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Universidad Veracruzana Facultad de Física Física del estado sólido Autores: Catherine Etienne Chuzeville Rosas, Carlos Miguel Hernández Escobar, Wiliams Bonifacio Carreón, José Emmanuel Santos Barbosa. ORIGEN DE LA FISICA DEL ESTADO SOLIDO Einstein fue el padre de la teoría de la relatividad y uno de los dos abuelos de la mecánica cuántica (junto a Planck). El artículo de 1907 de Einstein sobre la teoría del calor específico de los sólidos introdujo por primera vez la idea de que las vibraciones de la red de átomos de un sólido son responsables de sus propiedades termodinámicas, en particular de su calor específico. Dicho artículo fue el primero de una serie de artículos de Einstein que crearon la física del estado sólido y con ella la física de la materia condensada. La esencia del genio en estado en puro. Nos lo contó Manuel Cardona (Max-Planck-Institut für Festkörperforschung, Stuttgart, Alemania), «Albert Einstein as the Father of Solid State Physics,» pp. 85-114, Cien Años de Herencia Einsteniana, Universitat de Valencia, 2005. El artículo de Cardona, Premio Príncipe de Asturias de Investigación Científica y Técnica en el año 1988, forma parte de un ciclo de conferencias de hace un lustro cuyas actas merecen una relectura de vez en cuando. Tras su año milagroso (annus mirabilis), 1905, Einstein se dedicó a estudiar la teoría del calor en los sólidos. En concreto, las propiedades dinámicas de los fonones (vibraciones de la red de átomos) en un sólido aislante. La teoría de los electrones en un sólido tuvo que esperar al desarrollo de la estadística de Fermi-Dirac en 1926. Einstein consideró el caso más sencillo, que todos los átomos vibran a la misma frecuencia, sea la frecuencia media de vibración, llamada frecuencia de Einstein en su honor. Estas frecuencias se comportan como bosones, es decir, como fotones, por ello se llaman fonones, por lo que se estudian gracias a la teoría (cuántica) de la radiación de Planck. En 1911, Nernst (Premio nobel de Química en 1920) y su estudiante de doctorado Lindermann extendieron la teoría de Einstein a dos frecuencias de vibración (hoy corresponden a las frecuencias medias de vibración de los fonones llamadas acústicas y ópticas). También dicho año P. Debye estudió la teoría de las vibraciones elásticas de un sólido que incluía tanto un espectro discreto de frecuencias como uno continuo (hasta frecuencia cero). La teoría de Debye es más exacta que la de Einstein (y la de Nernst-Lindermann) para algunos materiales, como el diamante, como muestra la figura que acompaña esta entrada. La importancia del artículo de Einstein de 1907, desde el punto de vista teórico, como catalizador y origen de toda la física del estado sólido es similar a la del descubrimiento por parte de H. Kamerlingh Onnes de la superconductividad en 1911. De hecho, Einstein escribió un modelo teórico de la superconductividad en 1922, pero sus ideas cayeron en saco roto pues no se conocía la teoría de Fermi-Dirac para un gas de electrones; aún así, su idea de que un estado coherente (hoy diríamos un estado de Bose-Einstein) era clave se confirmó muchas décadas más tarde gracias a la teoría BCS. Ya sabrás que las ideas del indio N. Bose sobre un estado coherente en un gas de fotones (o bosones) son de 1924. EVOLUCIÓN DE LA FÍSICA DEL ESTADO SÓLIDO. La Física del estado sólido surgió durante los años 30 como una aplicación particular de la mecánica cuántica y una vez que a principios de los años 60 las máquinas de cálculo se hacen accesibles de forma generalizada para la investigación se convirtió en una de las disciplinas más importantes de la Física en la segunda mitad del siglo XX, quizá la más importante para la investigación industrial. Las propiedades físicas de los sólidos han sido temas comunes de investigación científica durante siglos, pero un campo separado que se llamaba física del estado sólido no surgió hasta la década de 1940, en particular con el establecimiento de la División de Física del Estado Sólido (DSSP). dentro de la Sociedad Estadounidense de Física. El DSSP estaba dirigido a los físicos industriales, y la física del estado sólido se asoció con las aplicaciones tecnológicas que la investigación de los sólidos hizo posible. A principios de la década de 1960, el DSSP era la división más grande de la American Physical