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EVALUACIÓN Y COMPARACIÓN DEL DESGASTE CORROSIVO A ALTAS TEMPERATURAS EN LOS ACEROS INOXIDABLES AUSTENÍTICOS , AISI - SAE 304H, AISI - SAE 316L Y ACERO AL CARBONO 1020 JAYSON DIOMER MORENO FRANCO UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA DE PEREIRA FACULTAD DE INGENIERÍA MECÁNICA PEREIRA 2007 EVALUACIÓN Y COMPARACIÓN DEL DESGASTE CORROSIVO A ALTAS TEMPERATURAS EN LOS ACEROS INOXIDABLES AUSTENÍTICOS , AISI - SAE 304H, AISI - SAE 316L Y ACERO AL CARBONO 1020 JAYSON DIOMER MORENO FRANCO Trabajo de Grado Director José Luis Tristancho R. M.Sc. Ingeniería Metalúrgica. UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA DE PEREIRA FACULTAD DE INGENIERÍA MECÁNICA PEREIRA 2007 Nota de aceptación _____________________________ _____________________________ _____________________________ _____________________________ _____________________________ _____________________________ Firma de Jurado _____________________________ Firma de Jurado _____________________________ Firma Decano AGRADECIMIENTOS Le agradezco a mi familia por el gran apoyo que me dieron durante mi formación profesional y al Profesor José Luis Tristancho por su paciencia y colaboración en la ejecución de este proyecto. CONTENIDO INTRODUCCIÓN 9 1. OBJETIVOS 11 1.1 OBJETIVO GENERAL 11 1.2 OBJETIVOS ESPECIFICOS 11 2. CORROSIÓN A ALTAS TEMPERATURAS POR SALES FUNDIDAS. 12 2.1 CONCEPTOS BÁSICOS. 12 2.2 MECANISMOS DE FLUJO 15 2.2.1 Flujo básico 17 2.2.2 Flujo ácido 18 2.3 MECANISMOS DE CORROSIÓN EN CALIENTE 19 2.3.1 Deposición química 19 2.3.2 Deposición física 20 2.3.3. Corrosión en calien te tipo l 20 2.3.4. Corrosión en Caliente Tipo II 22 2.3.5 Sulfidación -oxidación 23 2.3.6. Compuestos volátiles 23 2.3.7 Flujo 24 2.4 COSTOS DE LA CORROSIÓN 26 2.5 MÉTODO GRAVIMÉTRICO 27 3. METODOLOGÍA 30 3.1 REVISIÓN BIBLIOGRAFICA 30 3.2 OBTENCIÓN DE LOS MATERIALES DE TRABAJO 31 3.2.1 Composición química de los aceros. 31 3.3 PROCEDIMIENTO EN LA PREPARACIÓN DE PROBETAS 32 4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 33 4.1 CLASIFICACIÓN DE LAS PROBETAS 33 4.2 CALIBRACIÓN DEL HORNO MUFLA 33 4.3 TRATAMIENTO TERMICO DE LAS PROBETAS 33 4.4 LIMPIEZA DE LAS PROBETAS DESPUÈS DEL 34 ENSAYO 4.5 CONVERSIÓN DE DATOS 35 5. RECOLECCIÓN DE DATOS 37 5.1 VELOCIDAD DE CORROSIÓN 37 5.2 GRÁFICAS DE LA VELOCIDAD DE CORROSIÓN 37 6. CONCLUSIONES 41 7. RECOMENDACIONES 43 8. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS 9. ANEXOS 44 48 LISTA DE FIGURAS Pág. Figura 1. Curvas velocidad de corrosión Vs.Tiempo, una temperatura de 700 ºC 37 Figura 2. Curvas velocidad de corrosión Vs.Tiempo, a una temperatura de 750 ºC. 38 LISTAS DE TABLAS Pág. Tabla 1. Composición química de los aceros utilizados en el proyecto. Tabla 2 . Valores de la velocidad de corrosión para los aceros AISI SAE 304H, AISI SAE 316L y acero al carbono 1020; para una temperatura de exposición constante de 700 ºC. 31 39 Tabla 3. Valores de la velocidad de corrosión para los aceros AISI SAE 304H, AISI SAE 316L y acero al carbono 1020; para una temperatura de 750 ºC. 39 INTRODUCCIÓN La transformación de energía térmica en mecánica o en cualquier otra forma de energía, hace que la eficiencia aumente cuanta más alta sea la temperatura a la que se lleva a cabo la transformación. Esta es la causa de que se pretenda trabajar en condiciones extremas con el fin de ahorrar combustible. Esta tendencia se ve limitada por la respuesta de los materiales bajo estas condiciones a altas temperaturas. Las condiciones corrosivas provocan en muchas ocasiones la falla de los materiales y por consiguiente la salida de servicio de las unidades de proceso de las que forman parte. Las fallas en los materiales que han sufrido una degradación metálica por corrosión de alguno de sus componentes suponen altos costos de mantenimiento, debido a paradas no programadas, dando como resultado sensibles disminuciones de la productividad de los equipos; además la corrosión de las superficies de transferencia de calor en sistemas de combustión es el mayor obstáculo para incrementar la eficiencia térmica de la combustión en planta, debido a que el ataque por corrosión a alta temperatura de una aleación causa una disminución del espesor y a su vez disminuye la transferencia de calor por el carácter aislante del depósito. Los aceros AISI - SAE 304H y AISI – SAE 316L son utilizados para la construcción de supercalentadores, recalentadores, paredes y tuberías de caldera; estos componentes son altamente sensibles al desgaste corrosivo a altas temperaturas, causado por el depósito de sales fundidas o cenizas de aceite en fase líquida. Haciendo uso de los laboratorios que posee la Facultad de Ingeniería Mecánica de la Universidad Tecnológica de Pereira, se emplearon técnicas gravimétricas para evaluar la tendencia en el comportamiento de los aceros austeníticos AISI - SAE 304H, AISI - SAE 316L y acero al carbono 1020 que estuvieron en contacto directo de una mezcla compuesta de 80% V2O5 (Pentóxido de Vanadio) y 20% Na2SO4 (Sulfato de sodio), a temperaturas de 700°C y 750°C durante un tiempo de 4 horas; Las probetas, junto con la mezcla corrosiva se colocan en crisoles de 20 ml, los cuales se introducen en un horno tipo mufla. En el momento de comparar las probetas utilizadas en el ensayo, se pretende determinar cual de los aceros inoxidables AISI - SAE 304H y AISI - SAE 316L o el acero al carbono 1020; es el más adecuado en resistencia, durabilidad y costos para la construcción de supercalentadores, recalentadores, paredes de caldera y tuberías de caldera. 1. OBJETIVOS 1.1 OBJETIVO GENERAL Evaluar y comparar el desgaste por corrosión en caliente de los aceros austeníticos AISI – SAE 304H, AISI - SAE 316L yacero al carbono 1020 por medio de técnicas gravimetrícas. 1.2 OBJETIVOS ESPECÍFICOS 1. Emplear la técnica de pérdida de peso, adaptada a las condiciones Especiales de temperatura y composición del medio corrosivo, para analizar este fenómeno. 2. Comparar los resultados experimentales de los aceros estructurales Austeníticos AISI – SAE 304H, AISI -- SAE 316L y acero al carbono 1020. 3. Evaluar los resultados experimentales obtenidos. 