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GUÍA TEÓRICO – PRÁCTICA 2ª PARTE QUÍMICA GENERAL APLICADA TECNICATURAS EN JARDINERÍA, FLORICULTURA Y PRODUCCIÓN VEGETAL ORGÁNICA QUÍMICA GENERAL CARRERA DE PLANIFICACIÓN Y DISEÑO DEL PAISAJE CÁTEDRA DE QUÍMICA ANALÍTICA DOCENTES Alicia Elena Rendina (Responsable Carreras Técnicas) Alicia Fabrizio de Iorio (Responsable Diseño del Paisaje) Alejandra de los Ríos María Josefina Barros 2016 Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 2 CINÉTICA Y EQUILIBRIO QUÍMICO CINÉTICA QUÍMICA Es la parte de la química que estudia la velocidad de las reacciones químicas, los factores que la modifican y los mecanismos por los cuales dichas reacciones ocurren. Velocidad de reacción Hay reacciones muy lentas y otras que son prácticamente instantáneas (ejemplo: la oxidación de un clavo de hierro se produce más lentamente que la combustión de la madera) Supongamos que tenemos la siguiente reacción: A + B C + D (1) Cuando ponemos en contacto una especie A con otra B, visualmente podemos saber si A reacciona con B, por aparición de color, por desaparición de coloración (si los productos C y D son incoloros), por el desprendimiento gaseoso si C o D es un gas, aparición de un precipitado (por formación de compuestos poco solubles) etc. En otros casos no se observan cambios aunque se produzca la reacción. Si las reacciones son muy lentas los cambios se observarán después de cierto tiempo. Observación: se entiende por especie a todo átomo, ión o molécula. Para que A reaccione con B es necesario que ambas especies estén en contacto, pues A y B deben colisionar. Considerando esto si aumentamos la concentración de A o B la probabilidad de choques entre las moléculas de A y B aumenta y por lo tanto aumenta la velocidad de reacción. La teoría de las colisiones es una teoría que explica cualitativamente cómo ocurren las reacciones químicas y porqué las velocidades de reacción difieren entre las reacciones. Para que una reacción química ocurra, las partículas reaccionantes deben colisionar. Solo una cierta fracción de las colisiones totales causan un cambio químico; estas son denominadas colisiones efectivas. Las colisiones efectivas tienen energía suficiente (llamada energía de activación)en el momento del choque para romper los enlaces existentes y formar nuevos enlaces, conduciendo como resultado a la formación de los productos de la reacción. El incremento de la concentración de los reactivos y el aumento de la temperatura lleva a más colisiones y por tanto a más colisiones efectivas, aumentando la velocidad de la reacción. De acuerdo con la Ley de acción de masas, la velocidad de reacción en un determinado momento (t) es proporcional a la concentración de las sustancias reaccionantes. Para la reacción (1) la expresión es: V1=k1 [A][B] donde k1 es la constante de velocidad y [A] y[B] son las concentraciones de los reactivos en mol/L (molaridad). Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 3 Para la siguiente reacción: A + A M V=k [A][A] = k [A] 2 Esta reacción la podemos escribir como: 2A M V=k [A] 2 En forma general para la reacción: aA + bB cC + dD (2) V = k [A] a [B] b La constante k se denomina constante de velocidad o velocidad específica, ya que corresponde a la velocidad de reacción cuando todos los reactivos se encuentran en concentración 1 molar. La k depende de la temperatura, lo cual se explica por la teoría de las colisiones mencionada anteriormente. A medida que transcurre el tiempo (medido desde el momento en que pusimos en contacto A y B), las concentraciones de los reactivos (A y B) disminuyen pues se transforman en los productos C y D (figura 1). v tiempo (t) Figura 1 A medida que se produce la reacción las concentraciones de los productos C y D aumentan, podemos esperar entonces que aumente la probabilidad de choques entre los productos, estas colisiones entre los átomos o moléculas de C y D posibilitan que se produzca la reacción inversa ( ) para volver a dar A y B. La velocidad de la reacción inversa (v2) dependerá de las concentraciones de C y D y tendrá la siguiente expresión: V2 = k2 [C] c [D] d V1 Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 4 v1 A + B C + D v2 v v1 Estado de equilibrio v1= v2 v2 t tiempo (t) Figura 2 Entonces, durante la reacción a medida que pasa el tiempo la velocidad de la reacción directa disminuye y la velocidad de la reacción inversa aumenta (Figura 2). Llega un momento en que ambas velocidades se igualan. Se dice que la reacción llegó a un Estado de Equilibrio, o sea a un estado en el cual las concentraciones de los reactivos (A y B) y de los productos no varían. Sin embargo es importante entender que aunque no hay cambio observable en las concentraciones de los reactivos y productos, el estado de equilibrio desde un punto de vista cinético representa un sistema dinámico en el cual cada sustancia se forma a la misma velocidad que es consumida. Por otro lado desde un punto de vista energético, el estado de equilibrio representa el estado de máxima estabilidad hacia el que procede un sistema químico y en el cual no hay cambios apreciables de concentraciones. Características del equilibrio químico Composición invariante: Mientras no se modifique la temperatura, presión o se agregue o elimine ninguna de las sustancias que están presentes. Combinación incompleta: en el estado de equilibrio coexisten productos y reactivos. El hecho que las reacciones son incompletas se debe a que son reversibles. Alcanzable en ambos sentidos: O sea que si se pone en contacto C y D estos reaccionarán en cierta extensión para dar A y B. En el equilibrio la composición del sistema será idéntica a la obtenida si se hubiese partido mezclando A y B. Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 5 Constante de equilibrio La constante de equilibrio en concentraciones (Kc) de una reacción química es el cociente entre las concentraciones de los productos y reactivos. El valor numérico de la constante de equilibrio nos da información sobre la extensión de una dada reacción. Vamos a deducir la expresión de la Kc para la reacción entre H2 (g) y I2 (g): H2 (g) + I2 (g) 2HI (g) (3) Escribamos la expresión de la velocidad de la reacción directa (v1) y la velocidad de la reacción inversa (v2) V1= k1 [H2] [I2] V2= k2 [HI] 2 En el equilibrio v1 = v2 por lo tanto: k1 [H2] [I2] = k2 [HI] 2 k1 = [HI] 2 k2 [H2] [I2] el cociente de k1/k2 lo llamaremos Kc (Constante de equilibrio de la reacción) Kc = [HI] 2 [H2] [I2] Para una reacción genérica: aA + bB cC + dD la constante de equilibrio tiene la siguiente expresión: Kc = [C] c [D] d [A] a [B] b La constante de equilibrio Kc es el producto de las concentraciones de equilibrio (en molespor litro, molaridad) de los productos, elevada cada una de ellas a una potencia igual a sus coeficientes en la ecuación ajustada, dividida entre el producto de las concentraciones de los reactivos elevadas cada una de ellas a su coeficiente estequiométrico. La Kc (cuyo valor no tiene unidades) depende de la temperatura y de la naturaleza de los reactivos y productos. Para una dada reacción el valor de Kc solo depende de la temperatura y representa la relación de concentraciones entre reactivos y productos. Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 6 Para una reacción prácticamente completa, o sea una reacción en la cual la reacción es casi completa (total) las concentraciones de A y B serán muy pequeñas comparadas con las de C y D, por lo tanto la Kc será muy elevada. En el caso extremo donde A y B tienden a ser cero, la Kc tenderá a infinito (reacciones irreversibles). En el caso contrario de reacciones muy incompletas, o sea reacciones en las cuales se formen pequeñas concentraciones de productos, la Kc será muy pequeña pues en la expresión de Kc el valor del numerador será muy chico comparado con el denominador. Factores que modifican el estado de equilibrio Variación de la concentración Variación de la presión y volumen Variación de la temperatura Principio de Le Chatelier “Cuando en un sistema en equilibrio se produce una modificación de temperatura, presión o modificación de la concentración de alguna de las especies (reactivo o producto), el sistema desplaza alcanzando un nuevo equilibrio que contrarresta parcialmente el efecto de la modificación”. Veamos unos ejemplos para interpretar el principio de Le Chatelier cuando en un sistema en equilibrio se modifica la temperatura, presión o concentración. Efecto de la modificación de la concentración Veamos que ocurre sobre la reacción en el siguiente equilibrio: N2 + 3H2 2NH3 Cambios posibles Desplazamiento del equilibrio Aumento de la concentración de producto El equilibrio se desplaza de forma tal de consumir NH3 ( ) Disminución de la concentración de producto El equilibrio se desplaza de forma de producir mas NH3 ( ) Aumento de la concentración de reactivos El equilibrio se desplaza de forma de disminuir la concentración de reactivos ( ) Disminución de la concentración de reactivos El equilibrio se desplaza de forma de aumentar la concentración de reactivos ( ) Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 7 Efecto de la modificación de la presión Cambios posibles Desplazamiento del equilibrio Aumento de la presión El equilibrio se desplaza en el sentido de disminuir el número de moles ( ) Disminución de la presión El equilibrio se desplaza hacia donde hay mayor número de moles ( ) Cuando aumenta la presión en la mezcla de gases en equilibrio el sistema se desplazará hacia el sentido de la reacción en que hay menor número de moles gaseosos. En el ejemplo dado la reacción se desplazará hacia los productos (formación de amoníaco) pues de esa manera se disminuye el número de moles. En cambio si se disminuye la presión el sistema se desplazará hacia los reactivos (descomposición de amoníaco para producir nitrógeno e hidrógeno gaseosos) pues aumenta el número de moles. Efecto de la modificación del volumen Para ver el efecto del cambio de volumen lo relacionaremos con la presión. Cuando