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Estabilidade química de reagentes de extração de cobre

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deslizaMientos en terrenos evaporíticos de la Meseta de chinchero - Maras (urubaMba - cusco)
Revista del Instituto de Investigaciones FIGMMG Vol. 12, N.º 23, 88-96 (2009) UNMSM ISSN: 1561-0888 (impreso) / 1628-8097 (electrónico)
Recibido: 11 / 11 / 2009, aceptado en versión final: 23 / 11 / 2009
1 Universidad de Santiago de Chile (USACH), facultad de ingeniería, Departamento de ingeniería Metalúrgica. E-mail: patricio.navarro@usach.cl
Estabilidad química de reactivos de extracción por solvente 
de cobre del tipo hidroxioxima bajo diferentes condiciones 
operacionales
Chemical stability of copper solvent extraction reagents type hidroxioxime under different operational 
conditions
Patricio Navarro1, Cristian Vargas1 y Sergio Valladares1
RESUMEN
En este trabajo, se estudió la estabilidad química de dos reactivos extractantes para cobre; uno sin modificador (LIX-860N-IC) y 
el otro conteniendo un modificador de baja viscosidad. Durante 103 días, se contactaron soluciones orgánicas de los reactivos 
extractantes disueltos al 35% en volumen en diluyente Shellsol 2046 AR con soluciones acuosas que contenían 35 g/l de cobre, 
180 y 290 g/l de ácido sulfúrico, respectivamente, trabajando a dos condiciones diferentes de temperatura (25 y 45 °C). 
Para ambos casos, se observó un efecto negativo del aumento de temperatura y concentración de ácido sulfúrico, efecto que 
comienza a visualizarse a partir del día número 50. Para el caso de la Aldoxima sin modificador, se observa un fuerte deterioro 
en las isotermas de extracción, carga máxima y la formación de aldehído en todos los casos a partir del día 53. En el caso de 
la Aldoxima con modificador de baja viscosidad, fue posible observar un leve deterioro en el desempeño metalúrgico respecto 
de su condición inicial a partir del día 53. Para la condición más severa, 45 °C y 290 g/l, la isoterma de extracción muestra una 
leve caída, la carga máxima disminuye, aproximadamente, un 25%.
Palabras clave: Cobre, extracción por solvente, hidroxioxima, estabilidad química. 
ABSTRACT
The chemical stability of two reagent extractants for copper, one without modifier (LIX 860N-IC) and the other containing a low 
viscosity modifier was studied. During 103 days the organic solutions (35% v/v in Shellsol 2046 AR diluent) were contacted with 
aqueous solutions containing 35 g/l copper, 180 and 290 g/l of sulfuric acid, respectively, working at two different conditions of 
temperature (25 and 45 °C).
for both cases a negative effect of increased temperature and concentration of sulfuric acid was found. This effect begins to 
display from the day 50. For the aldoxime without modifier the extraction isotherms and maximum load were deteriorate and the 
formation of aldehyde in all cases from day 53. For the aldoxime with low viscosity modifier was possible to see a slight deterio-
ration in the metallurgical performance in relation with the initial condition from the day 53. for more severe condition 45 °C and 
290 g/l the extraction isotherm showed a slight drop, the maximum load decreased by approximately 25%.
Keywords: Copper, solvent extraction, hidroxioxime, chemical stability.
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raúl carreño collatupa - grupo ayar
I. INTRODUCCIÓN
La extracción por solventes es un proceso de sepa-
ración muy utilizado en muchas industrias, inclu-
yendo	la	química,	la	metalúrgica,	la	farmacéutica	y	
el tratamiento de aguas. En la hidrometalurgia del 
cobre, la separación de metales se logra mediante el 
uso de reactivos extractantes de alta especificidad, 
los cuales reaccionan selectivamente. Es muy im-
portante	que	el	reactivo	extractante	y	el	complejo	
ión cúprico-extractante sean muy solubles en la fase 
orgánica y tengan una muy baja o nula solubilidad 
en	la	fase	acuosa.	Los	requerimientos	de	solubilidad	
en la fase orgánica exigen el uso de diluyentes con 
algún contenido de compuestos aromáticos, (Ritcey, 
1984; Szymanowski, 1993).