2. CORROSIÓN A ALTAS TEMPERATURAS POR SALES FUNDIDA S 2.1 CONCEPTOS BÁSICOS Normalmente la generación de vapor se lleva a cabo mediante la operación de calderas que utilizan combustibles fósiles, el cual al quemarse produce gases con alto contenido calórico. El calor generado es transferido a través de las superficies de los distintos dispositivos de intercambio de calor de las calderas, como recalentadores, sobrecalentadores y economizadores. Los combustibles fósiles contienen impurezas de vanadio (350 – 600 ppm), de sodio (50 – 200 ppm), y además de pequeñas concentraciones de níquel, hierro, calcio, silicio, aluminio, potasio y manganeso1. Es del lado de los gases de las calderas y durante la combustión que se producen cenizas, mismas que contienen compuestos de vanadio, azufre y sodio, los cuales se forman mediante reacciones químicas entre las mismas impurezas y los gases de combustión (O2, SO2, SO3). Las cenizas llegan a las superficies exteriores de los tubos en forma líquida como depósitos de Na2SO4 Y V2O5 2; Produciendo la corrosión por sales fundidas a alta temperatura. La corrosión de estos sistemas de combustión, es el principal obstáculo en la eficiencia térmica de las plantas que 1 Paul, I.. D. y Seeley, RR. (1990). Oil Ash Corrosión – A Review of Utility Boiler Experience, Corrosión-90, Pp 267/1-267/15. Las Vegas Nevada, EUA. 2 Wong-Moreno A., Marchán, Salgado R.I y Martinez, L., (1995). Molten Salt Corrosión of heat queman combustibles fósiles. Durante la combustión del carbón o del aceite combustible, la mayoría de los compuestos inorgánicos no volátiles forman cenizas, las cuales están compuestas de mezclas de compuestos inorgánicos oxidados, de bajo punto de fusión. Las impurezas más agresivas son el vanadio y el azufre; el vanadio del combustible se transforma durante el proceso de combustión en V2O5 y el azufre en la ceniza está en forma de sulfatos alcalinos. Esta clase de compuestos (Na2SO4 y V2O5) forman un sistema binario que sufre una reacción eutéctica a temperatura relativamente baja (menor de 600ºC), la cual causa fusión, formando una capa estable de electrolito sobre la superficie del metal. Los compuestos de vanadio formados son muy corrosivos y estables bajo condiciones normales de operación en las calderas. Este tipo de corrosión ha sido observado en los sobrecalentadores y recalentadores, los cuales pueden tener temperaturas de 600 °C a 650 °C, y partes no refrigeradas como soportería, separadores y mamparas que pueden tener temperaturas de hasta 1000 °C 3. En aplicaciones industriales los depósitos de sal fundida pueden estar constituidos por una mezcla de sulfato y vanadato. Luthra y Spacil4, han propuesto que la composición del depósito está predominantemente determinada por la reacción: Na2SO4 + V2O5 = 2NaVO3 + SO3 (1) Y el desplazamiento de la reacción está determinado por la presión parcial de SO3 en el ambiente gaseoso y las actividades de los componentes en el fundido. La resisting alloys. Corrosión-95, Pp 465/1-465/16, EUA. 3 Cutler, A. J. B., Flatley, T . y Hay, K. A. (1978). Fire-side corrosion in power-stations boiler CEGB Research. 13-26. 4 K. L. Luthra and H. S. Spacil, J. Electrochem. Soc., Vol 129, p. 649, 1982. reversibilidad de la reacción también ha sido estudiada por Jones y colaboradores5. Los metales y aleaciones utilizadas a elevadas temperaturas se protegen por la formación de una capa de óxido densa, ligeramente adherente y con crecimiento lento sobre la superficie que está expuesta al gas oxidante a altas temperaturas. Esta capa puede proteger el material de la oxidación u otro ataque adicional por algún otro agente corrosivo en el ambiente. Sin embargo, cuando el material está cubierto una capa delgada de sales fundidas expuesta a un medio ambiente gaseoso 6, lo cual produce adelgazamiento del espesor de los materiales y por tanto reduce la vida útil de los mismos. El intervalo de temperaturas en el cual ocurre el ataque de corrosión en caliente está comprendido entre 550°C y 700°C; para el sulfa to de sodio, donde la temperatura más baja se considera como el punto de fusión de la sal y la más alta, su punto de rocío. La deposición de la película de líquido condensada sobre el sistema, puede resultar de uno de los dos procesos siguientes: La deposición química y la deposición física. La deposición química se presenta cuando la presión de vapor del Na2SO4 (Sulfato de sodio) dentro de la fase gaseosa, a la temperatura del sulfato, excede su presión parcial de equilibrio. La deposición física se presenta cuando varias sales, sólidas o líquidas, pueden desprenderse de una componente corriente arriba. Esta técnica esta basada en la formación de un vapor del material que se pretende depositar en capa delgada. 5 R. L. Jones, C. E. Williams, S. R. Jones, J. Electrochem. Soc. Vol. 133, p. 227, 1986. 6 Gupta, Dilip K. y Rapp, Robert. (1980). The solubilities of NiO, CO3O4, and ternary oxides in fused Na2 SO4 at 1220 K. Journaal of the Electrochemistry Society Solid State Science and Para ello, el material en forma de sólido es sometido bien sea a un proceso de calentamiento hasta la evaporación o bien se 'pulveriza' mediante un bombardeo intenso con partículas cargadas en forma de iones. En este último caso, los iones proceden de una descarga eléctrica entre dos electrodos en forma de plasma, utilizando un gas generalmente inerte (argón.) También es posible bombardear la muestra con un haz de iones procedentes de una fuente externa de iones. Esta última técnica permite variar la energía y la intensidad de los iones que alcanzan la superficie del material a depositar. La corrosión por sales fundidas tiene básicamente dos etapas: una etapa de iniciación, durante la cual la velocidad de corrosión es lenta y una de propagación en la cual una rápida y a menudo ocurre una corrosión catastrófica. Durante la primera etapa, la aleación es alterada para hacerla susceptible a un posterior ataque rápido, esta alteración puede incluir el agotamiento del elemento responsable de la formación del óxido protector (usualmente aluminio o cromo), formación de sulfuros en la aleación debido a la penetración del azufre a través de la escama, disolución de óxidos en la sal y crecimiento de esfuerzos en la capa. Estas alteraciones también pueden ocasionar un cambio en la composición de la sal hacia condiciones más corrosivas. 2.2 MECANISMOS DE FLUJO. Las reacciones de flujo de la sal incluyen el flujo básico, en el cual el óxido reacciona con el Na2O y se disuelve en la sal como especies aniónicas, y el flujo ácido, en el cual la escama reacciona con el SO3 y se disuelve como una especie catiónica.7 Technology, 127, 10. 