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Determinación del efecto de refinamiento de grano con Zr en las propiedades tensiles y de dureza en el sistema Cu8Sn fundido en moldes de arena bajo norma ASTM B208- 140 Autor Moises David Vasquez Romero Universidad de Antioquia Facultad de Ingeniería, Departamento de Ingeniería de Materiales Medellín, Colombia 2019 Determinación del efecto de refinamiento de grano con Zr en las propiedades tensiles y de dureza en el sistema Cu8Sn fundido en moldes de arena bajo norma ASTM B208-140 Moises David Vasquez Romero Informe final de trabajo de grado como requisito para optar al título de: Ingeniero de Materiales. Asesor. Juan Marcelo Roja Arango, Ph.D Universidad de Antioquia Facultad de Ingeniería, Departamento de Ingeniería de Materiales. Medellín, Colombia 2019. AGRADECIMIENTOS En primer lugar, quiero dedicar este logro a mi familia, especialmente a mi mamá Ena luz Romero y mi papá Arcadio Vásquez, quienes hoy ven materializado su sacrificio a lo largo de estos años. Un agradecimiento muy especial al profesor Marcelo Rojas con quien he compartido una excelente amistad y quien ha sido mi tutor durante todo este proceso. Al Profesor Marcelo de Aquino Martorano de la Escuela Politécnica de la Universidad de Sao Paulo por haber proporcionado el inoculante utilizado para el desarrollo de este proyecto. Una mención muy especial a Daniel Ramírez, Oscar Ríos, Marco Paniagua, Lizeth Giraldo, Mateo Montoya, quienes han aportado de una manera sustancial para que todo este proyecto se llevara a buen término. Al laboratorio de materiales de la Universidad EAFIT y a Juan Duque por la atención y los servicios prestados. Al profesor Ricardo Aristizábal y a todo el equipo de trabajo del laboratorio de fundición, que con sus aportes facilitaron la realización de este proyecto. Al equipo de trabajo del Centro de Microscopía Avanzada de la Universidad de Antioquia, por los servicios prestados. Un agradecimiento al CODI por el financiamiento del proyecto PR 18-2-02. A la profesora Claudia Serna y al grupo GIPIMME por acogerme como miembro y por ayudar con el desarrollo de este proyecto. A la Universidad de Antioquia que me formó como persona y ahora como un profesional integro. I RESUMEN El refinamiento de grano realizado a través inoculación de aleaciones de bronces fosforados as-cast ha sido estudiado durante varios años con el propósito de establecer una metodología efectiva que permita obtener aleaciones con estructura de granos refinados y sin la necesidad de aplicar tratamientos térmicos a las aleaciones producidas. En el presente proyecto se estudió el efecto refinador del zirconio en el tamaño de grano y su efecto en las propiedades tensiles y dureza en aleaciones as-cast de bronce fosforado (Cu8Sn), para ello se produjeron dos sistemas de aleación Cu8Sn y Cu8Sn0,16Zr, esto se realizó por medio de fundición y vaciado en moldes de arena aglomerados con resina fenólica, una vez producidas las aleaciones fueron cortadas y maquinadas para producir probetas de tensión, con el propósito de realizar ensayos de tensión y dureza, además de realizar análisis fractográfico. Los resultados arrojaron que la resistencia ultima a la tensión de Cu8Sn0,16Zr es mayor que la de Cu8Sn, al igual que el límite de cedencia, el módulo de elasticidad y el esfuerzo de rotura. De igual manera se obtuvo una reducción del 55,35% en el tamaño medio de grano en la aleación inoculada. Los análisis fractográficos permitieron determinar que la fractura a nivel macroscópico de ambas aleaciones es de copa y cono, a nivel microscópico se determinó que hubo dos modos de ocurrencia de la fractura: fractura por desprendimiento dendrítico y fractura por coalescencia de microcavidades. Ambos modos de fractura son propios de aleaciones de carácter dúctil. Palabras clave: Inoculación, estructura as-cast, bronces, ensayos mecánicos, fractografía II ABSTRACT The grain refinement carried out through inoculation of as-cast phosphorus bronze alloys has been studied for several years with the purpose of establishing an effective methodology that allows to obtain alloys with refined grain structure and without the need to apply thermal treatments to the alloys produced. In the present project, the refining effect of zirconium on the grain size and its effect on the tensile properties and hardness in phosphor bronze as-cast alloys (Cu8Sn) was studied. For this, two Cu8Sn and Cu8Sn0,16Zr alloy systems were produced, this was carried out by casting sand mold hardened with phenolic resin, once the alloys were produced they were cut and machined to produce tension test tubes, with the purpose of carrying out tension and hardness tests, in addition to performing fractographic analyzes. The results showed that the ultimate tensile strength of Cu8Sn0.16Zr is higher than that of Cu8Sn, as well as the yield strength, the modulus of elasticity and the fracture stress. Similarly, a reduction of 55.35% in the average grain size in the inoculated alloy was obtained. The fractographic analysis allowed to determine that the fracture at the macroscopic level of both alloys is cup and cone, at the microscopic level it was determined that there were two modes of occurrence of the fracture: dendritic detachment fracture and microvoid coalescence fracture. Both fracture modes are typical of ductile alloys. Keywords: Inoculation, as-cast, bronzes, mechanical tests, fractography III ÍNDICE DE FIGURAS Figura 1. Solidificación dendrítica(a) y eutéctica(b). ....................................................... 4 Figura 2. Formación de microestructuras columnares y equiaxiales dendríticas ............ 5 Figura 3. Tipos de estructuras de solidificación que pueden ser obtenidas en solidificación direccional de aleaciones binarias. ............................................................. 6 Figura 4. Gráfico esquemático que muestra cómo el rango constitucional afecta el crecimiento del grano. La concentración de soluto disminuye de derecha a izquierda en la figura [10],[14]. ............................................................................................................. 8 Figura 5. Curva de tamaño de grano medio con diferentes adiciones nominales de Zr para la serie de experimentos de la aleación Cu-8%Sn-0,025%P [2]. ............................ 9 Figura 6. Macroestructura de la sección longitudinal de lingotes de la aleación Cu- 8%Sn-0,25%P: (a) sin adición de Zr, (b) con adición de 0,08% de Zr [2]. ..................... 10 Figura 7. Probeta de sección circular con sus respectivas medidas, obtenida bajo norma ASTM B208-14[22]. ............................................................................................ 12 Figura 8. Representación esquemática de la curva esfuerzo vs deformación de un material [23]. .................................................................................................................. 14 Figura 9. Dos tipos de estructuras de algunos metales: a) FCC (Cu, Al, Ni) y b) HCP (Mg, Zn) [33] .................................................................................................................. 16 Figura 10. Superficie de fractura de muestras cilíndricas sometidas a tracción [37]. ... 17 Figura 11. Micrografías MEB de acero AISI 1008 fracturadas en tensión. Obsérvese los hoyuelos equiaxiales en la región central y hoyuelos alargados en las paredes de la copa [32]. ....................................................................................................................... 18 Figura 12. Ejemplos de fracturas de clivaje. a) Límite de torsión, pasos de clivaje y patrones de río en una aleación Fe-0.01C-0.24Mn-0.02Si que se fracturó por impacto.b) Lengüetas (flechas) en la superficie de un metal de soldadura de acero Cr al 30% que se fracturó por clivaje [34]. ...................................................................................... 19 Figura 13. Esquema que ilustra la rotura decohesiva a lo largo de los límites del grano. a) Descohesión a lo largo de los límites de grano de granos equiaxiales. b) Descohesión a través de una fase débil de límite de grano. c) Descohesión a lo largo de los límites de grano de granos alargados [34]. .............................................................. 20 Figura 14. Ruptura decohesiva en una tuerca de acero AISI 8740 debido a fragilización por hidrógeno. a) Macrografía de la superficie de la fractura. b) La vista de mayor aumento del recuadro está en a) Mostrando una fractura intergranular típica [34]. ...... 20 Figura 15. Comparación de las resistencias a la tracción y el alargamiento del cobre puro en colado (Cu de grano grueso) y NPFG-Cu con diferentes características microestructurales [39]. ................................................................................................. 21 Figura 16. Diagrama de esfuerzo de ingeniería vs Deformación de ingeniería, para (a) Zn-0.1%Mg y (b)Zn-0.5%Mg [38]. ................................................................................. 21 Figura 17. Metodología empleada para el desarrollo del proyecto. .............................. 24 Figura 18. Molde en arena endurecido con resina: a) molde superior, b) molde inferior, c) tapa, d) molde armado y listo para proceso de fundición. ......................................... 26 IV Figura 19. Proceso de fundición: a) material fundiéndose en el crisol, b) vaciado del baño fundido en el molde, c) vaciado en crisol conectado al termopar, d) vaciado completo, se aprecia la solidificación del fundido. ......................................................... 27 Figura 20. Montaje utilizado para agregar inoculante al baño fundido. a) lámina de cobre doblada, contiene Zr, b) barra de grafito utilizada para depositar inoculante. ..... 