Por	el	lado	de	la	lixiviación	química,	se	han	desa-
rrollado	 procesos	 que	 consideran	 la	 aplicación	 de	
altas temperaturas y presión como forma de ace-
lerar o hacer más eficiente el proceso de disolución 
del cobre en el medio lixiviante; y por el lado de la 
biolixiviación, se están estudiando nuevas bacterias 
o nuevos procesos biohidrometalúrgicos de manera 
de biolixiviar en forma más eficiente, minerales del 
tipo sulfuros y/o concentrados de cobre provenien-
tes del proceso de flotación. En ambos casos, y a 
diferencia	de	los	procesos	de	lixiviación	química	o	
biolixiviación realizados a temperatura y presiones 
normales,	se	obtienen	soluciones	que	contienen	ma-
yores concentraciones de cobre, del orden de 30 a 
50 g/l a temperaturas cercanas a los 35 - 40 °C. El 
hecho de trabajar con mayores concentraciones de 
cobre, obliga a aumentar la concentración y/o mo-
dificar la composición del reactivo usado en la etapa 
de extracción por solvente, lo cual impone exigencias 
operacionales	 y	 requisitos	 especiales	 para	 el	 o	 los	
reactivos extractantes a utilizar; lo anterior, con el 
fin de poder captar estas mayores concentraciones 
de cobre contenidas en las soluciones provenientes 
de las etapas de lixiviación, (Kordosky et al., 2000; 
Haig, 2002). 
Estas nuevas condiciones de mayor temperatura 
y mayores concentraciones de cobre y ácido en la 
solución de lixiviación someterá a la fase orgánica a 
condiciones	de	hidrólisis	química	y	de	degradabilidad	
más	exigentes	y	drásticas	que	en	las	condiciones	nor-
males de operación actual, haciendo perder capacidad 
de extraer cobre, lo cual producirá un mayor con-
sumo de extractante (Stepniak, 1981; Ritcey, 2002). 
El mercado ofrece algunas alternativas de reactivo 
extractante a estas nuevas exigencias, alternativas 
que	no	han	modificado	las	moléculas	de	extractante	
conocidas	desde	hace	20	años,	sino	que	han	variado	la	
composición de estos productos por adición de nuevos 
reactivos modificadores o mezclas de aldoximas y 
cetoximas, (Connor, 1991; Hurtado, 2003). Todo lo 
anteriormente planteado hace necesario conocer la 
estabilidad	química	o	degradabilidad	que	pudiesen	
experimentar los reactivos extractantes frente a estas 
nuevas condiciones operacionales de mayor acidez y 
temperatura.
II. ANTECEDENTES TEÓRICOS
Se	sabe	que	los	reactivos	extractantes	se	degradan	y	
producto	de	ello,	se	incorporan	especies	que	afectarán	
adversamente las propiedades hidrometalúrgicas de 
la solución orgánica, incrementándose las pérdidas 
de orgánico y reduciéndose la eficiencia del circuito. 
El control de las causas más conocidas y difundidas 
de degradación de las hidroxioximas utilizadas en 
los	 circuitos	 de	 cobre	 son:	 Degradación	 química	
(hidrólisis	química,	presencia	de	nitratos,	halógenos	
y	manganeso),	Degradación	fotoquímica	(por	efecto	
de la radiación ultravioleta) y Degradación micro-
biológica (Sastre, 2004; Sole, 2003).
2.1.Hidrólisis química. La principal reacción de de-
gradación de oximas comerciales es la hidrólisis 
producida por el contacto entre la fase orgánica y 
el	electrolito,	que	contiene	altas	concentraciones	
de ácido sulfúrico (180-260 g/l o superiores), los 
productos de esta degradación son aldehídos y 
cetonas dependiendo de la oxima de origen. La 
Figura N.º 1 muestra el mecanismo de reacción 
más	 probable	 que	 explica	 cómo	 se	 degrada	 la	
hidroxioxima por efecto de la presencia de ácido 
en un medio acuoso, se puede observar la pérdida 
del grupo oximino, lo cual altera la funcionalidad 
de la molécula de hidroxioxima, para formar final-
mente la molécula de aldehído correspondiente.
 El producto resultante presenta características 
muy diferentes a la de la molécula original. El 
hecho	 que	 una	 parte	 del	 reactivo	 orgánico	 se	
degrade afectará la eficiencia de la extracción de 
cobre.	Se	ha	verificado	que	un	incremento	en	la	
proporción de tridecanol o nonilfenol como agente 
modificador de fases, reducen la estabilidad de las 
oximas	de	acuerdo	a	la	reacción	de	alcohólisis	que	
se muestraen la Figura N.º 2, el resultado global 
es	el	mismo	que	se	muestra	en	el	mecanismo	de	
hidrólisis ácida.
