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TEMA 3. PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS Sustancia pura: Es aquella que tiene una composición y propiedades características que no cambian, sean cuales sean las condiciones físicas en las que se encuentre; es decir, su composición no depende de las transformaciones de fase que sufra (fusión, ebullición, etc.). Un ejemplo es el agua, cuya composición es la misma esté presente en fase sólida, líquida o gaseosa. CURVA DE CALENTAMIENTO DEL AGUA DIAGRAMA T - v DIAGRAMA P - v CORRESPONDENCIA ENTRE LOS DIAGRAMAS P – T Y P - v DIAGRAMA TRIDIMENSIONAL DEL AGUA Para el agua: Presión crítica: 220.9 bar ; temperatura crítica: 647.3 K Presión del punto triple: 0.0061 atm ; temperatura del punto triple: 0.010C Calidad y humedad de una mezcla. La calidad es la razón entre la masa del vapor en la mezcla y la masa total. Se denota con la letra x. La humedad (y), es la razón entre la masa del líquido y la masa total. x = 𝑚𝑣 𝑚𝑣 + 𝑚𝑙 ; y = 𝑚𝑙 𝑚𝑣 + 𝑚𝑙 → x + y = 1 ; 1 ≥ x ≥0 ; si x = 0 se trata de líquido saturado; si x = 1, se trata de un vapor saturado. EJERCICIO Dibuje los siguientes procesos para el agua en diagramas P-v y P-T: (a) Vapor sobrecalentado que se enfría a presión constante hasta que el líquido empieza a aparecer. (b) Una mezcla con una calidad del 60% se calienta a volumen constante hasta una calidad del 100%. (c) Una mezcla con una calidad del 50% se calienta a temperatura constante de 2000C hasta que su volumen es 4.67 veces el volumen inicial. (d) Refrigerante-12 a 8 bar es un líquido saturado. Se calienta isobáricamente hasta que su entalpia se duplica. TABLA DE VAPOR DE AGUA SATURADA (líq. sat., mezcla, vapor saturado, 1 propiedad) vf x 103 = 1.00 40 𝑚3 𝑘𝑔 ; vf = 1.0040x10-3 𝑚3 𝑘𝑔 ; ρ = 996.01 𝑘𝑔 𝑚3 TABLA DE VAPOR DE AGUA SOBRECALENTADA (2 propiedades) ¿CÓMO OBTENER EL VOLUMEN ESPECÍFICO, LA ENERGÍA INTERNA ESPECÍFICA, LA ENTALPÍA ESPECÍFICA Y LA ENTROPÍA ESPECÍFICA DE UN VAPOR HÚMEDO? Volumen total de una mezcla: Vw = V = Vf + Vg V = v m = vf mf + vg mg Donde v y m es el volumen específico y la masa total de la mezcla. Y ya que x = 𝑚𝑔 𝑚 y la humedad, y, es igual a (1-x) e igual a 𝑚𝑓 𝑚 ,se tiene que, v = 𝑚𝑓 𝑚 vf + 𝑚𝑔 𝑚 vg = (1-x) vf + x vg Así, v = vf + x (vg – vf) = vf + x vfg De la misma manera: u = uf + x (ug – uf) = uf + x ufg h = hf + x (hg – hf) = hf + x hfg s = sf + x (sg – sf) = sf + x sfg EJERCICOS SOBRE CARACTERIZACIÓN. Complete los datos faltantes para el agua. T, 0C P, kPa h, 𝒌𝑱 𝒌𝒈 x Fase 120.21 200 2045.83 0.7 Mezcla 140 361.53 1800 0.56 Mezcla 177.66 950 752.74 0 Líquido saturado 80 500 335.02 - Líq. comp. 350 800 3162.2 - Vapor sob. h = hf + x (hg – hf) = hf + x hfg = [504.71 + 0.7 (2201.6)] 𝒌𝑱 𝒌𝒈 = 2045.83 𝒌𝑱 𝒌𝒈 A 1400C, hf = 589.16 𝒌𝑱 𝒌𝒈 ; hg = 2733.5 𝒌𝑱 𝒌𝒈 , el valor de la entalpía de tablas está entre los dos valores, por lo tanto, se tiene mezcla. Si h tablas < hf , se tiene líquido comprimido o subenfriado. Si h tablas = hf , se tiene líquido saturado Si hf < h tablas < hg , se tiene una mezcla. Si h tablas = hg , se tiene vapor saturado saturado Si h tablas > hg , se tiene vapor sobrecalentado. h = hf + x (hg – hf) = hf + x hfg x = 𝒉− 𝒉𝒇 𝒉𝒇𝒈 = 𝟏𝟖𝟎𝟎 − 𝟓𝟖𝟗.