aumentamos la presión, el volumen disminuye. Al disminuir el volumen de una mezcla de gases en equilibrio el cambio neto será en el sentido que se produzca menor número de moles. Efecto de la modificación de la temperatura El cambio en la temperatura modifica la Kc, pues modifica las constantes de velocidad (k) de la reacción directa e inversa. Para analizar el efecto de la temperatura sobre la posición de equilibrio se debe saber en primer lugar si se trata de una reacción endotérmica o de una reacción exotérmica. Una reacción química que desprende calor se denomina reacción exotérmica, y si absorbe calor se denomina reacción endotérmica. N2 + 3H2 2NH3 N2 + 3H2 2NH3 Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 8 Cambios posibles Reacciones exotérmicas Reacciones endotérmicas Aumento de la temperatura El equilibrio se desplaza hacia la izquierda ( ) El equilibrio se desplaza hacia la derecha ( ) Disminución de la temperatura El equilibrio se desplaza hacia la derecha ( ) El equilibrio se desplaza hacia la izquierda ( ) Efecto de los catalizadores Un catalizador es una sustancia orgánica o inorgánica (o elemento) capaz de acelerar (catalizador positivo) o retardar (catalizador negativo o inhibidor) una reacción química, permaneciendo éste mismo inalterado (no se consume durante la reacción). A este proceso se le llama catálisis. Los catalizadores permiten que se alcance el equilibrio con mayor o menor velocidad. Hay catalizadores biológicos o biocatalizadores, los más importantes son las enzimas (proteínas). Las enzimas aceleran las reacciones químicas del metabolismo de los seres vivos. De no ser así, las funciones vitales de cualquier célula serían imposibles de mantener pues las reacciones que ocurren en ella serían demasiado lentas. Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 9 EQUILIBRIOS QUÍMICOS En los componentes de los sistemas naturales de interés agroambiental (agua, suelo, planta, animal), coexisten diferentes equilibrios químicos, debido a la presencia de ácidos, bases, metales, agentes complejantes y otros iones. Debido a la complejidad de estos sistemas, las perturbaciones producidas sobre el medio, por aumento o disminución de la concentración de alguna de las especies mencionadas anteriormente (además de cambios en la temperatura) producirá, según el principio enunciado por Henry Le Chatelier cambios que harán que los sistemas evolucionen hacia otra posición de equilibrio. Estos cambios tendrán consecuencias sobre el funcionamiento de los sistemas naturales, su productividad y conservación. EQUILIBRIO ÁCIDO BASE Contenidos Concepto de ácidos y bases: Teoría de Arrhenius y Brönsted. Comportamiento ácido-base del agua e importancia en relación con la nutrición vegetal y disponibilidad de nutrientes en el suelo. Comportamiento ácido base del agua. Concepto de pH y pOH. pH de ácidos y bases fuertes. Equilibrio de disociación de de ácidos y bases débiles. Ácidos polipróticos de importancia en los sistemas naturales. Iones presentes en aguas naturales. Parámetros de importancia en el agua de riego. Reacciones de neutralización. Sales utilizadas como fertilizantes. Hidrólisis de sales. Contenido de carbonatos y bicarbonatos en las aguas: alcalinidad. Concepto de soluciones reguladoras de pH. Teorías sobre ácidos y bases Antes de comenzar a estudiar los equilibrios ácido-base, veamos qué son los ácidos y las bases según las teorías más utilizadas. Teoría de Arrhenius En 1884 el químico Svante Arrhenius propuso que ciertas sustancias al ponerse en contacto con el agua forman iones positivos y negativos que son capaces de conducir la corriente eléctrica. La teoría de disociación iónica propuesta por Arrhenius permitió explicar por qué los ácidos tenían fuerzasdiferentes, y atribuyó la actividad química y la conductividad eléctrica de las soluciones acuosas de ácidos a la disociación reversible en sus iones, siendo uno de ellos el H + (ion hidrógeno o protón). Esta teoría propone la primera definición de ácidos y bases (álcalis), basándose en la naturaleza constitutiva del compuesto: Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 10 Ácido: Es toda sustancia que en su molécula tiene uno o más átomos de hidrógeno y en solución acuosa se disocia dando iones hidrógeno (H + ) o protones. HA (aq) H + (aq) + A - (aq) Base: Es toda sustancia que en su molécula tiene uno o más iones hidroxilo y en solución acuosa se disocia dando iones hidroxilo (OH - ) BOH (aq) B + (aq) + OH - (aq) Según esta teoría el protón tiene propiedades ácidas, y el ion hidroxilo tiene propiedades básicas. Limitaciones de la teoría de Arrhenius: Una de las limitaciones de la teoría es que el H + no tiene existencia en solución acuosa, esto se debe al comportamiento del agua. Los iones en solución acusa son atraídos hacia las moléculas de agua, así cada ion en solución acuosa se encuentra hidratado, es decir, unido a moléculas de agua. Ya que el ion H + (protón) tiene menor radio iónico, tiene una elevada densidad de carga y