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Lectura 4 EL ALUMINIO Y SUS ALEACIONES 4.1 Antecedentes. El aluminio, a pesar de ser el metal más difundido en la corteza terrestre (aproximadamente 8%), tiene, comparativamente con otros metales, poco tiempo de ser conocido ya que fue en 1825 en que se considera que el químico danés Hans Christian Orsted logró aislarlo por primera vez por electrólisis. Su proceso de reducción resultaba muy complejo, por lo que es hasta 1854, cunao Henri Sainte-Claire Deville obtuvo el metal en Francia reduciendo cloruro de aluminio con sodio. Con el apoyo financiero de Napoleón III, Deville estableció una planta experimental a gran escala, y en la exposición de París de 1855 exhibió una barra de aluminio puro (http://www.arqhys.com/arquitectura/aluminio-historia.html). La complejidad de los procesos de refinación, dieron como resultado, durante las primeras ocho décadas del siglo XIX, una muy limitada disponibilidad y un elevado costo. Por lo que aún a principios de la segunda mitad del siglo XIX se le consideraba un metal tan raro y precioso como el mismo oro. Esto dio lugar a que Napoleón III usará platos de aluminio para servir a sus invitados, como muestra de riqueza y poder. Por su parte el 1884 para culminar el monumento a George Washington (obelisco en Washington D.C., EUA) se colocó la mayor pieza de aluminio fundido producida hasta ese momento, con un peso de 100 onzas (2.8 Kg). Las propiedades del aluminio, ya para mediados del siglo XIX habían sido estudiadas, por lo que Julio Verne, en 1865, en su novela de la Tierra a la Luna propone que la nave sea producida de aluminio, dada su extraordinaria ligereza con respecto a los aceros. Todo cambio a partir de 1886, cuando Charles Hall (estudiante del Colegio Oberlin) y el ing. Francés Paul Herault, de manera separada y simultáneamente, desarrollan un proceso económico de refinación, a partir del óxido de aluminio, mediante procesos electrolíticos (Hall obtuvo en EUA la patente 400,666 en 1889). El descubrimiento de Hall y Herault se complementa con el realizado por el ing. Austriaco Karl Josef Bayer quien para 1887 desarrolla un proceso que permite extraer alumina (óxido de aluminio) de la bauxita (mineral de aluminio).Es por tanto que 1889 se empieza a producir aluminio a costos que lo hacen cada vez más accesible, situación que conforme se desarrolla y extiende la industria eléctrica en el mundo, hacen que pase de ser un material muy escaso a uno de los más usados en nuestros días. Su baja densidad, alta conductividad, reducida temperatura de fusión (660°C), posibilidad de alearse con otros metales y mejorar sus propiedades mecánicas, su alta resistencia a la corrosión, su facilidad para reciclarse al 100% entre otras propiedades permitieron su uso en artículos decorativos, empaque, estructuras utilizadas en construcción y en equipo de transporte, http://www.arqhys.com/arquitectura/aluminio-historia.html industria eléctrica y aeroespacial, por solo mencionar algunos de los múltiples campos de aplicación. Así como el desarrollo en la producción del aluminio está ligado con el crecimiento de la industria eléctrica, lo mismo se puede decir con la industria de la aviación, desde las primeras experiencias de los hermanos Wrigth, estos emplean aluminio en la construcción de los motores, ya que para 1915 el diseñador alemán Hugo Junkers construye el primer monoplano (modelo J 1) a partir de utilizar una aleación de AlCuMgMn (https://www.metalsupermarkets.com/history-of-aluminum-in-the-aerospace-industry/). El desarrollo de una importante infraestructura hidroeléctrica en EUA permitió un amplio uso de éste y sus aleaciones en estructuras para aviones, lanchas, componentes de radar; en el caso de Alemania se extendió su empleo hasta la producción de componentes fundidos para armas de mano, en sustitución de elementos forjados y maquinados de acero. Adicional a lo anterior se utilizó también en la fabricación de explosivos. De mediados del siglo XX hasta nuestros días sus aplicaciones han ido creciendo encontrándose en la producción de latas, en 1959 Coors Brewing popularizó la aplicación de latas de dos piezas formadas por embutido y estirado (Aluminium Asociation, http://www.aluminum.org/aluminum-advantage/history- aluminum), en la creciente aplicación en la producción de carrocerías para automóviles, elementos extruidos para ventanería, estructuras de soporte para laptops, iPads, iPhones y demás equipo electrónico, donde