𝟏𝟔 𝟐𝟏𝟒𝟒.𝟑 = 0.56 A 500 kPa se busca la temperatura de saturación: 151.830C. La temperatura del fluido es menor que la de saturación. Se trata de un líquido comprimido o subenfriado. Para determinar propiedades de un líquido comprimido en las tablas de saturación, se busca por la temperatura, las propiedades rotuladas con el subíndice f. A 800 kPa se busca hf y hg y se comparan estos valores con la entalpía de la tabla. hf = 720.87 𝑘𝐽 𝑘𝑔 ; hg = 2768.3 𝑘𝐽 𝑘𝑔 , por lo tanto, se concluye que es un vapor sobrecalentado. EJERCICIO: Un tanque rígido de 4 L contiene 2 kg de un vapor húmedo de agua a 500C. A continuación, se calienta lentamente el agua, hasta que exista una sola fase. En el estado final, a) ¿Estará el agua en la fase líquida o vapor? b) Estime la temperatura del fluido en el estado final. c) ¿Cuál sería su respuesta si el volumen del tanque fuera de 400 L en lugar de 4 L? El estado inicial es una mezcla. v = vf + x (vg – vf) → x SOLUCIÓN: Condiciones iniciales: a) v = 4 x 10−3 𝑚3 2 𝑘𝑔 = 2x10−3 𝑚3 𝑘𝑔 x = 𝑣− 𝑣𝑓 𝑣𝑓𝑔 = 2x10−3 𝑚3 𝑘𝑔 − 0.001012 𝑚3 𝑘𝑔 (12.026 − 0.001012) 𝑚3 𝑘𝑔 = 8.216 x 10-5 Ya que el tanque es rígido, el volumen específico es constante. Fase líquida (líquido saturado). v = vf b) Alrededor de 3650C ¿Cuál es el valor del volumen crítico del agua? 0.003155 𝒎𝟑 𝒌𝒈 c) 𝑣 = 0.4 𝑚3 2 𝑘𝑔 = 0.2 𝑚3 𝑘𝑔 x = 𝑣− 𝑣𝑓 𝑣𝑓𝑔 = 0.2 𝑚3 𝑘𝑔 − 0.001012 𝑚3 𝑘𝑔 (12.026 − 0.001012) 𝑚3 𝑘𝑔 = 0.01655 Fase vapor. Se busca en tablas la temperatura para un valor de vg de 0.2 𝑚3 𝑘𝑔 . Alrededor de 1800C. Se tendría una presión de alrededor de 1000 kPa. El diagrama h-P En el año 1923, en la Thermodynamics Conference de los Ángeles, se decidió que cualquier gráfico que utilizara la entalpía (h) en uno de sus ejes se denominara diagrama de Mollier, en honor a Richard Mollier, que fue un profesor alemán destacado por sus aportaciones a la termodinámica. Richard Mollier (30 de noviembre de 1863, Trieste – 13 de marzo de 1935, Dresde) fue un profesor alemán de Física Aplicada y Mecánica en las universidades de Göttingen y Dresde, fue un pionero de la investigación experimental en termodinámica, particularmente del agua, el vapor y las mezclas de aire. El diagrama de Mollier presión-entalpía, es una representación del comportamiento de dos propiedades intensivas (P,h) por debajo del punto crítico. El punto crítico se caracteriza por una presión y una temperatura críticas, por encima de las cuales la densidad del vapor es la misma que la del líquido y desaparece la interfase entre ambos. Por encima de las condiciones críticas, existe una única fase denominada fluido supercrítico. Un líquido por debajo de la presión crítica, cuando se calienta, empezará a generar fase vapor. El diagrama de Mollier presión-entalpía