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MECÁNICA DE FLUIDOS PARA INGENIERÍA AMBIENTAL Carrera Profesional de Ing. Ambiental Profesor: Jesús Alexander Sánchez González REACCIONES QUÍMICAS ENTALPÍAS DE REACCIÓN Y BALANCES LOGRO DE LA SESIÓN Al término de la sesión el estudiante resuelve problemas de balance de energía en sistemas termodinámicos con reacciones químicas a partir de situaciones problemáticas; empleando información la termoquímica de los elementos. OBSERVE LA SIGUIENTE IMAGEN OBSERVE LA SIGUIENTE IMAGEN RESPONDA LAS SIGUIENTES PREGUNTAS ¿Cómo reconoce que en un sistema existe reacción química? ¿Cómo afecta la reacción química a la cantidad de sustancia? DESARROLLE LO SIGUIENTE TR A B A JO •Desarrolle los siguientes problemas CAPACIDADES CALORÍFICAS CAMBIOS DE FASE DURANTE LA REACCIÓN LEYES ASOCIADAS LEY DE KIRCHOFF CALORES DE COMBUSTIÓN DE ALGUNOS COMBUSTIBLES + = sistemaelen acumuladaEnergía exterioral salequeEnergía exteriordel entraqueEnergía mentra msale Ecuación general de balance Sistema material sometido a transformaciones físicas y químicas que transcurren en régimen no estacionario nAcumulacióSalidaEntrada +=−+ (0) Consumo(0) Producción = exterioral salequeEnergía exteriordel entraqueEnergía en régimen estacionario Balances de Energía Junto con los balances de materia son una herramienta fundamental para el análisis de procesos. Contabilidad del flujo de energía en un sistema Determinación de los requerimientos energéticos de un proceso ➢Todas las corrientes de un proceso están relacionadas de forma que dados los valores de algunas variables de las corrientes de entrada y salida se pueden derivar y resolver ecuaciones para obtener los valores de otras sin necesidad de medirlas. Balances de energía Cualquier proceso de transformación en la naturaleza conlleva un intercambio de energía. Recuperación máxima del Calor: optimización energética del proceso. Calentamiento o enfriamiento de un fluido. Producción Efectiva de Calor en Hornos y Calderas. Cálculo de Perdidas y Aislamientos. Optimación de los Procesos de Obtención de Energía Eléctrica (Cogeneración). Cálculo del consumo de combustible para producir trabajo y calor Cálculo de la energía mecánica necesaria que hay que comunicar a un fluido para mantenerlo en movimiento Algunas aplicaciones de los balances de energía en la Industria Balances de energía Sistemas donde se pueden aplicar: - Una planta completa: -P. Ej. Un Ingenio azucarero - Balances de energía Sistemas donde se pueden aplicar: - Parte de una unidad: p.ej. Un cambiador de calor Cambiador de calor de tubos concéntricos en una planta de esterilización P2 P1 W z1 z2 S, S1 y S2 : superficies límites del sistema ; V: volumen del sistema ; P1 y P2 : presión en los extremos del sistema ; V1 y V2 : velocidad en los extremos del sistema ; z1 y z2 : posición en los extremos del sistema ; Q: calor intercambiado con el medio ; W: Trabajo externo aportado al sistema (ej. por una bomba). Expresión general del balance de energía para un sistema abierto, En régimen no estacionario )()())()(()()( )( 222111 WsWeQsQesPVePVUEpEcUEpEc dt UEpEcd −+−+−+++−++= ++ P2 P1 W z1 z2 Expresión general del balance de energía para un sistema abierto, En estado estacionario m1= m2 WQsPVePVUEpEcUEpEc dt UEpEcd ++−+++−++= ++ ))()(()()( )( 222111 Balance de energía en términos de la entalpía Considerando que H = U+ PV h = H / m = u + P/ : wq)hh()VV( 2 1 )zz(g 12 2 1 2 212 +=−+−+− Cambios de energía: “macroscópica” “ microscópica” WQHHVVmzzgm +=−+−+− )()( 2 1 )( 12 2 1 2 212 Efectos del suministro de 1 cal = 4.18 J de energía a una masa de 1 g de agua ✓ En forma de energía mecánica para elevar la altura su superficie (energía potencial): m m/s 9.8 kg 10 J g m Ep Δh xx 3- 426 18.4 === ✓ En forma de energía mecánica para aumentar su velocidad (energía cinética): 2 2 3- s m 8360 kg10 J4.18 2 m Ec 2 xx === 2)( V h km 329 s m 91.4 V == ✓ En forma de energía térmica para su calentamiento: 1º cal/gº 4.18 g 1 cal 4.18 Cp m Q xx ===T BALANCES ENTÁLPICOS ✓ Aplicación a sistemas en que no se considera la contribución de la energía mecánica (variaciones de energía potencial y cinética despreciables) y que no intercambian trabajo con el medio: Q = H2 – H1 WQ)VV(m 2 1 )HH()zz(gm 21 2 21212 +=−+−+− ✓ Aplicación a sistemas en régimen estacionario que intercambian calor con el medio. ✓ Incluye cambios en la temperatura, en el estado de agregación o en la naturaleza química de las sustancias. ✓ No se considera la contribución de la energía mecánica (variaciones de energía potencial y cinética despreciables) al estado energético del sistema. BALANCES ENTÁLPICOS PROPIEDADES DE LA ENTALPÍA ✓Es una función de estado del sistema. ✓ No se pueden calcular valores absolutos de la entalpía. ✓ Es una magnitud extensiva: asociada a la cantidad total de energía contenida en las sustancias que toman parte en el proceso. ✓ Es aditiva: permite establecer las ecuaciones de balance de energía. ✓ Cuando H tiene signo negativo, el proceso es exotérmico: el sistema desprende energía. Estructura de los términos de la ecuación del balance entálpico J/kg específica Entalpía x kg materia de Cantidad J Total Entalpía = Algunas aplicaciones de los balances entálpicos ✓ Cálculo de la cantidad de calor (Q) necesaria para modificar la temperatura, estado de agregación o naturaleza química de un determinada cantidad de materia. ✓ Cálculo del caudal de fluido refrigerante o de calefacción necesario para mantener las condiciones de trabajo de una operación. ✓ Cálculo de los caudales de calor intercambiado requeridos para que una operación se realice en condiciones isotérmicas o adiabáticas. ✓ Cálculo del consumo de combustible para producir el calor necesario en una operación. ✓Calculo de Rendimientos y Propuestas de estrategias. Q = H2 – H1 CÁLCULO DE ENTALPÍAS -No se pueden calcular valores absolutos de entalpía - Para aplicar la ecuación hay que establecer un estado de referencia El correspondiente a a los elementos libres de todas las sustancias a una presión y temperatura (generalmente 1 atmósfera y 25ºC) La entalpía de una sustancia (con respecto a un estado de referencia) es la suma de tres contribuciones: ➢ Entalpía o calor de formación ➢ Calor sensible ➢ Calor latente Tref fi s i i Hm )( , TrefTCm ipi i − i ii m T’ BALANCES ENTÁLPICOS Valores tabulados para condiciones de referencia. ➢ Cambios de temperatura donde Cp es capacidad calorífica (o calor específico) a presión constante y m cantidad (o caudal) del componente considerado. = c i i,pi TCmH ➢ Cambio de estado de agregación donde es calor latente a presión constante y m cantidad (o caudal) del componente considerado. = c i iimH PLANTEAMIENTO BALANCES ENTÁLPICOS Cambios energéticos: • Composición • Estado de agregación • Temperatura Caudal Composición Parámetros termodinámicos (Pe, Te ) Caudal Composición Parámetros termodinámicos (Ps, Ts ) 1 2 Q H -H es = − ++ s formación productossensible calorlatente calor H H H Q= ++− e formación reactivos