2.2.Degradación fotoquímica. Estas reacciones toman 
lugar por efecto de la exposición del reactivo 
extractante a la luz solar (radiación ultravio-
leta). El resultado es la pérdida de carga de 
cobre, mayores tiempos de separación de fases y 
aumento de pérdidas por arrastre. La Figura 3 
muestra el mecanismo más probable del efecto de 
la radiación ultravioleta sobre las moléculas de 
hidroxioximas. La reacción anterior se produce 
fundamentalmente en las piletas de refinos, donde 
la fase orgánica permanece expuesta a la radiación 
ultravioleta por algún tiempo y desde donde se 
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deslizaMientos en terrenos evaporíticos de la Meseta de chinchero - Maras (urubaMba - cusco)
recupera fase orgánica por medios mecánicos. 
El producto final formado en esta reacción sería 
inerte al proceso de extracción de cobre, lo cual 
incide en la eficiencia de la oxima.
2.3.Degradación microbiológica. En los últimos tiem-
pos,	 han	 surgido	 inquietudes	 sobre	 la	probable	
actividad microbiológica sobre la fase orgánica, en 
la cual, debido a la acción de bacterias u hongos, 
podría producir degradación del reactivo extrac-
tante o del diluyente por acción de estos microor-
ganismos. De existir esta actividad microbiológica, 
lo	más	probable	es	que	ocurran	reacciones	del	tipo	
que	se	indican	en	la	Figura	N.º	4.
 Los microorganismos podrían actuar sobre la 
cadena alifática del sustituyente de la oxima y/o 
del diluyente. El mejor indicador de esta actividad 
sería la formación de ácido carboxílico, el cual 
debe ser evitado o removido del circuito, debido 
a	que	forma	complejos	de	cobre	muy	estables	y	
no son fácilmente extraíbles.
 El objetivo de este trabajo de investigación 
fue	estudiar	y	evaluar	 la	estabilidad	química	o	
grado de degradación de dos tipos de aldoximas 
comerciales características, sometiéndolas a una 
combinación de dos factores o exigencias de tipo 
operacional, como son la temperatura y acidez 
sulfúrica, realizando pruebas experimentales a 
tiempos	prolongados	que	alcanzaron	a	103	días.
III. PARTE EXPERIMENTAL
Se diseñó un plan experimental con el propósito 
de	 evaluar	 la	 estabilidad	química	de	dos	 tipos	de	
reactivos extractantes: Aldoxima no modificada 
concentrada LIX 860N-IC (Caso 1) y Aldoxima 
conteniendo un modificador de baja viscosidad LIX 
612 N-LV (Caso 2), los cuales fueron disueltos en 
el diluyente Shellsol 2046 AR de la compañía Shell 
Chemicals Chile, siendo sometidos a dos distintas 
condiciones de temperatura y de concentración de 
ácido sulfúrico, usando para ello los electrolitos E1 
y E2. Luego de contactos prolongados de las fases 
Figura N.° 1. Mecanismo de degradación de una hidroxioxima en 
medio ácido.
Figura N.° 2. Mecanismo de degradación en presencia de un mo-
dificador.
OH
H+
H+
OH
R1
R
N OH
OHH +
R1
R
N OH
OHH
+
R1
R
N
OH +OH
R1
R
OH O
R1
R
OH
OHH
H
H
+
R1
O
R
N OH
OHH
+
+
+
R1
OH2
OH2
NH2OH
R
N
OH
OH
H
C9H19
H2O / H
+ NH2 OH+
N
OH
C9H19
OH
H
C9H19
O
Figura N.° 3. Mecanismo de degradación fotoquímica.
Figura N.° 4. Mecanismo de degradación microbiológica.
OH
hv
OH
R
H
N OH
HO
R
H
N O
R
N
O–
R
N+O•
R
N•OH
R
N C
O
R
N
hv
Indoxazene
O
R
N
Benzoxazole
Cadena Alifática
Fungi, Bacteria
ROH
OH
O
O2
CH3CH2CH3 + CH3CH3
H
O
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raúl carreño collatupa - grupo ayar
orgánicas con estos electrolitos, a diferentes tiem-
pos, se sacaron muestras de la fase orgánica y se 
construyeron con dichas muestras las isotermas de 
extracción, se determinó la carga máxima en cobre 
y se cuantificó la cantidad de aldehído formado. Se 
establecieron como niveles de evaluación las tempe-
raturas de 25 y 45 °C y las concentraciones de ácido 
sulfúrico de 180 y 290 g/l.
La condición de 25 °C se logró manteniendo el medio 
de ensayo a temperatura ambiente del laboratorio. 
