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22/5/2020 1 BIOINORGÁNICA Cátedra de Química II Facultad de Ingeniería UNJu La Química Bioinorgánica se ocupa del estudio de todos aquellos sistemas biológicos que involucran la presencia o participación de metales u otros elementos y compuestos típicamente inorgánicos. 22/5/2020 2 CICLO DE LOS ELEMENTOS EN LA BIOSFERA El intercambio de elementos entre la atmósfera, litosfera e hidrosfera, ilustrado en la figura 1, es un punto esencial para la existencia de la biosfera. • El nitrógeno molecular no siempre está disponible, por ser poco reactivo. Su transformación en productos más útiles, como el NH3, involucra catalizadores, además de presiones y temperaturas elevadas. En los sistemas biológicos las enzimas nitrogenasas contienen Fe y Mo, y son capaces de convertir el nitrógeno molecular en amoníaco, en condiciones ambientales utilizando energía producida por el metabolismo .Se encuentran en microorganismos que viven libres, o asociados a raíces de plantas, como las leguminosas. De esa manera, transforman el nitrógeno molecular en disponible por la biosfera. • El nitrógeno, en forma de NH3 o sus derivados, es absorbido por las plantas, entrando en la constitución de aminoácidos y compuestos nitrogenados. Viaja a través de la cadena alimentaria, hasta que, por la degradación biológica, el elemento nuevamente es devuelto a la atmósfera, completándose el ciclo. 22/5/2020 3 • El oxígeno está disponible para la biosfera, como componente fundamental del agua y del aire. En la forma de oxígeno molecular, su asimilación y transporte se hacen a través de pigmentos que contienen hierro (por ejemplo, hemoglobina y mioglobina) o cobre (por ejemplo, hemocianina).las enzimas redox que contienen Fe o Cu, se encargan la oxidación de sustratos orgánicos por el oxígeno molecular , dando como productos finales CO2 y H2O.El proceso inverso, que hace el ciclo del elemento en la biosfera, es desempeñado por el pigmento verde de las plantas, la clorofila. En la fotosíntesis, CO2 y H2O se convierten en carbohidratos, por la acción de la luz, liberando oxígeno molecular. Al mismo tiempo, el C es incorporado a la biosfera. • Los elementos metálicos, así como los iones halogenuros, fosfato, sulfato y nitrato, se proporcionan a la biosfera, continuamente, a través de la hidrosfera y litosfera. Los mecanismos de incorporación desarrollados, permiten la acumulación selectiva de esas especies en los seres vivos. 22/5/2020 4 Los elementos constituyentes de la biosfera existen en cantidades apreciables en la corteza terrestre, en las aguas y en el aire. Cada elemento en la biosfera desempeña una función necesaria. El papel de cada elemento en los sistemas biológicos introduce la cuestión de esencialidad de tal elemento- 22/5/2020 5 22/5/2020 6 MACROELEMENTOS MICROELEMENTOS, OLIGOELEMENTOS O ELEMENTOS TRAZA ULTRAMICROTRAZA: Representa Ref: adulto de 70 kg 35 g y 45,5kg del peso de 0,2 a 4,2 g del peso 0,003 a 0,03 g requerimiento superior a los 100 mg inferior a los 100 mg Algunos esenciales y otros no elementos Na K Cl Ca Mg P C O H S N Fe F Cu Si Zn Br Mn, Mo, I, Co, Se (esencialidad reconocida) y Cr, Ni, As, V (funciones no bien establecidas) Li, Cd, Sn de esencialidad discutida CLASIFICACIÓN DE LOS BIOLELEMENTOS MACROELEMENTOS (primarios) Seis de estos elementos forman parte de macromoléculas y compuestos orgánicos. Además, el carbono forma parte de aniones inorgánicos (bicarbonato) y el fósforo de compuestos orgánicos. 