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Seminario de hidrógeno y bioenergía ER-ESHB-1802-B1-001 Fabián Montero Flores Unidad 3 Biomasa Evidencia de aprendizaje. Proyecto de sistema bioenergética SERGIO ADRIÁN MÁRQUEZ BARRIOS ES172011571 Septiembre, 2018 Índice: Introducción: .................................................................................................................. 3 ¿Por qué utilizar métodos para producir, almacenar y transportar hidrógeno en México? ................................................................................................... 3 ¿Será viable en un futuro? ............................................................................ 4 ¿Crees que se dará en poco tiempo? ........................................................... 4 Desarrollo de la Actividad: Producción de biocombustible a partir de microalgas ......... 4 Explicación del tema ..................................................................................... 4 Proceso, condiciones, catalizadores, reactantes, productos, equipo. ........... 9 Beneficios al medioambiente, economía. ................................................... 18 Aplicación de esta producción o tecnología en México, ¿existen en México? .................................................................................................................... 19 Tecnologías actuales y desarrollo de esta tecnología ................................ 19 Conclusiones. .............................................................................................................. 25 Bibliografía ................................................................................................................... 27 Introducción: ¿Por qué utilizar métodos para producir, almacenar y transportar hidrógeno en México? El hidrogeno se puede considerar como el combustible del futuro, las investigaciones de un nuevo combustible el cual beneficia al planeta y a todos los que habitamos en él. El hidrogeno es eficaz ya que cuenta con reservas prácticamente ilimitadas, se encuentra en la mayor parte del planeta, sí se logrará obtener económicamente por la electrólisis del agua, tiene un poder de explosión superior al de la gasolina, y además su producto de reacción es vapor de agua, es decir ya no existiría la contaminación debido a los automóviles. EL Cinvestav creó el Plan Nacional de Hidrogeno, que es una iniciativa que permite identificar tecnologías, productos y mercados clave para el desarrollo del hidrógeno como combustible y fuente de energía sustentable en México, a través de la investigación, formación de recursos humanos especializados, transferencia de tecnología, producción de bienes, servicios y aplicaciones en el sector productivo. El proyecto identifica seis líneas especializadas que son desarrolladas por los grupos de tecnología del hidrógeno existentes en el país, las cuales son: producción y almacenamiento de hidrógeno; investigación y desarrollo de nuevos materiales para su manufactura; aplicación en celdas de combustible de hidrógeno; modelación y simulación para el diseño de nuevos materiales y celdas de combustible; manufactura, implementación de pruebas piloto y desarrollo de prototipos de celdas de combustible y, finalmente, aplicación de las celdas de combustible en la generación de calor y electricidad para industrias, empresas, hospitales, zonas habitacionales y transporte. Referente al almacenamiento. El hidrógeno presurizado es la tecnología comercial más utilizada actualmente para almacenar hidrógeno. Aunque el hidrógeno es difícil de comprimir ya que requiere altas presiones, es decir, alta energía, para almacenar suficiente gas. A pesar de este hecho, el costo del hidrógeno presurizado es alto debido principalmente a las etapas de compresión y enfriamiento requeridas después de la producción de hidrógeno. Esta energía aumenta aún más ya que los recipientes de distribución y los dispensadores deben estar a presiones más altas antes del despacho. La necesidad de refrigeración durante la transferencia de combustible puede requerir de energía adicional (0,15 kWh/kg de H2) pre-enfriando (40°C) para garantizar temperaturas de llenado rápidas de 85°C o inferiores.Las tecnologías utilizadas en el transporte del hidrógeno pueden ir evolucionando entre el medio y el largo plazo. Los métodos utilizados en las primeras etapas, cuando los volúmenes son relativamente bajos, pueden ser diferentes de aquellos que se usen cuando el hidrógeno esté establecido y se use en grandes cantidades como primer portador de energía. En grandes volúmenes, una extensa infraestructura de gaseoductos será probablemente la manera más rentable económicamente para distribuir hidrógeno. Se necesitan precios más reducidos y unas tecnologías energéticamente más eficientes para transportar y manipular el hidrógeno. La producción y la distribución deberían estar integrados para minimizar los costes. Se puede decir que para distribuir grandes cantidades se requeriría de un gaseoducto, para grandes distancias por medio del hidrogeno líquido, el hidrogeno comprimido se utilizaría para distancias cortas y cantidades pequeñas, y en hidruros metálicos para cortas distancias. ¿Será viable en un futuro? El uso del hidrogeno como recurso no renovable a corto plazo es viable ya que se contaminaría menos, la limitante es la infraestructura ya que en términos generales se requiere de instalaciones y equipamientos. Aunque considero que hay plantas y/o complejos que manejan presiones y procesos de hidrocarburos que pudieran adecuarse de acuerdo a la normatividad aplicable para el uso de este recurso. ¿Crees que se dará en poco tiempo? Considero que de acuerdo a las necesidades del planeta se debería dar más importancia al uso del hidrogeno como energía alternativa. Desarrollo de la Actividad: Producción de biocombustible a partir de microalgas Explicación del tema El resultado de los procesos para la generación y/o creación de los biocombustibles a través de la biomasa que son principalmente alcoholes, éteres, ésteres y otros productos químicos que provienen de compuestos orgánicos de base celulósica. Este término aplica principalmente a los combustibles destinados a producir electricidad como a los que se utilizarán en los medios de transporte. Estos pueden ser sólidos, gaseosos o líquidos y para que los biocombustibles de origen agrícola sean una alternativa energética real, se necesita