tiene numerosas aplicaciones, entre ellas destaca su utilización para sistemas de refrigeración, motores o máquinas de vapor. Ciclo de refrigeración en un diagrama P-h https://es.wikipedia.org/wiki/Universidad_de_Gotinga https://es.wikipedia.org/wiki/Universidad_T%C3%A9cnica_de_Dresde El dispositivo intercalado entre el evaporador y el condensador es el compresor. CICLO DE REFRIGERACIÓN En el siglo XIX numerosos científicos estudiaron las leyes que rigen las mezclas frigoríficas, y las mezclas de hielo y sal común, que permiten disminuir la temperatura hasta -20ºC. Sin embargo, los métodos de refrigeración por estos productos, son discontinuos y de capacidad muy limitada, por lo que no se puede hablar de refrigeración hasta la invención de la refrigeración mecánica. La primicia de la obtención de frío por evaporación se adjudica a William Cullen, que hacia 1750 consiguió producir hielo mecánicamente con agua como refrigerante. Pocos años después, en 1754, Joseph Priestley descubrió el amoníaco y el dióxido de carbono, que mostraron poseer propiedades termodinámicas convenientes para ser usados en refrigeración. En 1834, Jacob Perkins utilizó éter sulfúrico (dietil éter) a baja presión como procedimiento de refrigeración en la primera máquina de compresión de vapor. R – O – R´ CH3 – CH2 – O – CH2 – CH3 En 1859 Ferdinand Carré patenta su máquina de absorción con amoníaco.En 1872, Robert Boyle investiga las mezclas refrigerantes y patenta el primer compresor con amoníaco. Por las mismas fechas Thadeus S.C. Lowe introduce el CO2. Poco después, en 1874, Raoul-Pierre Pictet patenta un compresor con SO2 y en 1878 el francés Vincent utiliza el cloruro de metilo, CH3Cl. Se puede ver cómo el éter, muy peligroso, dio paso al amoníaco, al dióxido de azufre, al cloruro de metilo y al dióxido de carbono. Pero estas sustancias tienen graves inconvenientes. El https://es.wikipedia.org/wiki/William_Cullen https://es.wikipedia.org/wiki/Joseph_Priestley https://es.wikipedia.org/wiki/Jacob_Perkins https://es.wikipedia.org/wiki/Refrigeraci%C3%B3n_por_compresi%C3%B3n https://es.wikipedia.org/wiki/Refrigeraci%C3%B3n_por_absorci%C3%B3n https://es.wikipedia.org/wiki/Amon%C3%ADaco amoníaco es tóxico, inflamable y ataca al cobre, el cloruro de metilo es tóxico y explosivo en mezcla con el 10 a 15 % de aire, el dióxido de azufre es tóxico y agresivo con los metales. Por estos motivos continuó la búsqueda de refrigerantes más seguros y de mejor rendimiento. Esta búsqueda culminó en 1930 cuando Thomas Midgley de Dupont, anunció el primer fluorocarbono, el Freón-12, que condujo a la familia que ha dominado la refrigeración por compresión hasta finales de los 80. FÓRMULA QUÍMICA DEL FREÓN-12 CARACTERÍSTICAS DE LOS REFRIGERANTES • Presión de evaporación superior a la atmosférica para evitar infiltraciones de aire en el sistema. • Presión de descarga no muy alta. Para evitar la necesidad de un equipo robusto, y desde luego por debajo de la presión