28 Figura 21. Montaje utilizado para obtener las curvas de enfriamiento de los sistemas de aleación Cu8Sn y Cu8Sn016Zr, conformado por: a) sistema de adquisición de datos, b) molde conectado al termopar, c) molde grande endurecido, d) computador portátil ..... 29 Figura 22. Proceso de corte de Cu8%Sn0Zr y Cu8%Sn0,16Zr: a) corte de los ataques y bajante, b) corte por la mitad del bloque, c) quilla cortada del bloque completo, d) lingote cortado que será maquinado para obtener probeta. ...................................................... 30 Figura 23. a) Máquina universal de ensayos Instron® 5984, b) Extensómetro ............ 32 Figura 24. Montaje para ensayo de tensión, a) probeta cilíndrica maquinada Cu8Sn y Cu8Sn0,16Zr, b) montaje para la medición del módulo elástico, c) probeta montada parra ensayo de tensión hasta rotura. ........................................................................... 33 Figura 25. Muestras para análisis fractográfico. a) MEB, b) superfície Cu8Sn(S), c) Cu8Sn0,16Zr ............................................................................................................. 34 Figura 26. Tamaño de grano en orientación longitudinal (lingotes) y orientación transversal (cabezas de probeta) .................................................................................. 35 Figura 27. Ensayo de dureza Brinell a) Maquina universal de ensayo de tensión configurada para ensayo de dureza, b) Pieza de Cu8Sn0,16Zr utilizada para medir la dureza Brinell. ................................................................................................................ 37 Figura 28.Curva Esfuerzo-Deformación de los sistemas de aleación con y sin inoculante. ..................................................................................................................... 40 Figura 29. Micrografía de a) Superficie de Cu puro con presencia de oxígeno y b) Micrografía de Cu puro con presencia de oxigeno [15]. ................................................ 43 Figura 30. Micrografías de Cu puro, atacado con cloruro férrico. ................................. 44 Figura 31. Micrografía MEB Cu8Sn0,16Zr de a) Fase rica Cu-α y b) Espectro de energía dispersiva de Rayos-X (EDS). .......................................................................... 44 Figura 32. Micrografía MEB Cu8Sn0,16Zr de a) Precipitado de Azufre (S) y b) Espectro EDS. .............................................................................................................................. 45 Figura 33. Micrografía MEB Cu8Sn de a) Precipitado de S y b) Espectro EDS ........... 45 Figura 34. Fractura de copa y cono a) Cu8Sn y b) Cu8Sn0,16Zr ................................. 46 Figura 35. Superficie de fractura a) Cu8Sn y b) Cu8Sn0,16Zr ..................................... 46 Figura 36. Micrografía MEB de las superficies de fractura tomada a X27 a) CuSn y b) Cu8Sn0,16Zr ............................................................................................................. 47 Figura 37. Micrografías MEB a X200 de a) Cu8Sn y b) Cu8Sn0,16Zr ......................... 48 Figura 38. Micrografía MEB a X1500 de coalescencia de micro cavidades a) Cu8Sn y b) Cu8Sn0,16Zr. ............................................................................................................ 48 V ÍNDICE DE TABLAS Tabla 1. Datos de diagramas de fase para determinar 𝑄 en aleaciones binarias de Cu[19]. ........................................................................................................................... 11 Tabla 2. Propiedades mecánicas aleaciones CuSn*. .................................................... 15 Tabla 3. Composición química y aplicaciones de aleaciones Cu-Sn. ........................... 23 Tabla 4. Carga utilizada para producir los sistemas de aleación Cu8Sn y Cu8Sn0,16Zr ...................................................................................................................................... 26 Tabla 5. Composición nominal de los elementos del sistema de aleación .................... 26 Tabla 6. Procedimientos metalográficos para análisis macroestructural. ...................... 31 Tabla 7. Composición química de los sistemas de aleación Cu8Sn y Cu8Sn0,16Zr. ... 35 Tabla 8. Tamaño medio de grano para los lingotes de Cu8Sn(S) y Cu8Sn0,16Zr(I)-A . 36 Tabla 9. Tamaño medio de grano para las cabezas de las probetas de tensión de Cu8Sn(S) y Cu8Sn0,16Zr(I)-A ....................................................................................... 36 Tabla 10. Dureza Brinell de las aleaciones Cu8Sn y Cu8Sn0,16Zr. ............................. 38 Tabla 11. Resistencia máxima a la tensión, esfuerzo de rotura y alargamiento de rotura del sistema de aleación Cu8Sn. .................................................................................... 39 Tabla 12. Resistencia máxima a la tensión, esfuerzo de rotura y alargamiento de rotura del sistema de aleación Cu8Sn0,16Zr. .......................................................................... 39 Tabla 13. Límite de cedencia del sistema de aleación Cu8Sn ...................................... 41 Tabla 14. Límite de cedencia del sistema de aleación Cu8Sn0,16Zr ............................ 41 Tabla 15. Coeficiente de endurecimiento para Cu8Sn. ................................................. 42 Tabla 16. Coeficiente de endurecimiento para Cu8Sn0,16Zr........................................ 42 Tabla 17. Valores consolidados de propiedades mecánicas de Cu8Sn y Cu8Sn0,16Zr. ...................................................................................................................................... 42 VI TABLA DE CONTENIDO 1. INTRODUCCIÓN ......................................................................................................1 2. OBJETIVOS .............................................................................................................. 3 3. MARCO TEÓRICO ................................................................................................... 3 3.1 Teoría de la solidificación (Kurz y Fisher [5]) ...................................................... 3 3.2 Estructuras de solidificación (Flemings [6]) ........................................................ 5 3.3 Refinamiento de grano en aleaciones de cobre ................................................. 7 3.3.1 Teoría de factor de restricción de crecimiento ........................................... 10 3.4 Propiedades mecánicas y dureza de bronces al estaño .................................. 11 3.4.1 Ensayo de tensión ..................................................................................... 12 3.4.1.1 Curva esfuerzo-deformación ...................................................................... 12 3.4.2 Ensayo de dureza ...................................................................................... 14 3.4.2.1 Ensayo de dureza Rockwell (HR) .............................................................. 14 3.4.2.2 Ensayo de dureza Brinell (HB) ................................................................... 15 3.4.3 Análisis fractográfico .................................................................................. 15 3.4.3.1 Superficies de fractura ............................................................................... 18 3.4.3.1.1 Ruptura de hoyuelos ............................................................................... 18 3.4.3.1.2 Clivaje ..................................................................................................... 18 3.4.3.1.3 Ruptura decohesiva ................................................................................ 19 3.4.4 Aplicaciones y propiedades de las aleaciones de Cu ................................ 23 4. METODOLOGÍA ..................................................................................................... 24 4.1 Búsqueda bibliográfica ..................................................................................... 25 4.2 Preparación de las aleaciones ......................................................................... 25 4.2.1 Simulación y modelado .............................................................................. 25 4.2.2 Elaboración de los sistemas de aleación ................................................... 26 4.2.2.1 Sistema de aleación Cu8%Sn: ................................................................... 27 4.2.2.2 Sistema de aleación Cu8%Sn0,16%Zr: ..................................................... 28 4.3 Caracterización química, macro y microestructural .......................................... 29 4.3.1 Corte y obtención de lingotes de las piezas fundidas ................................ 29 4.3.2 Determinación del tamaño de grano medio ............................................... 30 VII 4.4 Propiedades mecánicas ................................................................................... 31 4.4.1 Ensayo de tensión ..................................................................................... 31 4.4.2 Ensayo de dureza ...................................................................................... 33 4.4.3 Fractografía................................................................................................ 33 5. RESULTADOS Y ANÁLISIS ................................................................................... 34 5.1 Composición química de los sistemas de aleación por espectrometría de emisión óptica ............................................................................................................ 