que estos productos, compartan características equivalentes a los de procedencia fósil. Los proyectos que se han desarrollado sobre la producción de biodiesel a partir de microalgas, como materia prima alternativa a las convencionales, aprovechando además su utilización en estaciones depuradoras de aguas residuales y aportando así un valor añadido a su uso. Es importante conocer los parámetros que afectan al crecimiento de microalgas, así como los tipos de sistemas para su producción, ya que van a condicionar la calidad de la materia prima y los costes asociados al proceso global. En cuanto al proceso de producción de biodiesel, en los últimos años se está investigando y trabajando a pequeña escala los procesos libres de glicerol con fluidos supercríticos. Con esta tecnología se pretende evitar la producción de glicerol, cuyo mercado está saturado en la actualidad, y obtener además un mayor rendimiento que los procesos convencionales. Los recientes estudios revelan que esta tecnología tiene un gran potencial, sin embargo, hay que comparar globalmente el proceso de producción ya que los costes de instalación y operación son superiores a otras técnicas. La fotosíntesis representa un proceso biológico en el que los organismos fotoautótrofos (incluyendo microalgas y cianobacterias) generan compuestos orgánicosa partir de compuestos inorgánicos utilizando la energía de la luz. El proceso de fotosíntesis se desarrolla en dos fases: fase lumínica, en las que las reacciones sólo ocurren en presencia de luz, y fase oscura, que corresponde a las reacciones de fijación de carbono y que no requieren de luz. En la fase lumínica, que tiene lugar en las membranas fotosintéticas, la energía de la luz es convertida en energía química proporcionando el reductor bioquímico (NADPH2) y un compuesto de alta energía (ATP). En la fase oscura, que se desarrolla en los estromas, el NADPH2 y el ATP son utilizados para reducir el CO2 en carbohidratos, proceso conocido como Ciclo de Calvin Fig. 1.- Esquema de la fotosíntesis Existen multitud de parámetros que pueden influir fuertemente en el crecimiento de la biomasa algal, acelerándolo o ralentizándolo de manera significativa, pudiendo incluso llegar a inhibir el proceso. Los parámetros más importantes que afectan al crecimiento de las microalgas son: - LUZ: Los organismos fotosintéticos sólo emplean la fracción del espectro de la luz solar que es fotosintéticamente activa, es decir, longitudes de onda entre 350 y 700 nm. Esta fracción fotosintéticamente activa o photosynthetically active radiation (PAR) supone un 40% de la radiación total del sol. En el caso de las microalgas, se han registrado eficiencias de conversión luz-biomasa entre 1 y 4% en sistemas abiertos y aún mayores en fotobiorreactores cerrados. El crecimiento de los microorganismos fotosintéticos es proporcional a la intensidad de la luz recibida siempre que ésta se sitúe por debajo de un cierto valor máximo (fotolimitación). A partir de este valor, los sistemas fotosintéticos receptores se ven dañados y la fotosíntesis se ve inhibida. A este fenómeno se le denomina fotoinhibición. Las algas adaptadas a bajos niveles de luminosidad tienen una respuesta más rápida a cambios en la intensidad luminosa que las que se encuentran adaptadas a intensidades altas de luz. Las algas se adaptan a los cambios de luz variando el contenido de clorofila a de sus células, de modo que las algas adaptadas a bajas intensidades lumínicas tienen más clorofila. Fig. 2.- Relación típica entre la tasa de fotosíntesis (P) y la intensidad de luz (I) Un parámetro importante en el diseño de un fotobiorreactor es la distancia de penetración de la luz, que depende de la intensidad de la radiación incidente, la dispersión de la luz en la superficie del reactor y la atenuación en el medio de cultivo. La dispersión en la superficie debe ser minimizada para maximizar la luz que entra al reactor, y la atenuación depende de la densidad del cultivo y de la longitud de onda de la radiación, provocando un gradiente de intensidad de luz en su dirección de penetración. Se puede generalizar diciendo que es necesario encontrar, para cada especie, la densidad óptima de cultivo para cada configuración de reactor, de modo que la intensidad de luz incidente y transmitida en el cultivo permita el crecimiento de las microalgas e impida su inhibición. La iluminación artificial puede contribuir a una producción continua, pero obviamente a mayor coste económico y energético. Ante la necesidad de elección de luz artificial, es importante conocer el espectro de absorción de las algas cultivadas, que depende de los pigmentos mayoritarios presentes en ellas. - TEMPERATURA: El efecto de la temperatura en las reacciones bioquímicas que tienen lugar en la fotosíntesis hace de éste uno de los parámetros que más influencia tienen en el crecimiento de las microalgas. Además, dada la naturaleza de este factor ambiental (fundamentalmente generado por la radiación recibida), en sistemas outdoor su efecto se encuentra muy relacionado con el régimen de luz solar recibida. Al igual que ocurría con la luz, las microalgas son capaces de desarrollarse en un amplio rango de temperaturas, fuera del cual el crecimiento se ve inhibido y observándose una temperatura óptima en la cual el crecimiento es máximo. Fig. 3.- Modelo de temperatura calibrado. También existen otros estudios en los que se comprueba que algunas especies de microalgas son capaces de soportar temperaturas elevadas, como el de Bernard (1995) que estudiaron el comportamiento de D.tertiolecta, observando que una temperatura óptima de 32,6 °C. En sistemas de cultivo abiertos un incremento de temperatura se ve compensado con la evaporación del agua, regulándose de este modo la temperatura máxima que se alcanza. En cambio, en los sistemas cerrados es necesaria la refrigeración adicional en zonas cálidas, 3 2 donde la relación entre nivel de luz y temperatura puede afectar a la biomasa en gran medida. - NUTRIENTES: Como se ha mencionado anteriormente, las algas pueden ser autótrofas, heterótrofas, o mixotróficas. Para las microalgas autótrofas, los principales nutrientes minerales que éstas toman del medio y necesitan para su desarrollo son los siguientes: Carbono: Las microalgas pueden emplear como fuente de carbono el CO2 presente en la atmósfera (fijación de carbono), así como los iones bicarbonato (HCO3-) con la ayuda de una enzima llamada