Society. También surgieron grandes comunidades de físicos del estado sólido en Europa después de la Segunda Guerra Mundial, en particular en Inglaterra, Alemania y la Unión Soviética. En los Estados Unidos y Europa, el estado sólido se convirtió en un campo prominente a través de sus investigaciones sobre semiconductores, superconductividad, resonancia magnética nuclear y otros fenómenos diversos. Durante los inicios de la Guerra Fría, la investigación en física del estado sólido a menudo no se limitaba a los sólidos, lo que llevó a algunos físicos en las décadas de 1970 y 1980 a fundar el campo de la física de la materia condensada, que se organizaba en torno a técnicas comunes utilizadas para investigar sólidos, líquidos, plasmas, y otros asuntos complejos. Hoy en día, la física del estado sólido se considera en general el subcampo de la física de la materia condensada, a menudo denominada materia condensada dura, que se centra en las propiedades de los sólidos con redes cristalinas regulares. APLICACIONES DE LA FÍSICA DEL ESTADO SOLIDO El campo del estado sólido es, comparado con otras áreas de estudio en física, más experimental que teórico. Esto es debido a la inmediata aplicación tecnológica que tiene el estudio de materiales, lo que hace que sea esta disciplina la que cuente con mayor tipo de subvenciones y becas por parte del medio empresarial. Son muchas las empresas que, de hecho, cuentan con sus propios laboratorios de investigación. Los tipos de materiales más estudiados son los metales, los semiconductores, los sólidos no cristalinos y los aislantes inorgánicos. Sobre las propiedades de los materiales, cabe hacer una distinción entre aquellas propiedades que son exclusivamente de volumen y las que presentan las superficies e interfaces. Respecto al estudio teórico de los sólidos, las propiedades podrían dividirse entre aquellas que dependen de la posición y el movimiento de los átomos en la red cristalina (o en las posiciones de equilibrio), y aquellas que dependen casi exclusivamente de las funciones de onda de los electrones del sólido. Entre las primeras, se pueden citar: - Estructura cristalina, que es tan vasto tema que se ha convertido en una disciplina nueva, la cristalografía. - Deformación plástica y elástica de materiales, que sería un compendio de metalurgia y ciencia de materiales. - Estructura y cinética de las superficies e interfaces. - Producción y dinámica de impurezas, que entra en relación con el estudio de deformaciones, y variación de propiedades de volumen, según el tipo y número de impurezas presentes. Respecto a las propiedades electrónicas de los materiales, cabe citar: -Fenómenos de conducción eléctrica. - Magnetismo y resonancia magnética. - Propiedades ópticas. - Superconductividad. Uno de los efectos más espectaculares de interacción entre excitaciones elementales lo constituye el fenómeno de la superconductividad, consistente en la desaparición total de la resistencia eléctrica en ciertos materiales a baja temperatura. Al asociarse en pares, los electrones, que debido a que son fermiones no pueden ocupar todos el nivel más bajo de energía, pasan a un nuevo estado (pares de Cooper) bosónico y pueden entonces condensarse en un único estado de menor energía. Esta condensación viene normalmente unida a los fenómenos que acompañan a los cambios de fase (discontinuidad en las constantes físicas)El estudio detallado de las imperfecciones en la red cristalinatiene importancia por el hecho de que son capaces tanto de dispersar estas excitaciones elementales como de localizarlas. Esto es particularmente importante tanto en los semiconductores, donde la conducción eléctrica queda dominada por el parámetro de concentración de impurezas, como en la luminiscencia, donde los distintos tipos de impurezas producen todo un abanico de posibles transiciones ópticas. El estudio de los fenómenos de cambio de fase, fenómenos cooperativos en los que la interacción entre los elementos vecinos produce distintos tipos de orden de largo alcance, es objeto de intenso estudio. Cada uno de estos fenómenos (ordenamiento atómico, alineación de los espines, etc.) produce una discontinuidad abrupta en las propiedades físicas del material, como el calor específico o la conductividad eléctrica. Esta discontinuidad en las propiedades físicas es ampliamente utilizada en tecnología para la construcción de