La condición de 45 °C se obtuvo llevando el medio de 
ensayo a un baño termostatizado. En ambos casos, 
se	 hizo	 uso	 de	 reactores	 de	 vidrio,	 equipados	 con	
sistema refrigerante y agitación mecánica.
En la Figura N.º 5, se muestran los reactores usados 
para las experiencias a 25 °C y 45 °C; en ambos casos, 
se usaron reactores de vidrio de 1 litro de capacidad 
con bocas para la toma de muestras y mediciones 
de temperatura.
Las tablas 1 y 2 muestran las composiciones de las 
soluciones acuosas y orgánicas usadas en el trabajo 
experimental.
3.1. Procedimiento experimental
El procedimiento experimental obedeció a la siguien-
te secuencia de pasos en serie:
•	 Se	tomaron	1000	cc	de	solución	orgánica	com-
puesta de uno u otro reactivo orgánico diluído 
al 35% en volumen en el diluyente Shellsol 2046 
AR y 1000 cc de solución electrolito E1 y E2, 
respectivamente, dependiente de cada condición 
experimental en estudio.
Figura N.° 5. Reactores usados en ensayos de estabilidad química.
Tabla N.° 1. Soluciones acuosas
Solución acuosa Composición Identificación
Electrolito de cobre
pH 1,15 15g/l de CuII; 5g/l de Fe II; 20g/l Ac. Sulfúrico PLS, sintético
Electrólito E1, 
pH 0,95 30g/l de CuII; 5g/l de Fe II; 180 g/l Ac. Sulfúrico E1
Electrólito E2, 
pH 0,95 30g/l de CuII; 5g/l de Fe II; 290 g/l Ac. Sulfúrico E2
Tabla N.° 2. Soluciones orgánicas
Solución Orgánica Composición
 LIX 860N-IC 35% p/v en Shellsol 2046 AR
 LIX 612N-LV 35% p/v en Shellsol 2046 AR
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•	 Se	contactaron	ambas	fases	a	la	temperatura	de-
seada en cada caso, y se tomaron muestras de fase 
orgánica a los tiempos de t=0 días (condición de 
referencia); t=39 días; t=52 días y t=103 días.
•	 A cada una de las muestras de solución orgánica 
obtenidas fueron sometidas a los ensayos para la 
construcción de Isoterma de extracción, Carga 
máxima y Medición de degradación hidrolítica. 
Para la realización de los ensayos de construcción 
de isoterma de extracción y carga máxima se utili-
zó la solución acuosa electrolito de cobre o PLS.
Los análisis de cobre de las soluciones acuosas fueron 
realizados mediante la técnica de absorción atómica, 
y la determinación de cobre en la fase orgánica se 
obtuvo por balances de masas de las fases acuosas.
IV. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Se presentan los resultados del estudio de estabilidad 
química	realizado	con	hidroxioximas	comerciales	de	
tipo	aldoxima.	La	estabilidad	química	de	los	extrac-
tantes fue evaluada a través de pérdida de carga 
en cobre de la fase orgánica y por cambios en las 
isotermas de extracción además de la cuantificación 
de la formación de aldehído. 
4.1. Caso 1: Aldoxima sin modificar (LIX-860N-IC)
El reactivo LIX-860N-IC corresponde a una aldoxima 
sin	modificador	y	de	mayor	concentración	que	otras	
aldoximas	comercialmente	equivalentes.	Este	reac-
tivo presenta una concentración 1,3 veces superior 
a LIX-860N-I, por lo cual la solución al 35% p/v de 
LIX-860N-IC es una solución concentrada (y tiene 
una concentración de aldoxima, de 64,5%), y por 
ende una mayor viscosidad.