anhidrasa carbónica. En promedio, son capaces de tolerar hasta unas 150000 ppmv de CO2 en aire, aunque hay especies, como Chlorella, que han mostrado que toleran hasta 400000 ppmv. El consumo normal de las microalgas se sitúa entre 200 y 600 mg CO2·L-1·d-1, aunque se han recogido datos de consumo de 800 y 1000 mg CO2·L-1·d-1 en cultivos de Chlorella interesantes sobre todo en aplicaciones de mitigación del efecto invernadero de los gases de escape de diversas industrias. El suministro de carbono (en forma normalmente de CO2) y la eliminación de oxígeno generado en la fotosíntesis son, después de la distribución de luz, la cuestión de mayor importancia en un fotobiorreactor. Nitrógeno: El nitrógeno es el principal nutriente que requieren las microalgas para su crecimiento. El nitrógeno en las microalgas, puede encontrarse en multitud de sus componentes biológicos (péptidos, proteínas, enzimas, clorofila, etc.). El nitrógeno orgánico generado por el crecimiento de las microalgas puede proceder de distintas fuentes de nitrógeno inorgánico incluyendo nitrato (NO -), nitrito (NO -), amonio (NH4+) y nitrógeno gas (N2). Las microalgas juegan un papel importante en la transformación de nitrógeno inorgánico en orgánico, proceso conocido como asimilación de nitrógeno. Además, las cianobacterias son capaces de fijar nitrógeno atmosférico transformándolo en amonio. Fig. 4.- Esquema simplificado de la asimilación del nitrógeno inorgánico. La asimilación del nitrógeno, que es desarrollada por todas las algas eucariotas, sólo puede llevarse a cabo a partir de amonio, nitrito o nitrato. El amonio es la forma de nitrógeno preferida por las microalgas ya que no necesita ninguna reacción de reducción para ser asimilado, lo que supone menos gasto de energía para éstas, seguido en orden de preferencia por el nitrito y luego el nitrato. Algunos estudios han mostrado que el consumo de nitrato no sucede mientras existe algo de amonio en el medio. Por tanto, aguas residuales con alto contenido de amonio suponen un sustrato idóneo para los cultivos de microalgas. Sin embargo, se ha podido comprobar en varias especies de microalgas que contenidos muy altos de amonio también pueden limitar el proceso de crecimiento, estando el intervalo de tolerancia de amonio entre los 0,35 y 14 mg N-NH4·L-1. Fósforo: El fósforo es otro factor clave en el metabolismo de las microalgas, pudiéndose encontrar en los ácidos nucleicos, lípidos, proteínas, etc. Los fosfatos inorgánicos juegan un papel importante en el metabolismo y el crecimiento celular, tomados preferiblemente en forma de H2PO4 - y HPO4 2-. En general, aunque los ortofosfatos son el nutriente limitante en los sistemas de agua natural,muchos casos de eutrofización se dan por corrientes incontroladas de agua residual con alto contenido de fósforo. Diversos autores han concluido que la relación N:P en el medio de cultivo influye en la toma de nutrientes por parte de las microalgas, de modo que cuanto más próxima esté a la composición de los microorganismos, mayor crecimiento y toma de nutrientes tendrá lugar. Sin embargo, las microalgas son capaces de adaptarse al medio de cultivo y tomar uno de los nutrientes en una proporción mayor que la presente, en principio, en su composición celular. Además, las microalgas son capaces de almacenar internamente una fuente de fósforo soluble (principalmente ortofosfatos) en forma de polifosfatos. pH El pH en la mayoría de cultivos de microalgas se encuentra entre 7 y 9, con un óptimo entre 8,2 y 8,7. En los sistemas cerrados de cultivo de microalgas el control de pH se consigue mediante aireación o adición de CO2.El proceso fotosintético de fijación de CO2 provoca un aumento gradual de pH en el medio debido a la acumulación de OH-, lo que puede promover la eliminación de nitrógeno en forma de amoniaco por stripping a la atmósfera y eliminación de fósforo por precipitación de ortofosfatos. - OXÍGENO DISUELTO: El nivel de oxígeno disuelto en los cultivos de microalgas debe estar controlado, ya que altas concentraciones pueden inhibir la fijación de carbono por parte del enzima RuBisCo que se da en el Ciclo de Calvin. Esta inhibición se ve favorecida por alta radiación y temperatura, así como en el caso de déficit de CO2. Además, la producción fotosintética de oxígeno en cultivos de alta densidad puede alcanzar hasta 40 mg O2·L- 1, de modo que mediante la radiación adecuada pueden llegar a desarrollarse radicales de oxígeno. Estos radicales libres serían tóxicos para las células y causarían daños en sus membranas. La presión parcial del oxígeno en el cultivo puede disminuirse mediante aumento de la turbulencia y stripping con aire. - AGITACIÓN: La agitación, además de facilitar la eficiencia en el transporte, homogeneizar el pH e impedir la sedimentación de las algas y su adherencia a las paredes del reactor, asegura la distribución de los gases y optimiza el régimen de luz en todo el cultivo. Una correcta agitación es capaz de someter a las algas a ciclos rápidos de mezclado, en los que en cuestión de milisegundos pasan de una zona oscura a una zona iluminada. Como norma general, los fotobiorreactores con alta densidad de cultivo han de ser en general delgados y disponer de mezclado rápido, para que la eficiencia de conversión de la luz solar se vea incrementada. Sin embargo, tanto la construcción como la operación de reactores delgados no hacen fácil su escalabilidad de modo rentable, debido a las necesidades de terreno. Sin embargo, no todas las especies toleran una agitación fuerte que provea al reactor de un buen mezclado, ya que son sensibles al estrés hidrodinámico. La fragilidad de las células de las microalgas frente al estrés hidrodinámico es uno de los factores clave a estudiar en la producción masiva de microalgas en fotobiorreactores cerrados. Proceso, condiciones, catalizadores, reactantes, productos, equipo. Dado el alto contenido de lípidos que contienen las microalgas, numerosas especies pueden ser inducidas, manipulando las características físico-químicas del medio de cultivo, a producir elevadas cantidades de lípidos o ácidos grasos, que pueden ser posteriormente empleados para la producción de biodiesel. Estas manipulaciones pueden ser simples, como variación de la salinidad, temperatura, pH o disponibilidad de micronutrientes. La acumulación de lípidos se atribuye a un consumo de azúcares mayor al crecimiento celular, que favorece la conversión a lípidos de los azúcares en exceso. Sin embargo, y por regla general, las microalgas con alto contenido lipídico no presentan altas velocidades de crecimiento. Es por ello que lo que se busca optimizar es la producción neta de lípidos por unidad de volumen de reactor o de superficie ocupada. Las etapas de la cadena de valor de la producción de biodiesel a partir de microalgas, empezando con una selección de la especie en función de las condiciones específicas locales y del diseño e implementación del sistema de cultivo para su crecimiento. Luego, le sigue la etapa de cultivo, procesado y la extracción del aceite para la etapa de producción de biodiesel. Fig. 5.