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1 Termodinámica 2 ER-ETER2-1901-B1-001 Javier Hernández Pérez Unidad 3 Cálculo de entropía en sistemas reactivos Evidencia de aprendizaje Un sistema para analizar SERGIO ADRIÁN MÁRQUEZ BARRIOS ES172011571 Marzo, 2019 2 1. Investiga y analiza de forma breve el funcionamiento de los siguientes dispositivos: • Deshumidificador. Se usa para reducir u controlar la humedad del ambiente mediante un proceso en el cual se retira vapor de agua del are. Esto se puede realizar alcanzando la temperatura por debajo del punto de roció por medio de enfriamiento, incrementando la presión total o usar un desecante con el aire. Explicado de otra manera, se pasa una corriente de aire por el evaporador (zona fría), el cual está a una temperatura por debajo del punto de roció, con esto la humedad que se encuentra en el ambiente se condense y empiece a gotear hasta un deposito o desagüe, A continuación, después de este proceso (secado y enfriado) el aire pasa por el condensador (área caliente) con lo que toma la temperatura ambiental y disminuye aún más su humedad relativa. • Mezclador adiabático de corrientes húmedas. La mezcla se consigue combinando simplemente los dos flujos de aire, de manera que estos se introduzcan en una bifurcación que termina convergiendo en un solo ducto de salida, en donde el estado de salida está determinado por las características de ambos estados en las entradas. 3 En muchas ocasiones es necesario mezclar dos flujos diferentes de aire. Esto se usa habitualmente en grandes edificios, la mayor parte de las plantas de producción y procesamiento y los hospitales, donde es preciso que el aire acondicionado se mezcle con una fracción del aire fresco exterior antes de enviarse a los espacios habitados. • Torre de enfriamiento Las torres de enfriamiento son mecanismos para refrigerar agua y otros medios a temperaturas muy altas. El uso principal de grandes torres de refrigeración industriales es el de rebajar la temperatura del agua de refrigeración utilizada en plantas de energía, refinerías de petróleo, plantas petroquímicas, plantas de procesamiento de gas natural y otras instalaciones industriales. Las torres de enfriamiento usan la evaporación del agua para rechazar el calor de un proceso tal como la generación de energía eléctrica. 2. Investiga y analiza de forma breve el funcionamiento de una pila de combustible. El funcionamiento de la pila de combustible es similar al de una batería. Se obtiene electricidad a partir de sustancias que reaccionan químicamente entre sí. Sin embargo, mientras que las baterías tienen una capacidad limitada de almacenamiento de energía, la pila de combustible está diseñada para permitir un 4 abastecimiento continuo de los reactivos. Además, los electrodos de la pila de combustible actúan también como catalizadores de las reacciones químicas de oxidación/reducción. El esquema básico de la celda unitaria consta de dos electrodos: el ánodo (donde se oxida el combustible) y el cátodo (donde el oxidante o comburente se reduce). El electrolito actúa simultáneamente como aislante eléctrico, conductor protónico y separador de las reacciones que tienen lugar en el cátodo respecto a las que tienen lugar en el ánodo. Debido a lo anterior, los electrones viajan desde el ánodo hasta el cátodo a través de un circuito externo, generando una corriente eléctrica, mientras que los protones lo hacen a través del electrolito. En el cátodo, los electrones, protones y el comburente se reducen, dando lugar a los productos. La reacción es exotérmica y, aunque es espontánea, suele ser muy lenta como para ser operativa sin la presencia de catalizadores, lo más común es que los propios electrodos se utilicen como catalizadores. En este tipo de pilas se suele utilizar hidrógeno como agente reductor y oxígeno como oxidante; para que los protones puedan atravesar la membrana, ésta debe estar convenientemente humidificada, porque la conductividad protónica de las membranas poliméricas utilizadas en este tipo de pilas depende de la humedad de la membrana. Por lo tanto, es habitual humidificar los gases previamente al ingreso a la pila. Una ventaja de utilizar la combinación de hidrógeno con oxígeno, es que el único producto de la reacción es agua. Por esto, esta combinación es muy utilizada en aplicaciones espaciales. Además, oxígeno y el hidrógeno pueden almacenarse criogénicamente de forma compacta. Las pilas de combustible se pueden clasificar en función del electrolito y del combustible elegido, lo que a su vez determina el tipo de reacciones que se llevarán a cabo en los electrodos y los tipos de iones que la corriente transportará a través del electrolito. Hoy en día, la mayoría de las células de combustible en desarrollo utilizan hidrógeno o gases sintéticos ricos en hidrógeno. 