cada día sustituye a otros materiales, aún a plásticos, debido a la combinación positiva de sus propiedades. La producción mundial de aluminio primario (sin contar el reciclado) para junio presente año (2017) se estima será de 5.189 millones de toneladas, la cual refiere a la importancia que este metal tiene siendo solo superada por el acero. Al igual que para el acero y para el cobre el principal consumidor mundial es China; en la tabla 4.1 se muestra la producción mundial para 2016. De acuerdo con el reporte de enero de 2017 U.S. Geological Survey [U.S. Geological Survey, Mineral Commodity Summaries, January 2017] la importación de países como los EUA y Canadá se incrementó en 2016 (18% con relación al 2015) debido a la disminución de la producción interna. Por su parte Canadá incremento su importación en 22%. Durante el periodo analizado los precios se incrementaron de 0.67 a 0.74 US dólar/lb (1475 a 1630 US dólar/ton), para enero de 2017 este alcanzó los 1791.24 dolares/tonelada, mientras que al día de elaborar estas notas se presentó el menor precio en más de un año con 1745 dólares/ ton [El financiero, 8 de agosto de 2017]. La tendencia generalizada a incrementar su costo de manera sostenida https://www.metalsupermarkets.com/history-of-aluminum-in-the-aerospace-industry/ http://www.aluminum.org/aluminum-advantage/history-aluminum http://www.aluminum.org/aluminum-advantage/history-aluminum se ha dado por el continuo incremento de la demanda, muy a pesar de las reservas que se tienen en almacén. Por otra parte la disposición de minerales (bauxita), estimados de 55 a 75 mil millones de toneladas permite considerar que el abasto está garantizado para el futuro. Por otra parte si se llega a tener problemas de abasto este puede ser sustituido en algunas de sus aplicaciones típicas como son las estructuras aeronáuticas por materiales compuestos, en envase por vidrio, papel y plásticos; para el caso de transportes se pueden utilizar acero, aleaciones de magnesio, aleaciones de titanio y materiales compuestos; y en aplicaciones eléctricas puede ser remplazado por el cobre. Tabla 4.1 Producción de aluminio primario en el año 2016 [U.S. Geological Survey, Mineral Commodity Summaries, January 2017] . 4.2 Procesamiento del aluminio Como ya ha sido mencionado el proceso de fabricación del aluminio primario inicia con la producción de alumina 2 3Al O El proceso Bayer es el principal método industrial para producir alúmina a partir de bauxita, éste se basa en la disolución de la bauxita con hidróxido de sodio. La bauxita es el mineral de aluminio más importante y por consecuencia la principal fuente de obtención de éste. En general se trata de mezclas de alumina hidratada [Gibbsita 3 Al OH , Bohemita ( )Al OOH o Diaspora AlOOH ]. El tipo de mineral, sus características físicas y los otros compuestos químicos presentes (Silicatos, óxidos, carbonatos, óxidos de titanio, entre otros) determinaran los métodos de extracción. Fue identificada inicialmente por el geólogo francés Pierre Berthier en 1821 en unos depósitos ubicados en la provincia francesa de Le Baux, de la cual se desprende su nombre, con el l que fue bautizada por el químico Henri Sainte-Claire Deville (1861). De acuerdo a su origen pueden encontrarse bauxita mezclada con silicatos (trópicos), carbonatadas (Europa, Guyana, Jamaica). En el proceso Bayer, primero se muelela bauxita y luego se lava con una disolución caliente de hidróxido de sodio (sosa), NaOH. La sosa disuelve los minerales de aluminio pero no los otros componentes de la bauxita, que permanecen sólidos, permitiendo así su separación. Las reacciones químicas que ocurren en esta etapa son: Al(OH)3 + OH- + Na+ → Al(OH)4- + Na+ AlO(OH) + OH- + H2O + Na+ → Al(OH)4- + Na+ La temperatura de proceso se escoge en función de la composición de la bauxita (tipo de minerales con la que está mezclada), para lo que se requieren temperaturas de 150 a 280 ºC [World Aluminium Organization, http://bauxite.world-aluminium.org/refining/process/]. El 4 Al OH se precipita en forma de hidróxido de aluminio, de forma que: Al(OH)4- + Na+ → Al(OH)3 + OH- + Na+ De tal forma la sosa se recicla reiniciando el proceso. Por último el hidróxido de aluminio se calienta (calcina) a una temperatura de 1050 a 1100°C, para formar alumina a la vez de liberar vapor de agua: 2 3 232 3Al OH Al O H O https://es.wikipedia.org/wiki/Al%C3%BAmina https://es.wikipedia.org/wiki/Bauxita https://es.wikipedia.org/wiki/Hidr%C3%B3xido_de_sodio