22/5/2020 7 MACROELEMENTOS ( SECUNDARIOS) • Están generalmente presentes en forma iónica o como compuestos inorgánicos MICROELEMENTOS • - Fe (II/III): participa de sistemas de transferencia de electrones (proteínas Fe–S, citocromos) transporte y almacenamiento de oxígeno (hemoglobina, mioglobina) almacenamiento de Fe (ferritina, transferritina) transporte de Fe (sideroforos) • - Zn(II): actúa como un ácido de Lewis en procesos de hidrólisis que involucran enzimas (carboxipeptidasa, anhidrasa carbónica) • - Cu: sistemas de transferencia de electrones (proteínas azules) transporte de Cu (ceruloplasmina) enzimas (tirosinasa, citocromo oxidasa, superóxido dismutasa) 22/5/2020 8 • Algunos problemas causados por deficiencia (d) o exceso (e) de elementos esenciales: • ✔ anemia: Fe (d), Co (d) • ✔ enfermedades pulmonares: Si (e), Fe (e), Cr (e) • ✔ bocio: I (e y d) • ✔ problemas cardíacos: Co (e), Ni (e), Mg (d), Se (d) • ✔ problemas de crecimiento: Si (d), As(d), Co (d), V (d), Ni (d), Zn (d), Mo (d El efecto de una sustancia en un organismo vivo se puede representar en un diagrama dosis respuesta. La forma de la curva depende de cada elemento, depende de variables fisiológicas y de la química del elemento en particular. • Diagrama de Bertrand 22/5/2020 9 TÓXICOS • Tóxico es cualquier sustancia, artificial o natural, que posea toxicidad (es decir, cualquier sustancia que produzca un efecto dañino sobre los seres vivos al entrar en contacto con ellos). El estudio de los tóxicos se conoce como toxicología. Metales tan conocidos y utilizados como el plomo, mercurio, cadmio, níquel, vanadio, cromo, cobre, aluminio, arsénico o plata, entre otros, son sustancias tóxicas si están en concentraciones altas. Especialmente tóxicos son sus iones y compuestos. Funciones biológicas de moléculas que contienen iones metálicos • Muchas moléculas biológicas, llamadas biomoléculas, están formadas por polímeros de alto peso molecular, como polisacáridos, ácidos nucleicos o proteínas. Cuando una biomolécula se coordina a un ion metálico se forma una metalobiomolécula, cuyo centro es un catión metálico inorgánico rodeado ligandos como proteínas, porfirina o corrina Estructura de porfirina (izquierda) y corrina (derecha) La estructura permite que en su interior puedan fluir libremente electrones, los cuales son transportados y localizados en otros sitios, actuando en dos procesos fundamentales de la vida: la fotosíntesis y la respiración aeróbica. https://es.wikipedia.org/wiki/T%C3%B3xico https://es.wikipedia.org/wiki/Toxicolog%C3%ADa 22/5/2020 10 Hemoglobina • Grupo Hemo de la hemoglobina. Un átomo de hierro (Fe) en el centro aparece en rojo, formando complejo con cuatro átomos de nitrógeno interiores que aparecen en azul. Clorofila https://es.wikipedia.org/wiki/Hemo https://es.wikipedia.org/wiki/Hemoglobina https://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81tomo https://es.wikipedia.org/wiki/Hierro https://es.wikipedia.org/wiki/Nitr%C3%B3geno 22/5/2020 11 22/5/2020 12 22/5/2020 13 De esta solución acuosa filtrada tomará distintas porciones para ensayar en la muestra vegetal la presencia de: Calcio (Ca2+) , Potasio(K+), Cloruros(Cl-), Hierro(Fe3+) y Manganeso(Mn2+ ) Presencia de Calcio: en un tubo de ensayo con la muestra filtrada agregue gotas de amoníaco concentrado y cristales de ácido oxálico, agite y observe. Reacción característica: Ca2+(ac) + 2 NH3© + H2C2O4(s) → CaC2O4(sólido blanco) + 2 NH4 +(ac) Presencia de Potasio: a una porción de la solución filtrada agregue Cristales de Na3[Co(NO2)6].Agite y observe. Reacción característica: K+ (ac) + Na3[Co(NO2)6](s) → K2Na [Co(NO2)6](sólido amarillo) + 2Na+ (ac) 22/5/2020 14 Presencia de Cloruros: a una porción de la solución filtrada agregue gotas de solución de AgNO3. Agite y observe. Reacción característica: Cl- (ac) + AgNO3(ac) → AgCl (sólido blanco) + NO3 -(ac) Presencia de hierro y Manganeso: Disuelva el sólido contenido en el papel de filtro con una solución acuosa de HNO3 6 M. Filtre esta solución ácida y fraccioneen dos tubos de ensayos. Agregue gotas de KSCN (ac),para determinar Fe+3 y cristales de NaBiO3(s) para Mn+2 Reacciones características: Fe+3(ac) + 6 KSCN (ac) → K3[Fe(SCN)6](ac) + 3 K +1 (ac) rojo sangre 2 Mn +2(ac) + 5 BiO3 –(s) +14 H+ → 2MnO4 - (ac) + 5 Bi+3(ac) + 7 H2O rosado 22/5/2020 15 Para una muestra de acelga se obtuvieron los siguientes resultados: La muestra de acelga contiene: Hierro Potasio Calcio Manganeso iones Cloruros
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