5 Tipo de Pila Electrolito Catalizador Temp. de Operación (ºC) Potencia Eficiencia Eléctrica(%) Usos Principales Ventajas Inconvenientes Esquema SOFC Sólido cerámico Material de los electrodos (no platino) 800-1000 >100kw 60-65 (pila) 50-60 (sistema) Aplicaciones estacionarias (comercial e industrial) Cogeneración Vehículos de transporte(trenes) Alta eficiencia Admite gran variedad de combustibles y de catalizadores Corrosión debida a las altas temperaturas Arranque lento PEM Polímero sólido Platino 80-95 (0,1- 100)kw 40-60 (pila) 30-50 (sistema) Vehículos de transporte (más común) Aplicaciones estacionarias (residencial y comercial) Telecomunicaciones Temperatura de operación baja Arranque rápido Coste del catalizador Sensibilidad a las impurezas del combustible PAFC Ácido fosfórico líquido Platino sobre base de carbono 180-205 >10MW 55 (pila) 36-42 (sistema) Aplicaciones estacionarias (residencial y comercial) Vehículos de transporte(más reciente) Alta tolerancia a las impurezas Coste del catalizador Arranque lento Baja densidad de potencia 6 MCFC Carbonatos alcalinos sobre una matriz cerámica Material de los electrodos (no platino) 650 100W 50-60 (pila) 47 (sistema) Aplicaciones estacionarias (residencial y comercial) Cogeneración Alta eficiencia Admite gran variedad de combustibles y de catalizadores Corrosión debida a las altas temperaturas Arranque lento Baja densidad de potencia DMFC Polímero sólido Platino 50-120 1mw- 100kw 20–30 (pila) 10–20 (sistema) Aplicaciones de pequeño tamaño(teléfonos móviles, ordenadores portátiles, etc.) Facilidad de transporte del metanol Alta densidad de potencia del metanol Baja eficiencia AFC Solución de hidróxido de potasio en agua Metales no preciosos 105-245 (10- 100)kw 60-70 (pila) 62 (sistema) Aplicaciones espaciales Aplicaciones militares Vehículos de transporte(menos extendido) Rendimiento alto Bajo coste de los componentes Sensible al co2 del aire 7 3. Presenta dentro de tu investigación los siguientes elementos: • Tipo de aplicación. Las aplicaciones pueden ser de diferente tipo, como para vehículos espaciales como el apolo, vehículos de aplicaciones móviles, sistemas portátiles de baja potencia (ordenadores, teléfonos), centrales de ciclos combinado, submarinos, naves espaciales, vehículos eléctricos, bicicletas, calefacción y electricidad de bloques de departamentos, potencial estacionaria e industrial (combinación de calor y potencia). 8 • Funcionamiento del sistema explicando sus componentes y procesos que Necesita y Presenta esquemas y diagramas que faciliten su análisis y comprensión. Funcionamientode una unidad móvil: El sistema completo convierte la energía de hidrogeno en energía mecánica la cual consigue el movimiento en las ruedas. La pila de combustible convierte el oxígeno y el hidrógeno en electricidad y agua, el sistema que controla y gestiona esa energía, almacenándola en los supercapacitadores o bien utilizándola directamente para la propulsión. En los momentos en que el kart requiere la máxima potencia se suman la energía de la pila más la de los capacitadores para obtener picos de potencia. Los propios motores eléctricos funcionan como frenos, regenerando energía en las frenadas. Mientras, el agua es expulsada a la atmósfera, como único residuo. Tras unos minutos de carrera se producen únicamente poca cantidad de litros de agua. Los sistemas de los que se compone la unidad: Sistema del hidrógeno: bombona de H2, elementos de seguridad de H2, pila de combustible. Sistema electrónico: central de control, telemetría, visualización de datos en el volante, supercapacitadores, motores eléctricos. Sistema mecánico: chasis, doble tracción trasera independiente, distribución de pesos central, volante, frenado 9 • Presenta las formulas y cálculos que necesitas para conocer su funcionamiento y como obtener su eficiencia a partir de la ecuación de la energía en régimen estacionario aplicada al volumen de control de una pila de combustible recomendable consultar LIBRO DE TERMODINÁMICA DEL WARK. El trabajo de la pila de combustible es internamente reversible, y se determina con el análisis de un sistema abierto. El calor transferido de la pila es resultado de un funcionamiento isotérmico. La ecuación de la energía en régimen estacionario aplicada al