- Etapas de la cadena de valores del biodiesel a partir de microalgas. Sin embargo, los principales problemas técnicos de la obtención de biodiesel a partir de microalgas radican en la dificultad de la extracción de los lípidos de las células. Estos procedimientos son complejos y están todavía en fase de desarrollo. Los principales problemas económicos derivan, por tanto, del alto precio de la tecnología necesaria, así como del hecho que compiten con precios de carburantes relativamente bajos. La elección de la especie es el primer paso para el desarrollo de un proceso de producción, ya que el éxito depende principalmente de ello. El contenido en lípidos puede ser muy variable dependiendo de la microalga a utilizar. Tabla 1. -Contenido lipídico de algunas microalgas. La especie debe tener las características adecuadas para las condiciones de cultivo muy particulares en las que se quiere obtener productos específicos. Entre las principales características deseables para cultivos a gran escala están: Crecimiento rápido. Alto contenido en lípidos. Gran tolerancia a condiciones ambientales donde se situará la planta. Preferentemente deben ser cepas locales para evitar problemas de competencia con otras especies, y contaminación del sistema de cultivo. En definitiva, las especies o cepas de microalgas más apropiadas deben ser las que más producción de biomasa generen en el sistema más barato. Las aguas residuales urbanas contienen poblaciones de microalgas que dependen de las condiciones ambientales y de la procedencia, aunque se encuentran en bajas concentraciones. Sin embargo, si se les proporciona las condiciones idóneas para su desarrollo (luz, temperatura, nutrientes) pueden proliferar. Generalmente, en este tipo de agua se encuentran géneros de algas como Chlorella, Scenedesmus y Micractinium. Para la puesta en marcha de cultivo de microalgas en aguas residuales urbanas, sería suficiente con cargar los sistemas con los propios afluentes de la línea de tratamiento y dejar que proliferen. Por otra parte, se pueden utilizar inóculos para activar la aparición de microalgas. Las poblaciones de microalgas de interés en producción de biomasa que se encuentran de forma natural en los efluentes urbanos, y que se desarrollan en condiciones ambientales son: Scenedesmus sp., Chorella sp., Euglena sp., Spirulina sp. y Cianofitas. Es cierto, que la composición variable del efluente, así como la variación estacional de las condiciones ambientales, ejerce una gran influencia sobre la predominancia de microalgas. Para desarrollar el estudio de la producción de biodiesel a partir de microalgas se procede, en primer lugar, a la descripción de la planta: mostrando el diseño del diagrama de procesos, explicando y razonando la necesidad de implantación de los equipos diseñados. Los principales equipos que se encuentran en la planta, sus principios de funcionamiento y su objetivo o finalidad dentro de esta planta. Para tener una idea del proceso se presenta en primer lugar el diagrama de flujo. Fig. 6.- Diagrama de flujo y lazos de control. 13 Almacenamiento de aceite (T-1). - A este tanque llega el aceite obtenido de las microalgas. Dispone de las proporciones adecuadas para el dimensionamiento establecido. Se trata de un tanque cilíndrico a presión atmosférica. Almacenamiento de carbonato de dimetilo (T-2). - En este tanquese almacena el carbonato de dimetilo. Dispone de las proporciones adecuadas para el dimensionamiento establecido. Se trata de un tanque cilíndrico a presión atmosférica Almacenamiento de la mezcla a reaccionar (T-3). - Antes de llevar la mezcla a condiciones supercríticas de presión y temperatura. Los reactivos, L1 y L2, se mezclan en la proporción establecida. Dispone de las proporciones apropiadas para la producción de un lote. Se trata de un tanque cilíndrico a presión atmosférica Intercambiador de calor (IC-1). -La transferencia de calor es una de las operaciones más importantes que se pueden desarrollar en una planta industrial, ya que si se realiza de manera inadecuada los costes del proceso pueden resultar insostenibles, y por el contrario si se desarrollan de una manera efectiva pueden contribuir con una disminución en los costes por el aprovechamiento de la energía que puede suponer. Las operaciones de intercambio no sólo incluyen el calentamiento de fluidos, sino también su enfriamiento, incluyendo la condensación de vapores y la solidificación de sólidos fundidos. Los intercambiadores de calor son dispositivos diseñados para transferir calor de un fluido a otro. La energía en forma de calor se transfiere por medio de una variedad de métodos, que son importantes conocer antes de elegir uno de ellos. Cambiadores de doble tubo: Es el tipo más sencillo de intercambiador de calor. Está constituido por dos tubos concéntricos de diámetros diferentes. Uno de los fluidos fluye por el tubo de menor diámetro y el otro fluido fluye por el espacio anular entre los dos tubos. En este tipo de intercambiador son posibles dos configuraciones en cuanto a la dirección del flujo de los fluidos: contraflujo y flujo paralelo. En la configuración en flujo paralelo los dos fluidos entran por el mismo extremo y fluyen en el mismo sentido. En la configuración en contraflujo los fluidos entran por los extremos opuestos y fluyen en sentidos opuestos. 14 Fig. 7.