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1.2. El despegue de la Físico-química moderna Una vez descubierto el electrón, se activan las ideas de Arrhenius (1884) que toman consistencia con la Físico-química moderna de Walther Nerts (Teoría química, 1893), quien fijó los principios termodinámicos de la pila, al establecer la fem que produce en función de ciertas propiedades de la misma. La ecuación que lleva su nombre se utiliza en la actualidad, aunque su principal aportación es el tercer principio de la Termodinámica. De todas las variadas y complejas reacciones químicas, a nosotros, nos interesa estudiar los principios y leyes que rigen el comportamiento de la electricidad cuando se desplaza por conductores de segunda clase o electrólitos; y, viceversa: la reacción secundaria que se produce en una disolución electrolítica. Algunos cuerpos líquidos, al igual que conocemos en los sólidos, son buenos conductores y otros presentan tan elevada resistividad que se comportan como aislantes. Este es el caso de la elevada resistividad del agua pura (p = 25 • 10* £2 • cm2/cm) que es un aislante como demostró Nernst. No obstante, aunque químicamente pura es aislante, en contacto con la atmósfera absorbe gases de ella (anhídrido carbónico principalmente) que disminuye mucho su resistividad. El agua destilada tiene una resistividad del orden de (p = 100 • 10* £2 • cm’/ctn), de ahí que en esta unidad 2, en el estudio de las baterías eléctricas insistamos siempre que a la hora de reponer agua en el electrólito debe ser agua destilada. Comprobar datos del envase del suministrador con los datos de las disoluciones que indicamos en la tabla 2.2. v cabulario Acumulador Es una pila electrolítica destinada a la generación de energía eléctrica y que después de descargada, puede volver a la situación de cargada mediante una circulación de corriente en dirección opuesta a la producida cuando se descarga. La pila electrolítica así concebida se denomina y se clasifica dentro del grupo de pilas secundarias. Acumulador de plomo-ácido Acumulador en el cual las placas negativas son de plomo esponjoso, las positivas de dióxido de plomo y el electrólito es ácido sulfúrico diluido (ver plomo). Líquido Resistividad (p) en £2 • cm2/cm Agua absolutamente pura 25 • 106 Disolución de sulfato de cobre (1,8%) 22,6 Disolución saturada de carbonato sódico 12 Cloruro sódico o sal común (1,6%) 5,2 Disolución de sosa (1,5%) 2,9 Disolución saturada de sal de amoniaco 2,56 Disolución de ácido sulfúrico (8%) 1,12 Disolución de ácido sulfúrico (10%) 0,85 Mercurio 0,0000958 = 95,8 • 10"6 Para pasar a £2 • mm'/m hay que multiplicar estos valores por 104. T Tabla 2.2. Resistividad de algunos liquidos. v cabulario Español - Inglés Acumulador de plomo-ácido: lead-acid accumulator. Ánodo: anode. Cátodo: cathode. Batería: battery. La resistividad de los líquidos es en general mucho mayor que la de los sólidos, pero al aumentar la temperatura por efecto Joule su resistividad disminuye y por tanto su resistencia también disminuye cuando aumenta la temperatura por el paso de la corriente eléctrica. Es decir, tienen un coeficiente de temperatura negativo a temperatura superior a la ambiente. www.elsolucionario.org 52 Unidad 2 v cabulario Activación Proceso por el cual una batería de reserva se hace funcional, normal- mente por adición del electrólito. La batería de reserva y el electróli- to se suministran por separado (ver batería de reserva). Anión 1) Sustancia (grupo radical ácido y oxidrilos) en el electrólito que trans- porta la carga negativa desplazán- dose hasta el ánodo. 2) Elemento electronegativo de un molécula que en la electrólisis se dirige al ánodo. Ánodo Electrodo por el que entra la corriente en un dispositivo. Es el terminal positivo en un baño elec- trolítico de galvanoplastia, pero el terminal negativo en una batería. 2) En un tubo de vacío, el electro- do hacia el que fluye el haz de elec- trones. 3) Electrodo de una celda electroquímica donde tiene lugar la oxidación anódica o pérdida de electrones. Durante la descarga, el ánodo es el polo negativo de la celda. Si el líquido conductor es un elemento químico simple (por ejemplo elementos de la tabla 2.1 pertenecientes la tabla del sistema periódico), a temperatura am- biente, la conducción se verifica igual que en los sólidos, pero a temperatura am- biente no hay más cuerpo simple en estado líquido que el mercurio. Las disoluciones de ácidos (ácido sulfúrico H2SO4 disuelto en agua H^O) y las disoluciones de sales metálicas (como el sulfato de cobre CUSO4 disuelto tam- bién en agua H2O), son líquidos conductores. En el momento actual han surgido nuevas aplicaciones: vehículos eléctricos, or- denadores portátiles, energía solar, nivelación de picos de demanda, sistemas de alimentación ininterrumpida, etc., que han originado infinidad de nuevos siste- mas electroquímicos, en algunos casos completamente diferentes a los tradicio- nales. El gran mercado potencial de nuevos usos de las baterías es la causa del gran esfuerzo de I+D que están realizando tanto las empresas privadas como los organismos oficiales de los principales países.
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