sensiblecalorlatente calor H H H Corriente e Corriente s (Tref) BALANCES ENTÁLPICOS ➢ Reacción química Hr depende de la temperatura y es prácticamente independiente de la presión. Calor de mezcla: Energía intercambiada cuando se disuelve un sólido o un gas en un líquido, o cuando se mezclan dos líquidos o dos gases distintos. En general, poco significativa. reactivosformación productos formaciónr HmHmH −= Q HΣ -HΣΔH esr =+ += se i iiipi se i se mTCmH , , , , reactivos formación e i i productos formación s i ir HmHmH −= Agrupando términos: Planteamiento de balances entálpicos ‘ ‘ ‘ Tref Tref (Tref) (Tref) Tref Tref ✓ En los Balances Entálpicos se escoge siempre una temperatura de referencia ( Tref ). Justificación: - Permite describir el contenido energético asociado al calor sensible de una corriente ( Hcalor sensible ). - Permite utilizar datos termoquímicos (Hr Tref y Tref ) obtenidos a temperaturas distintas de las de operación. - Permite establecer un procedimiento sencillo para describir la variación de entalpía de sistemas industriales complejos (alto número de corrientes con distinto caudal, composición, naturaleza química, temperatura y estado de agregación). Entalpía de reacción normal o standard (Hr 0): entalpía de reacción a 1 atmósfera de presión y 25 ºC. •Ley de Hess. Cálculo de la entalpía de reacción Reaccionantes (T) Productos (T) Elementos constituyentes (T) Productos de Combustión (T) Hr T HΣ T pf, HΣ T Rf, HΣ T pc, HΣ T Rc, La entalpía es función de estado, no depende del camino recorrido, sólo de los estados final e inicial Hr T = - = - HΣ T pf, HΣ T Rf, HΣ T Rc, HΣ T pc, Reactivos entrada (T) Productos salida (T) Reactivos (Tref) Productos (Tref) Hr Tref T r Tref-T s Tref r T-Tref e ΔH HΣ ΔHHΣ =++ Hr T •Ley de Hess. Entalpía de reacción a una temperatura distinta a la de referencia T-Tref e HΣ Tref-T s HΣ Reactivos entrada (Te) Productos salida (Ts) HΣ Tref-Ts s HΣ Te-Tref e Reactivos (Tref) Productos (Tref) Hr Tref Q HΣ ΔHHΣ -TrefTs s Tref r -TeTref e =++ ✓ Esquema del proceso introduciendo la temperatura de referencia Q HΣ Tref-Te e • Planteamiento según la Termodinámica Clásica: Ley de Hess Reactivos entrada (Te) Productos salida (Ts) Productos (Te) Reactivos (Ts) Hr Te HΣ Te-Ts s HΣ Te-Ts e Hr Ts Q HΣΔH -TeTs s Te r =+ 1 Q Q HΣΔH -TeTs e Ts r =+ 2 += − s i iie,si,pi s i TeTs s m)TCmH += − e i iie,si,pi e i TeTs e mTCmH Cambio calor sensible Cambio calor latente LEY DE HESS PLANTEAMIENTO GENERAL DEL BALANCE ENTÁLPICO donde: Q HΣ -HΣΔH esr =+ Reactor Corriente e Te Componentes A y B Corriente s Ts Componente C = s Tref-Ts ss ΔHHΣ −== e Tref formac.e s Tref formac.s Tref rr HmHmΔHΔH = e Tref-Te ee ΔHHΣ A -- B -- C -- )TT(Cm refeA,pA − )TT(Cm refeB,pB − )TT(Cm refsC,pC − 1) 2) A + B C PLANTEAMIENTO GENERAL DEL BALANCE ENTÁLPICO ✓ En caso de ocurrir un cambio de estado en alguno de los componentes: (Por ejemplo, en el producto C) A + B (Te) Cvapor (Ts) Clíquido (Tref) Hr Tref Q HΣ e A + B (Tref) = HΣ s T’=Tcambio estado A -- B -- C -- )'TT(.)vap(Cm sC,pC − )T'T(.)líq(Cm refC,pC − 'T CC m + + +− )TT()líquido(Cm ref ' C,pC + 'T CC m )TT()vapor(Cm 'sC,pC −+ )TT(Cm refeA,pA − )TT(Cm refeB,pB − e HΣ s HΣ 1. Realizar el balance de materia del sistema. 2. Planteamiento del proceso. 3. Reunir de manera ordenada los datos disponibles para el balance entálpico. Unificar unidades. 4. Definir una temperatura de referencia. 5. Plantear las ecuaciones del balance entálpico. 6. Resolver dichas ecuaciones. 