transductores y medidores de diversa índole. Siendo como es una disciplina eminentemente experimental, existe una gran variedad de herramientas de laboratorio útiles al investigador. Entre las más tradicionales destacan las calorimétricas (utilización de criostatos en los que la temperatura se puede bajar hasta poderse notar las excitaciones elementales "una a una", estudio de la superconductividad, estudio del comportamiento de las magnitudes durante los cambios de fase, etc.) y las de mediciones eléctricas y magnéticas. El análisis de los materiales comprende herramientas más sofisticadas, como los láseres, la radiación sincrotrón y microondas, adecuada para hacer resonancia de espín electrónico; la difracción y dispersión de neutrones, capaz de dar información de la estructura cristalina de un material; las técnicas de ultra alto vacío, necesarias para el estudio de superficies y el crecimiento epitaxial de cristales; los campos magnéticos de gran intensidad proporcionados por bobinas superconductoras, y el empleo del microscopio de efecto túnel, a fin de estudiar la conducción eléctrica de corrientes muy pequeñas a través de capas delgadas de aislantes y "sandwiches" de distintos materiales, etc. Sin lugar a dudas, la Física del estado sólido, con la ayuda del Teorema de Bloch y su consecuente teoría de bandas, ha sido indispensable para el desarrollo tecnológico actual y me atrevo a decir que seguirá siendo la base de lo mucho que veremos tanto en ciencia básica como en tecnología. En términos conceptuales, se ha visto que el estudio de la Física del estado sólido sigue un camino que lleva gradualmente a sistemas de creciente complejidad. En una primera etapa se estudiaron las estructuras atómicas de los cristales, sus simetrías dada su periodicidad, la interacción atómica que da lugar a dichos cristales y la explicación a sus propiedades fundamentales como dureza, respuesta térmica, transporte electrónico y respuesta a diferentes campos electromagnéticos, como los rayos X, la luz, entre otros. En esta nueva etapa la Física computacional del estado sólido se posicionó como una herramienta indispensable, gracias a la cual se pueden realizar “experimentos controlados” con varios átomos, y se pueden probar las diferentes teorías mediante la comparación con los experimentos. Se comprendió que la estructura atómica del sistema determinaba sus propiedades fundamentales y se crearon microscopios electrónicos para visualizarlos. Con las computadoras y las nuevas herramientas experimentales, como microscopios de fuerza atómica, métodos ópticos, magnéticos, entre otros, se pudo avanzar de manera simultánea en el entendimiento de las propiedades de estos sistemas y en el progreso de teorías y nueva instrumentación tanto experimental como computacional. Al fabricar los objetos submicrométricos y entenderlos como entidades autónomas, se puede pensar en, por ejemplo, los puntos cuánticos como los nuevos átomos del sistema. Así se comenzó una nueva etapa de complejidad: la creación de arquitecturas jerárquicas a partir de entidades complejas más allá de los átomos para crear nuevos cristales. De aquí surgen las llamadas superredes, los cristales fotónicos y fonónicos, entre otros. La idea es simple: si conocemos las propiedades de la entidad o entidades, así como su arreglo periódico, podemos crear supercristales con las propiedades que deseemos. Éstos son los antecedentes de los ahora llamados metamateriales. Nuevamente, esto conduce a la producción de nuevas herramientas tanto para fabricar los metamateriales en donde la nanofabricación se vuelve indispensable, así como el desarrollo de teorías que permitan estudiar de manera integral fenómenos concurrentes a la nanoescala, tomando en cuenta la complejidad del sistema y el descubrimiento de nuevos fenómenos. Y no se diga de las técnicas experimentales que permitan distinguir entre ellos. En la actualidad, hemos llegado al extremo de aislar sistemas cristalinos tan delgados del espesor de un solo átomo, como el grafeno, lo que llamamos un cristal bidimensional o 2D. Este cristal 2D tiene bandas electrónicas cercanas al nivel de Fermi tales que sus electrones se comportan como una cuasipartícula sin masa, por lo que su velocidad no depende de su energía y tienen gran movilidad. Estas cuasipartículas se conocen como Fermiones de Dirac. Cuando se estiran o apilan dos capas