34 5.2 Tamaño medio de grano .................................................................................. 35 5.3 Ensayo de dureza ............................................................................................. 37 5.4 Ensayo de tensión ............................................................................................ 38 5.5 Análisis de Fases y precipitados ...................................................................... 43 5.5.1 Análisis por microscopia óptica .................................................................. 43 5.5.2 Análisis por microscopia electrónica de barrido ......................................... 44 5.6 Fractografía ...................................................................................................... 46 6. CONCLUSIONES ................................................................................................... 49 7. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS ........................................................................ 50 1 1. INTRODUCCIÓN El cobre es un metal no férreo que en estado puro o no aleado posee ciertas propiedades que lo hacen candidato a ser utilizado para diferentes tipos de aplicaciones en la industria. Sin embargo, el máximo potencial del cobre se obtiene cuando se alea con metales tales como zinc (latones), estaño (bronces), aluminio, silicio, níquel etc. Hay un número bastante grande de familias de aleaciones de cobre, que cubren un amplio rango de aplicaciones a nivel industrial, dado que sus propiedades como la conductividad eléctrica, resistencia a la corrosión, resistencia al desgaste, entre otras, permiten un uso muy variado del cobre y sus aleaciones para suplir necesidades que otros metales no pueden. Las aleaciones de cobre tienen una gran importancia en la fabricación de productos metálicos que necesitan de resistencia a la corrosión y/o alta conductividad térmica y eléctrica. Las microestructuras de estas aleaciones y en particular la estructura en bruto de solidificación (as-cast), tiene una estrecha relación con dichas propiedades requeridas en servicio o con las propiedades necesarias para procesos posteriores de conformación. Estas aleaciones son utilizadas intensamente por la industria en la construcción de dispositivos como válvulas, estructuras de bombas hidráulicas, rodamientos, componentes eléctricos y de transferencia de calor. La producción minera de cobre alcanzó a nivel mundial 22,286 toneladas cortas para el año 2016. Solamente en Estados Unidos se produjeron para ese mismo año 1,575 toneladas cortas [1]. Esto muestra la gran importancia de la producción de cobre en la industria y es un llamado a desarrollar métodos o técnicas que permitan potenciar las prestaciones mecánicas de estas aleaciones. A partir de esa necesidad se ha venido investigando y desarrollando en la academia bronces al estaño refinados durante el baño fundido por medio de la adición de zirconio como agente inoculante [2]. Este agente inoculante proporciona partículas de zirconio con tamaños nanométricos entre 3-4nm de diámetro, las cuales promueven la formación de nuevos núcleos de la fase primaria y el crecimiento de múltiples granos en el interior de la aleación, reduciendo el tamaño de grano de la microestructura as-cast hasta en un 90%, llegando a alcanzar un tamaño de grano de hasta 100µm. Esta reducción en el tamaño de grano de la aleación podría generar una mejora sustancial de las propiedades mecánicas, aumentando la dureza y la resistencia a la tracción. Los procesos de refinamiento de grano de aleaciones de aluminio, zinc y magnesio llevan muchas más décadas de desarrollo y estudio que las relacionadas con las aleaciones de cobre, esto comprende el estudio de los procesos de solidificación de las aleaciones de aluminio que quizás son las más estudiadas debido a que la industria ha mostrado mayor interés por esta aleación, debido a su ductilidad, baja densidad y que presenta buenas propiedades mecánicas, que permiten su uso en varios sectores industriales,siendo el sector aeroespacial y automotriz de los más sobresalientes. 2 El estudio de los procesos de solidificación de las aleaciones de cobre se ha venido realizando muchas veces haciendo un paralelo con los procesos del aluminio, debido a las similitudes en la parte cristalográfica y de ordenamiento atómico que presentan ambos elementos, da cuenta esto que los investigadores al desarrollar sus teorías buscan que estas se puedan expandir a más sistemas de aleaciones y no que se centren en un solo elemento en específico, pues esto le da mayor validez y mayor aceptación en la comunidad científica. El proceso de solidificación es una de las rutas importantes para producir materiales, especialmente metales y aleaciones. Las condiciones para la transformación de líquido a sólido, como el gradiente de temperatura y la tasa de crecimiento, varían de un proceso a otro y es un proceso también en función del tiempo y el espacio. Estas variaciones junto con las diferentes composiciones de aleación conducen a una multitud de microestructuras y, por lo tanto, al comportamiento del material. Una transición importante que debe controlarse bien es la llamada transición de columnar a equiaxial[3]. Cibula[4], fue quizás de los primeros investigadores que desarrollaron sus teorías de refinamiento de grano en cobre y sus aleaciones, este gran pionero sentó un precedente importante, lo que impulsó a que más investigadores lo precedieran, creando así una línea investigativa fuerte y que ha despertado el interés de muchos, debido al potencial que ofrece en cuanto a resultados, avances y comprobaciones, se refiere. La línea investigativa en la parte de solidificación y refinamiento de grano se debe seguir alimentando, pero es igualmente importante dirigir esfuerzos para profundizar en las propiedades mecánicas de las aleaciones estudiadas, como se pretende hacer en este trabajo con las aleaciones de bronces al estaño inoculadas con zirconio, buscando con esto establecer procesos reproducibles a mediana y gran escala, donde se economicen gastos y sobre todo determinar los beneficios y/o ventajas de las aleaciones refinadas que se produzcan. Este trabajo comprende dos etapas fundamentales, la primera de ellas se centra en el diseño de las aleaciones y fabricación de los cuerpos de prueba para ensayos de tensión, los sistemas de aleación propuestos son bronces al estaño así: Cu8%Sn con y sin refinamiento de grano. La segunda etapa comprende la realización de ensayos mecánicos estandarizados de dureza y de tensión, la caracterización microestructural por vía metalográfica de las aleaciones, identificación de fases, medición del tamaño de grano y su relación con las propiedades valoradas en la primera etapa. Posteriormente se llevó a cabo un estudio fractográfico de las superficies de fractura de las aleaciones sometidas a tensión con el fin de identificar el tipo de fractura de los cuerpos de prueba y con ello sacar conclusiones respecto al beneficio de inocular las aleaciones con las partículas de zirconio. 3 Los resultados contribuyen a dilucidar el comportamiento de estas aleaciones as-cast y los posibles beneficios asociados a su inoculación, siendo estos inéditos, debido a que en la bibliografía especializada no se encuentran reportes de las propiedades mecánicas de los bronces al estaño que se estudiaron. 2. OBJETIVOS General Determinar el efecto en las propiedades tensiles y de dureza en el sistema de aleación Cu8Sn refinado con Zr fundido en moldes de arena bajo norma ASTM B208-14. Específicos • Evaluar los efectos del tamaño de grano en las propiedades tensiles y la dureza de los sistemas de aleación mencionados en el objetivo general. • Determinar las posiciones geométricas óptimas del molde, para la elaboración de las probetas requeridas para los ensayos de dureza y tracción, que permitan la valoración adecuada de las propiedades mecánicas de estas aleaciones. • Identificar el mecanismo de fractura asociado a la superficie de los cuerpos de prueba sometidos a ensayos de tensión de los sistemas de aleación mencionados en el objetivo general. 3. MARCO TEÓRICO 3.1 Teoría de la solidificación (Kurz y Fisher [5]) En metales puros o aleaciones de fase simple, los núcleos crecen en cristales esféricos que rápidamente se vuelven inestables y dendríticos en su forma. Estas dendritas crecen libremente en la masa fundida y finalmente chocan entre sí. En un metal puro después de la solidificación, no quedarán rastros de las propias dendritas, aunque sus puntos de choque serán visibles como los límites del grano. En una aleación, las dendritas permanecerán visibles después de revelar la estructura, debido a las diferencias de composición local (microsegregación). En aleaciones eutécticas, una segunda fase pronto se nucleará en el núcleo inicial de una sola fase. Los granos eutécticos continúan creciendo en una forma esencialmente esférica. En un fundido, ambas formas de crecimiento, dendríticas y eutécticas, a menudo se desarrollan juntas (Figura 1). Hay que tener en cuenta que cada grano se origina en un solo núcleo. 