- Intercambiador de doble tubo En un intercambiador de calor en flujo paralelo la temperatura de salida del fluido frío nunca puede ser superior a la temperatura de salida del fluido caliente. En un intercambiador de calor en contraflujo la temperatura de salida del fluido frío puede ser superior a la temperatura de salida del fluido caliente. El caso límite se tiene cuando la temperatura de salida del fluido frío es igual a la temperatura de entrada del fluido caliente. La temperatura de salida del fluido frío nunca puede ser superior a la temperatura de entrada del fluido caliente. Cambiador de carcasa y tubos: Es el tipo más común de intercambiador de calor en las aplicaciones industriales. Este tipo de intercambiadores están compuestos por gran cantidad de tubos (a veces varios cientos) contenidos en un casco. Los tubos se disponen con sus ejes paralelos al eje del casco. La transferencia de calor tiene lugar a medida que uno de los fluidos se mueve por el interior de los tubos mientras que el otro se mueve por fuera de éstos, por el casco. Este tipo de intercambiadores se clasifican por el número de pasos por el casco y por el número de pasos por los tubos. Fig. 8.- Intercambiador de carcasa y tubos 15 Intercambiadores de placas empaquetadas: Son intercambiadores diseñados para lograr una gran área superficial de transferencia de calor por unidad de volumen. Un cambiador de placas, consiste en varias placas metálicas que sirven como superficies de transferencia de calor y que están montadas sobre un bastidor formado por una barra riel y dos placas gruesas que sirven de extremos al paquete. Ejemplos de intercambiadores de calor compactos son los radiadores de automóviles. Fig. 9.- Intercambiador de placas empaquetadas Las placas, para la mayor parte de las aplicaciones, están construidas de acero inoxidable y se diseñan corrugadas para provocar la turbulencia en los. Entre estas placas se ponen juntas de elastómeros sintéticos que separan las placas entre sí, dejando libre el espacio por el que circulan los fluidos. El intercambiador que se desea diseñar debe soportar unas elevadas condiciones de presión y temperatura, por lo que el intercambiador de doble tubo se presenta como la opción más adecuada. Esto es debido básicamente a las dificultades del diseño de un intercambiador de carcasa y tubos bajo estas condiciones. Lo que se pretende en esta unidad es aprovechar el calor de la corriente de salida del reactor, L6, precalentando la mezcla de reactivos, L4, antes de introducirla en el reactor. Reactor de Transeterificacion supercrítico (R-1). - Esta es la etapa central y determinante del proceso. Un reactor químico es una unidad procesadora diseñada para que en su interior se lleve a cabo una o varias reacciones químicas. Dicha unidad está constituida por un recipiente cerrado, el cual cuenta con líneas de entrada y salida para sustancias químicas. Las funciones principales de un reactor químico son: Asegurar el tipo de contacto o modo de fluir de los reactantes en el interior del tanque, para conseguir una mezcla deseada con los materiales reactantes. 16 Proporcionar el tiempo suficiente de contacto entre las sustancias y con el catalizador, para conseguir la extensión deseada de la reacción. Permitir condiciones de presión, temperatura y composición de modo que la reacción tenga lugar en el grado y a la velocidad deseada, atendiendo a los aspectos termodinámicos y cinéticos de la reacción. El reactor está constituido por dos partes: una primera parte está formada por una zona donde se suministra calor (V-01) a la reacción para que se lleve a cabo la reacción en condiciones isotérmicas y poder alcanzar una mayor conversión de reacción y la zona de reacción. Al reactor entra la corriente con los reactivos, aceite y DMC, en condiciones supercríticas, L5. Y la corriente de producto, L6, que contiene los metilésteres, ácido citramálico y carbonato de glicerol es llevada al destilador flash, F-1. Todas las características específicas del reactor vienen dadas en la memoria de cálculo. Dicho reactor soporta las condiciones de presión y temperatura establecidas (350 ºC y 20 MPa). Destilador flash (F-1). -La destilación es un proceso que consiste en calentar un líquido hasta que sus componentes más volátiles pasan a la fase de vapor y, a continuación, enfriar el vapor para recuperar dichos componentes en forma líquida por medio de la condensación. El objetivo principal de la destilación es separar una mezcla de varios componentes aprovechando sus distintas volatilidades, o bien separar los materiales volátiles de los no volátiles. Sin embargo, la finalidad principal de la destilación es obtener el componente más volátil en forma pura; evaporación y destilación son conceptos distintos en cuanto el objetivo que se persigue, aunque se usan mecanismos similares en ambos casos. El caso concreto de la destilación flash consiste en la vaporización parcial de una alimentación introducida en el destilador a una presión tal que a la temperatura de laalimentación sufre una vaporización instantánea separándose en continuo un líquido y un vapor en equilibrio. Las fracciones líquidas y vapor que resultan al alcanzarse el equilibrio tienen composiciones definidas coincidentes con las composiciones de equilibrio a la temperatura de destilación y presión total de trabajo. La operación puede llevarse a cabo en continuo o en discontinuo. La alimentación, L7, se calienta en el reactor y luego se expande en forma adiabática a través de la válvula. La vaporización que se produce, a partir de la caída brusca de presión (de 20 MPa a 0,1 MPa), implica la formación de una mezcla de vapor y líquido que entra en el separador en el que permanece el tiempo suficiente para permitir que se separen las corrientes de vapor y líquido. Debido al gran contactoexistente entre el líquido y el vapor 17 antes de su separación, las corrientes que se separan están en equilibrio. El vapor sale a través de la línea L8 y el líquido a través de la línea L12. Condensador (C-1). - Un condensador es un cambiador de calor latente que convierte el vapor (en estado gaseoso) en vapor en estado líquido, también conocido como fase de transición. El propósito de dicho dispositivo es condensar la corriente de vapor de DMC puro, L8, para que posteriormente sea devuelta al tanque de almacenamiento, tras ser purgado. Decantador (D-1). -Muchos métodos de separación mecánica se basan en la sedimentación de las partículas sólidas o gotas de líquido a través de un fluido, impulsadas por la fuerza de gravedad o por la fuerza centrífuga. El fluido puede ser un gas o un líquido; puede estar en movimiento o en reposo. El objetivo del decantador es la separación del carbonato de glicerol, el ácido citramálico, ésteres metílicos y carbonato de dimetilo (DMC). Estos tres compuestos forman dos fases inmiscibles; una fase pesada y