tendrá una gran facilidad para hidratarse. Por lo tanto es erróneo postular la presencia de protones libres en una solución acuosa, Los iones hidrógeno se encuentran unidos a la molécula de agua formando el ion hidronio H3O + . Otra limitación de la teoría de Arrhenius es que no explica el comportamiento ácido de sustancias que no poseen átomos de hidrógeno en su molécula y sustancias básicas como el amoníaco NH3 que no poseen iones hidroxilo en su molécula. Teoría de Brønsted-Lowry Las limitaciones en la teoría anterior impulsaron a Johannes Brønsted y Thomas Lowry en 1923 a formular una nueva teoría. Teniendo en cuenta la existencia del ion hidronio, la reacción de disociación para un ácido HA (HA H + + A - ) debería escribirse como: HA + H2O H3O + (aq) + A - (aq) Este equilibrio considera la disociación de un ácido como la transferencia de un ion hidrógeno a una molécula de agua. Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 11 Ácido: Es toda especie (molécula o ión) que en solución acuosa cede un ion hidrógeno según el siguiente equilibrio: HA + H2O H3O + (aq) + A - (aq) Esta reacción se puede considerar como suma de dos hemireacciones: HA A - + H + H2O + H + H3O + HA + H2O A - + H3O + Estas reacciones son reversibles, por lo tanto el ion A - puede aceptar un protón y formar nuevamente el ácido HA, y el ion H3O + puede perder el ion hidrógeno y transformarse en H2O. El ion A - en ese caso actúa como base (base conjugada del ácido HA) que al tomar nuevamente un ion hidrógeno se convierte en el ácido HA en la reacción inversa. Por esto, al HA (dador del ion hidrógeno) y A - (aceptor del ion hidrógeno) se les llama par ácido-base conjugado, ya que ambas especies sólo difieren en un ion hidrógeno; lo mismo sucede con el par H3O + y H2O. Base: Toda especie (molécula o ión) capaz de aceptar un ion hidrógeno según el siguiente equilibrio: B (aq) + H2O BH + (aq) + OH - (aq) que es la suma de las dos hemireacciones: H2O H + + OH - B + H + BH + B + H2O BH + + OH - Observación: hay que tener presente que la teoría de Bronsted no hace mención del solvente, y se puede aplicar a solventes no acuosos. En este curso trataremos solamente las reacciones ácido- base en soluciones acuosas. Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 12 Teoría de Lewis Plantea un nuevo concepto ácido-base, el cual implica la transferencia de electrones, sin cambiar el estado de oxidación de las especies que intervienen: Acido: Es toda sustancia capaz de aceptar un par de electrones para formar una unión covalente. Base: Toda sustancia capaz de donar un par de electrones para formar una unión covalente. H .. .. .. + .. - H : N : H + H : N : H + : O : H .. .. .. .. H H Base ácido ácido base La definición de Lewis (1923) es la más general porque incluye las demás definiciones. Sin embargo, esta teoría tiene mayor utilidad en los sistemas donde no intervienen sustancias protónicas (sustancias que no tienen hidrógeno acídico). La teoría de Lowry-Brønsted es la más conveniente para explicar las reacciones ácido-base en soluciones acuosas diluidas. FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES El siguiente equilibrio corresponde al equilibrio de disociación del ácido HA: HA + H2O H3O + (aq) + A- (aq) Los ácidos varían en la fuerza con que transfieren el protón al agua. Una medida cuantitativa de la tendencia del ácido a ceder el protón (o sea de la fuerza del ácido) está dada por el valor de la Constante de equilibrio llamada constante de disociación o constante de acidez (Ka) del ácido HA. H : O : H Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 13 La expresión de la constante de disociación para el ácido HA es: Ka HA = [A - ] [H3O + ] [HA] Observación: Como la concentración de agua en soluciones acuosas diluidas es considerada constante (aproximadamente 55,5M; debido a que 1 litro de agua presenta una masa de 1000g), podemos multiplicar ambos términos de la ecuación por [H2O], para evitar concentraciones constantes en la expresión de la constante de equilibrio, resultando: Kc. [H2O] = [H3O + ] [A - ] Kc. [H2O] = Ka [HA] Cuanto mayor es la Ka más desplazada estará la reacción hacia la derecha, en otras palabras mayores serán las concentraciones de los productos con respecto a la de reactivos. HA + H2O H3O + (aq) + A- (aq) > Ka > tendencia del ácido a transferir un H+ > fuerza del ácido Los ácidos que tienen gran tendencia a transferir un H + se llaman ácidos fuertes. Los ácidos fuertes en solución acuosa se encuentran casi totalmente disociados, o sea que en dichas soluciones el equilibrio de la reacción de disociación se encuentra muy desplazado hacia la derecha lo cual determina que la concentración del ácido sin disociar HA sea muy pequeña, comparada con la concentración de A - y H3O + . Así el valor de la Ka tiene un valor muy elevado. A los fines prácticos la reacción de disociación de un ácido HA fuerte se escribe de la siguiente manera: HA + H2O H3O + (aq) + A- (aq) y no se plantea la Ka. Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 14 En cambio si la disociación del ácido es parcial, existirá un equilibrio entre el ácido sin disociar, el ion hidronio H3O + y A - (base conjugada del ácido HA). HA + H2O H3O + (aq) + A- (aq) Estos ácidos se llaman ácidos débiles. Notación simplificada: Las reacciones de disociación de ácidos fuertes y débiles pueden escribirse de forma simplificada, omitiendo la molécula de agua: Ácidos fuertes HA H + + A - Ka ∞ Ácidos débiles HA H + + A - Ka = [A - ] [H + ][HA] En el caso de las bases vamos a distinguir las bases que tienen 1 o más oxidrilos (iones hidroxilo) en su molécula: Ejemplos: KOH, Ca(OH)2, Fe(OH)3, Fe(OH)2 Los hidróxidos del grupo I y II de la tabla periódica (alcalinos y alcalinotérreos respectivamente) se disocian totalmente en solución acuosa, de acuerdo a la teoria de Arrhenius, según la siguiente reacción: BOH (aq) OH - (aq) + B + (aq) En el caso del KOH la reacción de disociación es la siguiente: KOH (aq) OH - (aq) + K + (aq) Las bases que se disocian totalmente se denominan bases fuertes. Hay otras bases que no poseen iones OH - en su estructura: Ejemplos: NH3, bases conjugadas de ácidos débiles (ion acetato, ion carbonato, ion fluoruro) Veamos la disociación del amoníaco NH3: Recordemos que el amoníaco es una base de Bronsted, en solución acuosa acepta un H + del agua y se transforma en ion amonio NH4 + . La disociación es parcial por lo tanto debemos plantear el siguiente equilibrio: NH3 + H2O NH4 + + OH - H--- OH El amoníaco es una base débil. Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 15 De forma similar a los ácidos, se puede plantear la constante de equilibrio llamada contante de disociación de la base (Kb): Kb NH3 = [NH4 + ] [OH - ] [NH3] Concepto de par conjugado ácido-base Volvamos a plantear el equilibrio que representa la disociación de un ácido débil: HA + H2O H3O + + A - La reacción inversa, o sea la reacción de A- con H + para dar HA implica que el ion A - se comporta como una base de Bronsted pues toma un protón para dar HA. Se dice entonces que el ácido débil y el ion desprotonado forman un par ácido-base conjugado. Ejemplo de par ácido-base conjugado: HF/F - HF ácido fluorhídrico: ácido F - ion fluoruro: base conjugada del ácido fluorhídrico HF + H2O H3O + + F - Ácido base conjugada HF/F- Par ácido base conjugado Observación: El comportamiento básico de las bases conjugadas de los ácidos débiles se utilizará mas adelante para explicar las reacciones ácido-base de las sales. Si se disuelve en agua la sal NaF, se tendrán iones F - los que por sus características básicas aceptarán un H + del agua y se transformarán en ácido fluorhídrico HF: F - + H2O HF + OH - Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 16 Cuadro comparativo de fuerza de ácidos ACIDOS REACCIÓN FUERZA RELATIVA Ka HClO4 (perclórico) HClO4 + H2O → H3O + + ClO4 - Muy fuerte Muy grande HCl (clorhídrico) HCl + H2O → H3O + + Cl - Muy grande (≈ 10 7 ) H2SO4 (sulfúrico) H2SO4 + H2O → H3O + + HSO4 - Muy Grande (≈ 10 3 ) HNO3 (nítrico) HNO3 + H2O → H3O + + NO3 - Grande HSO4 - (sulfuro ácido) HSO4 - + H2O → H3O + + SO4 2- Grande H3PO4 (ortofosfórico) H3PO4 + H2O ↔ H3O + + H2PO4 - Débil 7,5 x 10 -3 HF (fluorhídrico) HF + H2O ↔ H3O + + F - 6,8 x 10 -4 HAc (acético) HAc + H2O ↔ H3O + + Ac - 1,85 x 10 -5 H2CO3 (carbónico) H2CO3 + H2O ↔ H3O + + HCO3 - 4,3 x 10 -7 H2S (sulfídrico) H2S + H2O ↔ H3O + + HS - 9,5 x 10 -8 H2PO4 - (fosfato diácido) H2PO4 - + H2O ↔ H3O + + HPO4 2- 6,2 x 10 -8 NH4 + (amonio) NH4 + + H2O ↔ H3O + + NH3 5,55 x 10 -10 HCO3 - (carbonato ácido) HCO3 - + H2O ↔ H3O + + CO3 2- 5,61 x 10 -11 HPO4 2- (fosfato monoácido) HPO4 2- + H2O ↔ H3O + + PO4 3- 2,2 x 10 -13 HS - (sulfuro ácido) HS - + H2O ↔ H3O + + S 2- Muy Débil 1,3 x 10 -14 Cuadro: bases débiles y equilibrios de disociación BASE Reacción H2PO4 - H2PO4 - + H2O ↔ OH - + H3PO4 F - HF + H2O ↔ H3O + + F - Ac - HAc + H2O ↔ H3O + + Ac - HCO3 - H2CO3 + H2O ↔ H3O + + HCO3 - HPO4 2- H2PO4 - + H2O ↔ H3O + + HPO4 2- NH3 NH4 + + H2O ↔ H3O + + NH3 CO3 - HCO3 - + H2O ↔ H3O + + CO3 2- PO4 3- HPO4 2- + H2O ↔ H3O + + PO4 3- S 2- HS - + H2O ↔ H3O + + S 2- Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 17 Autoionización del agua En agua pura se produce la siguiente reacción: H2O + H2O OH - + H3O + ácido 1 + base 2 base 1 + ácido 2 Observación: en esta reacción el agua reacciona como ácido y como base, identifiquen los dos pares conjugados y las hemireacciones de cada par. La reacción planteada se produce en agua pura pero el grado de avance de la reacción es muy bajo aunque se puede medir. Para este equilibrio la expresión de la constante de equilibrio resulta: Kc = [H3O + ][OH - ] [H2O][H2O] siguiendo la convención de no escribir explícitamente las concentraciones constantes (en este caso la [H2O]) obtenemos: Kc . [H2O] 2 = [H3O + ][OH - ] = Kw donde Kw es la constante denominada producto iónico del agua, y que por ser una constante de equilibrio depende de la temperatura del sistema. A 25°C el valor de Kw es 1 x 10 -14 . Kw = [H3O + ][OH - ] = 