de grafeno surgen fenómenos interesantes en los que podemos modificar la población de electrones cercanos al nivel de Fermi y manipular sus propiedades electrónicas, los estados de espín de los electrones, así como sus propiedades magnéticas. Pero también hay otros materiales, los cuales podemos llamar cristales 2D, que también se consiguen aislar y manipular. De éstos, se han fabricado muy pocos, pero algunos de ellos tienen propiedades muy diferentes a las del grafeno. Se cree que se pueden obtener más de 1800 compuestos con posibilidades de ser aislados como cristales 2D. La interacción entre las capas de estos materiales es a través de interacciones débiles de van der Waals, lo que permite manipular “fácilmente” su apilamiento. Siguiendo los mismos conceptos, se ha comenzado a investigar cómo es posible crear nuevos sistemas con propiedades híbridas y emergentes. Además, se pueden crear cristales 2D con nuevas simetrías a partir de uno, dos o más componentes apiladas, agregando nuevos grados de libertad al sistema, con fuerte confinamiento cuántico entre capas y por lo tanto propiedades físicas diferentes. Pero aquí una vez más se crean nuevas interrogantes y retos, siendo la principal, desde nuestra perspectiva: ¿cómo vamos a escalar estas propiedades sin modificarlas y hacerlas útiles en nuestro entorno a escala de metros? Figura 1. Muestra de un cristal de grafeno de nueva generación Otros sistemas interesantes son aquéllos que son aislantes en su interior, pero conducen electrones en sus orillas. Es decir, el transporte electrónico tiene una dirección preferencial. Esto se logra cuando el sistema conserva la simetría de inversión en el tiempo, es decir, da lo mismo ir en el futuro que en el pasado, pero con un orden topológico determinado. A estos sistemas se les llama aislantes topológicos, en ellos los estados electrónicos de superficie se conservan al igual que su simetría temporal, con consecuencias importantes en la dirección del espín de los electrones, el cual siempre es perpendicular a su momento lineal. Así que, un aislante topológico 3D crea un gas electrónico en 2D. Para cambiar estos estados de superficie es necesario cambiar la simetría temporal, no importando si los átomos en las orillas se saturan o no, ya que la topología del sistema protege su simetría temporal. Sin http://cienciauanl.uanl.mx/wp-content/uploads/2020/03/cristales.png http://cienciauanl.uanl.mx/wp-content/uploads/2020/03/cristales.png embargo, todavía hay muchas interrogantes sobre estossistemas, en cómo acoplarlos con otros y hacer nuevas estructuras híbridas y complejas. Con todos estos sistemas en los que podemos tener un alto control de sus propiedades se encuentra un nuevo grado de complejidad, su acoplamiento a las excitaciones de átomos y moléculas individuales o en su conjunto. También el reconocimiento molecular puede generar nuevos sistemas autoensamblados, creando nuevas arquitecturas jerárquicas complejas, como si arrojásemos bloques de lego y ellos se unieran por sí solos. Por ejemplo, la luz puede ser confinada en espacios muy pequeños debido a la excitación de campos eléctricos evanescentes en nanopartículas pequeñas. La manipulación de dichos campos permite concentrar y transportar energía en “cristales plasmónicos”. Estos campos eléctricos confinados se acoplan con ciertas excitaciones fundamentales de la materia, modificando drásticamente la tasa de eficiencia de emisores y absorbedores de luz, como pueden ser moléculas o átomos. También estos campos evanescentes confinados pueden aumentar o disminuir la transferencia de calor entre partículas que se encuentran a distancias de separación nanométricas. Estos sistemas se pueden aplicar en una gran cantidad de dispositivos como celdas fotovoltaicas, en nuevos sistemas LED, en enfriamiento y control de calor, en transistores térmicos, en grabación magnética asistida por calor, en fotosíntesis artificial y, por supuesto, en computación cuántica. RETOS DE LA FÍSICA DEL ESTADO SÓLIDO Los científicos han estado interesados durante mucho tiempo en las propiedades de los sólidos, líquidos, moléculas y otras formas de materia condensada, exhiben propiedades fascinantes que despiertan nuestra curiosidad e invitan a una explicación, pero esas propiedades a menudo resultan útiles para lograr fines prácticos. La Física del estado sólido, con la ayuda del Teorema