4.1.1. Isoterma de Extracción
 La isoterma de extracción es una representación 
gráfica	del	equilibrio	químico	alcanzado	en	la	reac-
ción	química	de	extracción	de	cobre	(Ecuación	1):
 
2
a o 2 o aCu 2HR (CuR ) 2H
+ ++ ⇔ +
 (1)
 Donde, los subíndices a y o representan a la fase 
acuosa y orgánica, respectivamente. Un mayor 
desplazamiento	hacia	 la	derecha	de	este	equili-
brio	químico	 indicará	una	mayor	capacidad	de	
extracción	de	la	aldoxima,	por	lo	que	cualquier	
alteración	que	pueda	afectar	la	capacidad	de	com-
plejamiento de cobre afectará la eficiencia de la 
aldoxima. Sin embargo, la isoterma no da cuenta 
de la presencia de los compuestos producto de una 
potencial degradación, solo indica la capacidad 
de extracción de la aldoxima. En este caso, las 
isotermas de extracción, Figura N.º 6, muestra 
una importante caída en la capacidad extractiva 
de la aldoximaen todas las condiciones estudia-
das (temperatura y concentración de ácido). Lo 
cual	 indica	que	se	ha	afectado	notoriamente	la	
capacidad extractiva de la aldoxima. El análisis 
de	estas	isotermas	muestra	que	tanto	las	concen-
traciones de ácido usadas en ambos electrolitos 
y	la	temperatura	de	45	°C	son	condiciones	que	
deterioran la capacidad de extracción de la aldo-
xima sin modificar. El resultado obtenido con el 
electrolito conteniendo 180 g/l (E1) a 25 °C es 
importante	de	considerar	ya	que	muestra	solo	el	
efecto del ácido en estas condiciones de concen-
tración de la aldoxima, es decir, 35% p/v de LIX 
860N-IC o 45,5% de aldoxima pura. 
 En la Figura 6b, se muestra el resultado obtenido 
para	las	isotermas	a	45	°C,	aquí	se	observa	que	
el efecto de la concentración de ácido sumado a 
la temperatura provoca un mayor deterioro de la 
aldoxima sin modificar. Lo cual limitaría su uso 
a altas temperaturas y altas concentraciones de 
ácido sulfúrico. En ambos casos, la caída de las 
isotermas denota una menor capacidad de extraer 
cobre, lo cual puede estar asociado a la formación 
de aldehído o degradación del extractante, siendo 
mayor este efecto con el aumento del tiempo de 
contacto de las fases acuosas y orgánicas, y es-
pecialmente con el aumento de la temperatura. 
La	reacción	de	degradación	es	la	que	se	muestra	
a través de la Figura N.º 1.
Figura N.° 6. Isoterma de Extracción de Aldoxima sin modificador. a) 
LIX 860N-IC a 25 ºC. b) LIX 860N-IC a 45 ºC. [LIX 860N-IC] = 35%; E1: 
Electrólito conteniendo 180 g/l de H2SO4; E2: Electrólito conteniendo 
290 g/l de H2SO4 . 
t=0 días,
referencia
30
25
20
15
10
5
0
Cu (aq) g/l
ALDOXIMA SIN MODIFICADOR (LIX 860N-IC), 25°C
C
u 
(o
) 
g/
l
0 5 10 15
t=103 días con
180g/l Ácido, E1
t=103 días con
290g/l Ácido, E2
t=0 días,
referencia
30
25
20
15
10
5
0
Cu (aq) g/l
ALDOXIMA SIN MODIFICADOR (LIX 860N-IC), 45°C
C
u 
(o
) 
g/
l
0 5 10 15
t=103 días con
180g/l Ácido, E1
t=103 días con
290g/l Ácido, E2
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4.1.2. Carga máxima
 La Figura N.º 7 muestra el comportamiento en 
carga máxima de esta aldoxima. En la Figura 7a 
se	puede	ver	que	la	carga	máxima	presenta	una	
disminución de 8,12% con electrolito E1 y 21,7% 
con	electrolito	E2,	lo	cual	está	indicando	que	la	
concentración de ácido sulfúrico de 290 g/l está 
provocando serios daños a la aldoxima en tan solo 
103 días.
 La Figura N.º 7b muestra una fuerte disminución, 
de 27 a 14 g/l de Cu en el caso de la condición 
a 45 ºC y 290 g/l de ácido. Podemos observar 
que	al	cabo	de	103	días	la	carga	máxima	cae	en,	
aproximadamente, 50%. Estos resultados confir-
man	que	el	efecto	combinado	de	alta	concentra-
ción de ácido sulfúrico y alta temperatura son 
significativamente dañinos para esta aldoxima.
4.1.3. Degradación hidrolítica
 La degradación fue cuantificada por cromatogra-
fía en columna. De esta forma es posible separar 
selectivamente y cuantificar el analito derivado de 
la reacción hidrolítica de degradación, está técnica 
de análisis detecta y mide solo los compuestos 
con	grupos	aldehídos.	La	Figura	8	muestra	que	a	
partir del día 50 es posible comenzar a detectar la 
presencia	del	aldehído.	Aquí	también	se	observa,	
al	 igual	que	en	 las	 isotermas	y	carga	máxima,	
que	los	mayores	efectos	negativos	se	dan	a	25	y	
45 ºC, con electrolito E2 conteniendo 290 g/l de 
ácido sulfúrico. El resultado obtenido con elec-
trolito E1 conteniendo 180 g/l de ácido sulfúrico 
a 25 °C, es menor a 10%, y estaría dentro de los 
parámetros normales de degradación de los reac-
tivos	 extractantes	 que	 trabajan	 en	 condiciones	
normales actuales de planta.