1 x 10 -14 Relación entre la [H3O +] y la [OH-] en soluciones. Concepto de pH. Escala de pH A partir de la reacción de equilibrio que representa la autoionización del agua se observa que en el agua pura las concentraciones de H3O + y de OH - son iguales (por cada mol de agua se obtiene un mol de iones hidronio y un mol de OH-). Por lo tanto: [H3O + ] = [OH - ] y Kw = [H3O + ][OH - ] Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 18 De donde: [H3O + ] = [OH - ] = √Kw Reemplazando el valor de Kw a 25°C: [H3O + ] = [OH - ] = √1 x 10 -14 = 1 x 10 -7 M Por lo tanto el agua pura tiene una concentración de 10 -7 M de iones hidronio 10 -7 M de oxidrilos. Si tenemos una solución de un ácido la concentración de iones H3O + será mayor que 10 -7 M. Observación. Si agregamos un ácido al agua pura tendremos iones H3O + que provienen de la disociación del ácido y además tendremos iones H3O + que provienen de la autoprotólisis del agua. O sea que hay dos equilibrios presentes: HA + H2O H3O + + A - Ka 2 H2O H3O + + OH - Kw Si el ácido no es muy diluído y no es muy débil, entonces la concentración de iones hidronio que produce la disociación del ácido será sustancialmente mayor que la que aporta la autoprotólisis del agua. Además es importante notar que el aumento de la concentración de iones hidronio producirá un desplazamiento del equilibrio del agua hacia la izquierda (principio de Le Chatelier), por lo tanto la concentración de iones hidronio que aporta el agua en una solución acuosa de un ácido, será menor que 10 -7 M. Esta discusión es importante para calcular la concentración de hidronio de una solución acuosa de un ácido, ya que a efectos prácticos la concentración de hidronio de la solución puede considerarse que es aportada mayoritariamente por la disociación del ácido. Veamos cómo son las concentraciones de H3O + y OH - en las distintas soluciones: A cualquier temperatura a 25°C En una solución neutra [H3O + ] =[OH - ] [H3O + ] =[OH - ] = 1 x 10 -7 M En una solución ácida [H3O + ] >[OH - ] [H3O + ] > 1 x 10 -7 M [OH - ] < 1 x 10 -7 M En una solución básica [H3O + ] < [OH - ] [H3O + ] < 1 x 10 -7 M [OH - ] > 1 x 10 -7 MGuía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 19 Del cuadro anterior podemos observar que las concentraciones molares de protones y oxidrilos son muy pequeñas. Para evitar utilizar números tan pequeños conviene aplicar el operador p. Consiste en aplicar el –log al número x: px = log ( 1 ) = - log x x px = - log x Si lo aplicamos a Kw obtenemos: pKw = -log Kw = - log 10 -14 = 14 log 10 = 14 .1 =14 pKw = 14 Si lo aplicamos a [H3O + ] tendremos: pH = -log [H3O + ] Si lo aplicamos a [OH-] tendremos: pOH = -log [OH - ] Apliquemos ahora el operador p a la expresión de Kw: Kw = [H3O + ] [OH - ] -log Kw = (-log [H3O + ]) + (-log [OH - ]) = -log (1 x 10 -14 ) Por lo tanto: pKw = pH + pOH = 14 a 25°C En una solución neutra pH = pOH = 7 En una solución ácida pH < pOH pH < 7 < pOH En una solución básica pH > pOH pH > 7 > pOH Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 20 La escala de pH y algunos ejemplos. Variación de la acidez [H3O + ] pH Ejemplos Aumento de la acidez 1 x 10 -1 1 Jugos gástricos 1 x 10 -2 2 Jugo de limón 1 x 10 -3 3 Vinagre, lluvia ácida 1 x 10 -4 4 Turba, lluvia ácida, cerveza 3,2 x 10 -5 4,5 Tomate 1 x 10 -5 5 Pan, café 3,2 x 10 -6 5,5 Queso 1 x 10 -6 6 Leche Neutralidad 1 x 10 -7 7 Agua pura 4 x 10 -8 7,4 Sangre 1 x 10 -8 8 Agua de mar, jabón, clara de huevo 1 x 10 -9 9 Suelos de la cuenca del río Salado 1 x 10 -10 10 Solución jabonosa 1 x 10 -11 11 Amoníaco Disminución de la acidez 1 x 10 -14 14 Hidróxido de sodio Observación: el pH de un suelo es una medidad de la acidez o alcalinidad del suelo. Según la escala de pH, podemos tener suelos ácidos (pH<7), suelos neutros (pH=7) y suelos básicos (pH>7). Las áreas con muy pocas lluvias predominan los suelos básicos, mientras que las áreas con altas precipitaciones hay suelos ácidos. Los suelos con pH>7,5 generalmente tienen un elevada concentración de calcio (en forma de CaCO3). Para la mayoría de las plantas ornamentales y de cobertura toleran pH hasta 7,5-7,8 (excepción son blueberries, azaleas, que requieren suelos ácidos entre otras). Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 21 Productos que contienen ácidos y bases Producto Ácido clorhídrico limpieza ácido Ácido sulfúrico Baterías automóviles ácido Ácido cítrico cítricos ácido Ácido ascórbico (vitamina C) cítricos ácido amoníaco limpiadores base Ácido acetil salicílico aspirina ácido Hidróxido de sodio Destape de cañerías, limpiahornos base Óxido de calcio Encalado de suelos, cemento base Ácido acético vinagre ácido Medición de pH El valor del pH de una solución puede obtenerse aproximadamente mediante el uso de indicadores ácido base. Estos indicadores son sustancias que varían de color según el pH de la solución, aunque no son muy exactos tienen la ventaja de proveer una medida rápida del pH. Los indicadores ácido base son ácidos o bases débiles que se caracterizan