https://es.wikipedia.org/wiki/Aluminio https://es.wikipedia.org/wiki/Disoluci%C3%B3n https://es.wikipedia.org/wiki/Hidr%C3%B3xido_de_sodio https://es.wikipedia.org/wiki/Reacci%C3%B3n_qu%C3%ADmica https://es.wikipedia.org/wiki/Hidr%C3%B3xido https://es.wikipedia.org/wiki/Hidr%C3%B3xido https://es.wikipedia.org/wiki/Agua https://es.wikipedia.org/wiki/Temperatura https://es.wikipedia.org/wiki/Hidr%C3%B3xido El proceso de refinación del aluminio termina al mezclar la alumina con criolita _hexafluoroaluminato de sodio- 3 6Na AlF el cual tiene la habilidad de disolverla a una temperatura del orden de 960 a 1000°C, una vez diluida la alumina se hace pasar una corriente eléctrica a través del baño (proceso Hall-Héroult). El crisol en el que se funde la solución de criolita con alumina está revestido de carbón, el cual actúa como cátodo al paso de la corriente, de tal forma que se lleve a efecto la reacción; 2 3 22 3 4 3Al O C Al CO El aluminio líquido es más denso que la criolita, razón por la que se deposita en el fondo del crisol, del cual se extrae para ir ya solidificándolo, obteniendo aluminio de 99.5%. El costo del proceso está definido por el consumo de corriente de corriente eléctrica, la cual suministra la energía que se requiere para pasar del estado de óxido al metálico. 4.3 Aleaciones de aluminio Una de las grandes cualidades del aluminio es su capacidad para alearse con elementos como el cobre, silicio, manganeso y zinc entre otros permitiendo variar sus propiedades de forma muy amplia. Ya desde inicios del siglo XX se encontró que al alearlo con pequeños porcentajes (menores del 5%) de cobre se podía endurecer por precipitación, situación que abrió amplias posibilidades para los, inicialmente denominados, duraluminios. En general sus aleaciones se caracterizan por heredar sus características como bajo peso, buena apariencia, resistencia a la atmósfera, facilidad de colada y desde luego en algunos casos su factibilidad de endurecer por tratamiento térmico. De acuerdo a la Aluminium Association, la designación para aleaciones de conformado emplea 4 dígitos cuyas familias se presentan en la figura 4.1. Las aleaciones de colada son del tipo AlSiX, esto en virtud de las excelentes propiedades que proporciona el silicio (disminución de la temperatura de colada -aleaciones eutécticas-, menores tendencias a la absorción de hidrógeno del ambiente, menor viscosidad, entre otras). La serie 1xxx se refiere a aluminios “puros”, donde la concentración del aluminio por arriba del 99% está definida por los dos últimos dígitos. En general de trata de materiales de una alta conformabilidad, suaves y que solo se pueden endurecer por deformación en frío; se caracterizan también por su alta resistencia a la corrosión en la atmósfera y su elevada conductividad del orden del 67% de la del cobre, mientras que la densidad del aluminio es un tercio de la del acero, por consecuencia la relación de conductividad a densidad es mayor para el aluminio que para el cobre (24.8 a 11.5 ó dicho de otra forma la conductividad del aluminio de alta pureza, por unidad de masa es 215% la del cobre). La serie 2xxx se refiere a las aleaciones AlCu, aunque también existen AlCuMg, éstas pueden ser endurecidas por envejecimiento natural y artificial (precipitación). Su principal característica es su favorable relación resistencia a peso. Por otra parte dada su menor resistencia a la corrosión es usual que éste tipo de materiales sean recubiertos con una delgada capa de aluminio puro para garantizar así resistencia al medio ambiente combinada con una elevada resistencia mecánica. Debido a sus características mecánicas su principal aplicación es como elemento estructural. En general presentan buena maquinabilidad Figura 4.1 Designación de las aleaciones de aluminio para conformado [Aluminium Association] Serie 3xxx, en estos materiales el elemento de aleación principal es el manganeso, el cual se adiciona en porcentajes menores al 1.5% obteniendo buenas propiedades mecánicas (las cuales son inferiores a las de la serie 2xxx) y capacidad de deformación, razón por la que se utilizan en utensilios de cocina, mobiliario, cambiadores de calor y aplicaciones arquitectónicas. La más usual es la 3003. Serie 4xxx, su aleante principal es el silicio (se tiene un eutéctico alrededor del 12%Si), el que es adicionado en porcentajes del orden del eutéctico AlSi, por tal motivo muchas de sus aplicaciones se encuentran más bien como material para colada (cambiando entonces