4 Figura 1. Solidificación dendrítica(a) y eutéctica(b). Para el caso de un metal hipotético, la nucleación comienza con algún grado de subenfriamiento que generalmente es muy pequeño en situaciones prácticas. El número inicialmente pequeño de granos que comienzan a crecer no modifica de manera apreciable la velocidad de enfriamiento impuesta por el flujo de calor externo. El aumento del subenfriamiento tiene el efecto de aumentar notablemente el nivel de nucleación, y también la tasa de crecimiento. La velocidad de solidificación se aproxima a un valor máximo cuando el flujo de calor interno, que es proporcional al calor de fusión latente y la velocidad de transformación del volumen, es igual al flujo de calor externo. Durante la solidificación, el calentamiento ocurrirá cuando el calor latente de fusión sea menor que cero (<0), a la ocurrencia de este fenómeno se le conoce como recalescencia, 5 que no es más que el aumento de calentamiento cuando se produce un cambio de fase, en este caso se da un aumento de temperatura del sistema. En la interfaz sólido/líquido del fundido ocurren varios fenómenos, uno de ellos es el subenfriamiento constitucional (o superenfriamiento, en la literatura ambos términos se utilizan por igual), que surge debido a la segregación de los elementos de aleación y que se da por delante del frente de solidificación, es decir la interfaz sólido/líquido, esta inestabilidad termodinámica es necesaria para que se dé la formación de los primeros núcleos, en el que ocurren transiciones entre diferentes estructuras, tal es el caso de transiciones de estructuras celulares a columnares y de columnares a dendríticas (Figura 2). Figura 2. Formación de microestructuras columnares y equiaxiales dendríticas 3.2 Estructuras de solidificación (Flemings [6]) Dentro de la zona sólido/líquido ("zona blanda"), se forman y crecen nuevas dendritas; con orientación aleatoria. Además de la zona líquido-sólido, también puede existir una zona completamente líquida (en la región de la colada o lingote a temperatura más alta) y una zona completamente sólida (en la región a una temperatura más baja). En algunos casos, las tres regiones nunca existen simultáneamente. Las dendritas que se forman en la zona blanda en la solidificación dendrítica equiaxial surgen a partir de un mecanismo de nucleación heterogéneo, o de un mecanismo de "multiplicación de dendritas". Si los núcleos heterogéneos presentes no son demasiado potentes y se minimiza la multiplicación de dendritas (minimizando la convección y / o manteniendo un gradiente de temperatura pronunciado), se obtiene un crecimiento dendrítico columnar alineado (Figura 3). Si la aleación se agita muy vigorosamentedurante al menos las primeras 6 etapas de la solidificación, la "multiplicación de la dendrita" ocurre a tal punto que ya no se obtiene la estructura dendrítica habitual. Figura 3. Tipos de estructuras de solidificación que pueden ser obtenidas en solidificación direccional de aleaciones binarias. El espaciamiento del brazo de la dendrita en una aleación determinada se encuentra que depende fuertemente, y únicamente, de la velocidad de enfriamiento y no varía mucho de una aleación a otra. La importancia del espaciamiento del brazo de la dendrita es que las propiedades mecánicas y de otro tipo de una variedad de aleaciones fundidas, y del material forjado producido a partir de lingotes fundidos, se encuentran que dependen fuertemente del espaciado entre los brazos de la dendrita. Las aleaciones forjadas de alto rendimiento de alta calidad ahora se fabrican mediante procesos o utilizando controles de proceso para lograr un espaciado fino entre los brazos de la dendrita, siendo ejemplos particulares las aleaciones de aluminio de alta resistencia y los aceros para herramientas de alta calidad. 7 3.3 Refinamiento de grano en aleaciones de cobre Es bien conocido que el refinamiento de grano en los metales produce las siguientes ventajas: mejores propiedades de flujo, menor tendencia al agrietamiento en caliente, mejor calidad superficial de las piezas moldeadas, mejor alimentación y consolidación, debido al aumento de la contracción del volumen; mejora en las propiedades mecánicas, físicas y electroquímicas; reducción en la necesidad de post-tratamiento termomecánico (trabajo y recocido) [7]. Este refinamiento del grano tiene efectos beneficiosos sobre el acabado superficial y las propiedades de moldeo, ej. la alimentación mejorada de líquido a través de la zona blanda conduce a una reducción en la porosidad general y poros más finos [8],[9]. El refinamiento del grano se ha utilizado ampliamente en la investigación y la industria para lograr estructuras de granos equiaxiales (o casi equiaxiales) distribuidas de manera uniforme. El refinamiento de granos no solo tiene influencias positivas en el refinamiento microestructural y la moldeabilidad (es decir, la transición de columnar a equiaxial), también mejora las propiedades mecánicas (como la ductilidad y la resistencia) de los materiales metálicos colados / forjados [10],[11]. Los dos métodos más comunes para refinar los granos de metales fundidos son la nucleación dinámica y la inoculación. Este último, que se practica ampliamente en la industria, logra el refinamiento del grano a través de refinadores de grano aditivos en el metal fundido. Cuando se logra un subenfriamiento crítico, las partículas nucleantes potenciales inducirán el refinamiento del grano mediante una nucleación heterogénea mejorada. Estas partículas nucleantes pueden liberarse de los refinadores de grano o formarse in situ durante la solidificación [7],[10],[11]. El refinamiento de grano en las aleaciones de cobre es fuertemente dependiente del sistema de aleación, el rango de elementos aleantes y de las condiciones de fundición[12]. Las observaciones sobre el refinamiento del grano de aleaciones ligeras sugirieron que el enfoque más rentable sería la introducción de partículas finas en fundidos de aleación de cobre, que podrían actuar como núcleos durante la solidificación. La propiedad más importante requerida en un compuesto de nucleación parece ser que su red debe ser similar en estructura y dimensiones, al menos en ciertos planos, a la de los cristales que se refinarán, y de esto se concluyó que los nitruros, los carburos y boruros de varios metales de transición pueden formar partículas de nucleación adecuadas [4]. El refinamiento del grano puede producirse en varias aleaciones de cobre coladas mediante la introducción de partículas finas que cristalizan en nucleación; se han seleccionado varios compuestos de nucleación adecuados que tienen estructuras reticulares similares a las soluciones sólidas ricas en cobre, que provocan un marcado refinamiento tanto en aleaciones fundidas en arena como en aleaciones enfriadas. Las mediciones de tamaño de grano y subenfriamiento han demostrado que los núcleos son 8 completamente efectivos solo cuando están presentes elementos de aleación que retardan el crecimiento de dendritas de solución sólida estableciendo gradientes de concentración alrededor de ellos en la masa fundida, y permitiendo que otros cristalitos sean nucleados. El refinamiento de grano marcado se produce en fundiciones de bronce mediante adiciones de 0,03% o más de zirconio, 0,2% o más de titanio, o 1,0% o más de hierro. El efecto de las adiciones de zirconio es casi independiente de la temperatura de calentamiento hasta al menos 1180ºC y es mayor cuando el contenido de estaño o estaño + plomo supera el 2-4% y el carbono o nitrógeno está íntimamente en contacto con la masa fundida durante o después de la desoxidación [4]. Además de las partículas nucleantes, los elementos segregados también son críticos para lograr el refinamiento del grano. Solo solutos específicos pueden inducir un refinamiento notable del grano; otros pueden tener un efecto marginal [10]. La segregación de los solutos contribuye al refinamiento del grano de dos maneras. Uno es CS (subenfriamiento constitucional), que proporciona una fuerza impulsora termodinámica adicional para la nueva nucleación en la zona CS [10],[13]. El otro es el soluto segregado frente al interfaz sólido/líquido (S / L), que restringe el crecimiento de los granos formados previamente [10]. La Figura 4 indica que, a baja concentración de solutos, la microestructura as-cast es controlada térmicamente por granos columnares. A medida que aumenta la concentración de soluto, el crecimiento columnar controlado térmicamente pasará a crecimiento equiaxial controlado por difusión. Incrementar aún más la concentración de soluto disminuye el radio de la punta de la dendrita. Cuando el radio de la punta de la dendrita finalmente disminuye a un valor crítico, el efecto capilar comienza a dominar gradualmente y luego aumenta la tasa de crecimiento, lo que puede perjudicar el crecimiento de los granos equiaxiales [10],[14]. Figura 4. Gráfico esquemático que muestra cómo el rango constitucional afecta el crecimiento del grano. La concentración de soluto disminuye de derecha a izquierda en la figura [10],[14]. 9 En general, el refinamiento del grano de bronces al estaño se puede conseguir mediante procesos de inoculación con zirconio durante la fundición [2]. Al igual que con las aleaciones de aluminio, el refinamiento del grano en las aleaciones de cobre también se puede lograr mediante enfriamientos rápidos, vibración mecánica o por efecto de restricción del crecimiento dendrítico. Además, muchas aleaciones comerciales de cobre tienen suficiente soluto (zinc, aluminio, hierro, estaño) para incrementar el subenfriamiento constitucional durante la solidificación [15]. En el trabajo de Couture y Edwards [16] se ha reportado que con la adición de agentes de nucleación tales como el zirconio y boro se ha disminuido satisfactoriamente el tamaño de grano en aleaciones 88Cu-10Sn-2Zn, 80Cu-10Sn-10Pb, 85Cu-5Sn-5Pb-5Zn y con tenores variables de zirconio de aproximadamente 0,02% a 0,04%. Esta investigación reportó que la disminución del tamaño de grano incrementa la resistencia a tracción y el límite de fluencia y disminuye el porcentaje de elongación. Investigaciones de mayor profundidad llevadas a cabo recientemente por Rojas Arango [2], de procesos de refinamiento de grano de aleaciones cobre-estaño han revelado que con la adición de zirconio se han logrado reducir hasta en un 90% el tamaño del grano de la aleación, con porcentajes de zirconio en un rango entre 0,04 y 0,4% pero no se conoce ésteefecto de refinamiento en la000 , propiedades mecánicas del material. La Figura 5 presenta la relación de tamaño de grano de la aleación Cu8%Sn con diferentes tenores de Zr, el resultado de este estudio mostró que las adiciones crecientes de Zr tornan la estructura de granos equiaxiales cada vez más fina, alcanzando un tamaño medio de grano mínimo de 180 m para un tenor nominal de 0,24%Zr. Figura 5. Curva de tamaño de grano medio con diferentes adiciones nominales de Zr para la serie de experimentos de la aleación Cu-8%Sn-0,025%P [2]. 