7 J. Bilbao; A. de Miguel; V. Cachorro;V. Tricio; R.E. Viloria Computational Mechanics Publications, Southampton, 1997, pp.853-861. En un depósito líquido de sulfato de sodio que contiene el ión oxígeno o el Na2O, la actividad está definida por los potenciales del dióxido de azufre y del oxígeno; en este mismo fundido, el ión sulfato se descompone de acuerdo a: SO4 -2 = 2 1 O2 + SO2 + O -2 (2) En el flujo ácido, la concentración del ión oxígeno en el fundido es baja comparada con el valor requerido para mantener el equilibrio en la reacción de disociación del óxido metálico, según la ecuación: MO = M+2 + O-2 (3) En consecuencia a bajas concentraciones del ión oxígeno en el fundido, el flujo ácido puede ocurrir cuando el óxido del metal se disuelva en el sulfato de acuerdo a la ecuación anterior. Si la actividad del ión oxígeno en el fundido es alta, comparada con la requerida para formar aniónes complejos, estos se pueden formar de acuerdo al equilibrio: MO + O-2 = MO2 -2 (4) Y el óxido del metal se disuelve en el sulfato como un anión complejo, lo cual es conocido como flujo básico. Tomando como ejemplo el NiO, su solubilidad aumenta con el incremento de la actividad de Na2O (decreciendo PSO3) de acuerdo a la reacción: 2NiO + O-2 + 2 1 O2 = 2NiO2 - (5) La cual corresponde a un flujo básico y se incrementa con la disminución de la actividad de Na2O de acuerdo a la reacción: NiO = Ni+2 + O-2 (6) Que corresponde a un flujo ácido. Similar comportamiento en solubilidad ocurre con otros óxidos. Por supuesto la estabilidad de los diferentes aniónes complejos varía y las condiciones que conlleva flujo ácido de un óxido podría, igualmente, causar flujo básico en otro óxido y las curvas para los diferentes óxidos se desplazarían a la izquierda o derecha, dependiendo de la estabilidad relativa de los compuestos involucrados. 2.2.1 Flujo básico. En general, la teoría propone que la película de óxido protector se disuelve en la sal en el sitio de reacción y el óxido se precipita en algún otro sitio donde la solubilidad local es más baja. La velocidad de oxidación de un metal que sufre corrosión en caliente puede explicar mejor este mecanismo. Durante el calentamiento, sobre la superficie metálica, se forma una capa delgada de Cr2O3, la cual se cubre por el Na2SO4 mientras éste se funde. La formación continua del óxido disminuye rápidamente la presión parcial del oxígeno en la sal y el potencial del azufre se incrementa promoviendo el transporte a través del óxido y la formación de sulfuros en la interfaz metal-escama. El probable mecanismo es el transporte de moléculas de SO2 a través de los defectos de la capa, tales como microgrietas. La fuente de SO2 es la disociación del ión sulfato de acuerdo a la ecuación 2; como se puede ver, a medida que el SO2 y el O2 son consumidos, la actividad del ión óxido en la sal se incrementa para mantener el equilibrio, provocando que la sal sea más básica. El incremento en la basicidad será más alto en las áreas donde se forman los sulfuros, es decir, donde el SO2 se consume más rápidamente, y en esas regiones la capa de Cr2O3 reaccionará para formar iones cromato solubles en el fundido, los cuales difunden hacia la interfaz sal-gas, donde la concentración del ión óxido es baja, reprecipitando como Cr2O3. La disolución del óxido permite entonces que la sal penetre y sea esparcida a lo largo de la interfaz óxido-metal levantando y quebrando la capa; este rompimiento del óxido, también permite la penetración del oxígeno que actúa como oxidante de los sulfuros, de ese modo se libera azufre que posteriormente penetra en el metal. La regeneración de este proceso produce un óxido de Cr2O3 poroso, similar a una colmena, permitiendo la difusión del azufre y posteriormente la del oxígeno a lo largo de los límites de grano del metal. De esta manera las condiciones establecidas para el flujo básico del Cr2O3 están dadas por la reacción: Cr2O3 + O -2 = 2CrO2-2 (7) formando iones cromato en la sal fundida, los cuales migran a través de la capa de sal hacia los sitios de potencial de oxígeno más alto, esto es, sitios cercanos a la interfaz sal-gas donde precipitan como Cr2O3, liberando iones oxígeno de acuerdo a: 2CrO-22 = Cr2O3 + O 2- (8) El alto potencial de oxígeno en esta posición hace que la reacción 6 reverse de tal manera que la actividad del ión de óxido o Na2O, llegue a ser demasiado baja para soportar la existencia de los iones complejos8. 8 LAI G. High temperature corrosion of engineering alloys. ASM Intenatiónal. USA. 1996. p. 117- 142. 2.2.2 Flujo ácido. El flujo ácido puede ser subdividido en flujo ácido inducido por la aleación, en el cual, las condiciones de acidez en la sal son determinadas por la disolución de las especies desde la aleación, las cuales reaccionan con el Na2O y en flujo ácido inducido por el gas, en el cual las condiciones de acidez son establecidas por la interacción con la fase gaseosa. El flujo ácido debido a la aleación, generalmente resulta de la disolución de los óxidos metálicos en el Na2SO4 fundido, es decir, molibdatos, tungstanatos y vanadatos, disminuyendo la concentración del ión óxido en la sal fundida y haciendo que la sal sea mucho más ácida para que de esta forma ocurra la disolución de los óxidos en la sal, por disociación. Después de un período corto de incubación, ocurre una ganancia rápida en peso y de manera acelerada. La capa de óxido formada sobre la superficie durante la reacción es muy porosa y gruesa, con una textura en forma estratificada, que se desprende cuando se enfría a temperatura ambiente. El ataque ácido inducido por el gas, ocurre cuando la atmósfera contiene presiones parciales de SO3 relativamente altas; bajo estas condiciones, resulta un fundido de baja actividad de Na2O o de ión óxido. Esta forma de corrosión en caliente predomina a bajas temperaturas, entre 600ºC y 800ºC y su mecanismo exacto es incierto, pero las morfologías de los fenómenos de corrosión producidos, que por lo general son en forma de picado, han sido bien caracterizadas9. 2.3 MECANISMOS DE CORROSIÓN EN CALIENTE A temperatura ambiente, la cinética de reacción gas-metal es muy lenta y como el proceso corrosivo requiere de un mecanismo electroquímico, se necesita de un 9 J. Bilbao; A. de Miguel; V. Cachorro; V. Tricio; R.E. Viloria Computational Mechanics Publications, Southampton, 1997, pp.853-861. electrolito para realizarse. A temperaturas elevadas suele suceder la oxidación directa sin necesidad del electrolito, la cual se denomina como corrosión seca pero la presencia de sales fundidas puede modificar el mecanismo de reacción, haciéndolo de naturaleza electroquímica10. El rango de temperaturas en el cual ocurre el ataque por corrosión en caliente se estima entre 800ºC y 950ºC, para el sulfato de sodio, donde la temperatura más baja se considera como el punto de fusión de la sal y la más alta, su punto de rocío11. La deposición de la película de líquido condensada sobre el sistema, puede resultar de uno de los dos procesos siguientes. 