7. Escalar cuando sea necesario. ✓ Procedimiento general para realizar un Balance Entálpico Criterios para elegir la temperatura de referencia en los balances entálpicos ✓ Si el proceso involucra reacción química: Se toma como Tref aquella para la cual se calcula el calor de reacción (HTrefreacción) o las entalpías de formación (HTrefformación ) ✓ Si el proceso involucra sólo cambio de temperatura: La Tref se escoge de manera que simplifique el cálculo de la variación energética en el sistema. Ej. Tref . = 50 ºC si sólo interesa el balance de energía en el cambiador de calor ✓ Si el proceso involucra cambio de fase: Se toma como Tref aquella para la cual se da el cambio de estado de agregación o fase ( Tref ) Cambiador de calor Fluido, Te = 50 ºC Fluido, Ts = 150 ºC ffpfccpc esfpfescpc tcmTcm )tt(cm)TT(cmQ =−= =−=−−= Integrando entre los límites y del cambiador: mc mc mf mf ffpfccpc dtcmdTcmdQ =−= Planteamos el balance entálpico para un elemento diferencial de longitud dx : Cambiador de calor e e s s Q : Caudal de calor (W) mc , m f : Caudal másico fluidos caliente y frío (kg/s) cp.c , cp, f : Calor específico fluidos caliente y frío (J/kg K) T, t : Diferencia de Tª entre entrada y salida del cambiador (k) Ejemplo: Una caldera utiliza metano como combustible. Al quemador se alimenta aire en un 15% de exceso sobre el estequiométrico. El metano se alimenta a 25 ºC y el aire a 100 ºC. Los gases de combustión abandonan la caldera a 500 ºC. Determinar la cantidad de vapor de agua saturado a 20 atm (temperatura de equilibrio, 213 ºC) que se produce en la caldera si a la misma se alimenta agua a 80 ºC. CH4, 25 ºC Aire ( 15% exceso) 100 ºC Agua 80 ºC Agua vapor (20 atm Tequilibrio=213ºC) 500 ºC - CO2 - O2 - N2 - H2O Hc metano (25ºC) = -55600 kJ/kg CH4 + O2 CO2 + 2 H2O B.C. 100 kmoles CH4 - CO2 = 100 kmoles - O2 = 30 kmoles - N2 = 865,2 kmoles - H2O = 200 kmoles Aire - O2 = 230 kmoles - N2 = 865,2 kmoles CH4, 25 ºC Aire ( 15% exceso) 100 ºC Agua 80 ºC Agua vapor (20 atm Tequilibrio=213ºC) 500 ºC - CO2 - O2 - N2 - H2O Hc metano (25ºC) = -55600 kJ/kg CH4 + O2 CO2 + 2 H2O Comp. CH4 O2 N2 H2O CO2 Cp (kJ/kg) kmol 100 230 865,2 - - kg 1600 7360 24225 - - Tª(ºC) 25 100 100 - - kmol - 30 865,2 100 200 kg - 960 24225 4400 3600 Tª(ºC) - 500 500 500 500 Entrada Salida CH4, 25 ºC Aire ( 15% exceso) 100 ºC Agua 80 ºC Agua vapor (20 atm Tequilibrio=213ºC) 500 ºC - CO2 - O2 - N2 - H2O Q HΣ ΔHHΣ Tref-Ts s Tref r Tref-Te e =++ Tª de referencia: 25 ºC Hc metano (25ºC) = -55600 kJ/kg += − e i iirefeipi e i TrefTe e mTCmH ,, Cambio calor sensible Cambio calor latente Ningún compuesto sufre cambio de estado entre esas tªs kJ CCkgkJkgH TrefTee 255453)25100)(09,1)(24225( )25100)(04,1)(7360()º2525(º/)19,2()1600( =− +−+−= − CH4 O2 N2 CH4, 25 ºC Aire ( 15% exceso) Agua 80 ºC Agua vapor (20 atm Tequilibrio=213ºC) 500 ºC - CO2 - O2 - N2 - H2O += − s i iirefsipi s i TrefTs s mTCmH ),, Cambio calor sensible Cambio calor latente H2O kJkgkJkg CCkgkJkgH TrefTss 4,27528744)25100)(18,4)(3600(/)2382()3600()100500)(96,1)(3600( )º25500(º/)95,0)(4400()09,1)(24225()04,1)(960( =−++−+ +−+++= − CO2, O2, N2 H2O CH4, 25 ºC Aire ( 15% exceso) Agua 80 ºC Agua vapor (20 atm Tequilibrio=213ºC) 500 ºC - CO2 - O2 - N2 - H2O 6 4 109,88)/55600(1600 4 −=−= CHkgkJkgCH Tref rΔH kJ6666 1064109,8810105,27 −=−= =++= 0,25- HΣ ΔHHΣQ Tref-Tss Tref r Tref-Te e Balance en el reactor OHpLOH mTcmQ 22 )( += kgkJmCCkgkJm OHOH /1885)º80213(º/18,41064 22 6 +−= Balance en el cambiador kgm OH 262192 =
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