crítica. • Relación de compresión baja. La potencia del compresor aumenta con la relación de compresión. • Temperatura de descarga no muy alta. Para evitar la descomposición del aceite lubricante o del refrigerante o la formación de contaminantes. • Calor latente de vaporización lo más alto posible. Cuanto mayor, mejor producción frigorífica específica y menor caudal másico. • Temperatura de ebullición, por debajo de la temperatura ambiente a presión atmosférica, fácilmente controlable y por encima de la temperatura de congelación. • Volumen específico.- Debe ser lo más bajo posible para evitar grandes tamaños en las líneas de aspiración y en el desplazamiento de compresor • Capacidad térmica específica. Debe ser lo más alto posible en el vapor, para que absorba una gran cantidad de calor y lo más bajo posible en estado líquido para reducir el vapor en la vaporización súbita • Punto de congelación. Debe ser inferior a la temperatura mínima del sistema, para evitar congelamientos en el evaporador. • Densidad. Debe ser elevada para requerir pequeñas dimensiones en las líneas líquido. ASPECTOS DE SEGURIDAD • Estabilidad química dentro de la gama de temperaturas de trabajo. • Inactividad química: que no reaccione con ninguno de los materiales con los que pueda tener contacto. • No deben ser líquidos inflamables, corrosivos ni tóxicos. https://es.wikipedia.org/wiki/Punto_cr%C3%ADtico_(termodin%C3%A1mica) https://es.wikipedia.org/wiki/Calor_latente https://es.wikipedia.org/wiki/Punto_de_ebullici%C3%B3n https://es.wikipedia.org/wiki/Volumen_espec%C3%ADfico https://es.wikipedia.org/wiki/Calor_espec%C3%ADfico https://es.wikipedia.org/wiki/Punto_de_congelaci%C3%B3n https://es.wikipedia.org/wiki/Densidad • Dado que deben interaccionar con el lubricante del compresor, deben ser miscibles en fase líquida y no nocivos con el aceite. • No tendencia a las fugas. Los refrigerantes con bajo peso molecular escapan con mayor facilidad. • Los refrigerantes, se aprovechan en muchos sistemas para refrigerar también el motor del compresor, normalmente un motor eléctrico, por lo que deben ser buenos dieléctricos, es decir, tener una baja conductividad eléctrica. Amoníaco: NH3 Punto de ebullición: -33,34 °C Densidad: 0,73 kg/m³ Punto de fusión: -77,73 °C Temperatura crítica: 405,5 K (132 °C) Presión crítica: 111.52 atm Capacidad térmica específica: 4700 𝐽 𝑘𝑔 𝐾 Gracias a las propiedades de vaporización del amoníaco, es útil como un refrigerante. Era usado comúnmente antes de la popularización del empleo de los compuestos clorofluorocarbonados. El amoníaco anhídrido es usado incansablemente en la industria de la refrigeración y para las pistas de hockey por su alta eficiencia de conversión de energía y bajo costo. No obstante, tiene la desventaja de ser tóxico, lo que le restringe su uso doméstico y a pequeña escala. Junto con su uso moderno de refrigeración por compresión de vapor, se utilizó junto con hidrógeno y agua en refrigeración de