2.3.1 Deposición química: se presenta cuando la presión de vapor del Na2SO4 dentro de la fase gaseosa, a la temperatura del sustrato, excede su presión parcial de equilibrio12. 2.3.2 Deposición física: se presenta cuando varias sales, sólidas o líquidas, pueden desprenderse de una componente corriente arriba; como por ejemplo, un filtro de aire, y adherirse al substrato por impacto. Por consiguiente, en la corrosión en caliente, los sulfurosno son formados por reacción con compuestos de azufre de la fase gaseosa, sino por la interacción metal-sal. Debido a que la corrosión, por películas electrolíticas delgadas, tiene características comunes con la “corrosión atmosférica” de una película acuosa a temperatura ambiente; el fenómeno ha sido denominado corrosión en caliente. 10 CARRASCOS J. L. ADEVA P. ABALLE M. O y Corrosión a Alta Temperatura de Aleaciones Base Níquel. Centro Naciónal de Investigaciónes Metalúrgicas. Madrid. Vol. 20. p. 35- 39. 1989. 11 STRINGER J. Hiht Temperature Corrosión Problems in the Electric Power Industry and Their Solutión. Electric Power Institute. Palo Alto. California 1980. 12 Robert A. Rapp, Hot Corrosión of Materials: a Fluxing Mechanism?, Corrosión Science, 2000, p. 210. Mientras la corrosión atmosférica acuosa es controlada por la difusión del oxígeno disuelto en la película de agua, numerosas mediciones han mostrado que en la sal fundida13,14,15,16 el oxidante soluble en el proceso de corrosión en caliente es el SO3 (S2O7 2-). La corrosión en caliente usualmente se divide en dos amplias categorías, corrosión en caliente a alta temperatura o tipo uno y corrosión en caliente a baja temperatura o tipo dos. 2.3.3 Corrosión en caliente tipo l. Denominada HTHC, este mecanismo de corrosión se observó en el intervalo de temperatura comprendido entre 750°C y 950°C, cuando la película de sal condensada está co mpletamente líquida y con una velocidad máxima de corrosión a 900°C, consider ando que el punto de fusión del Na2SO4 es de 884°C 17,18,19. Una microestructura típica de la corrosión en caliente tipo I, muestra la formación de sulfuros y un agotamiento o disminución de los componentes activos en el sustrato metálico. La sulfidación interna de la aleación, debajo del sulfato fundido, podría desplazar la composición de la sal en dirección básica hacia la superficie del óxido, mientras el resto de la sal permanecería neutra; luego el óxido podría 13 D.A. Shores, W. C. Fang, J. Electrochem. Soc. 128 (1981), p. 346. 14 W. C. Fang, R. A. Rapp, J. Electrochem. Soc. 130 (1983), p. 2335. 15 H. Numata, A. Nishikata, S. Haruyama, Proc. JIMIS-3, Trans. Jpn. Inst. Suppl. (1983), p. 303. 16 X. Zheng, R. A. Rapp, J. Electrochem. Soc. 140 (1993), p. 2857. 17 CARRASCOS J. L. ADEVA P. ABALLE M. O y Corrosión a Alta Temperatura de Aleaciones Base Níquel. Centro Naciónal de Investigaciónes Metalúrgicas. Madrid. Vol. 20. p. 35- 39. 1989. 18 RAPP R. And ZHANG Y. Hot Corrosión of Materials: Fundamenta Studies. JOM. P47 - 55.1994. 19 Robert A. Rapp, Hot Corrosión of Materials: a Fluxing Mechanism?, Corrosión Science, 2000, p. 210. ser disuelto por el flujo básico y precipitarse en la sal como una capa de óxido suelta, porosa y no protectora. Por otra parte la solubilidad de elementos como el molibdeno y el vanadio, provenientes del combustible, podrían desplazar la composición de la sal en dirección ácida, conduciendo al denominado, flujo ácido. La cinética y duración del proceso de corrosión se determina por la magnitud y el gradiente de la basicidad relativa de la sal con respecto a la solubilidad local de las fases en la capa de óxido, como lo cuantifica la solubilidad en los diagramas de fases. La reacción de corrosión electroquímica puede generar una condición de basicidad altamente localizada y la interfaz óxido-sal es generalmente el sitio apropiado para las reacciones de reducción electroquímica de las especies disueltas en la película de sal, siendo esta interfaz la más básica en la película. Ahora bien, la capa de óxido puede formar solutos ácidos o básicos dependiendo de la zona de estabilidad en el diagrama de fases. Como la química de la sal es dominada por el contacto con el sustrato, la reacción de sulfidación conlleva un incremento en la basicidad. Para depósitos alcalinos de sulfato, sobre aleaciones, la corrosión en caliente a alta temperatura comúnmente se observa entre 825ºC y 950ºC, cuando la temperatura de fusión de la sal condensada está por debajo de la temperatura de servicio. La corrosión en caliente a baja temperatura ocurre a temperaturas mucho más bajas donde factores adiciónales mantienen la sal fundida. 2.3.4 Corrosión en Caliente Tipo II. Denominada LTHC, se ubica entre los 700°C y 750°C, donde la fase líquida de sal es formada ún icamente por la disolución de varios productos de corrosión20,21,22. 20 K. L. Luthra, D. A. Shores, Electrochem. Soc. 127 (1980), p. 2202. 21 K. L. Luthra, Metall. Trans. 13A (1982), p. 1647, 1843, 1853. 22 K. L. Luthra, J. Electrochem. Soc. 132 (1985), p. 1293. La LTHC ocurre por debajo del punto de fusión del Na2SO4 puro. Los estudios realizados para este tipo de corrosión en caliente demuestran que la morfología de los productos de reacción, se caracterizan por un ataque no uniforme en forma de huecos con una pequeña formación de sulfuros cerca de la interfaz metal-óxido y una disminución de Cr o Al en el sustrato de la aleación. La disolución de la película de óxido es de tipo ácido, sensible a la presión externa de SO3, aquí la PSO3 es alta, por lo tanto, el óxido es disuelto al igual que el acero expuesto 23. La máxima velocidad de corrosión de aleaciones Fe-Cr se observa cerca de los 700ºC, resultado interpretado por el mecanismo de disolución precipitación. Los iones Fe3+ son reducidos en la interfaz óxido-sal formando iones Fe2+ y la contramigración de iones Fe3+, Fe2+, en la película de sal, lleva a la reacción de reducción del O2 en la interfaz sal-gas, obteniéndose un gradiente de solubilidad negativo a través de la película de sal24 En sus últimas publicaciones, Luthra reportó la presencia de este mecanismo corrosivo en aleaciones Co - Cr, Co - Cr - Al y Co - Al y encontró que la disolución de los compuestos de cobalto previene la formación de una película de óxido protector de Cr2O3 ó Al2O3 25. Actualmente se admite que el flujo ácido o básico del óxido, es la etapa inicial, predominante, de la corrosión en caliente. Se cree que el flujo básico predomina a alta temperatura, entre 825ºC y 900ºC, mientras que el flujo ácido, debido al SO3 23 RAPP R. And ZHANG Y. Hot Corrosión of Materials: Fundamenta Studies. JOM. P47- 55.1994. 