4.2. Caso 2: Aldoxima modificada, LIX-612N-LV
El reactivo LIX-612N-LV surge como una necesidad 
del	mercado	por	contar	con	un	reactivo	que	permita	
trabajar en plantas de extracción por solvente de 
cobre en concentraciones entre 35 a 50% p/v, conside-
rando	que	debido	a	los	nuevos	procesos	de	lixiviación	
(a alta temperatura y presión) o biolixiviación de 
concentrados se esperan soluciones de lixiviación con 
altos	contenidos	de	cobre,	alta	temperatura	y	que	
requerirán	altos	niveles	de	ácido	sulfúrico.
4.2.1. Isotermas de extracción
 Las isotermas de extracción obtenidas para la 
condición	de	25	°C,	Figura	N.º	9a,	muestran	que	
a dicha temperatura y a las dos concentraciones de 
ácido sulfúrico utilizadas, 180 y 290 g/l de ácido 
sulfúrico, no se produce un efecto nocivo signifi-
cativo en la aldoxima modificada. Sin embargo, a 
45 °C, se observa un efecto perjudicial cuando se 
contactó la fase orgánica con electrolito E1 y E2, 
tal como se muestra en la Figura 9b, atribuyéndose 
esta caída en las isotermas involucradas princi-
palmente	al	efecto	de	la	temperatura,	ya	que	las	
curvas para las dos diferentes concentraciones de 
ácida prácticamente son las mismas. De acuerdo 
a	lo	encontrado,	es	posible	deducir	que	para	esta	
aldoxima modificada la caída en la isoterma de 
extracción luego de 103 días de contacto orgánico-
acuoso se produjo principalmente por el efecto de 
la temperatura, siendo prácticamente menor el 
efecto de la acidez de los electrolitos, lo cual de-
Figura N.° 8. Degradación Hidrolítica a 25 y 45 ºC. [LiX 860N-iC] = 
35%; E1: Electrolito conteniendo 180 g/l de H2SO4; E2: Electrolito 
conteniendo 290 g/l de H2SO4.
Figura N.° 7. Carga Máxima Aldoxima sin modificar. a) LIX 860N-IC a 
25 ºC. b) LIX 860N-IC a 25 ºC. [LIX 860N-IC] = 35%; E1: Electrólito 
conteniendo 180 g/l de H2SO4; E2: Electrólito conteniendo 290 g/l 
de H2SO4
Tiempo en días
50
180g/l Ácido, E1
a 25°C
290g/l Ácido, E2
a 25°C
180g/l Ácido, E1
a 45°C
290g/l Ácido, E2
a 45°C
30
25
20
15
10
5
0
DEGRADACIÓN ALDOXIMA SIN MODIFICAR (LIX-860N-IC)
%
 D
eg
ra
da
ci
ón
0 100
30
25
20
15
10
5
0
Tiempo en días
ALDOXIMA SIN MODIFICADOR (LIX 860N-IC), 25°C
C
ar
ga
 m
áx
im
a,
 g
/l
 C
u
0 50 100
Cmax,
180g/l Ácido, E1
Cmax,
290g/l Ácido, E2
Tiempo en días
50
Cmax,
180g/l Ácido, E1
Cmax,
290g/l Ácido, E2
30
25
20
15
10
5
0
ALDOXIMA SIN MODIFICADOR (LIX 860N-IC), 45°C
C
ar
ga
 m
áx
im
a,
 g
/l
 C
u
0 100
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deslizaMientos en terrenos evaporíticos de la Meseta de chinchero - Maras (urubaMba - cusco)
biera estar relacionado con la degradación de este 
extractante.
4.2.2. Carga máxima
 Los resultados obtenidos en la evaluación de carga 
máxima para ambas temperaturas se muestran 
en la Figura 10. La observación de la figura 10a 
indica	que	a	25	°C,	para	ambas	concentraciones	de	
ácido sulfúrico, la aldoxima modificada presenta 
una	buena	estabilidad	química.	La	variación	es	
tan solo del 6% respecto de la condición inicial 
luego de 103 días de contacto. A 45 °C, la situa-
ción cambia notablemente en forma negativa, la 
figura 10b muestra una disminución de la carga 
máxima del orden del 28% luego de 103 días de 
contacto,	lo	cual	indica	que	para	este	extractante	
el efecto de la temperatura es el más incidente 
en el aumento de la degradación electrolítica. 