una fase ligera. Fase pesada: formada prácticamente por carbonato de glicerol, ácido citramálico y carbonato de dimetilo. Fase ligera: formada principalmente por ésteres metílicos y trazas carbonato de dimetilo y subproductos. El procedimiento de decantación consiste en separar componentes que contienen diferentes fases siempre y cuando exista una diferencia significativa entre las densidades de las fases. Al decantador llega la corriente de cola del destilador flash F-1, L12, que contiene metiléster, ácido citramálico, carbonato de glicerol y DMC. La fase ligera (biodiésel y restos de DMC y subproductos), L14, se envían a un tanque de lavado para extraer las impurezas y obtener un biodiésel más puro, mientras la fase pesada (carbonato de glicerol, ácido citramálico y restos de DMC) se envían directamente hacia un evaporador. Para dos fases líquidas, al líquido con mayor volumen le llamaremos fase continua, mientras que al líquido con menor volumen se le denominará fase dispersa. Para el caso del decantador que se va a diseñar se asume que la fase dispersa (carbonato de glicerol y ácido citramálico) tiene una densidad más alta que la fase continua (Esteres metílicos). Tanque de lavado (W-1). -El tanque de lavado es un depósito con agitación cuyo objetivo principal es mezclar agua con la fase ligera del decantador, L14, para que de esta manera el 18 agua extraiga todo tipo de impurezas no esterificadas para obtener un biodiesel más acorde con las condiciones especificadas por la normativa. Separador (Sp-1). -La instalación de un separador tiene el propósito de separar los metilésteres (biodiésel) del agua que pudiese contener la corriente, L16, principalmente procedente del tanque de lavado. Secador (Sc-1). -El objetivo de este proceso es eliminar cualquier resto de agua que pudiese contener la corriente de biodiésel, tras su paso por el separador. Para ello se ha de deshidratar por completo la corriente L17. Un procedimiento eficaz para obtener un disolvente anhidro es añadir un deshidratante al disolvente, llevarlo a reflujo y destilarlo después. Este proceso depende de la naturaleza del disolvente y se encuentra descrito para cada uno de ellos en diferentes manuales. Beneficios al medioambiente, economía. El nivel de productividad es mucho mayor que empleando cualquier otro tipo de materia prima. Las microalgas son organismos que en condiciones adecuadas se desarrollan a gran velocidad y completan su ciclo de vida en un tiempo mucho menor que los cultivos tradicionales. Se estima que la productividad de biocombustibles a partir de las microalgas es de entre 20 y 80 veces superior que, a los producidos a partir del maíz, la soja o la caña de azúcar. Algunas empresas aseguran que, con sus métodos, la producción de biomasa de algas (de la cual se pueden extraer diversos productos) es miles de veces superior que en el caso de los cultivos de soja, girasol o palma. Conviene, sin embargo, a falta de más información, estimar como más fiable el primer dato ofrecido. No se emite CO2 de más a la atmósfera, las microalgas en su desarrollo requieren CO2 que toman de la atmósfera capturándolo en sus moléculas. En el momento de su combustión ese CO2 tomado se libera devolviéndolo al aire. Por lo tanto, se libera tanto CO2 como el que el alga tomó en su desarrollo resultando el balance final igual a cero. Varios diseños de plantas de producción de microalgas proyectan emplear las emisiones de CO2 de las centrales termoeléctricas para insuflarlas en los cultivos y acrecentar la producción. La producción de biocombustible a partir de microalgas no afecta en absoluto al mercado de alimentos. Actualmente se están destinando grandes partidas de cereales para producir bioetanol y biodiesel lo que provoca que estos escaseen y que se eleve su precio en perjuicio de la industria alimenticia y sobretodo de las sociedades más 19 pobres. Obtener combustibles a partir de las algas permitirá que los cereales se usen exclusivamente para fines alimentarios y que los precios se mantengan más bajos Para el cultivo de microalgas no se destruyen bosques ni selvas, la inmensa demanda de biocombustibles elaborados a partir de cultivos tradicionales provoca la destrucción amplias zonas selváticas y forestales con el fin de ampliar la superficie cultivable. Esto repercute muy negativamente en nuestros ecosistemas. Es perfectamente posible realizar el cultivo de microalgas en estanques localizados en áreas desérticas o en terrenos improductivos para cualquier otro tipo de vegetal. Existen de hecho en ejecución centrales de producción de microalgas para biocombustibles en desiertos aprovechando las excelentes cualidades de insolación que ofrecen. Aplicación de esta producción o tecnología en México, ¿existen en México? A pesar de que la producción de biocombustible a partir de microalgas no es nueva, mencionamos que existen investigaciones realizadas por el departamento de biotecnología de la facultad de ciencias químicas de la universidad autónoma de Coahuila, el cual desarrollo un proceso de producción de biodiesel a partir de biomasa algal generada en el proceso de tratamiento de aguas residuales, según indican, esta tiene el potencial de reducir los costos de producción de biodiesel, esto debido a que utilizan el proceso requerido en el tratamiento de aguas para obtener la materia prima necesaria para la producción de biodiesel. Así mismo la empresa Biofiedls afirma disponer de un método para obtener bioetanol directamente de las microalgas. El sistema se basa en el cultivo de un tipo de microalgas verde azuladas denominadas cianobacterias que se alimentan de Co2 y que producen de manera natural etanol. Esta empresa esta en proceso de construir su primera planta de etanol en Puerto Libertad en el estado de Sonora (México) en un área desértica próxima al mar. Tecnologías actuales y desarrollo de esta tecnología El gran auge que está viviendo la tecnología del cultivo de microalgas hace que cada vez sea más importante el estudio de los sistemas de producción a gran escala de forma que se pueda optimizar el tamaño o volumen de los fotobiorreactores, los costes de construcción y explotación (energía demandada), así como el mantenimiento y la vida útil. 20 Los fotobiorreactores (PBR, del inglés photobioreactors) son reactores en los que se cultivan las microalgas, de tal forma que éstas pueden llevar a cabo sus procesos fotobiológicos. Por tanto, incluso los sistemas