10 En la Figura 6 se puede observar un ejemplo del potencial de refinamiento en la macroestructura de granos de la aleación Cu8%Sn, debido al efecto de la adición de 0,08%Zr (%peso). El tamaño de grano fue reducido de 4,3 mm a 0,58mm, una reducción de aproximadamente un 90%, la cual fue atribuida a un mecanismo de nucleación heterogénea de la fase primaria (Cu-α) sobre un precipitado rico en Zr [2]. Figura 6. Macroestructura de la sección longitudinal de lingotes de la aleación Cu- 8%Sn-0,25%P: (a) sin adición de Zr, (b) con adición de 0,08% de Zr [2]. 3.3.1 Teoría de factor de restricción de crecimiento Hay dos conceptos clave que son importantes para comprender el papel del soluto en el tamaño de grano que deben considerarse: 1. Restricción de crecimiento: las ecuaciones desarrolladas para el crecimiento dendrítico muestran que la tasa de crecimiento es inversamente proporcional a 𝑚𝑐0(𝑘 − 1) [17],[18]. Esta es la razón clave para la reducción en el tamaño de grano de los modelos isotérmicos desarrollados donde existe una competencia directa entre la nucleación, donde se requiere una ∆𝑇𝑛 más alta para nuclearse en partículas menos favorables, y la reducción en la tasa de evolución del calor latente a través de tasas de crecimiento más bajas, lo que permite generar una mayor cantidad de sobre enfriamiento. 2. Desarrollo de CS para facilitar la nucleación: esto reconoce la importancia del perfil de solutos frente al grano en crecimiento y el efecto del aumento de CS frente a la interfaz sólido-líquido. Varios autores han demostrado que CS crea una región inmediatamente delante de la interfaz donde no hay suficiente sobre enfriamiento para que se produzca la nucleación, lo que causa una zona libre de nucleación (NFZ). 11 El parámetro que se utiliza para cuantificar el efecto que tiene el soluto en el tamaño de grano es el factor de restricción de crecimiento dado por la Ecuación (1) [9],[17],[18]: 𝑄 = | 𝑑(∆𝑇) 𝑑𝑓𝑠 | 𝑓𝑠→0 ~ ∑ 𝑚𝑖𝑐0,1(𝑘𝑖 − 1) 𝑖 (1) donde 𝑚 es el gradiente liquidus, 𝑐0 es la composición y 𝑘 el coeficiente de partición para los elementos, 𝑖, en la aleación. Aunque existen varios enfoques para comprender este factor, está claro que, termodinámicamente, está relacionado con la tasa de desarrollo de CS al comienzo de la solidificación y es una simplificación de los parámetros de supersaturación en una aleación. Los datos de 𝑘, 𝑚 y 𝑄 de elementos de aleación seleccionados del sistema de Cu, son listados en la Tabla 1. Elementos de aleación con alta afinidad por O, por ejemplo: P, Li, Ca, muestran un 𝑄 relativamente alto cercano a 20 𝑘/𝑤𝑡%. La mayoría de los elementos de aleación muestran valores de 10 𝑘/𝑤𝑡% hacia abajo [19]. Tabla 1. Datos de diagramas de fase para determinar 𝑄 en aleaciones binarias de Cu[19]. Elemento 𝑘 𝑚[𝑘/𝑤𝑡%] 𝑄/𝑐𝑜 [𝑘/𝑤𝑡%] Sistema P 0.16 -37.82 31.88 eutéctico Be 0.40 -51.28 30.77 peritéctico Li 0.28 -32.21 23.31 eutéctico Ca 0.14 -23.83 20.43 eutéctico Fe 5.88 2.34 11.41 peritéctico Sr 0.04 -10.92 10.43 peritéctico Zr 0.08 -9.58 8.80 eutéctico Ti 0.33 -11.29 7.58 peritéctico Sn 0.19 -7.16 5.78 peritéctico Co 1.86 4.40 3.80 peritéctico Bi 0.18 -4.39 3.60 eutéctico Pb 0.03 -3.43 3.34 eutéctico Ag 0.33 -4.59 3.06 eutéctico Cr 0.51 -5.03 2.45 eutéctico Zn 0.31 -2.29 1.57 peritéctico Al 0.50 -3.07 1.53 eutéctico 3.4 Propiedades mecánicas y dureza de bronces al estaño Los tratamientos térmicos son utilizados con el propósito de generar cambios microestructurales en los metales o aleaciones, como es la recristalización para modificar el tamaño de grano[20], estos cambios confieren un mejoramiento considerable en las 12 propiedades mecánicas, que generalmente se manifiestan en un aumento en la resistencia última en tensión, incrementa la dureza y el módulo elástico. En contraste las estructuras as-cast presentan tensiones residuales, tamaños de grano relativamente grandes (orden de milímetros) y porosidades producto de los procesos metalúrgicos llevados a cabo para obtener el metal o aleación, estas características de las estructuras as-cast van en detrimento de las propiedades mecánicas. Sin embargo, refinar el tamaño de grano de estructuras as-cast de bronces es poco conocido, cuando se compara con procesos llevados a cabo con aluminio, o aleaciones ligeras como el zinc y magnesio. Es por ello se ha hecho hincapié en cuantificar los efectos en las propiedades mecánicas de bronces al estaño que han sido inoculados durante el baño fundido con partículas de zirconio. 3.4.1 Ensayo de tensión Los ensayos de tensión proporcionan información sobre la resistencia y la ductilidad de los materiales bajo tensiones de tracción uniaxial. El ensayo se aplica a probetas normalizadas, sometidas a esfuerzo uniaxial aplicado por una máquina universal de ensayos. El ensayo termina una vez es fracturada la pieza y se acepta como correcto el resultado, cuando la probeta falla por la zona calibrada, todo esto amparado en la norma ASTM E8-16 [21]. En la Figura 7 se puede ver la probeta que será producida para llevar a cabo este proyecto, que incluye todas las medidas una vez estas han sido maquinadas, y que dicho proceso de obtención, que incluye colada en molde de arena, está cobijado bajo la norma ASTM B208-14 [22]. Figura 7. Probeta de sección circular con sus respectivas medidas, obtenida bajo norma ASTM B208-14[22]. 3.4.1.1 Curva esfuerzo-deformación El ensayo de tensión arroja como resultado una curva, denominada curva-esfuerzo deformación, de la cual se van a determinar la resistencia última a la tensión, módulo elástico, límite de cedencia, elongación, la reducción de área y endurecimiento por 13 deformación, además de que se puede establecer una correlación con la dureza. Una vez se aplica la carga la probeta se deforma proporcionalmente al esfuerzo aplicado, si este esfuerzo no sobrepasa el límite elástico, la deformación no es permanente, es decir que al retirar la carga la probeta retorna a su estado inicial. Si se sobrepasa este límite la deformación es permanente por lo que se pasa a trabajar bajo régimen de deformación plástico, implicando esto que la deformación y el esfuerzo aplicado ya no son proporcionales. Se describe a continuación como determinar el esfuerzo y la deformación real y de ingeniería: 𝐸𝑠𝑓𝑢𝑒𝑟𝑧𝑜 𝑑𝑒 𝑖𝑛𝑔𝑒𝑛𝑖𝑒𝑟í𝑎: 𝜎 = 𝐹𝑢𝑒𝑟𝑧𝑎 𝑎𝑝𝑙𝑖𝑐𝑎𝑑𝑎 𝐴𝑟𝑒𝑎 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑚𝑎𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎𝑙 = 𝐹 𝐴0 (2) 𝐸𝑠𝑓𝑢𝑒𝑟𝑧𝑜 𝑣𝑒𝑟𝑑𝑎𝑑𝑒𝑟𝑜: 𝜎𝑣 = 𝐹𝑢𝑒𝑟𝑧𝑎 𝑎𝑝𝑙𝑖𝑐𝑎𝑑𝑎 𝐴𝑟𝑒𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑜 𝑖𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑎𝑛𝑒𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑚𝑎𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎𝑙 = 𝐹 𝐴 (3) 𝐷𝑒𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑖𝑛𝑔𝑒𝑛𝑖𝑒𝑟í𝑎: 𝜀 = ∆𝐿 𝐿0 = 𝐿 − 𝐿0 𝐿0 (4) 𝐷𝑒𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎 𝑣𝑒𝑟𝑑𝑎𝑑𝑒𝑟𝑎: 𝜀𝑣 = 𝑙𝑛 ( 𝐿𝑓 𝐿0 ) (5) 𝑀ó𝑑𝑢𝑙𝑜 𝑑𝑒 𝑌𝑜𝑢𝑛𝑔 𝑜 𝑚𝑜𝑑𝑢𝑙𝑜 𝑒𝑙á𝑠𝑡𝑖𝑐𝑜: 𝐸 = 𝜎 𝜀 (6) En la Figura 8 se muestra el resultado grafico del ensayo de tensión, además de eso se señala el límite de cedencia “offset” que se calcula en base a una deformación del 0,2% según la norma ASTM E8-16; mientras que el módulo de Young (Ecuación 6) representa la pendiente de la sección recta de la gráfica, es decir del comportamiento elástico del material unavez realizado el ensayo de tensión. 14 Figura 8. Representación esquemática de la curva esfuerzo vs deformación de un material [23]. 3.4.2 Ensayo de dureza Se entiende la dureza de un material como la resistencia de este a ser rayado o penetrado bajo la acción de una punta o indentador (penetrador), que puede ser esférico o cónico. Este ensayo es fundamental para obtener información de la dureza de las aleaciones tratadas en este proyecto, lo que permitirá establecer a partir de los valores que se obtengan una ventana de aplicaciones para tales aleaciones, determinando su capacidad en trabajo de la forma óptima, al igual que sucede con el ensayo de tensión. Para este fin se realizará el ensayo de dureza Rockwell que será descrito a continuación. 3.4.2.1 Ensayo de dureza Rockwell (HR) El ensayo de dureza Rockwell se realiza con un indentador (penetrador) en forma de cono-diamante o una bola de acero o tungsteno, inicialmente se aplica una precarga, para eliminar la deformación elástica, ocasionando una huella sobre la superficie del material que debe ser plana y pulida, luego se aplica la carga completa, al medir la diferencia en la profundidad de la huella, entre la carga y la precarga se determina fácilmente la dureza del material ensayado. La facilidad para utilizar diferentes indentadores (penetradores) y cargas, permiten aplicar este ensayo a casi todos los metales o aleaciones. En la norma ASTM E18-17[24] se encuentran todas las definiciones, recomendaciones y equipos, además de escalas y tablas de conversión, 15 para la correcta aplicación del ensayo de dureza Rockwell, así como para asegurar resultados confiables. 