎥ ⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎢ ⎣ ⎡ +⎥⎦ ⎤ ⎢ ⎣ ⎡ +⎥⎦ ⎤ ⎢ ⎣ ⎡ + = − − − 3 3 3 NOK NO OK K SK SXFR NOO O S HDNmXN μ (34) RXN = Tasa de crecimiento de organismos desnitrificantes (mg/L-día) μm = Tasa específica máxima de crecimiento de los organismos heterótrofos (gr/(gr-día)) FDN = Fracción de organismos heterótrofos utilizando nitrato para aceptar electrones (gr/gr) XH = Concentración de organismos heterótrofos (mg/L) S = Concentración de sustrato fácilmente degradable (mg/L) KS = Mitad del coeficiente de saturación del sustrato fácilmente degradable (mg/L) Ko = Coeficiente de inhibición de OD (mg/L) O = Concentración de oxígeno disuelto (mg/L) NO3- = Concentración de nitrato (mg/L) − 3NO K = Mitad del coeficiente de saturación para la reducción del nitrato (mg/L) Otro de los factores que afecta la desnitrificación es la cantidad de sustrato. En las siguientes reacciones se puede observar los cambios en la reacción según el sustrato que sea suministrado: Metanol (McCarty et al., 1969): 5 CH3OH + 6 NO3- → 3 N2 + 5 CO2 + 7 H2O + 6 OH- (35) Agua residual (Beer y Wang, 1978): C10H19O3N + 10 NO3- → 5 N2 + 10 CO2 + 3 H2O + NH3 + 10 OH- (36) Por lo tanto, el rendimiento neto de biomasa en la desnitrificación se calcula de la siguiente manera (Randall et al., 1992): Nd N K YY θ+ = 1 (37) YN = Rendimiento neto de biomasa (gr SSV/gr DQO) - 42 - Kd= Decaimiento endógeno (día-1) 2.4 Tratamiento de lodos activados En un tratamiento de lodos activados los microorganismos degradan la materia orgánica por vía aerobia. En este proceso el agua residual se introduce en el reactor, en donde se encuentra el cultivo aerobio de microorganismos. Dentro del reactor se llevan a cabo las siguientes reacciones (Metcalf et al., 2003): Reacción de Oxidación y síntesis (38) CHONS + O2 + nutriente → CO2 + NH3 + C5H7O2N + otros subproductos Materia orgánica bacterias biomasa La reacción anterior también se puede ver de la siguiente manera: Sustrato + a O2 → Yx Biomasa + CO2 + H2O + Subproductos k rsu = a rO2 = X x Y r (39) Yx = rendimiento de producción de los lodos activados (mg SSV producidos/mg DQO totales degradados) a = coeficiente bioestequiométrico del oxígeno consumido (mg O2 consumidos/mg DQO totales degradados) k = coeficiente cinético de la biodegradación Reacción de respiración endógena: C5H7O2N + 5 O2 → 5 CO2 + 2 H2O + NH3 + energía (40) PM=113 PM=160 - 43 - Si todas las células de la reacción de respiración endógena son completamente oxidadas la DBO última o DQO de las células es igual a 1.42 (160/113) veces el valor de la concentración de las células. La ecuación anterior también se puede explicar de la siguiente manera: Biomasa + b O2 CO2 + H2O + subproductos rm = b r mO2 = Km X (41) b = coeficiente bioestequiométrico del oxígeno requerido para llevar acabo la oxidación de la biomasa durante la respiración endógena (mg O2 requeridos/mg SSV oxidados en la respiración endógena). Del cálculo realizado anteriormente el valor teórico es 1.42 para la biomasa. Km= coeficiente cinético de la reacción, conocido como coeficiente de decaimiento endógeno (mgSSV oxidados/mgSSV en el reactor-día) (Ramalho 1991). El ambiente aerobio del reactor se consigue aireando el reactor mediante difusores que sirven para mezclar el agua residual contenida en el reactor. Después de que se cumpla el tiempo de residencia en el reactor, los lodos sedimentados pasan a un sedimentador en donde una parte es extraída y otra parte recirculada como se aprecia en Figura 7: Figura 7. Esquema de sistema de tratamiento de lodos activados. - 44 - El tiempo de residencia hidráulico dentro del reactor (τ) se define como: τ = VT / Q = (Vr + Vs ) / Q (42) τ = tiempo de residencia hidráulico (día) Q = flujo de alimentación al reactor (L/día) VT = volumen del tanque (L) Vr = volumen del reactor (L) Vs = volumen del sedimentador (L) Por lo que el tiempo de residencia celular θ x para un sistema como el de la Figura 7 se define de la siguiente forma (Metcalf et al. 2003): θx = ( )eerw r XQXQ XV +′ (43) Q’w = tasa de purga de células desde la línea de recirculación Qe = flujo del líquido del efluente en el sedimentador Xe = concentración de microorganismos del efluente en el sedimentador Xr = concentración de los microorganismos en la línea de recirculación La concentración de microorganismos en el reactor (X) y la concentración del sustrato respectivamente se define como: X= ( ) ⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎣ ⎡ + − ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ θτ θ dk SSYx 1 0 (44) S0 – S = cantidad de sustrato utilizada (mg/l) S0 = concentración del sustrato en el afluente (mg/l) S = concentración de substrato en el efluente (mg/l) - 45 - Si se hace un balance de materia sobre el substrato se obtiene la siguiente ecuación, esta ecuación determina la concentración del substrato en el efluente. S = Ks ( )( ) ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜⎜ ⎝ ⎛ −− + 1 1 d d kkYx xk θ θ (45) La ecuación que corresponde para calcular la producción observada, también llamado rendimiento observado, (Yobs) en un sistema con recirculación es: Yobs = xk Y dθ+1 (46) Por otra parte la expresión X rsu− se define como la tasa de utilización específica del substrato y también equivale a (Metcalf et al. 2003): U = X rsu− = τ SS −0 (47) Por lo que si se sustituye el término U en la ecuación ( )eerw r XQXQ XV +′ la ecuación queda de la siguiente forma: xθ 1 = YU – kd = μ (48) De esta ecuación se puede observar que la tasa neta de crecimiento específico y la tasa de utilización específica se relacionan directamente. Otro término relacionado directamente con la tasa de utilización específica (U) es la relación alimento/microorganismos (F/M), en donde (Metcalf et al. 2003): M F = τX S0 (49) - 46 - La ecuación (48) y (49) se relacionan por el rendimiento del proceso en la forma siguiente: U = ( ) 100 / EMF (50) Donde el rendimiento del proceso (E %) se define de la siguiente manera: E = 0 0 S SS − * 100 (51) 2.5 Ozono como sistema de pretratamiento El ozono (O3) es un gas inestable, incoloro, altamente corrosivo, con un olor característico que puede ser detectado a concentraciones tan bajas como 0.02 a 0.05 ppm (EPA, 1999). Puede ser explosivo cuando
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