Lo	anterior	 sugiere	que	se	podría	trabajar	con	
esta aldoxima modificada utilizando electrolitos 
conteniendo 290 g/l de ácido sulfúrico pero a 
una temperatura inferior a los 45 °C, cercana a 
temperatura ambiente.
4.2.3. Degradación hidrolítica
 Los resultados obtenidos al medir la cantidad de 
aldehído formado en la reacción de degradación 
Figura N.° 9. a) isoterma de Extracción LiX- 612N-LV a 25 ºC. b) 
isoterma de Extracción de LiX-612N-LV a 45 ºC [LiX 612N-LV] = 
35%; E1: Electrolito conteniendo 180 g/l de H2SO4; E2: Electrolito 
conteniendo 290 g/l de H2SO4
Figura N.° 10. a) Carga Máxima de LiX 612N-LV, a 25 ºC. b) Carga 
Máxima de LIX-612N-LV, a 45 ºC. [LIX 612N-LV] = 35%; E1: Electro-
lito conteniendo 180 g/l de H2SO4; E2: Electrolito conteniendo 290 
g/l de H2SO4.
Figura N.° 11. Degradación Hidrolítica. LiX 612N-LV.[LiX 612N-LV] 
= 35%; E1: Electrolito conteniendo 180 g/l de H2SO4; E2: Electrolito 
conteniendo 290 g/l de H2SO4.
hidrolítica confirmanlo explicado anteriormente 
en	el	sentido	que	es	la	temperatura	el	factor	que	
posibilita una mayor degradación a altas concen-
traciones de ácido, obteniéndose una degradación 
del 10 y 20% para la condición a 45 °C con los 
electrolitos E1 y E2 conteniendo 180 y 290 g/l de 
ácido sulfúrico, respectivamente, luego de 103 días 
de contacto. En cambio, la degradación hidrolí-
tica solo fue de 3 y 5%, a 25 °C con electrolitos 
E1 y E2, respectivamente. Todo lo anterior es 
mostrado gráficamente en Figura 11. Para este 
t=0 días,
referencia
15
10
5
0
Cu (aq) g/l
ALDOXIMA MODIFICADOR (LIX 612N-LV), 25°C
C
u 
(o
) 
g/
l
0 5 10 15
t=103 días con
180g/l Ácido, E1
t=103 días con
290g/l Ácido, E2
t=0 días,
referencia
15
10
5
0
Cu (aq) g/l
ALDOXIMA MODIFICADOR (LIX 612N-LV), 45°C
C
u 
(o
) 
g/
l
0 5 10 15
t=103 días con
180g/l Ácido, E1
t=103 días con
290g/l Ácido, E2
30
25
20
15
10
5
0
Tiempo en días
DEGRADACIÓN ALDOXIMA MODIFICADA (LIX 612N-LV)
%
D
eg
ra
da
ci
ón
0 50 100
180g/l Ácido, E1
a 25°C
290g/l Ácido, E2
a 25°C
180g/l Ácido, E1
a 45°C
290g/l Ácido, E2
a 45°C
30
25
20
15
10
5
0
Tiempo en días
ALDOXIMA MODIFICADOR (LIX 612N-LV), 25°C
C
ar
ga
 m
áx
im
a,
 g
/l
 C
u
0 50 100
Cmax,
180g/l Ácido, E1
Cmax,
290g/l Ácido, E2
Tiempo en días
50
Cmax,
180g/l Ácido, E1
Cmax,
290g/l Ácido, E2
30
25
20
15
10
5
0
ALDOXIMA MODIFICADOR (LIX 612N-LV), 45°C
C
ar
ga
 m
áx
im
a,
 g
/l
 C
u
0 100
95
FIGMMG
raúl carreño collatupa - grupo ayar
reactivo, la velocidad de degradación del reactivo 
es catalizada fuertemente con la temperatura. 
 Los valores de degradación reportados por los 
proveedores de reactivos, en evaluaciones hechas 
en plantas, alcanzan valores del orden del 7% 
luego de seis meses de operación en condiciones 
normales de operación, es decir, temperaturas cer-
canas a 25 °C, concentración de reactivo extrac-
tante	menor		que	25%	y	concentración	de	ácido	
sulfúrico del orden de 180 g/l en los electrolitos 
pobres de reextracción. No hay información en la 
literatura de valores de degradación en plantas a 
temperaturas superiores a 35 °C y concentracio-
nes de ácido sulfúrico mayores a 180 g/l.