3.4.2.2 Ensayo de dureza Brinell (HB) El ensayo de dureza Brinell se utiliza para determinar la dureza de materiales metálicos que presenten dureza baja y media. Se usa como penetrador o indentador una bola esférica de acero endurecido de 10 mm de diámetro, la cual deja una huella en la superficie del material ensayado, el ensayo se aplica durante un tiempo de 15-20s con cargas de 500, 1500 o 3000kgf. La norma ASTM E10-15[25] explica de manera detallada todas las consideraciones para la realización del ensayo para que los resultados obtenidos sean aceptados. En la Tabla 2, están consignados los valores de dureza y tracción de los bronces al estaño que serán estudiados, es de resaltar que los valores reportados son de aleaciones que no han sido inoculadas, sino tratadas térmicamente. Tabla 2. Propiedades mecánicas aleaciones CuSn*. Designación UNS Resistencia a la tracción (Mpa) Dureza(HRB) Módulo elástico (Gpa) C50715 500 [26] 71 [26] 121 [26] C51100 425 [27] 70 [27] 110 [27] C52100 525 [27] 84 [27] 110 [27] C52400 570 [27] 92 [27] 110 [27] *Los datos reportados corresponden a piezas planas de máximo 1mm de grosor. *Los datos reportados corresponden a piezas con templado de código H02 (dureza media). *Las mediciones fueron realizadas a 20°C. 3.4.3 Análisis fractográfico El endurecimiento por deformación se produce cuando se aumenta la densidad de dislocaciones de la estructura interna del metal producto de la aplicación de un esfuerzo externo, este aumento y coalescencia de dislocaciones impiden el desplazamiento de estas dentro de la estructura, esto ocurre microscópicamente, pero en consecuencia a nivel macroscópico se produce un endurecimiento en la estructura, muestra de la resistencia a la deformación plástica [28]. 16 Los metales de estructura cubica centrados en la cara (FCC), como Cu, Al y Ni, son más dúctiles que los metales estructurados hexagonales(HCP), como Mg, Cd y Zn (Figura 9), a temperatura ambiente porque en la estructura FCC hay cuatro veces más posibles sistemas de deslizamiento que en una estructura hexagonal [29]. Todos los metales se deforman por medio de un mecanismo llamado deslizamiento. Cuando se produce el deslizamiento, una fuerza sobre el metal hace que los átomos se deslicen uno al otro en grupos. En la estructura FCC de cobre, este movimiento ocurre preferentemente en una o en todas las tres direcciones a lo largo de un plano geométrico específico de átomos dentro de la red cristalina. Cuanto más probable es que un metal pueda experimentar deslizamiento sustancial, es más probable que se deforme en lugar de fracturarse y fallar. Por lo tanto, el cobre tiene excelente ductilidad y dureza y es resistente a la fatiga y la fluencia [30]. Hollomon [31],[32] desarrolló una expresión(Ecuación 7) por medio de la cual se puede determinar el coeficiente de deformación de un metal: 𝜎 = 𝐾𝜀𝑛 (7) Donde el exponente 𝑛 , se conoce como coeficiente de endurecimiento por deformación o coeficiente de endurecimiento por trabajo en frio, depende de la naturaleza del metal y su valor está entre 0,2 y 0,5; 𝐾 es una constante, 𝜀 es la deformación plástica real. Figura 9. Dos tipos de estructuras de algunos metales: a) FCC (Cu, Al, Ni) y b) HCP (Mg, Zn) [33] En este trabajo se realizó un estudio fractográfico de los cuerpos de prueba sometidos a ensayos de tensión, esto comprendió análisis de las superficies de fractura a nivel micro 17 y macroscópico. El objetivo del análisis fractográfico es conocer las características de la fractura e intentar relacionar la topografía de la superficie de la fractura con las causas y/o los mecanismos básicos de la fractura [34],[35]. La fractura en aleaciones de ingeniería puede ocurrir por una vía de fractura transgranular (a través de los granos) o una fractura intergranular (a lo largo de los límites del grano) [36]. Sin embargo, independientemente de la trayectoria de fractura, existen esencialmente solo cuatro modos principales de fractura: ruptura de hoyuelos, clivaje, fatiga y rotura decohesiva. Cada uno de estos modos tiene un aspecto característico de superficie de fractura y un mecanismo o mecanismos por los cuales se propaga la fractura [34]. La superficie de fractura de una probeta o componente sometidos a tracción contiene una serie de marcas características de este tipo de rotura, en general fácilmente identificable. Es posible distinguir así la extensión de rotura de alta energía (dúctil) y la parte correspondiente a baja energía (frágil) durante la propagación de la fisura que originó la rotura de la muestra [36]. La proporción relativa de ambos tipos de fractura ha sido utilizada tradicionalmente como un indicador del grado de ductilidad o fragilidad del material. En el caso de tracción pura (Figura 10), la tensión de tracción es longitudinal y las tensiones máximas de corte actúan sobre planos orientados a 45° del eje de tracción. Estas tensiones de corte son las responsables del proceso de deformación plástica de un metal. Por lo tanto, un componente de material dúctil sometido a tracción comenzará a fracturar según estos planos, dando como resultante una superficie rugosa, y un borde dúctil a 45°cerca de la superficie libre. En cambio, en un material frágil la fractura por sobrecarga produce una rotura perpendicular a la tensión con poca deformación plástica [37]. Figura 10. Superficie de fractura de muestras cilíndricas sometidas a tracción [37]. Una aleación más bien dúctil presenta superficies de fractura transgranulares cubiertas de 'dimples' (hoyuelos), en cambio un material frágil puede romper por clivaje transgranular o también por fractura intergranular [37]. 18 3.4.3.1 Superficies de fractura 3.4.3.1.1 Ruptura de hoyuelos Cuando la sobrecarga es la causa principal de la fractura, las aleaciones estructurales más comunes fallan por un proceso conocido como coalescencia de microcavidades. Las microcavidades se nuclean en regiones de discontinuidad de deformación localizada, como la asociada a partículas de segunda fase, inclusiones, límites de grano y acumulaciones de dislocación [34]. A medida que aumenta latensión en el material, las microcavidades crecen, se fusionan y eventualmente forman una superficie de fractura continua (Figura 11). La nucleación y el crecimiento de poros o cavidades, es de gran importancia para determinar las características de fractura de los materiales dúctiles. Muchos investigadores han identificado las partículas e inclusiones de segundas fase como las principales fuentes de cavidades [32]. Figura 11. Micrografías MEB de acero AISI 1008 fracturadas en tensión. Obsérvese los hoyuelos equiaxiales en la región central y hoyuelos alargados en las paredes de la copa [32]. 3.4.3.1.2 Clivaje El clivaje es una fractura de baja energía que se propaga a lo largo de planos cristalográficos bien definidos de bajo índice conocidos como planos de clivaje (Figura 12). Teóricamente, una fractura de clivaje debe tener caras perfectamente coincidentes 19 y debe ser completamente plana y sin rasgos distintivos. Sin embargo, las aleaciones de ingeniería son policristalinas y contienen límites de granos y subgranos, inclusiones, dislocaciones y otras imperfecciones que afectan la propagación en una fractura de clivaje, por lo que rara vez se observa clivaje sin rasgos distintivos [34]. Estas imperfecciones y cambios en la orientación de la red cristalina, tales como posible desajuste de los planos de bajo índice a través de los límites de grano o subgrano, producen características distintivas de la superficie de fractura de clivaje, tales como pasos de clivaje, patrones de río, marcas de pluma, patrones de chevron (espiga) y lenguas. En metales y aleaciones BCC y HCP se observa normalmente clivaje. Pero es más difícil observar fractura por clivaje en materiales FCC debido a la multiplicidad de los sistemas de deslizamiento, gran movilidad de dislocaciones y facilidad de deslizamiento cruzado. Solo en ciertos casos pueden aparecer pequeñas facetas con los rasgos característicos del clivaje, y corresponden a fracturas inducidas por ambientes corrosivos [37]. Figura 12. Ejemplos de fracturas de clivaje. a) Límite de torsión, pasos de clivaje y patrones de río en una aleación Fe-0.01C-0.24Mn-0.02Si que se fracturó por impacto. b) Lengüetas (flechas) en la superficie de un metal de soldadura de acero Cr al 30% que se fracturó por clivaje [34]. 