24 ROBERT A. RAPP. Chemistry and Electrochemical of Hot Corrosión of Metal. Materials Science and Engineering. P 319-327. 1987. 25 Luthra. Hiht Temperature Corrosión. NACE. USA. 1983. en la fase gaseosa, es una etapa inicial importante en la corrosión a baja temperatura, entre 600ºC y 800ºC26. Dentro de cada categoría de corrosión en caliente existe un periodo de iniciación donde ocurre poca corrosión, seguida por una etapa de propagación donde toma lugar una rápida degradación. Los tres mecanismos que describen la etapa de propagación son: sulfidación-oxidación, compuestos volátiles y flujo. 2.3.5 Sulfidación-oxidación. Este mecanismo describe como el azufre reacciona con el metal para formar sulfuros superficiales o internos. A medida que avanza el frente de oxidación en el metal, los sulfuros se oxidan en una película no protectora. La oxidación del sulfuro libera el azufre que puede migrar más lejos en el metal, sosteniendo por lo tanto la reacción. Sin embargo Bornstein y DeCrecente27,28 mostraron que no siempre se observa una cinética acelerada durante la oxidación de superaleaciones presulfidizadas y que la cinética acelerada puede ocurrir bajo recubrimientos de Na2CO3 o NaNO3 en ausencia de azufre. Así, por lo menos en algunos casos, se necesitan mecanismos de corrosión en calienteadiciónales para describir la cinética acelerada. El mecanismo de sulfidación-oxidación solamente es aplicable a la corrosión en caliente tipo uno, donde se forman sulfuros interiores. 2.3.6 Compuestos volátiles. Pueden existir algunas condiciones, quizás en ambientes con halógenos, donde se pueden formar compuestos volátiles bajo la película de óxido. La migración de estos compuestos, hacia fuera, puede agrietar las escamas de óxido o su oxidación puede crear una escama porosa y no 26 RAHMEL A. Electrochemical Aspects of Molten-salts-enhanced Corrosión. Material Science and Engineering, 87(1987). P345-352. 27 N. S. Bornstein, M. A DeCrecente: Trans. AIME 245, p. 583, 1969. 28 N. S. Bornstein, M. A DeCrecente: Met. Trans. 2, p. 2875, 1971. protectora. Esto es análogo a la oxidación de HfC, donde la oxidación libera gas CO en la interfaz HfC-HfO2, dando como resultado una escama de óxido porosa. 2.3.7 Flujo. Los primeros desarrollos del mecanismo de flujo son atribuidos a Bornstein y DeCrecente , Goebel y Pettit29 y Goebel, Pettit y Goward30. El mecanismo de flujo se basa en la disolución de óxidos en sales ácidas o básicas, luego el óxido sé reprecipita en forma porosa y no protectora dentro de la sal fundida o en la interfaz sal-gas. La nomenclatura comúnmente aceptada consiste en describir la oxidación de la sal como un comportamiento ácido-base en presencia de los iónes O2-, como ocurre con los iónes OH- en solución acuosa; por ejemplo: Base = Ácido + O2- (9) En el caso del NiO disolviéndose en Na2SO4, la reacción de disolución ácida es: NiO = Ni2+ + O2- (10) y la reacción de disolución básica es: 2NiO + O2- + 2 1 O2 = 2NiO 2- (11) El componente ácido del Na2SO4 es el SO3 y el componente básico es el Na2O. Para cada óxido, las curvas de solubilidad determinan, con las pendientes predichas, las contribuciones individuales de los solutos ácidos y básicos simples no acomplejados. Cada curva, excepto para el SiO2, consta de una pendiente a la izquierda, que indica la solubilidad básica y otra a la derecha que indica la solubilidad ácida. Estas solubilidades se pueden describir de la siguiente forma: Solubilidad básica: MOX + O 2- = MOX+1 2- (12) 29 J. A. Goebel, F. S. Pettit: Met. Trans. 1, p. 1943, 1970. 30 J. A. Goebel, F. S. Pettit, G. W. Goward: Met. Trans. 4, p. 261, 1973. dLog [ MOX+1 2-] / d(-Log aNa2O) = -1 Solubilidad ácida: MOX = M 2X+ + XO2- (13) dLog [ M2X+] / d(-Log aNa2O) = +X Todas las curvas pueden describirse con precisión por estas interpretaciones simples; es decir, las curvas experimentales de solubilidad obedecen exactamente tales predicciones, aunque en la práctica, los óxidos Fe2O3 y Cr2O3 fueron fundidos para exhibir, cada uno, un soluto ácido y uno básico. En el rango de basicidad del fundido estudiado, el SiO2 no forma un soluto iónico y estas medidas de baja solubilidad, por consiguiente, son independientes de la basicidad. Como fue demostrado con el NiO, si un balance de carga es involucrado en la reacción de disolución, la contribución de solubilidad del soluto dependerá de la PO2; de otra forma no hay dependencia. El rango en la basicidad medido entre el mínimo del óxido más básico, Co3O4 y el mínimo del óxido más ácido Al2O3 o Cr2O3, es de aproximadamente seis órdenes de magnitud. Afortunadamente, en la operación de una turbina de gas frecuentemente son estabilizados a una PSO3 en el rango donde los dos óxidos, Cr2O3 y Al2O3, exhiben el mínimo en sus solubilidades. Las aleaciones que contienen Cr y Al son por consiguiente excelentes para componentes de turbinas, ya que forman recubrimientos protectores31. En el caso del sulfato de sodio puro, cuyo punto de fusión es de 884ºC, la disolución básica ocurre a temperaturas superiores a su punto de fusión y la ácida a temperaturas menores de este punto. 31 R. A. Rapp, Hot Corrosión o f Materials: a Fluxing Mechanisms?, Corrosión Science 44, 2002, p.209-221 2.4 COSTOS DE LA CORROSIÒN En todo sistema de costos existen dos objetivos generales, uno es proporcionar información financiera a una entidad económica y el otro es proporcionar información financiera a la gerencia y a los distintos departamentos para planear y controlar las actividades de la organización 32; no obstante, en gran medida estos costos están solapados y su identificación amerita un gran esfuerzo sobre todo disciplina en la alimentación constante de los sistemas de costos. Tal es el caso, de los costos por corrosión; los cuales en la mayoría de las empresas son incluidos indistintamente como labores de mantenimiento preventivo o correctivo sin disgregarlos; lo cual no permite que las gestiones dirigidas a la optimización de recursos y minimización de costos se analicen adecuadamente desde su origen. A nivel industrial se conoce a la corrosión como un factor determinante en la confiabilidad y reducción de la vida útil de los equipos metálicos usados en la producción y transformación de un producto, donde el problema de la corrosión es ignorado o es aceptado como disminución normal en la vida útil de un equipo. No obstante, esto se traduce en costos para la empresa que pudieran ser minimizados, conociendo