absorción. EJEMPLO Un dispositivo de cilindro-émbolo contiene inicialmente vapor de agua a 200 kPa, 2000C y 0.5 m3. En este estado, un resorte lineal toca el émbolo, pero no ejerce fuerza sobre él. Se transfiere calor lentamente al vapor de agua, haciendo que aumenten su presión y su volumen, hasta 500 kPa y 0.6 m3, respectivamente. Determine: https://es.wikipedia.org/wiki/Diel%C3%A9ctricos https://es.wikipedia.org/wiki/Conductividad_el%C3%A9ctrica https://www.google.com/search?rlz=1C1NHXL_esMX685MX685&q=amon%C3%ADaco+punto+de+ebullici%C3%B3n&stick=H4sIAAAAAAAAAOPgE2LXz9U3KDCL19LNTrbST85Izc0sLimqhLCSE3Pik_NzC_JL81KskvIzczLz0hUK8jPzShaxyiXm5ucdXpuYnK9QUJpXkq-QkqqQmlSak5OZnHl4cx4AGiWGllsAAAA&sa=X&ved=2ahUKEwiagZKwteTsAhUJCc0KHfOFBPAQ6BMoADAhegQIOBAC https://www.google.com/search?rlz=1C1NHXL_esMX685MX685&q=amon%C3%ADaco+densidad&stick=H4sIAAAAAAAAAOPgE2LXz9U3KDCL11LPTrbST85Izc0sLimqhLCSE3Pik_NzC_JL81KsUlLzijNLKhexCiXm5ucdXpuYnK8AFktJTAEAApCvl0kAAAA&sa=X&ved=2ahUKEwiagZKwteTsAhUJCc0KHfOFBPAQ6BMoADAiegQIMxAC https://www.google.com/search?rlz=1C1NHXL_esMX685MX685&q=amon%C3%ADaco+punto+de+fusi%C3%B3n&stick=H4sIAAAAAAAAAOPgE2LXz9U3KDCL19LNTrbST85Izc0sLimqhLCSE3Pik_NzC_JL81KsclNzSjLz0hUK8jPzShaxSiXm5ucdXpuYnK9QUJpXkq-QkqqQVlqceXhzHgDkn3NVVwAAAA&sa=X&ved=2ahUKEwiagZKwteTsAhUJCc0KHfOFBPAQ6BMoADAjegQINRAC a) La temperatura final. b) El trabajo efectuado por el vapor de agua. c) El calor transferido en el proceso. Lluvias de ideas: Q = mc∆T Caracterizar Sistema cerrado ∆U = Q + W Tipo proceso W a partir de la ley de Hooke Conocer la energía interna específica en cada estado Caracterizar el estado 1: 200 kPa, 2000C y 0.5 m3 A 200 kPa en TABLAS DE SATURACIÓN se busca la T de saturación. Tsat = 120.210C, entonces en el estado inicial se tiene vapor sobrecalentado, ya que el fluido tiene una mayor temperatura. u1 = 2654.6 𝑘𝐽 𝑘𝑔 v1 = 1.08049 𝑚3 𝑘𝑔 , por lo tanto, la masa es igual a, m = 𝑉1 𝑣1 = 0.463 kg Estado final: 500 kPa y 0.6 m3, v2 = 𝑉2 𝑚 = 1.2958 𝑚3 𝑘𝑔 A 500 kPa se busca en tablas de saturación vf y vg y se comparan estos valores con v2 y se concluye. vf = 0.001093 vg = 0.37483 Entonces en el estado 2 se tiene vapor sobrecalentado. Hay que entrar a las tablas de sobrecalentado a: 500 kPa y v2 = 1.2958 𝑚3 𝑘𝑔 A continuación, se requiere interpolar. T v u 11000C 1.2672 4256.3 12000C 1.3596 4466.8 A 1.2958 𝑚3 𝑘𝑔 , a) T = 1130.950C ; u2 = 4321.45 𝒌𝑱 𝒌𝒈 b) Usar la ley de Hooke: El cálculo que aparece a continuación representa el área del trapecio que se muestra en la figura. W = (200+500)𝑘𝑃𝑎 2 (0.6 – 0.5) m3 = 35 kJ (trabajo total contra la atmósfera y contra el resorte) 500 P (kPa) 200 Wres Watm 0.5 0.6 V (m3) Watm = 20 kJ Wresorte = 15 kJ F = -KX; P = F/A = -KX/A = - K´ X = - K´ V/A = - K´´ V La presión del resorte es directamente proporcional al volumen. c) ∆U = Q + W Q = m (u2 – u1) – W = 0.463 kg(1666.85) 𝒌𝑱 𝒌𝒈 - (- 35 kJ) = 806.75 kJ ¡Cuidado con el signo del trabajo! FIN TEMA 3!
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