3.4.3.1.3 Ruptura decohesiva Una fractura se conoce como rotura decohesiva cuando exhibe poca o ninguna deformación plástica y no ocurre por ruptura de hoyuelos, clivaje o fatiga. Este tipo de fractura generalmente es el resultado de un entorno reactivo o una microestructura única y se asocia casi exclusivamente con la ruptura a lo largo de los límites del grano (Figura 13 y Figura 14) [34]. Los límites de grano son sitios preferentes para la segregación de 20 elementos como azufre, hidrogeno, cloruros etc. La presencia de estos constituyentes en los límites de grano puede reducir significativamente la resistencia cohesiva del material en los límites de grano y promover la rotura decohesiva. Figura 13. Esquema que ilustra la rotura decohesiva a lo largo de los límites del grano. a) Descohesión a lo largo de los límites de grano de granos equiaxiales. b) Descohesión a través de una fase débil de límite de grano. c) Descohesión a lo largo de los límites de grano de granos alargados [34]. Figura 14. Ruptura decohesiva en una tuerca de acero AISI 8740 debido a fragilización por hidrógeno. a) Macrografía de la superficie de la fractura. b) La vista de mayor aumento del recuadro está en a) Mostrando una fractura intergranular típica [34]. El refinamiento de grano durante el vaciado de una pieza es benéfico tanto para las piezas enfriadas en moldes de arena (as-cast), como para las forjadas. Por lo tanto, el principal objetivo durante el vaciado de piezas es suprimir el crecimiento columnar y obtener una estructura equiaxial uniforme, ya que este tiende a reducir el tamaño y la cantidad de porosidad en piezas fundidas [38]. En la Figura 15, se puede ver los beneficios obtenidos en las propiedades mecánicas (resistencia y ductilidad), de dos aleaciones de cobre a las que se le ha hecho refinamiento de grano. Además de eso los autores[39] concluyen que el tamaño de grano disminuye a medida que aumenta el contenido de hierro, por ejemplo, disminuye de 603 μm en Cu puro a 26 21 μm en la aleación Cu-3.0Fe-0.5Co. El dopaje con Fe y Co puede causar el CET (transformación de columnar a equiaxial) y reducir fuertemente el tamaño del grano debido a su capacidad de servir como catalizadores de nucleación para la formación de nanopartículas ricas en hierro. Facilitada por el efecto de restricción del crecimiento de Sn, la aleación Cu-1.5Fe-0.1Sn, que tiene un contenido de Fe inferior, muestra una notable reducción del tamaño de grano (hasta 42 μm), que es incluso menor que el tamaño de grano en la aleación Cu-2.0Fe-0.5Co. Además, el refinamiento del grano debilita la formación de porosidades de contracción en cobre NPFG (nano partículas de grano fino). De igual forma en la Figura 16, se pueden ver los beneficios en cuanto a resistencia y ductilidad conferidos por aleaciones de zinc con grano fino. Figura 15. Comparación de las resistencias a la tracción y el alargamiento del cobre puro en colado (Cu de grano grueso) y NPFG-Cu con diferentes características microestructurales [39]. Figura 16. Diagrama de esfuerzo de ingeniería vs Deformación de ingeniería, para (a) Zn-0.1%Mg y (b)Zn-0.5%Mg [38]. 22 Nótese que en a partir de la Figura 15 y Figura 16, se puede observar con facilidad que, al tener un tamaño de grano fino para ambas aleaciones, les representa eso un aumento considerable en la resistencia a la tracción, ductilidad, elongación, límite de cedencia y modulo elástico, si se compara con los demás tamaños de grano que van en aumento, confirmándose en cierta medida que al tener un tamaño de grano fino, se potencian las propiedades mecánicas de los materiales, para este caso de las aleaciones de zinc y cobre. 23 3.4.4 Aplicaciones y propiedades de las aleaciones de Cu Se pretende potenciar las propiedades mecánicas de estos bronces al estaño, mediante la inoculación con zirconio durante el baño fundido. A continuación, se hace una descripción de la composición química y aplicaciones de las aleaciones de interés que se pueden ver en la Tabla 3. Tabla 3. Composición química y aplicaciones de aleaciones Cu-Sn. Designación UNS Designación ISO Composición química Aplicaciones C50715 Cu2Sn0Zr Sn=1,7-2,3%, P=0,025- 0,04%[26]-[40]. Placas de cojinetes de puente, conectores miniaturizados, muelles de contacto, terminales, piezas de fusibles, conectores electrónicos, arandelas de bloqueo, sujetadores, Fuelles, maquinaria textil, láminas perforadas, resortes, discos de embrague, barra batidora, herrajes químicos, piezas estampadas, conectores, elementos de muelles, elementos de muelles de ultra alta resistencia, membranas, elementos de interruptor, contactos fijos [26]. C51100 Cu4Sn0Zr Sn=3,5-4,9%, P=0,0030- 0,35%[27]-[41] [42]. Buena a excelente resistencia a la corrosión. Excelente trabajabilidad en frío Aplicaciones: placas de cojinetes de puente, barras localizadoras, abrazaderas de fusibles, casquillos de manguitos, muelles, piezas de interruptores, alambre de truss, cepillos de alambre, herrajes químicos, chapas perforadas, maquinaria textil, varillas de soldadura [27]-[41] [42]. C52100 Cu8Sn0Zr Sn= 7,0-9,0 % P=0,030- 0,35%[27]-[42]- [43]. Buena a excelente resistencia a la corrosión. Buena trabajabilidad en frío para blanking, trefilado, formado y plegado, cizallado y estampado. Aplicaciones: condiciones de servicio más severas que C51000 [27]-[42]-[43]. C52400 Cu10Sn0Zr Sn=9,0-11,0% P=0,030-0,35%[27]- [42]- [44]. Buena a excelente resistencia a la corrosión. Buena trabajabilidad en frío para blanking, formación y doblado, cizallamiento. Aplicaciones: barras y placas pesadas para compresión severa, placas y accesorios de puentes y expansión, artículos que requieren buenas cualidades de muelles, resiliencia, resistencia a la fatiga, buen desgaste y resistencia a la corrosión [27]- [42]-[44]. 24 4. METODOLOGÍA En esta sección se describen los métodos, parámetros y condiciones adoptadas para la obtención de los resultados experimentales. En este trabajo, se estudiaron los efectos de adiciones de Zirconio y estaño individuales y posteriormente combinadas a baños de cobre de pureza comercial y de aleaciones binarias Cu-8%Sn. El Zr fue añadido como agente inoculante, es decir produce un refinamiento de grano, al generar precipitados ricos en este elemento los cuales proveen sustratos para la nucleación heterogénea de la fase primaria (Cu-α) durante la solidificación de la aleación Cu-Sn, como ya fue mencionado en ítems anteriores. La adición de P se realiza como desoxidante, con el propósito de eliminar el oxígeno que pueda estar presente en el baño fundido, aunque es posible que la presencia de P, pueda inducir un refinamiento de grano de la aleación binaria Cu-Sn [2]. Este ítem se divide en 4 secciones (Figura 17), en la sección 4.1 se resalta la importancia del estado del arte y de mantener el mismo actualizado es un propósito que se debe mantener de principio a fin durante el desarrollo de este trabajo. En el ítem 4.2 se describe el proceso de obtención de los sistemas de aleación, se describirán los procesos de fusión de estas y de adición de elementos al baño líquido. En el punto 4.3 se llevarán a cabo procedimientos de caracterización química, macro y microestructural de las muestras obtenidas, y se realizará la medición de tamaño medio de grano. En el enciso 4.4 se describirá los ensayos realizados para medir las propiedades mecánicas de los bronces obtenidos, esta sección también abarca los procedimientos para los análisis de superficies de fractura que se realizaran a las muestras ensayadas. Figura 17. Metodología empleada para el desarrollo del proyecto. Revisión bibliografica y estado del arte En bases de datos UdeA Fabricación de los sistemas de aleación Simulación y modelado de prototipos para moldeo Elaboración de muestras con y sin inoculante Maquinado y obtención de probetas Caracterización química, macro y microestructural Espectrometrí a de emisión óptica Metalografía y preparación muestras Estimación tamaño de grano medio Propiedades mecánicas Ensayo de tensión Ensayo de dureza Brinell Fractografía 25 4.1 Búsqueda bibliográfica Es prioritario durante el desarrollo de este trabajo, mantener actualizado el marco teórico o estado del arte, con la finalidad de poder sustentar las bases teóricas que pueden o no aplicarse al proyecto en mención. Esta búsqueda se realizó principalmente a través de las bases de datos de la Universidad de Antioquia, por medio de la cual se establecieron los criterios de búsqueda, permitiendo esto la consulta de gran cantidad de artículos y libros, que ayudaron para que el desarrollo de este trabajo fuese llevado a cabo de la mejor manera. 4.2 Preparación de las aleaciones La fabricación de las aleaciones implicó dos etapas, la primera de ellas consistió en realizar procesos de simulación y prototipado por medio de software especializados para tal fin. La etapa final se enfocó en la obtención de las piezas, implicando el proceso de moldeo con arena endurecida con resina, posteriormente el vaciado del fundido, desmoldeo y finalmente el maquinado de las muestras con las dimensiones requeridas. 4.2.1 Simulación y modelado El software utilizado para la simulación del llenado del molde, que implican todas consideraciones de las condiciones físicas y químicas de la aleación fue SOLIDCast®, este permitió establecer las condiciones para un flujo laminar, teniendo en cuenta la geometría de la pieza, además de eso establecer cuanta porosidad se podría obtener y del rechupe que se forma por la contracción del baño fundido cuando solidifica. Los modelos utilizados para la obtención de las piezas fueron elaborados a través de impresión 3D, en el que se usó una impresora ANYCUBIC I3 MEGA®. Los modelos se diseñaron en el entorno del software SOLIDWorks®, que es un programa CAD, de ahí fueron exportados en un formato admitido por la impresora (.STL). Con la ayuda del software UltimakerCURA® se eligió la posición del modelo en la cama móvil de la impresora, además de determinar el tiempo y la cantidad de material gastado. Para este proyecto se usó el polímero ABS. Todos los parámetros y condiciones para la simulación y manufactura de los modelos y de la caja de moldeo, además de la preparación de la arena con resina, fueron establecidos en un amplio trabajo de investigación, llamado “OPTIMIZACIÓN DE LAS CONDICIONES DE FABRICACIÓN DE PROBETAS DE TRACCIÓN DE BRONCES AL ESTAÑO FUNDIDOS E INOCULADOS CON ZIRCONIO” [45]. 