las estrategias a emplear en materia de métodos de control asociados con este fenómeno. Según especialistas definen que los costos de la corrosión son cada día más alarmantes. Anualmente, este fenómeno destruye un cuarto de la producción mundial de acero, lo cual significa que cada hora 33 toneladas de acero sufren el 32 Koch Gerhardus H. et al. “Corrosión Costs by Industry Secto”, Supplement to Materials Performance, NACE International, (2002), 2-10. ataque de la corrosión. Es posible proteger con el galvanizado en caliente por lo menos un tercio de las estructuras de acero, pero este tratamiento preventivo por lo general no se realiza. De allí la corta vida de obras de infraestructura o viviendas, y la necesidad de aplicar millonarios programas de mantenimiento que encarecen la construcción 3333. La corrosión está minando las estructuras del mundo. El costo de la corrosión en los países industrializados es del 2% del PIB, donde el reemplazo del material metálico corresponde a un 42.3%, y las reparaciones en mantenimiento a un 29.4%; los métodos de protección y prevención son del 23.8%, y la parte de investigación y desarrollo, apenas el 4.5%. La corrosión destruye un cuarto de la producción mundial del acero. Esto significa 150 millones de toneladas al año, y si lo llevamos a segundos son 5 ton. Por segundo de acero que se pierden si no observamos una cultura orientada a preservar los materiales constructivos. Según investigaciones sobre el costo de la corrosión en Colombia donde se analizaron los sectores económicos de alimentos, químicos, metalmecánica, servicios públicos y transporte de las zonas del Caribe y Andina. Para el análisis de los resultados obtenidos se definieron y calcularon varios índices como indicadores de la incidencia directa de los fenómenos de corrosión sobre la actividad económica considerada. Con lo anterior se concluyó que los costos de la corrosión en Colombia representan aproximadamente 1.21% del PIB del país. 3 2.5 MÉTODO GRAVIMÉTRICO El método más simple y más implementado para la estimación de la corrosión en planta y equipos es el análisis de la pérdida de peso de testigos o cupones de 3 33 Metal Samples Corrosion Monitoring Systems, ADivisión of Alabama Specialty Products, muestreos. Una muestra o cupón prepesado, del metal o aleación a considerar es introducido en el proceso, para luego ser removido después de un período de tiempo de exposición razonable. El cupón, es entonces limpiado de todos los productos secundarios de la corrosión y es repesado. De la pérdida de peso, haciendo uso de las siguientes fórmulas, se calcula la pérdida de espesor (T) y el promedio de la tasa de corrosión en dicho período (R): Velocidad de corrosión (VC) )()()/( )( 3 hrExposiciónTiempoAExpuestaAreacmgAleaciónladeDensidad KgPesodePérdida VC ×× × = (14) La constante la puede variar al calcular la rata de corrosión en varias unidades: Simplemente se requiere de un cupón apropiadamente diseñado y un montaje para el cupón dentro de la línea (portacupón). La medición de la pérdida de peso aún hoy en día, se sigue manteniendo como el medio más utilizado para Inc.www.metalsamples.com Pérdida del Metal Unid ad (CR) Área de unidad (A) K – Factor mils/año (mpy) 2in 41034.5 x mils/año (mpy) 2cm 61045.3 X milímetros/año (mmy) 2cm 41075.8 X Pérdida del Metal Unidad (ML) Área de unidad (A) K – Factor Mills 2in 61.02 Mills 2cm 393.7 determinar las pérdidas vinculadas a la corrosión, siendo el método en uso más antiguo. Este método tiene un gran número de ventajas atractivas que hace que mantenga su popularidad: • Simplicidad: No necesita de una instrumentación sofisticada para obtener un resultado. • Directo: La medición directa es obtenida, sin realizar aproximaciones teóricas ni modelos físicos-químico complejos. • Versátil: Es aplicable a todos los ambientes corrosivos, y proveen información sobre todas las formas de corrosión. Permite apreciar los efectos específicos de la corrosión a través de un apropiado análisis de laboratorio. Este método es comúnmente utilizado como medio de calibración, evaluación y respaldo de otros métodos de monitoreo de corrosión, tales como los métodos de Polarización Lineal o el de Resistencia Eléctrica. En situaciones donde son aceptables la data promediada y de lenta obtención, el monitoreo de pérdida de peso es la técnica preferida. 3. METODOLOGÍA REVISIÓN BIBLIOGRÁFICA EVALUACIÓN Y COMPARACIÓN DEL DESGASTE CORROSIVO A ALTAS TEMPERATURAS EN LOS ACEROS INOXIDABLES AUSTENÍTICOS , AISI - SAE 304H, AISI - SAE 316L Y AISI – SAE 1020 3.1 REVISIÓN BIBLIOGRÁFICA En este trabajo se ejecutó una búsqueda minuciosa y precisa acerca de los temas que tienen relación con el proyecto de grado (realización de pruebas, normalización, análisis y resultados, manejo de equipos, etc...), a través de las consultas realizadas al director de proyecto de grado, libros, publicaciones que están en disposición en la biblioteca de la Universidad Tecnológica de Pereira y fuera de ella. Dentro del proceso experimental utilizamos los aceros inoxidables austeníticos, AISI - SAE 304H, AISE - SAE 316L y acero al carbono 1020. 3.2 OBTENCIÓN DE LOS MATERIALES DE TRABAJO. Para la realización de este proyecto se adquirieron los siguientes materiales de trabajo: OBTENCION DE MATERIALES PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL DISCUSIÓN RECOLECCIÓN DE DATOS INFORME • Probetas de AISE SAE 304H , probetas de AISI SAE 316L y probetas AISI SAE 1020; estas probetas tienen dimensiones 9 x 9 x 3 mm, y una mezcla compuesta de 80% V2O5 (Pentóxido de Vanadio) y 20% Na2SO4 (Sulfato de sodio); todos estos materiales fueron suministrados por el Ingeniero José Luis Tristancho. 3.2.1 Composición química de los aceros Tabla 1. Composición química de los aceros utilizados en el proyecto. www2.ing.puc.cl/~icm2312/apuntes/materiales/aceros/sabimet.html Tipo % Carbono % Mangane so Max. % Fosfor o Max. % Azufr e Max. % Silicio Max. % Niquel % Crom o % Molib deno 304 H 0.04 a 0.01 2.00 0.04 0.03 0.75 8 a 10 18 a 20 316 L 0.03 2 0.045 0.03 1 10 a 14 16 a 18 2 a 3 1020 0.15 – 0.25 0.3 – 0.6 0.035 0.05 0,3– 0,5 0.2 max 3.3 PROCEDIMIENTO EN LA PREPARACIÓN DE LAS PROBETAS . Las probetas utilizadas en este proyecto se les realizó una preparación cuidadosa con el propósito de obtener unos datos confiables en las pruebas gravimetrícas. Limpieza de las probetas según Norma ASTM G-1 34. 1. Cada muestra fue cortada a un tamaño de 9 mm x 9 mm x 3 mm, lijada con papel de carburo de silicio de 600 (SiC) en todas las caras. 