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1 Clasificación Sal de amonio cuaternaria 2 Estructura Nomenclatura Las aminas se nombran como derivados de los alcanos sustituyendo la terminación -o por -amina. La posición del grupo funcional se indica mediante un número que precede a la terminación -amina. 3 En presencia de grupos prioritarios al amino como ácidos carboxílicos, ésteres, amidas, nitrilos, aldehídos, cetonas y alcoholes, se nombra con el prefijo -amino. 4 m-nitroanilina 3-nitrobencenamina N-etil-N-metilanilina N-etil-N-metilbencenamina NO2 NH2 N H3C C2H5 Nomenclatura de anilinas Cloruro de anilonio C6H5NH3 Cl -+ Propiedades Físicas Las aminas 1º y 2º si forman puentes de hidrógeno pero son más débiles que lo alcoholes, debido a la menor polarización del enlace N-H frente al O-H. Por tanto, los puntos de ebullición de las aminas son más bajos y también presentan una menor solubilidad en agua. Las aminas con menos de seis átomos de carbono son solubles en agua. Las aminas terciarias no tienen uniones N-H no pueden formar uniones (N-H------- H). 5 SÍNTESIS Alquilación 6 Reducción de nitro compuestos Reducción de nitrilos Reducción de azidas 7 Reducción de oximas Reducción de amidas (a) Primarias (b) Secundarias (c) Terciarias 8 R C H R' NH2 R R' O aldehido o cetona NH 3 R R' N H imina H 2 /Ni o NaBH 3 CN Aminación reductiva Aminas 1º 9 Aminas 2º Síntesis de Gabriel 10 Degradación de Hofmann Las amidas permiten obtener aminas mediante reacciones en las que el grupo alquilo se cambia de lugar por transposición: 11 BASICIDAD Las aminas son moderadamente básicas: Amina NH3 CH3NH2 (CH3)2NH pKb 4.8 3.4 3.3 12 pKa + pKb = 14 FACTORES A TENER EN CUENTA Disponibilidad del par electrónico sobre el N: Efectos electrónicos (Inductivos y Mesoméricos) Hibridación del N: a mayor electronegatividad menor basicidad • Electronegatividad del N: sp > sp2 > sp3 • Basicidad: Nitrilos < Iminas < Aminas Efectos de la solvatación 13 Las aminas son muy débilmente ácidas: Las sales de amonio son más ácidas que las aminas: 14 Las anilinas son menos básicas que las aminas: La carga positiva del amonio no puede deslocalizarse por resonancia hacia el anillo de benceno. Por consiguiente, las sales de anilonio son más ácidas que las de amonio: El par de electrones no compartido del nitrógeno sí puede deslocalizarse hacia el anillo de benceno 15 pKa + pKb = 14 Efectos del Sustituyente Los sustituyentes atractores de electrones disminuyen su basicidad. Sustituyentes donores aumentan su basicidad. NH2 NO2 Kb = 10 -13 NH2 CH3 Kb = 1.2x10 -9 16 17 Reacción de acilación NH3 + R C Cl O R C NH2 O Preparación de amidas sustituídas Formación de sales de diazonio Se consigue así la sustitución formal del grupo NH2 por una gran variedad de grupos funcionales: 21 22 23 24 25 26 27
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