volumen de control de pila es: �̇���� = �̇���� � � ��ℎ�� − ���� � ��ℎ�� ���� � − �̇ = �̇�����ℎ�����−ℎ������ − �̇ El balance de entropía para un volumen de control en régimen estacionario e isotermo es: 0 = �̇ � + �̇���� � � ���̅� − ���� � ���̅� ���� � = �̇ � + �̇���� ��̅����−�̅����� Aplicando el balance de entropía en �̇ y sustituyendo el resultado en el balance de energía obtenemos la expresión de potencia eléctrica reversible. �̇���� = �̇���� �ℎ�����−ℎ������—�̇���� ���̅����−�̅����� = �̇���� �ℎ�����−ℎ����� − ���̅����−�̅������ = �̇���� �∆ℎ�� − �∆�̅�� ∆ℎ�� = �������� �� ������� ∆�̅� = ������í� �� ������� Considerando la función de Gibbs donde g≡ ℎ − �� ����� �� ����������� �� ��������� ∆� = ∆ℎ − �∆�, con esto se mide la variacion del trabajo eléctrico por mol de combustible: �̇���� = �̇���� ∆�̅� 10 El rendimiento ideal de una pila se define mediante la reacción �� = ∆��� ∆��� donde los valores de ∆�̅� � ∆ℎ�� se consideran con valores negativos. Cuando el funcionamiento es isotermo, ∆� = ∆ℎ − �∆�, por lo que quedaría �� = 1 − �∆�� ∆�� . Para evaluar el rendimiento ideal se necesita saber la entalpia de reacción ∆ℎ��, la variación de Gibbs de la relación ∆�̅� y la variación de entropía de la reacción ∆�̅�, a la temperatura dada. ∆ℎ��,�= ∆ℎ��,��� � + ∑ ���ℎ��−ℎ������ −���� ∑ ���ℎ��−ℎ���������� Considerando ∆�̅�,� se presenta: ∆�̅�,� = � �� − ���� ���,� � − � ln �� ���� � − � �� ���� ���,� � − � ln �� ���� � La ecuación de entalpia de reacción, cuando las reacciones transcurren a la temperatura de referencia estándar de 298 k es: ∆ℎ��,��� � = � ��∆ℎ��,.���.� � ���� − � ��∆ℎ��,.���.� � ���� Integrando la función de Gibbs, se obtiene la ecuación análoga (considerando de acuerdo a tabla A-23 1 atm y 25°C ó 77°F. ∆�̅�,��� � = � ��∆�̅�,.���.� � ���� − � ��∆�̅�,.���.� � ���� El trabajo eléctrico es el producto de carga �� que atraviesa la pila por mol de combustible que reacciona, por el potencial electrostático ideal �� generado, es decir, ����� =-����. La carga �� es igual al número de moles de electrones �� producidos en la reacción de la pula por mol de combustible que reacciona, multiplicando por el número de culombios (C) por el mol de electrones, � De ahí que �� = ��Ƒ, quedando: �̇����,���/�̇���� = ��Ƒ�� = ∆�̅� ∴ ��= �∆��� ��Ƒ ideal La cantidad de carga Ƒ recibe el nombre de Faraday. Su valor es: Ƒ = 6023�10�� ���������� ��� ���������� � 1602�10��� � ���������� = 96.487 �/��� ���������� Si multiplicamos el valor por la identidad 1j=1V.C entonces: Ƒ = 96.487 �� � . ���� �������� 11 Por lo que la ecuación se puede considerar como �� = �∆��� ��.����� ideal. Donde −∆�̅� se expresa en kJ/Kmol y �� �� �������. • Presentar una descripción de un sistema reactivo con ejercicio de cálculo de eficiencia de pilas combustible. Considere una pila de combustible de hidrogeno y oxigeno que contiene un electrolito acido, para una temperatura de 25 °C, y suponiendo que el agua formada en el cátodo como producto está toda en estado líquido, determínese el trabajo máximo de salida en kj/kmol de combustible, el rendimiento ideal y la fuerza electromotriz ideal �̇����,��� �̇���� =?; �� =? ; �� =? ; 1 ��� �� ������� Considerando los calores del estado en la Tabla A.23 tenemos que: �̇����,��� �̇���� = ∆�̅�,��� � = � ��∆�̅�,� � ���� − � ��∆�̅�,� � ���� = 1(−237.180) − 1(0) − 1 2 (0) = −237.180 ��/���� Utilizando la tabla A.23 de la presión a 1 atm del ∆ℎ���� � ∆ℎ��,��� � = � ��∆ℎ��,.���.� � ���� − � ��∆ℎ��,.���.� � ���� = 1(−285.830) − 1(0) − 1 2 (0) = −285.830 �� ���� . Utilizando la ecuación, donde el rendimiento ideal es 298 k queda: �� = ∆�̅� ∆ℎ�� = −237.180 −285.830 = 0.830 = 83% Considerando el valor de �� es igual a 2 de acuerdo en las semirreacciones del ánodo o del cátodo, queda: �� = �∆��� ��.����� = �(����.���) ��.��� (�) = 1.23 V 12 • Conclusiones. Las reacciones químicas que se generan en las baterías contribuyen de gran manera y eficiencia en nuestra vida cotidiana, hay muchos aparatos que requieren de este equipo para funcionar mejor. El caso de las reacciones químicas para generar energía presenta una gran ventaja ya que contaminan menos el ambiente. Bibliografía http://ocw.uc3m.es. (s.f.). Obtenido de Pilas de Combustible: http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/ceramicas-y-vidrios/bloque- iv/pilas_de_combustible-1.pdf http://www.sc.ehu.es. (28 de 11 de 2009). Obtenido de Pilas de combustible: http://www.sc.ehu.es/sbweb/energias-renovables/temas/pilas_1/pilas_1.html https://es.wikipedia.org/. (25 de 02 de 2019). 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