abiertos como los estanques poco profundos pueden ser considerados como fotobiorreactores. Sin embargo, el término fotobiorreactor que se utiliza en el presente apartado sólo hace referencia a los sistemas cerrados. En la actualidad, la producción comercial de biomasaalgal en sistemas abiertos se encuentra limitada a unas pocas especies de microalgas que se cultivan en estanques abiertos mediante un ambiente selectivo que proporciona una alta tasa de crecimiento. La mayoría de las microalgas no pueden ser mantenidas suficientemente tiempo en sistemas abiertos, debido al riesgo de contaminación por hongos, bacterias y protozoos, y la competencia con otras microalgas que tienden a dominar independientemente de las especies originales utilizadas como inóculo [32]. En cambio, los PBR ofrecen un ambiente cerrado al cultivo, protegiéndolo de la lluvia directa y manteniéndolo relativamente a salvo de la invasión de otros microorganismos que pudieran desplazarlas. Además, el cultivo en PBR permitecontrolar mejor las condiciones de operación y garantizar la dominancia de las especies deseadas. - SISTEMAS ABIERTOS Actualmente, el cultivo de microalgas con fines comerciales en sistemas abiertos sólo se lleva a cabo puntualmente. La principal razón que lleva a optar por sistemas abiertos es que son sistemas más fáciles y menos caros de construir y operar, y también ofrecen una mayor durabilidad que los grandes reactores cerrados. Varios tipos de estanques han sido proyectados y probados para el cultivo de microalgas. Éstos varían en tamaño, forma, material utilizado en su construcción, tipo de agitación e inclinación. A menudo, el diseño de la construcción es esencialmente dictado por las condiciones locales y los materiales disponibles. Los materiales para la construcción de las paredes laterales y el fondo varían desde arena simple o arcilla, a ladrillo o cemento, plásticos como PVC, fibra de vidrio o poliuretano. A pesar de que existen diferentes tipos de sistemas abiertos, sólo tres grandes diseños se han desarrollado y operado a una escala relativamente grande: • Sistemas inclinados: donde la agitación se logra a través de la mezcla que proporciona el bombeo y la gravedad del flujo. 21 • Estanques circulares: donde la agitación y el movimiento del flujo es proporcionada por un brazo giratorio. • Estanques raceway: son estanques construidos en forma de bucle infinito, en el que se hace circular el cultivo de microalgas mediante ruedas con paletas giratorias. Solamente los estanques raceway se utilizan en la actualidad para el cultivo de microalgas con fines comerciales. La mayoría de las plantas comerciales con sistema raceway se dedican a la producción de biomasa de la clase Arthrospira. Fig. 9 .-Sistema abierto tipo raceway para el cultivo de microalgas El ejemplo más simple de los estanques tipo raceways consiste en una zanja poco profunda excavada en el suelo y cubierta con láminas de plástico que envuelven los terraplenes. Esta construcción es relativamente barata, pero su coste está fuertemente influenciado por las características del suelo a excavar. El revestimiento debe fijarse cuidadosamente en el suelo para evitar el desplazamiento por los vientos. La formación de burbujas debido a la acumulación de gas o de agua por debajo del revestimiento es otro problema que puede aparecer en estos sistemas. Otro diseño diferente se consigue con paredes formadas por bloques de hormigón, ladrillos o incluso el adobe (barro secado al sol). Por otra parte, los estanques raceway tienen algunas desventajas. Por ejemplo, no pueden operar con un nivel de agua menor a 15 cm, ya que de lo contrario se produciría una severa reducción del flujo y la turbulencia. Dado que poseen una alta longitud de paso de luz, no es posible obtener concentraciones de microalgas superiores a 60 mg·L-1, lo que supone un encarecimiento importante de los costes de producción. Además, se generan altas pérdidas por evaporación, especialmente en climas cálidos secos, y resulta muy difícil controlar la temperatura. 22 Aunque, se han registrado productividades de 40 g·m-2·d-1 en estanques a escala piloto, raramente se superan los 20-25 g· m-2·d-1 en estanques raceway a gran escala en períodos cortos y los 12-13 g· m-2·d-1 en periodos largos. El coste de la producción de microalgas en estanques raceway se encuentra entre los 9 y 17 € por kilogramo de peso seco. - SISTEMAS CERRADOS Como ya se comentó anteriormente, los sistemas cerrados para la producción de microalgas es a lo que comúnmente se le llama fotobiorreactor (PBR). Los fotobiorreactores se pueden clasificar según diversos aspectos según el diseño o el modo de operación. En función de los aspectos relativos al diseño, los fotobiorreactores pueden ser: De placa o tubular. Horizontales, inclinados, verticales o en espiral. De tubos múltiples o en serpentina. Si nos centramos en el modo de operación de los fotobiorreactores, éstos pueden clasificarse en: De mezcla mediante aire o bombeo. Reactores monofase (donde el intercambio gas-líquido tiene lugar en un intercambiador separado) o reactores bifase (donde el intercambio gas-líquido sucede en el mismo reactor). Los fotobiorreactores tienen, en general, un mayor coste que los sistemas abiertos. Sin embargo, ofrecen ventajas importantes frente a los estanques, como serían: Minimizan la contaminación del cultivo y permiten trabajar con monocultivos. Ofrecen un mayor control sobre las condiciones de operación tales como el pH, temperatura, luz, concentración de CO2, etc. Suponen una menor pérdida de CO2. Evitan la evaporación de agua. Permiten alcanzar concentraciones de biomasa superiores a la de los sistemas abiertos. 23 Los dos tipos de fotobiorreactores más utilizados en el cultivo de microalgas actualmente son: Fotobiorreactor tubular: Se componen de un tubo vertical u horizontal transparente tal que permite la penetración de la luz a su través. La introducción de gas se produce desde la parte inferior del reactor mediante difusores. Con el burbujeo se consigue el mezclado del cultivo, la transferencia de masa de CO2 y la eliminación de O2 producido durante la fotosíntesis. El tipo más común de fotobiorreactor tubular es el tipo airlift, que se conforma de dos tubos cilíndricos comunicados entre sí, donde la densidad del cultivo en uno de ellos desciende debido a la introducción del gas, provocando que aumente el nivel de agua en ese compartimento y que se produzca el movimiento del agua . Fig. 10.