COLOQUIO 5_blancos y curva de calibrado_final

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QUÍMICA ANALÍTICA II AÑO 2018 
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COLOQUIO 5 
INTERFERENCIAS 
Los parámetros de calidad de un método analítico son importantes para asegurar su aplicabilidad. Uno de 
ellos es la selectividad, definida por la IUPAC como la capacidad de un método de discriminar un analito 
particular en mezclas o matrices complejas. Es decir, que la presencia de otras sustancias en la mezcla no 
afecte la determinación sobre el analito de interés (ya sea en estudios cualitativos o cuantitativos). 
Cuando una sustancia genera un error sistemático sobre la determinación de un analito particular, se 
denomina interferencia. 
En general, al medir una señal analítica de una solución, se obtiene un valor que representa las adiciones 
de las señales de sus componentes. Es decir, 
SEÑAL DE LA SOLUCIÓN = SEÑAL DEL ANALITO + SEÑAL DE LA INTERFERENCIA 
Una de las maneras de considerar este error al momento de predecir la concentración del analito es leer la 
señal de la interferencia y restarla a la señal de la solución. Por lo que, 
SEÑAL DEL ANALITO = SEÑAL DE LA SOLUCIÓN - SEÑAL DE LA INTERFERENCIA 
 
BLANCOS: 
Es importante remarcar que la preparación de los blancos dependerá del método analítico y la señal en 
estudio. Si bien a continuación se presentan generalidades, deben tenerse en cuenta las condiciones 
experimentales del problema analítico en cuestión. 
BLANCOS DE REACTIVOS 
Cuando un método requiere del agregado de reactivos, se debe conocer si estos aportan a la señal de la 
solución, actuando como interferentes. Para ello se suele preparar un Blanco de Reactivos (BR), que 
contiene todos los reactivos en la misma proporción que en las demás soluciones, menos el analito de 
interés (no contiene ni solución patrón, ni muestra). 
El valor de la señal del BR se resta al valor de la señal de aquellas soluciones a las que se les agregó estos 
reactivos (patrones y muestra). 
BLANCOS DE MUESTRA 
Por lo general, toda muestra contiene, además del analito, otras sustancias que pueden ser interferencias. 
Por ello, se suele preparar un Blanco de Muestra (BM), intentando que la señal del mismo no tenga señal 
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del analito de interés. Esto puede lograrse de diferentes maneras, ya sea eliminando la presencia del analito 
(ejemplo: descomposición térmica), no agregando el reactivo que otorga la señal (reactivo derivatizante – 
de color, fluorógeno, floculante, entre otros), etc. 
La señal del blanco de muestra debe restarse a la señal de la muestra. 
 
Es importante remarcar que aquellas soluciones auxiliares (reactivas o no) que otorgan el medio para que la 
señal se produzca, deben estar presentes en todas las soluciones. Ejemplo: si la señal depende del pH, es 
importante que todas las soluciones sean medidas al mismo pH. 
 
GUÍA DE PROBLEMAS: BLANCOS Y CURVA DE CALIBRADO 
PROBLEMA 1 
Se desea cuantificar Li por fotometría de llama. Para ello, es necesario realizar un tratamiento previo a la 
muestra, que conlleva su disolución en HCl. El analista sospecha que la solución de HCl que va a utilizar 
está contaminada. ¿Qué pasos seguiría para determinar si la solución de HCl tiene Li o alguna 
interferencia? 
 
PROBLEMA 2 
Para la determinación de Na en una muestra compleja por absorción atómica, se procedió de la siguiente 
manera: 0.5 g de muestra se digirieron con 5 mL de HNO3 al 65%. Luego, se trasvasaron los 5 mL a un 
matraz aforado de 50 mL que se enrasó con agua destilada. 
Las soluciones patrones para la curva de calibrado se prepararon a partir de una solución concentrada de 
NaCl en agua destilada. 
¿Qué blancos prepararía? ¿Cómo los prepararía? 
 
PROBLEMA 3 
Preparación de una curva de calibrado. 
Para la preparación de una curva de calibrado, se pueden presentar dos casos: 
a) El problema plantea la concentración aproximada de analito en la muestra y el procesamiento que 
se le realiza, de manera que podemos obtener la concentración de la solución muestra procesada. 
b) Además de los datos del caso a), el problema también nos indica el rango lineal de lectura del 
instrumento utilizado. 
A continuación se plantean 2 problemas ejemplos de cada caso. 
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Ejemplo Caso a): 
Determinación de K en una muestra. 
Procedimiento: se pesaron 2,79 g de muestra y se disolvieron con 30 mL de HCl al 5 % (v/v). La solución se 
agitó a temperatura controlada hasta disminuir el volumen a 10 mL. Se filtró, se lavó el filtrado con agua 
destilada y se enrasó a 250 mL con agua destilada. De esta solución se tomaron 15 mL y se llevaron a 200 
mL con agua destilada. 
a) Realice los cálculos necesarios para preparar las soluciones de la curva de calibrado teniendo en 
cuenta que: 
La concentración aproximada de K en la muestra es 1,5 %. 
La solución patrón disponible de K es de 1000 mg L-1 
Se disponen de matraces de 50 mL para la preparación de la curva de calibrado. 
b) Realizar los blancos que sean necesarios. 
Ejemplo Caso b): 
Se desea determinar plomo en muestras complejas por espectrofotometría de absorción atómica con horno 
de grafito. 
Procedimiento: se toman 2 mL de muestra y se coloca en un tubo junto con 1 mL de solución de Tritón X-
100 y 5 mL de agua destilada. Esta solución se centrifuga, y se toma 1 mL del sobrenadante que se coloca 
en un matraz de 25 mL, enrasando con agua destilada. 
a) Realice los cálculos necesarios para preparar las soluciones de la curva de calibrado teniendo en 
cuenta que: 
La concentración aproximada de Pb en la muestra es 2,6 %. 
La solución patrón disponible de Pb es de 500 mg L-1 
El rango lineal de lectura del instrumento es de 0 a 20 mg L-1 
Se disponen de matraces de 25 mL para la preparación de la curva de calibrado. 
b) Realizar los blancos que sean necesarios. 
PROBLEMA 4: 
El destilador del laboratorio se encuentra funcionando de manera incorrecta, por lo que el agua destilada 
obtenida contiene altos niveles de sales. Si se quiere determinar Na en una muestra, ¿podemos utilizar 
igualmente dicha agua destilada? ¿Cómo procedería?. En la siguiente tabla se muestran los valores de 
intensidad de emisión obtenidos para algunas soluciones preparadas: 
Solución Intensidad (589 nm) 
Agua Destilada 150 
Solución Muestra 350 
Solución Patrón 300