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Diseños para eficiencia energética Dra. M. Cartagena CHEM 3370 –Química Verde Introducción • Muchos procesos químicos utilizan fuentes de energía térmica que se originan de los combustibles fósiles o nucleares. • Mucha de la energía es desperdiciada en calentar reactores entre otras cosas. • Para algunos procesos alternativos, más específicos, otras formas de energía pudieran beneficiarlos. • Ej. Energía fotoquímica, energía microonda, entre otros Dra. M. Cartagena -CHEM 3370 2 Fotoquímica Dra. M. Cartagena -CHEM 3370 3 Dra. M. Cartagena -CHEM 3370 4 • Reacción química causada por la absorción de luz ultravioleta, visible o infrarroja. • Fotoexcitación - el reactante es elevado a un estado de mayor energía y un estado excitado. Una molécula excitada es más reactiva que una molécula en su estado fundamental. • Grotthuss–Draper law - luz debe ser absorbida por una sustancia química para que una reacción fotoquímica se lleve a cabo. • Stark-Einstein law - por cada fotón de luz absorbida por un sistema químico, no más de una molécula es activada para una reacción fotoquímica, según definido por el rendimiento cuántico. Fotoquímica Dra. M. Cartagena -CHEM 3370 5 Fotoquímica Dra. M. Cartagena -CHEM 3370 6 • Fotones no dejan residuos. • Energía dirigida – bajas temperaturas, altas selectividades • Vías de reacción solamente disponibles a través de procesos fotoquímicos. (vía rápida y directa) • Sucio del reactor - la acumulación de material no deseado en las superficies sólidas en detrimento de la función. • Tansiciones electrónicas requieren luz monocromática – disminuye la eficiencia energética y aumenta el costo del proceso. • Fuentes de luz costosas • Implicaciones prácticas Ventajas Retos Reacciones fotoquímicas Dra. M. Cartagena -CHEM 3370 7 Reacciones fotoquímicas • Es una reacción inducida por la luz, en donde generalmente, actúa produciendo radicales libres en las moléculas, como radicales HO. • Estas reacciones ocurren con frecuencia en la atmósfera y tienen un papel importante en la formación de contaminantes secundarios a partir de gases emitidos por combustiones y actividades humanas, como los óxidos de nitrógeno (NOx) y los hidrocarburos. Caprolactama – fabricación de polímeros Ejemplo de reacción fotoquímica Dra. M. Cartagena -CHEM 3370 8 Microondas • En un proceso de síntesis por microondas existe un perfil inverso de temperatura comparado con los métodos convencionales. • El calentamiento ocurre por conversión en lugar de por transferencia de energía. • La aplicación de esta forma de energía dentro de los procesos químicos constituye una interesante oportunidad para desarrollar transformaciones novedosas y concretar reacciones las cuales no tienen lugar bajo condiciones térmicas convencionales. Dra. M. Cartagena -CHEM 3370 9 Reacciones asistidas por microondas • Polarización dipolar y convección iónica • Supercalentamiento disminuye el tiempo de reacción • Necesita monitorearse porque se corre el riesgo de explosión • Solamente en hornos multimodales (caseros) Dra. M. Cartagena -CHEM 3370 10 Ejemplos de reacciones usando microonda OEt OEt O +NR3I - O water / CHCl3 mw, 1 min, 97% NH2 O OH O 20% H2SO4 reflux: 1 h, 90% mw, 7 min, > 99% Dra. M. Cartagena -CHEM 3370 11 Ventajas uso del microonda • Para síntesis de productos presenta grandes beneficios tales como: • ahorro energético • tiempos cortos de procesamiento • mayor rendimiento • procedimientos más económicos y respetuosos con el medio ambiente • disminuir tiempos de reacción • evitar la obtención de productos colaterales • reducir procesos de purificación Dra. M. Cartagena -CHEM 3370 12 Sonoquímica • Es una rama de la química que estudia la capacidad de la energía transportada por las ondas sonoras para provocar y acelerar reacciones químicas. • Ondas de ultrasonido tienen frecuencias entre 20 – 100 kHz. • Muchas aplicaciones en limpieza, ingeniería y biología. Dra. M. Cartagena -CHEM 3370 13 Sonoquímica • Cuando las ondas de ultrasonido actúan sobre un líquido, se generan en él miles de pequeñas burbujas las cuales producen alteraciones de presión y temperatura. • Lo poco que dura la "vida" de estas burbujas son suficientes para que en su interior se produzcan multitud de reacciones químicas, y pueden llegar a cambiar radicalmente la estructura química del líquido. Dra. M. Cartagena -CHEM 3370 14 Aplicaciones de la sonoquímica Dra. M. Cartagena -CHEM 3370 15 • Uso analítico • a partir de técnicas sonoquímicas aplicadas sobre ciertos materiales