 El resultado obtenido en este estudio, a 25°C 
para ambas concentraciones de ácido sulfúrico, 
muestran	que	una	solución	(fase	orgánica)	de	LIX	
612N-LV al 35% p/v, puede ser utilizada para 
extraer cobre desde soluciones concentradas (35 
g/l de Cu) y con electrolitos de alta concentración 
de ácido sulfúrico manteniéndose en los rangos 
normales de degradación conocidos en la opera-
ción de faenas mineras de extracción de Cu.
V. CONCLUSIONES
De acuerdo a los objetivos planteados para el desa-
rrollo de este estudio y los resultados obtenidos en las 
experiencias realizadas, las principales conclusiones 
que	se	obtuvieron	son:
Para el caso de Aldoxima LIX-860N-IC
•	 El	análisis	de	las	curvas	correspondientes	a	las	
isotermas	de	extracción	indican	que	esta	aldoxi-
ma se ve fuertemente afectada al trabajar con 
concentraciones de ácido sulfúrico superiores a 
180 g/l tanto a 25 como a 45 °C.
•	 Los	resultados	de	carga	máxima	muestran	que	la	
condición de 45 °C y 290g/l de ácido sulfúrico son 
las más severas; en este caso, la carga máxima 
cayó en un 27%, y solo en 8% para la condición 
de 25 °C y 180 g/l. 
•	 La	evaluación	de	la	degradación	hidrolítica	con-
firma	el	deterioro	que	ha	sufrido	la	hidroxioxi-
ma. En este caso, la aldoxima se ha degradado 
en el aldehído respectivo. La degradación de la 
aldoxima fue observada en todas las condiciones 
evaluadas a partir del día 53.
•	 El	análisis	global	e	intregrado	de	todos	los	resul-
tados	obtenidos	señalan	que	al	trabajar	con	esta	
aldoxima en alta concentración (45% v/v) y en 
condiciones de mediana (180 g/l) y alta acidez 
sulfúrica (290 g/l) a 45 °C, se producen fuertes 
efectos en las propiedades del reactivo.
Para el caso de Aldoxima modificada LIX-612N-
LV
•	 Las	 isotermas	 de	 extracción	 correspondientes	
muestran	que	 solo	 la	 condición	a	45	 °C	y	290	
g/l de ácido sulfúrico provocan deterioro en el 
comportamiento de este reactivo extractante.
•	 La	 pérdida	 de	 capacidad	 extractiva	medida	 a	
través de la carga máxima es mayor a 45 °C y 290 
g/l de ácido sulfúrico. Los resultados obtenidos 
a 25 °C para ambas concentraciones de ácido su-
gieren	que	este	reactivo	extractante	es	apto	para	
trabajar con altas concentraciones de ácido (igual 
o inferior a 290 g/l) a temperatura ambiente.
•	 Los	valores	de	degradación	hidrolítica	obtenidos	
a 25 °C para ambas concentraciones de ácido, 
muestran	que	este	fenómeno	está	dentro	de	los	
parámetros normales conocidos en planta. Sin 
embargo, a 45 °C la degradación es mayor. 
•	 En	todas	las	condiciones	evaluadas	para	la	de-
gradación hidrolítica, se detecta la presencia del 
respectivo aldehído, a partir del día 53, lo cual 
indica	que	la	degradación	de	la	aldoxima	ocurre	
según lo indicado por la reacción de hidrólisis 
ácida de la molécula de hidroxioxima.
VI. AGRADECIMIENTOS
Los autores expresan sus agradecimientos a la 
Universidad de Santiago de Chile (USACH) por el 
patrocinio otorgado y a las empresas SHELL CHE-
MICALS S.A. y COGNIS S.A. por la colaboración 
en el desarrollo de este tema de investigación. 
VII. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
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and Applications to Process Metallurgy”. Vol. 1, 
Elsevier Science Ltda, Amsterdan.
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piedades de los Reactivos y Selección de éstos”. 
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tion, USA.
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[5] Stepniak-Biniakiewicz D, Szimanowski J. (1981). 
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of 2-Hydroxy-5-alkilbenzaldehyde on copper ex-
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chanistic studies of extraction copper (II) from 
aqueous	acid	by	5-nonyl-2-hydroxybenzaldoximes	
in organic solvents.The effects of mixed solvents 
and modifiers”. Hydrometallurgy, 26: 265-280.
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extraction properties of hydroxyoximes”. Solvent 
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copper from hight tenor pressure leach solutions 
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