la forma de designar). Serie 5xxx, pueden ser aleaciones AlMg y AlMgMn; ambos elementos producen endurecimiento en la aleación resultante, aún con aportaciones tan limitadas como 0,8%Mg, 1.25%Mn. Presentan mejor resistencia a la atmósfera que las AlCu, sin alcanzar sus propiedades mecánicas. Por tal motivo tiene aplicación como elementos estructurales. Serie 6xxx, éstas se caracterizan por ser aleaciones AlMgSi, endurecibles por tratamiento térmico a través de la precipitación de 2Mg Si . Si bien no son las de mayor resitencia mecánica, si combinan ésta con la formabilidad, maquinabilidad y soldabilidad, por lo que son utilizadas en la producción de cuadros para bicicletas, aplicaciones arquitectónicas y elementos estructurales de media resistencia. Serie 7xxx, pueden tener de 1 a 8% de Zn, adicionándose también Mg para que la aleación responda al tratamiento térmico, así como también se adicionan en pequeños porcientos Cu y Cr. Con esto se maximiza la resistencia, con lo que pueden ser utilizadas para elementos estructurales de alta resistencia y en general en equipo de transporte donde la relación resistencia a peso debe de ser maximizada. En la actualidad se está trabajando en la familia de las aleaciones aluminio-litio, debido a que se combina máxima resistencia con mínimo peso. Para esto es necesario recordar que el litio es el metal de menor densidad ( 3534 /Kg m , sin embargo, también es necesario recordar la extrema actividad de este tipo de elementos, lo cual vuelve muy complejo su procesamiento. Si bien el efecto del litio se estudió desde la década de 1920 en Alemania, no fue sino hasta 1957 cuando aparecieron las primeras aleaciones estandarizadas, orientadas éstas a la aeronáutica militar, siendo desechadas posteriormente debido a los problemas de segregación y limitada tenacidad que influían negativamente en la seguridad de la estructura. En la actualidad la 8090 y 8091 son las de mayor aplicación. Las cuales fueron desarrolladas por Alcoa (EUA) y Alcan (Canadá, Gran Bretaña). Las principales ventajas que se tienen son su menor densidad, mayor resistencia mecánica, mayor rigidez, mayor resistencia a temperaturas por arriba de la ambiente, buena tenacidada temperaturas criogénicas, mayor resistencia a la fatiga que las AlZn, buena resistencia a la atmósfera. Dado el elevado costo del litio y los cuidados que se deben de tener por su elevada reactividad química estas aleaciones resultan mucho más caras (200 a 400%) que las AlCu o las AlZn por lo que su aplicación se relaciona sobre todo con la industria aeronáutica militar. 4.4 Procesamiento del Al y sus aleaciones El gran compromiso que existe entre todas las propiedades del aluminio y sus aleaciones hace a éstas, materiales ideales para poder ser producidos por muy diferentes métodos. Su limitada temperatura de fusión (660°C), aunada a su viscosidad en estado líquido y la posibilidad de formar eutécticos (AlSi) con temperaturas de fusión de hasta 560°C permite que sean ampliamente utilizadas para procesos de colada, tanto por gravedad en arena, como en matriz, a baja presión o por inyección; pudiendo alcanzar espesores menores de un milímetro. Por otra parte, son altamente conformables tanto en caliente como en frío por lo cual pueden ser procesados por forja (aleaciones de alta resistencia, por ejemplo, AlCu, para aplicaciones mecánicas), laminación (producción de placas y láminas), pudiendo ser producidos películas de menos de 0.1 mm de espesor. Por extrusión se pueden producir piezas sólidas y huecas tales como perfiles altamente complejos o tuberías con aletas de enfriamiento. Es factible también estirar y obtener alambres y procesar por embutido y estirado para fabricar latas con espesores de 0.2 mm y aún menores. Dentro de los materiales de uso diario corresponde a las aleaciones de aluminio las mayores ventajas para su procesamiento. Figura 4.2 Temperaturas de tratamiento térmico de las aleaciones AlCu Figura 4.3 Diagrama AlCu Figura 4.4 Diagrama AlMn 4.5 Diagrama de fases AlMg Figura 4.6 Diagrama AlMgSi Figura 4.7 Diagrama AlSi Figura 4.8 Diagrama AlZn 4.9 Diagrama AlLi Piezas de Aluminio y sus aleaciones producidas por fundición Figura 4.10 Piezas fundidas de aluminio, corazas para motor eléctrico Figura 4.11 Bloque de motor en aluminio 4.12 Múltiple de admisión 4.13 Pistones fundidos COMPONENTES FORJADOS Bielas de aluminio forjadas Componente forjado en aluminio para motocicleta .
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