pueden producirse fenómenos de quimioluminiscencia, emitiendo radiaciones luminosas que pueden ser utilizadas como medio analítico. • Tratamiento de residuos y aguas residuales. • Control de la contaminación del aire o la limpieza de superficies. • Obtención de biodiesel o la separación del hidrógeno de algunos compuestos. • La sonoquímica también puede aplicarse en medicina, ya que los ultrasonidos focalizados en un punto pueden destruir células de cáncer, y también eliminar coágulos y tratar la tensión muscular. • Uso de cantidades menores de disolventes peligrosos. • Menor consumo de energía. • Incremento de la selectividad de los productos. Dra. M. Cartagena -CHEM 3370 16 Ventajas de la sonoquímica Estas características han sido suficiente para incluirlo en la Química Verde. Futuro de la Química Verde: Ejemplos de aplicación industrial Dra. M. Cartagena -CHEM 3370 17 Casos en los que se utiliza la Química Verde • Davy Processes Technology • desarrolló una nueva ruta para la producción de acetato de etilo. • El uso de acetato de etilo como solvente en la industria se ha incrementado en los últimos años debido principalmente a que está reemplazando a materiales peligrosos y contaminantes del ambiente, como metil etil cetona y metil isobutil cetona. • Esta compañía ofrece una ruta para producir acetato de etilo a partir de alcohol, sin hacer uso de ácido acético. Dra. M. Cartagena -CHEM 3370 18 • Síntesis de ácido acetilsalicílico • Se debe observar la producción del sub-producto peligroso H2SO4. Dra. M. Cartagena -CHEM 3370 19 Casos en los que se utiliza la Química Verde Ingrid Montes, David Sanabria, Marilyn García, Joaudimir Castro, Johanna Fajardo, Journal of Chemical Education, Vol. 83 No. 4, April 2006 • La industria farmacéutica es una de las mayores generadoras de desechos. • La compañía Pfizer de Estados Unidos desarrolló el compuesto denominado citrato de sildenaftilo, mejor conocido como Viagra®. • El primer proceso industrial de obtención del Viagra generaba 22 litros de disolventes por cada kilogramo de producto. • Mejoras subsecuentes en el proceso redujeron los disolventes a sólo 7 litros de residuo por kilogramo de producto. Esta es una mejora notoria que satisface el principio 5. Dra. M. Cartagena -CHEM 3370 20 Casos en los que se utiliza la Química Verde Comercializado por Pfizer Dra. M. Cartagena -CHEM 3370 21 Casos en los que se utiliza la Química Verde Citrato de sildenafil (Viagra ®) • Beneficios: • Reducción de la exposición de los trabajadores y de la toxicidad (se eliminó piridina del proceso). Dra. M. Cartagena -CHEM 3370 22 Casos en los que se utiliza la Química Verde Síntesis Verde de Viagra Antes 6 tipos de disolventes, 125,000L Producían residuos de 1,000L de disolventes orgánicos por kg de Citrato de sildenafil Después 2 tipos de disolventes, 13,500 L Producían residuos de 2L de disolventes orgánicos por kg de Citrato de sildenafil Industria de producción de papel • La producción de papel requiere el empleo de algún agente que blanquee la pulpa. • Tradicionalmente se ha utilizado como blanqueador el cloro. • Es un compuesto sumamente tóxico y corrosivo. • Genera residuos organoclorados que se sabe son poderosos agentes carcinógenos y teratógenos. • Estos subproductos son eliminados hacia los efluentes acuosos en el proceso de obtención delpapel. Dra. M. Cartagena -CHEM 3370 23 No está completo • Se ha desarrollado una tecnología que permite blanquear la pulpa utilizando como reactivo el agua oxigenada. • En el proceso de blanqueo el único subproducto es simplemente agua, lo que resulta en un proceso mucho más amigable con el ambiente (principios 1, 3 y 4). Dra. M. Cartagena -CHEM 3370 24 Industria de producción de papel • En términos generales, los plásticos derivados del petróleo tardan cientos de años en degradarse, generándose de esta manera una contaminación enorme por la acumulación de estos productos. • En el año 1997 la compañía Cargill desarrolló una tecnología por la cual se producen plásticos biodegradables usando como materia prima el ácido láctico subproducto de la industria lechera o producido por fermentación de biomasa (principios 7 y 10). Dra. M. Cartagena -CHEM 3370 25 Industria de producción de papel 2018 Green Chemistry Challenge Award Winners Dra. M. Cartagena -CHEM 3370 26 Corteva Agriscience™ Agriculture Division of DowDuPont ™ Dra. M. Cartagena -CHEM 3370 27 Dra. M. Cartagena -CHEM 3370 28 Corteva Agriscience™ Agriculture Division of DowDuPont ™
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