2. Las muestra son enjuagadas con agua destilada, desengrasada con acetona ( 33COCHCH ) y secada bajo un flujo de aire caliente. 3. Los especimenes secos y limpios deben pesarse. 4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 34 G 1 – 90 (Reapproved 1999), Standard Practice for Preparing, Cleaning, and Evaluating Corrosion Test Specimens. 4.1 CLASIFICACIÓN DE LAS PROBETAS. Se clasificaron en 2 grupos las probetas; cada grupo contiene una probeta de acero AISI SAE 316L, una probeta de acero AISI SAE 304H y una probeta de acero 1020. Se determina la temperatura constante que va a tener cada grupo así: Grupo 1: Se trabajó a una temperatura de 700 ºC. Grupo 2: Se trabajó a una temperatura de 750 ºC. 4.2 CALIBRACIÓN DEL HORNO MUFLA. En el inicio del procedimiento experimental se configuró el Horno Mufla con una incertidumbre de ± 2 ºC; con el propósito de encontrar el funcionamiento óptimo del equipo para nuestro procedimiento experimental. 4.3 TRATAMIENTO TÉRMICO DE LAS PROBETAS. Con anterioridad se curaron los crisoles a una temperatura constante de 80 ºC durante 30 minutos. Se describe el proceso experimental así: 1. Por facilidad de procedimiento y espacio dentro del horno, tomamos del grupo 1 las probetas, y las dividimos en dos fases experimentales. En la primera fase experimental ubicamos en el horno mufla 3 probetas de acero AISI SAE 316L y 3 probetas de acero AISI SAE 304H. 2. Cerramos el horno mufla y aumentamos gradualmente la temperatura hasta llegar a una temperatura de 700 ºC; mantenemos constante esta temperatura durante 1 hora. 3. A la primera hora, retiramos una probeta de acero AISI SAE 316L y una probeta de acero AISI SAE 304H; cerramos la puerta del horno y continuamos con el proceso. 4. A la segunda hora retiramos las otras dos probetas, una probeta de acero AISI SAE 316L y una probeta de acero AISI SAE 304H; cerramos la puerta del horno y continuamos con el proceso. Realizamos el mismo proceso con las últimas dos (2) probetas retirándolas del horno a las tres horas de estar expuestas a la temperatura de 700 ºC. 5. De la primera fase quedan tres (3) probetas de acero al carbono 1020 se Realiza la exposición de temperatura en el horno; se va a realizar el mismo procedimiento estipulado en e l punto 1, 2, 3 y 4; la temperatura de exposición va a ser de 700 ºC durante un tiempo de exposición de tres (3) horas. 6. Para las probetas de la fase 2 aplicamos el mismo procedimiento experimental de los puntos 1, 2, 3, 4, 5; y la temperatura de exposición va a ser de 750 ºCconstante, durante un tiempo de 3 horas. 4.4 LIMPIEZA DE LAS PROBETAS DESPUÉS DEL ENSAYO Al terminar en ensayo de la exposición de las probetas a las temperaturas ya establecidas se sigue el siguiente procedimiento de limpieza: 1. Se les pasa un cepillo de alambre suavemente por la superficie, quitando la capa corrosiva que se forma en la superficie del acero. 2. Se aplica sustancia ácida para limpiar la capa corrosiva de la superficie de la probeta según norma ASTM-G1. Las muestras se limpian con agua destilada y químicos de alta calidad de reactivos; en la prueba se utilizó el compuesto para Stailess Steels: 100 mL nitric acid 3HNO , sp gr 1.42 - Reagent water to make 1000 Ml. 3. Las muestras se pasan por un flujo de aire caliente; posteriormente se pesan nuevamente las muestras, anotando los resultados. 4.5 CONVERSIÓN DE DATOS. Para trabajar con mayor facilidad en la fase experimental, se le dio una designación de valores en letras a las probetas. La designación se realizó de la siguiente manera: • Grupo 1. Para una temperatura de 700 ºC Probeta 1, acero carbono 1020 = A1 Probeta 2, acero carbono 1020 = A2 Probeta 3, acero carbono 1020 = A3 Probeta 1, acero 304H = B1 Probeta 2, acero 304H = B2 Probeta 3, acero 304H = B3 Probeta 1, acero 316L = C1 Probeta 2, acero 316L = C2 Probeta 3, acero 316L = C3 • Grupo 2. Para una temperatura de 750 ºC Probeta 1, acero carbono 1020 = A4 Probeta 2, acero carbono 1020 = A5 Probeta 3, acero carbono 1020 = A6 Probeta 1, acero 304H = B4 Probeta 2, acero 304H = B5 Probeta 3, acero 304H = B6 Probeta 1, acero 316L = C4 Probeta 2, acero 316L = C5 Probeta 3, acero 316L = C6 5. RECOLECCIÓN DE DATOS 5.1 VELOCIDAD DE CORROSIÓN. Para determinar que espécimen tiene mayor resistencia a la corrosión, se tomó como punto de partida la velocidad de corrosión para cada acero, utilizando el análisis gravimétrico; este tipo de comportamientos se pueden observar en las figuras 1 y 2; donde se representan la velocidad de corrosión versus tiempo de exposición. La información de ganancia de pesos se encuentran el anexo A. En el anexo B se presentan algunas fotografías tomadas dentro de la fase experimental. 5.2 GRÁFICAS DE LA VELOCIDAD DE CORROSIÓN. Figura 1 . Velocidad de corrosión en los aceros AISI SAE 304H, AISI SAE 316 L y acero al carbono 1020; a una temperatura constante de 700 ºC -20000 0 20000 40000 60000 80000 100000 120000 140000 160000 180000 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 TIEMPO (hrs) V E LO C ID A D D E C O R R O S IO N ( m py ) ACERO 1020 ACERO 304H ACERO 316L Figura 2 . Velocidad de corrosión en los aceros AISI SAE 304H, AISI SAE 316 L y acero al carbono 1020; a una temperatura constante de 750 ºC. -50000 0 50000 100000 150000 200000 250000 300000 350000 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 TIEMPO (hrs) V E LO C ID A D D E C O R R O S IO N ( m py ) ACERO 1020 ACERO 304H ACERO 316L Estas gráficas proporcionan la tendencia que tiene cada uno de los aceros que se sometieron a temperaturas constantes de 700 ºC y 750 ºC; se observa que los aceros al exponerlos a estas temperaturas a tiempos determinados, generan un comportamiento en las velocidades de corrosión. Al exponer los aceros durante una (1) hora a temperatura constante, la velocidad de corrosión es máxima; al pasar la hora de exposición la velocidad de corrosión disminuye tendiendo a estabilizarse. A mayor temperatura durante un tiempo de exposición determinado la velocidad de corrosión aumenta, por lo que se determina que la velocidad de corrosión es directamente proporcional al aumento de temperatura y tiempo de exposición. En la tabla 1 y 2; se puede observar los valores de la velocidad de corrosión a diferentes temperaturas. Tabla 2 . Valores de la velocidad de corrosión para los aceros AISI SAE 304H, AISI SAE 316L y acero al carbono 1020; para una temperatura de exposición constante de 700 ºC. T = 700 C PERDIDA DE PESO DENSIDAD AREA Constant ( K) in Corrosion Velocidad de Corrosión PERDIDA DEL (g) ALEACION (cm^2) Rate Equation (mpy) METAL (g/cm^3) (milímetros) A.1 0,3018 7,86 0,81 3,45x 10^6 163542,5502 0,474036377 