porque su molécula neutra tiene un color diferente al de la forma iónica. La fenolftaleína, por ejemplo, se comporta como un ácido débil que se disocia de la siguiente forma: Escala de pH Incoloro Rojo Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 22 En medio ácido, el equilibrio está desplazado hacia la izquierda, el indicador acepta los H3O + en exceso, con lo cual predomina la forma incolora. En medio alcalino, los OH - libres se combinan con los H3O + (para formar H2O) y el equilibrio se desplaza hacia la derecha con lo cual aparecerá la forma coloreada del indicador. En general se puede plantear el equilibrio de un indicador ácido-base HIn: HIn + H2O In - + H3O + donde el color HIn ≠ In - Según el pH del medio predominará la forma HIn o I - . El pH de viraje del indicador depende de la KHIn (K de disociación de HIn) KHIn = [In - ] [H3O + ] [HIn] Se puede demostrar que el intervalo de pH para un dado indicador es: pH = pKHIn ± 1 En el siguiente cuadro se lista varios indicadores ácido-base, el color de ambas formas y el pH de viraje. Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 23 Por otro lado, si se requieren medidas más exactas de pH o si las soluciones son coloreadas, muy calientes o muy básicas se utilizan los peachímetros. El pHchímetro es un equipo que tiene un electrodo selectivo a los iones hidronio dando una señal digital en unidades de pH. Cálculos de pH Cuando se conoce la composición de la solución, es posible calcular el pH de soluciones de ácidos, bases o sales aplicando los conceptos de los equilibrios ácido-base ya vistos. Cálculo de pH de ácidos fuertes Ejercicio 1) Calcular el pH de una solución de ácido clorhídrico 0,1 M Procedimiento: primero se escribe la reacción de disociación, recordar que es un ácido fuerte por lo tanto luego de la disociación finalmente la solución contendrá solo productos: Reacción HCl + H2O H3O + + Cl - Concentraciones iniciales 0,1M --- ---- Concentraciones finales ---- 0,1M 0,1 M Por lo tanto la [H3O + ] de la solución es 0,1M pH = -log [H3O + ] reemplazando: pH = -log 0,1 pH = 1 Observación: debe verificarse que el valor del pH sea consistente con la reacción que se plantea, en este caso la disociación libera protones al medio por lo tanto el pH debe resultar menor que 7. Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 24 CÁLCULO DE pH DE BASES FUERTES Ejercicio 1) Calcular el pH de una solución 0,1 M de KOH. Procedimiento: primero se escribe la reacción de disociación, recordar que es una base fuerte por lo tanto luego de la disociación finalmente la solución contendrá solo productos: Reacción KOH OH - + K + Concentraciones iniciales 0,1M --- ---- Concentraciones finales ---- 0,1M 0,1 M Por lo tanto la [OH - ] de la solución es 0,1M A partir de la concentración de OH - se calcula el pOH pOH = -log [OH - ] pOH = -log 0,1 = 1 pH + pOH = 14 de aquí despejamos el pH pH = 14 – pOH = 14 – 1 pH = 13 Observación: la disociación del hidróxido de potasio libera iones hidroxilo al medio por lo tanto el pH resulta ser mayor que 7. Ejercicio 2) Calcular el pH de una solución 0,1 M de Ca(OH)2. Procedimiento: primero se escribe la reacción de disociación, recordar que es una base fuerte por lo tanto luego de la disociación finalmente la solución contendrá solo productos: Reacción Ca(OH)2 2 OH - + Ca 2+ Concentraciones iniciales 0,1M --- ---- Concentraciones finales ---- 2 x 0,1M 0,1 M 0,2 M Por lo tanto la [OH - ] de la solución es 0,2M A partir de la concentración de OH - se calcula el pOHGuía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 25 pOH = -log [OH - ] pOH = -log 0,2 = 0,70 pH + pOH = 14 de aquí se despeja el pH pH = 14 – pH = 14 – 0,7 pH = 13,3 CÁLCULO DE pH DE ÁCIDOS DÉBILES Ejercicio 1) Calcular el pH de una solución de ácido acético 0,1 M. Dato: Ka CH3COOH=1,8.10 -5 Procedimiento: Primero se debe identificar que se trata de un ácido débil por lo cual la disociación será parcial. Luego se escribe el equilibrio de disociación del ácido acético y la expresión de la Ka y se plantean las concentraciones iniciales y en el equilibrio: Equilibrio CH3COOH + H2O CH3COO - + H3O + Ka= [CH3COO - ][ H3O + ] [CH3COOH] Concentraciones iniciales 0,1 M ------ ------ Concentraciones en el Eq. (0,1-X) X X Donde X son los mol/L de ácido acético que se disocia. En el equilibrio tendremos una concentración X moles/L de CH3COO - y X moles/L de H3O + , mientras que quedarán (0,1-X) mol/L de CH3COOH. Para calcular el pH se tiene que calcular la [H3O +] Como en el equilibrio [H3O + ]=X se reemplaza en la expresión de Ka las concentraciones en términos de X: 1,8.10 -5 = X . X (0,1-X) De aquí se despeja X Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 26 1,8.10 -5 (0,1-X) = X 2 1,8.10 -5 .0,1-1,8.10 -5 .X) = X 2 0= X 2 + 1,8.10 -5 .X -1,8.10 -6 (ecuación de segundo grado) Para hallar el valor de x hay que resolver la ecuación de segundo grado. Pero dependiendo del grado de disociación (es decir, cuán desplazada está la reacción hacia la derecha) X puede ser despreciable frente a la concentración inicial del ácido (en el caso del problema C = 0,1M) lo que transforma la ecuación en: 1,8.10 -5 = X . X = X 2 0,1 Esto es válido si se disocian como máximo el 5% (5 moles de cada 100 iniciales) Una forma de estimar si esto se cumple es calcular la taza de ionización I, descripto por Burness (1990): Si I ≤ 2. 