- Fotobiorreactor tipo airlift. En general, existen 2 tipos de fotobiorreactor airlift: de bucle interno o de bucle externo. En los de bucle interno, las regiones con cultivo de microalgas se encuentran separadas, normalmente por una fracción de tubo cilíndrica u otro tipo de barrera. Por otro lado, en los reactores airlift de bucle externo, el cultivo se encuentra separado físicamente en dos tubos diferentes comunicados entre sí por arriba y/o por abajo, de forma que únicamente se introduce aire (para bajar la densidad del fluido) en el tubo en el que se pretende mover el cultivo. 24 Fig. 11.- Esquemas de airlift de bucle interno y bucle externo La configuración de fotobiorreactor airlift posee una ventaja importante frente a otros tipos, como es que se consiguen patrones de mezcla circular donde el cultivo pasa continuamente desde la fase oscura a la fase lumínica, otorgando el efecto de luz intermitente a las células de algas [36]. Otras ventajas que posee esta configuración es que se consigue un alto grado de mezcla en el cultivo y alta eficiencia fotosintética. La desventaja principal del fotobiorreactor tipo airlift es que tiene alta complejidad de implantación y operación, haciendo muy difícil su comercialización a escala industrial. En cuanto a concentraciones de biomasa obtenidas con este tipo de fotobiorreactores, Loubiere et al. registraron valores de 2,3 g·L-1 durante la fase estacionaria de un cultivo en batch de Chlamydomonas reinhardtii utilizandoun fotobiorreactor airlift de bucle externo. a) Fotobiorreactores de placa plana: Los fotobiorreactores de placa plana (flat plate en inglés) son, sin duda, los que poseen el diseño más robusto. Estos fotobiorreactores están formados mediante láminas de plástico o vidrio, pudiendo de esta forma alcanzarse volúmenes importantes. La mayor superficie se orienta de tal forma que reciba la máxima cantidad de rayos solares. 25 Fig. 12.-. Fotobiorreactor de placa plana (planta piloto del grupo CALAGUA en la EDAR de la cuenca del Carraixet). Un parámetro de diseño básico en los fotobiorreactores de placa plana, y que afecta mucho al crecimiento de las microalgas, es la distancia de penetración de la luz, que para maximizar la eficiencia fotosintética debe ser el ancho del reactor, puesto que se corresponde con la menor dimensión. Dicha longitud puede ir desde unos pocos mm hasta 30 cm. Los fotobiorreactores de placa plana se caracterizan además por tener un alto ratio superficie/volumen. Aunque este diseño de fotobiorreactor ya ha sido empleado desde hace décadas para el cultivo de microalgas para biodiesel y otras aplicaciones, es en la actualidad cuando verdaderamente se está llevando a cabo estudios exhaustivos para mejorar la eficiencia en la operación. En este sentido, Cuaresma et al. [39] llegaron a registrar una productividad de 12,2 g·L-1·d-1 en un fotobiorreactor de placa plana (14 mm de distancia de penetración de la luz) alimentando en continuo un cultivo de Chlorella sorokiniana bajo condiciones de alta irradiación (2100 μmol·m-2·s-1). Dicha productividad ha resultado ser la máxima registrada en microalgas en condiciones de sobre- saturación de luz. Conclusiones. Las algas como materia prima para la producción de biocombustibles, se perfilan como la fuente más adecuada debido a su rápido crecimiento, alto contenido de aceite o alta 26 productividad (mayor que las plantas), una importante reducción de emisiones reguladas como TPH, CO, NOx y material particulado, capacidad de fijar CO2, menores requerimientos de condiciones de cultivo y nutrientes, no compite por suelos ni con alimentos. Así mismo, los análisis de ciclo de vida previos desarrollados en algas indican una obtención mayor de energía con unos requerimientos materiales menores y por tanto unos impactos ambientales muy por debajo de las otras materias primas. Para lograr el desarrollo de un proceso sustentable de producción de biodiesel a partir de algas, que por ende sea técnica y económicamente viable, se deben superar varios factores, el principal es el costo de producción de la biomasa, que involucra la optimización de medios, selección y manipulación de cepas y el diseño de foto biorreactores. Sin embargo, también se debe considerar el proceso de separación de biomasa, extracción de aceites y subproductos, tecnología de Transeterificacion, purificación y uso de subproductos. Debido al estado del arte actual de producción de biomasa y metabolitos para biocombustibles a partir de algas, se hace necesario el desarrollo de un proceso propio de producción de algas a gran escala y de los metabolitos de interés, con especies de algas y sistemas de producción adaptados a las necesidades y condiciones de cada región; punto que es cuello de botella del proceso, para posteriormente con los aceites establecer la obtención de los biocombustibles por procesos que están mejor desarrollados, lo que implicaría solo realizar una innovación o aplicación de las mismas. En México la producción de biocombustibles está considerada en el plan sectorial de la Secretaria de energía. La producción tradicional de bioetanol involucra el uso de azúcar de caña o remolacha y levaduras; actualmente se consideran otras fuentes de carbohidratos, como el maíz, o los materiales celulósicos, tales como residuos agroindustriales forestales e incluso los residuos sólidos municipales. Todas estas alternativas pueden ser complementarías; sin embargo, el uso de granos y de caña hacen competir a los energéticos con el alimento para la población humana o por tierras de cultivo, haciéndolos no sustentables, y más aún en un país como México, que no cuenta con un sector agrario bien establecido, ni con autosuficiencia alimentaria. Problemas similares se presentan con la producción de Biodiesel, cuya fuente puede provenir desde residuos de la industria (grasas), cultivo de algas y principalmente cultivos vegetales, presentando el problema ya mencionado. El desarrollo de tecnologías nacionales para la obtención de biodiesel y bioetanol a partir de microalgas en México es de gran importancia. Este tipo de desarrollos evitará 27 la dependencia tecnológica y energética en un futuro y dará respuesta de una forma ecológica y potencialmente sustentable al requerimiento de combustibles líquidos. Bibliografía Badía, C. F.-B. (05 de 09 de 2018). http://bibing.us.es. 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