A.2 0,3832 7,86 0,81 3,45x 10^6 103826,2181 0,601891119 A.3 0,237 7,86 0,81 3,45x 10^6 42809,34879 0,372255207 B.1 0,0112 7,94 0,81 3,45x 10^6 6008,023136 0,01741456 B.2 0,0251 7,94 0,81 3,45x 10^6 6732,204497 0,039027272 B.3 0,0431 7,94 0,81 3,45x 10^6 7706,720154 0,067014958 C.1 0,0217 7,98 0,81 1.00 x 10^4 x D 11582,19623 0,033571583 C.2 0,0378 7,98 0,81 1.00 x 10^4 x D 10087,7193 0,058479532 C.3 0,0574 7,98 0,81 1.00 x 10^4 x D 10212,25904 0,088802253 Tabla 3 . Valores de la velocidad de corrosión para los aceros AISI SAE 304H, AISI SAE 316L y acero al carbono 1020; para una temperatura de 750 ºC. T = 750 C PERDIDA DE PESO DENSIDAD AREA Constant (K) in Corrosion Velocidad de Corrosión PERDIDA DEL (g) ALEACION (cm^2) Rate Equation (mpy) METAL (g/cm^3) (milímetros) A.4 0,5272 7,86 0,81 3,45x 10^6 285684,6669 0,828071498 A.5 0,6058 7,86 0,81 3,45x 10^6 164138,6297 0,951528288 A.6 0,5761 7,86 0,81 3,45x 10^6 104061,0373 0,904878585 B.4 0,0648 7,94 0,81 3,45x 10^6 34760,70529 0,100755668 B.5 0,0952 7,94 0,81 3,45x 10^6 25534,09833 0,148023758 B.6 0,1035 7,94 0,81 3,45x 10^6 18506,85698 0,160929191 C.4 0,0998 7,98 0,81 1.00 x 10^4 x D 53267,42783 0,154398342 C.5 0,1643 7,98 0,81 1.00 x 10^4 x D 43846,88573 0,254184845 C.6 0,2313 7,98 0,81 1.00 x 10^4 x D 41151,48984 0,357839042 De los siguientes resultados, se observa que los aceros AISI SAE 304H y AISI SAE 316L son los más resistentes según la velocidad de la corrosión encontrada bajo las condiciones establecidas, a temperaturas de 700°C y 750°C durante un tiempo de 3 horas. Se observa el comportamiento parabólico durante las 3 horas de exposición de los aceros, debido quizá a la formación de una capa superficial compacta 32OCr que disminuye su velocidad de desgaste por corrosión, la cual es controlada por el transporte de iones en la capa de óxido y no por la difusión de oxidantes en el fundido; El acero que tuvo un mayor arco parabólico fue el acero al carbono 1020. Se puede contemplar que a mayor temperatura, es mayor el incremento en la velocidad de corrosión. Pero a mayor tiempo de exposición la velocidad de corrosión tiende a estabilizarse de un valor máximo a un valor mínimo constante. En la tabla 1 y 2 se presentan los resultados de la velocidad de corrosión de los aceros de estudio. En ellas se mide el potencial de la velocidad corrosiva generado por un depósito de sal; esta última fue medida por pruebas gravimétricas que experimentó el material después de extraer los productos de oxidación- corrosión. La influencia de la temperatura sobre la corrosión por depósitos de ceniza cuya oxidación (oxidación entre V/Na y el contenido de azufre) varía en un amplio rango, queda de manifiesto en las figuras 1 y 2; hasta 750 ºC la intensidad del ataque corrosivo de un deposito de sales fundidas se incrementa con la temperatura, ya que depende del efecto de la temperatura sobre la oxidación de la aleación. 6. CONCLUSIONES � La técnica gravimétrica, es una buena herramienta para determinar y evaluar la velocidad de corrosión para algunos materiales que están expuestos ante un ambiente corrosivo de sales fundidas a altas temperaturas. � Al no tener los implementos de laboratorio adecuadopara la limpieza de las piezas se pueden ocasionar variaciones de los valores de la velocidad de corrosión generando márgenes de error considerables. � El acero 304H es el más resistente a un ambiente corrosivo de sales fundidas a altas temperaturas, según la velocidad de corrosión dada por las pruebas gravimetrícas. Este resultado es generado por la conformación de una capa superficial compacta 32OCr que disminuye su velocidad de desgaste por corrosión, la cual es controlada por el transporte de iones en la capa de óxido y no por la difusión de oxidantes en el fundido, ocasionando una menor velocidad de corrosión. � El acero al carbono 1020 es el acero menos resistente a un ambiente corrosivo de sales fundidas a altas temperaturas, según la tendencia dada por pruebas gravimétricas. Este resultado es por la alta velocidad corrosiva que sufre el material perdiendo gran cantidad de material de la superficie. � A mayor temperatura en un medio de ambiente corrosivo de sales fundidas para los aceros de estudio, hay una mayor velocidad de corrosión, deteriorando la resistencia de los materiales. � De la gráfica Velocidad de corrosión Vs. Tiempo de exposición; se puede observar que las curvas para cada material tienen un comportamiento parabólico con una tendencia a estabilizarse en determinado valor. 7. RECOMENDACIONES � Se recomienda que en futuros trabajos en pruebas gravimétricas se amplíe el tiempo de exposición de los aceros, con el propósito de obtener unos resultados más detallados. 8. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS 3. Paul, I.. D. y Seeley, RR. (1990). Oil Ash Corrosión – A Review of Utility Boiler Experience, Corrosión-90, Pp 267/1-267/15. Las Vegas Nevada, EUA. 4. Wong-Moreno A., Marchán, Salgado R.I y Martinez, L., (1995). Molten Salt Corrosión of heat resisting alloys. Corrosión-95, Pp 465/1-465/16, EUA. 5. Cutler, A. J. B., Flatley, T . y Hay, K. A. (1978). Fire-side corrosion in power- stations boiler CEGB Research. 13-26. 6. K. L. Luthra and H. S. Spacil, J. Electrochem. Soc., Vol 129, p. 649, 1982. 7. R. L. Jones, C. E. Williams, S. R. Jones, J. Electrochem. Soc. Vol. 133, p. 227, 1986. 8. Gupta, Dilip K. y Rapp, Robert. (1980). The solubilities of NiO, CO3O4, and ternary oxides in fused Na2SO4 at 1220 K. 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ANEXOS FOTOS TOMADAS A LOS ACEROS QUE FUERON UTILIZADOS EN LAS PRUEBAS GRAVIMETRÍCAS. Foto 1 . Aceros 1020 expuesto a temperatura de 700 ºC y 750 ºC durante 1 hora de exposición. Foto 2 . Aceros 1020 expuesto a temperatura de 700 ºC y 750 ºC durante 2 horas de Exposición. Foto 3 . Aceros 1020 expuesto a temperatura de 700 ºC 3 horas de exposición. Foto 4 . Aceros 304H expuesto a temperatura de 700 ºC y 750 ºC durante 1 hora de Exposición. Foto 5 . Aceros 304H expuesto a temperatura de 700 ºC y 750 ºC durante 2 horas de Exposición. Foto 6 . Aceros 304H expuesto a temperatura de 700 ºC y 750 ºC durante 3 horas de Exposición. Foto 7 . Aceros 316L expuesto a temperatura de 700 ºC y 750 ºC durante 1 hora de Exposición. Foto 8 . Aceros 316L expuesto a temperatura de 750 ºC durante 2 horas de Exposición. Foto 9 . Foto del agente corrosivo que se va a utilizar el mezcla compuesta de 80% V2O5 (Pentóxido de Vanadio) y 20% Na2SO4 (Sulfato de sodio. Foto 10 . Foto después del decapado realizado a las piezas.
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