de Bloch y su consecuente teoría de bandas, ha sido indispensable para el desarrollo tecnológico actual. En una primera etapa se estudiaron las estructuras atómicas de los cristales, sus simetrías, la interacción atómica que da lugar a dichos cristales y la explicación a sus propiedades fundamentales como dureza, respuesta térmica, transporte electrónico y respuesta a diferentes campos electromagnéticos, como los rayos X, la luz, entre otros. Con estos conocimientos fundamentales, en una segunda etapa se les añadió cierta complejidad cambiando sistemáticamente su composición atómica para variar gradualmente sus propiedades fundamentales entre, por ejemplo, aislantes y conductores, creando así una serie de semiconductores de muy alta calidad con propiedades emergentes dependiendo de su composición. En la actualidad, hemos llegado al extremo de aislar sistemas cristalinos tan delgados del espesor de un solo átomo, como el grafeno, lo que llamamos un cristal bidimensional o 2D. Siguiendo los mismos conceptos, se ha comenzado a investigar cómo es posible crear nuevos sistemas con propiedades híbridas y emergentes. Además, se pueden crear cristales 2D con nuevas simetrías a partir de uno, dos o más componentes apiladas, agregando nuevos grados de libertad al sistema, con fuerte confinamiento cuántico entre capas y por lo tanto propiedades físicas diferentes. Otros sistemas interesantes son aquéllos que son aislantes en su interior, pero conducen electrones en sus orillas. Esto se logra cuando el sistema conserva la simetría de inversión en el tiempo, es decir, da lo mismo ir en el futuro que en el pasado, pero con un orden topológico determinado. A estos sistemas se les llama aislantes topológicos, en ellos los estados electrónicos de superficie se conservan al igual que su simetría temporal, con consecuencias importantes en la dirección del espín de los electrones. Para cambiar estos estados de superficie es necesario cambiar la simetría temporal, no importando si los átomos en las orillas se saturan o no, ya que la topología del sistema protege su simetría temporal. Sin embargo, todavía hay muchas interrogantes sobre estos sistemas, en cómo acoplarlos con otros y hacer nuevas estructuras híbridas y complejas. Uno de los mayores desafíos en el futuro es comprender los materiales fuertemente correlacionados de manera predictiva. Ejemplos de materiales de electrones fuertemente correlacionados con aplicaciones tecnológicas potenciales incluyen los cupratos superconductores de alta temperatura, manganitas que muestran magnetorresistencia colosal (CMR) y ciertos tipos de compuestos que presentan transiciones de aislante metálico (MIT). Otro de los objetivos de la física del estado sólido son los materiales por diseño: la capacidad de diseñar materiales, interfaces y heteroestructuras con las propiedades que desee, sujeto a las limitaciones que aplique. Esto ya se está haciendo hasta cierto punto. Por ejemplo, la teoría predijo que todos los compuestos aislantes topológicos serían tales antes de que se hicieran los experimentos. Sin embargo, para que los materiales por diseño sean una posibilidad para una amplia variedad de materiales, necesitamos mejores herramientas e intuiciones para tratar con los compuestos más desafiantes, aquellos con fuertes correlaciones e interacciones. Muchos descubrimientos importantes, incluida la superconductividad y la superconductividad a alta temperatura, se realizaron de manera fortuita. Como tal, los descubrimientos fortuitos en los laboratorios y los destellos fortuitos de conocimiento dentro de las mentes de los teóricos continuarán produciendo nuevas direcciones en la física del estado sólido. Referencias Kittel, C. (2013). Introducción a la física del estado solido (3a Edición) (3.a ed., Vol. 1). Reverté. KITTEL, C. Introduction to solid state Physics. Wiley, Nueva York, 1986. http://www.enciclonet.com/articulo/fisica-del-estado-solido/ Física del estado sólido - Solid-state physics - qaz.wiki. (2020, 5 noviembre). Física del estado sólido - Solid-state physics. https://es.qaz.wiki/wiki/Solid-state_physics Noguez C. (2020). Una breve reflexión de la física del estado sólido. CiENCIA UANL, Revista de divulgación científica y tecnología de la Universidad Autónoma de Nuevo León. Recuperado de: http://cienciauanl.uanl.mx/?p=9879
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