26 4.2.2 Elaboración de los sistemas de aleación El procedimiento que se llevó a cabo para la obtención de los sistemas de aleación está fundamentado en el trabajo doctoral de Rojas Arango [2], las aleaciones producidas junto con su composición química (% en masa) se encuentran consignadas en la Tabla 4 y Tabla 5. Tabla 4. Carga utilizada para producir los sistemas de aleación Cu8Sn y Cu8Sn0,16Zr Sistema de aleación Cu (Kg) Sn (Kg) Cu50Zr (Kg) Cu15P (Kg) Cu8Sn 12,8182 1,1268 - 0,0155 Cu8Sn0,16Zr 13,7067 1,1709 0,0465 0,0158 Tabla 5. Composición nominal de los elementos del sistema de aleación Sistema de aleación %Cu %Sn %Zr %P Cu8Sn 91,889 8,0 - 0,025 Cu8Sn0,16Zr 91,966 8,0 0,16 0,025 Las muestras se obtuvieron a través del vaciado en moldes de arena aglomerados con resina polimérica(ver Figura 18), siguiendo las recomendaciones de la norma ASTM B208-14 [22] como ya se mencionó en un ítem anterior. Previo al proceso de vaciado lo moldes fueron cubiertos con una mezcla de pintura de grafito y alcohol y luego calentados con una antorcha, para lograr la evaporación del alcohol y de cualquier humedad remanente, esta pintura se aplica con el fin de generar la menor adherencia posible entre molde y pieza, ya que, si esto sucede es altamente probable que se generen defectos en la integridad de la pieza, produciendo un mal acabado en la misma. a) b) c) d) Figura 18. Molde en arena endurecido con resina: a) molde superior, b) molde inferior, c) tapa, d) molde armado y listo para proceso de fundición. El proceso de obtención de los sistemas de aleación de Cu8Sn y Cu8Sn0,16Zr fue el siguiente: 27 4.2.2.1 Sistema de aleación Cu8%Sn: Se preparó la carga necesaria para la obtención del sistema de aleación deseado, en la Tabla 4 se describen las cantidades utilizadas para tal fin. Luego de preparadas las cantidades se depositan en el crisol de grafito que ha sido previamente curado y que se encuentra precalentado en el horno de inducción del laboratorio de fundición de la Universidad de Antioquia. Se depositan las primeras láminas de Cu (de pureza comercial) hasta que alcanzan la temperatura necesaria para que empiecen a fundirse, seguidamente se agrega Sn (de pureza comercial) que se funde de inmediato debido a su baja temperatura de fusión (231.9°C). Se agrega una capa de grafito en polvo en la superficie del baño líquido como protección al fundido, el proceso se va repitiendo hasta fundir por completo la carga, agregando siempre grafito para proteger el fundido y evitar absorción de oxígeno del ambiente. finalmente se agrega el Cu15P que actúa como desoxidante del baño fundido. Durante el proceso de fundición se mide la temperaturadel baño con un termopar de inmersión para establecer la temperatura a la que se realizará el vaciado. También durante la fundición se realiza agitación permanente con una barra de grafito con el fin de lograr que el fundido tenga la mayor homogeneidad posible, evitando que quede material adherido a la pared del crisol. El vaciado se realiza ~1227°C, el primer vaciado se realiza en una coquilla metálica, para obtener un pequeño disco sólido utilizado para medir la composición química por medio de análisis de espectrometría de emisión óptica (Bruker Q8 Magellan). Si la composición cumple con lo deseado, se procede a vaciar en el interior de un crisol pequeño conectado a un termopar tipo K y que a su vez está unido a un sistema de adquisición de datos como se ve en la Figura 21, para con ello obtener la curva de enfriamiento de la aleación. Finalmente, y en la menor brevedad posible se procede a vaciar el fundido restante en el molde de arena que ha sido endurecido con resina fenólica (ver Figura 18). El tiempo de vaciado es de aproximadamente 30 segundos, el resto del fundido que queda en el crisol es depositado en una lingotera. Terminado el vaciado se procede a remover el grafito y material remanente que queden el crisol, con lo que solo queda esperar que solidifique totalmente el metal. a) b) c) d) Figura 19. Proceso de fundición: a) material fundiéndose en el crisol, b) vaciado del baño fundido en el molde, c) vaciado en crisol conectado al termopar, d) vaciado completo, se aprecia la solidificación del fundido. 28 4.2.2.2 Sistema de aleación Cu8%Sn0,16%Zr: Una vez que se ha preparado la carga y pesado el material necesario para llevar a cabo la fundición (véase Tabla 4), se usa un crisol de grafito diferente al usado para la elaboración del sistema de aleación Cu8Sn, también se usó para la agitación del fundido una barra de grafito diferente, con el fin de evitar contaminación de Zr. El procedimiento es similar al descrito anteriormente, se deposita el Cu en el crisol, cuando inicia la fundición se agrega el Sn y se prosigue así hasta fundir por completo toda la carga, siempre teniendo la precaución de agregar grafito en polvo sobre el fundido con la finalidad de proteger al mismo. Una vez hecho esto, se agrega el desoxidante Cu15P. Por último, para la adición de inoculante se procedió de la siguiente manera: se corta una lámina de cobre, esta se dobla por la mitad y seguidamente se doblan los bordes, buscando con esto sellar los orificios de los lados y obtener una especie de “bolsillo” que tiene una cavidad central, en la cual es depositado el Zr. Este bolsillo se inserta sobre una ranura que se le hizo a la barra de grafito (ver Figura 20). a) b) Figura 20. Montaje utilizado para agregar inoculante al baño fundido. a) lámina de cobre doblada, contiene Zr, b) barra de grafito utilizada para depositar inoculante. Finalmente se procede a depositar sobre el fundido el bolsillo que contiene el Zr, se deja sobre el baño hasta que se funde y se agita el mismo con la barra de grafito. Se procede a vaciar primero en la coquilla metálica para obtener el disco que se utiliza para comprobar si la composición química es la correcta, seguido a esto se procede a vaciar sobre un crisol pequeño conectado a un termopar y que a su vez está unido a un sistema de adquisición de datos como se ve en la Figura 21, para con ello obtener la curva de enfriamiento de la aleación. Luego se deposita el fundido en el molde endurecido con resina en un tiempo máximo de 30 segundos, se deja enfriar y con ello ha culminado el proceso (véase Figura 19). 29 Figura 21. Montaje utilizado para obtener las curvas de enfriamiento de los sistemas de aleación Cu8Sn y Cu8Sn016Zr, conformado por: a) sistema de adquisición de datos, b) molde conectado al termopar, c) molde grande endurecido, d) computador portátil 4.3 Caracterización química, macro y microestructural En este ítem se presentarán los procedimientos utilizados para el corte las piezas obtenidas, así como también la preparación de las muestras para análisis macroestructural y microestructural, análisis químicos, y los procedimientos para medidas de tamaños de grano. La composición química se controlará mediante espectrometría de emisión óptica (OES) para los elementos Sn, Cu, Zr y P. 4.3.1 Corte y obtención de lingotes de las piezas fundidas Los dos sistemas de aleación obtenidos fueron cortados de igual manera, la metodología es la misma para ambos, el procedimiento de corte se describe a continuación. El proceso de corte y adecuación se realiza siguiendo estos pasos a) desmoldeo y limpieza del bloque fundido, b) corte con segueta de los canales de ataque y del bajante, c) corte con sierra sinfín por la mitad del bloque, para obtener las dos quillas, d) corte con sierra sinfín en dos secciones de la quilla para obtener los lingotes, e) maquinado y obtención de las probetas de tensión. En la Figura 22, se representa el proceso de corte del bloque y la obtención de los lingotes de manera esquemática: 30 a) b) c) d) Figura 22. Proceso de corte de Cu8%Sn0Zr y Cu8%Sn0,16Zr: a) corte de los ataques y bajante, b) corte por la mitad del bloque, c) quilla cortada del bloque completo, d) lingote cortado que será maquinado para obtener probeta. De cada quilla se obtienen tres lingotes, para ensayos de tensión fueron usados tres sin inoculante y tres con inoculante, estos fueron denotados como: Cu8Sn(S), Cu8Sn(I), Cu8Sn0,16Zr(I), Cu8Sn0,16Zr(S), la <<I>> y la <<S>> representan el lingote inferior y superior de la quilla respectivamente. 4.3.2 Determinación del tamaño de grano medio La caracterización macroestructural se realiza de la siguiente manera: Los lingotes que han sido previamente cortados del bloque fundido, se disponen a ser pulidos en una banda desbastadora de grano grueso (80), esto con el fin de eliminar las imperfecciones del corte con sierra sinfín. Una vez se termina el desbaste se continua el proceso de lijado con lija de grano 100, hasta lograr tener alineadas las rayas producidas en la misma dirección en este caso en sentido longitudinal que es donde se inicia el lijado. Luego se pasa a lija de mayor grano (150, 320), teniendo la precaución de cambiar el sentido de pulido al pasar a una lija de grano menor, luego se pasa a lija 400 y finalmente 600, este procedimiento está en armonía con el descrito en los las técnicas y principios metalográficos [46]. El macroataque es realizado con cloruro férrico concentrado (ver Tabla 6), previamente la superficie de la pieza se limpia con alcohol, luego con un algodón e inclinando la pieza se dejan caer gotas del reactivo y se esparce con el algodón sobre toda la superficie de la pieza, se realiza varias veces el paso del algodón sobre la pieza, hasta ir logrando que se revele la estructura de granos sobre la superficie completa. Luego se procede a lavar con abundante agua la superficie, se hace secado con un secador eléctrico e inmediatamente se protege la macroestructura de grano con aerosol transparente. Con la ayuda de un escáner que ha sido previamente configurado se toma una imagen con la mayor resolución posible. Finalmente con la ayuda del software ImageJ® se procede con el conteo de granos, realizado por el método de intercepto circular establecido en la norma ASTM E112 [47]. 31 Tabla 6. Procedimientos metalográficos para análisis macroestructural. Tipo de Análisis Pulido Ataque químico Procedimiento Macroestructura Lijas: 100; 240; 320; 400; 600; (1) Alcohol 500ml FeCl3 25g con HCl 15ml Esparcir reactivo con algodón hasta revelar estructura, lavado con agua corriente durante 5 min. Microestructura Lijas: 100; 240; 320; 400; 600; 800; 1000; 2000; paño con pasta de diamante 1µm; paño con sílica coloidal 0,05µm (1) Alcohol 500ml
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