10 -3 la aproximación es válida, y podemos hacer el cálculo considerando que C – X ≈ C. Veamos si es posible realizar esta simplificación para la solución de ácido acético 0,1M: Ka = 1,8.10 -5 = 1,8.10 -4 < 2.10 -3 0,1 – X ≈ 0,1 C 0,1 Entonces X = Ka.C = 1,8.10 -5 .0,1 X = 1,34.10 -3 X = [H3O + ] = 1,34.10 -3 pH = -log [H3O +] = - log 1,34.10 -3 pH = 2,87 Observación: el ácido acético o ácido etanoico se encuentra en el vinagre, En disolución acuosa, el ácido acético puede perder el protón del grupo carboxilo para dar el ion acetato (base conjugada). I = Ka c Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 27 CÁLCULO DE pH DE BASES DÉBILES Ejercicio 1) Calcular el pH de una solución de amoníaco 0,01 M. Kb NH3 = 1,8.10 -5 Procedimiento: primero se debe identificar que se trata de una base débil por lo cual la disociación será parcial. Luego se escribe el equilibrio de disociación del amoníaco y la expresión de la Kb y se plantean las concentraciones iniciales y en el equilibrio: Equilibrio NH3 + H2O NH4 + + OH - Kb NH3 = [NH4 + ][ OH - ] [NH3] Concentraciones iniciales 0,01 M ----- ----- Concentraciones en el Eq. (0,01-X) X X Donde X son los mol/L de amoníaco que se disocian. En el equilibrio tendremos una concentración X moles/L de NH4 + y X moles/L de OH - , mientras que quedarán (0,01-X) mol/L de NH3 sin disociar. Para calcular el pH se tiene que calcular la [H3O + ], en el caso de las bases como el equilibrio de disociación da como producto OH - , se calcula primero la concentración de OH - , el pOH y luego el pH. Como en el equilibrio [OH - ]=X se reemplaza en la expresión de Kb las concentraciones en términos de X: 1,8.10 -5 = X . X (0,01-X) Se verifica (como hemos visto anteriormente) si X es despreciable frente a C: KbNH3 = 1,8.10 -5 = 1,8. 10 -3 < 2.10 -3 se desprecia X frente a C X = 1,8.10 -5 . 0,01 = 4,24. 10 -4 X = [OH-] = 4,24. 10 -4 pOH = -log [OH - ] pOH = - log 4,24. 10 -4 = 3,37 pH = 14 – pOH pH = 14 – 3,37 pH = 10,6 Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 28 GRADO DE DISOCIACION Se define el grado de disociación de un ácido o una base como la fracción molar de electrolito que se transforma en sus iones en disolución. α = No de moles disociados N o de moles totales Para los ácidos y bases fuertes, que se disocian completamente, el grado de disociación es muy cercano a 1. Los ácidos y bases débiles tienen un grado de disociación menor que 1, y tanto menor cuanto más débil sea el ácido o la base. El grado de disociación de un ácido o una base depende de su concentración. ÁCIDOS POLIPRÓTICOS Los ácidos polipróticos son aquellos ácidos que en solución acuosa se disocian dando más de un mol de H3O + por cada mol de ácido. La disociación se plantea por etapas, correspondiéndole a cada una de ellas una constante de disociación. Ejemplo 1: H2CO3 El ácido carbónico se forma cuando el CO2 atmosférico se disuelve en agua: Disolución del gas CO2 (g) CO2(aq) Formación de ácido carbónico CO2(aq) + H2O H2CO3(aq) H2CO3 + H2O HCO3 - + H3O + Ka1 = [HCO3 - ][ H3O + ] = 4,3 .10 -7 [H2CO3] HCO3 - + H2O CO3 2- + H3O + Ka2 = [CO3 2- ][ H3O + ] = 5,6 .10 -11 [HCO3 - ] Como se observa en los dos equilibrios anteriores el ácido carbónico formado se disocia parcialmente cediendo protones al medio, por lo que el pH de la solución será ácido (pH<7). Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 29 Observación: el pH del agua destilada o agua de lluvia, debería ser cercano a 7, sin embargo puede dar valores sustancialmente más bajos. Esto se debe a la disolución del CO2 atmosférico. Lluvia ácida: El agua de lluvia, en zonas industrializadas puede tener un pH cercano a 4, muy inferior al agua pura. Esto se debe a la formación de óxidos de S y N en la atmósfera. Estos óxidos se forman por la combustión hidrocarburos y el carbón usados como fuente de energía en vehículos, industrias y viviendas y producen dióxido de azufre (SO2), y parte del mismo se convierte en trióxido de azufre por oxidación con el ozono (O3) o la luz solar. Estos óxidos reaccionan con el agua en la atmósfera dando como productos los oxoácidos correspondientes: SO2 + H2O H2 SO3 ácido sulfuroso SO3 + H2O H2SO4 ácido sulfúrico En menor proporción también se forman óxidos de nitrógeno(generando HNO3). La acidificación de las aguas superficiales (lagos, ríos y mares) afecta negativamente la vida acuática, provocando mortalidad de peces. También afecta la vegetación produciendo daños en las zonas forestales. Los compuestos ácidos en la lluvia, niebla o nieve llegan al suelo disminuyendo el pH lo cual produce pérdida de nutrientes y el suelos contaminados el lixiviado de ciertos contaminantes (Ej: Pb, Cd) que pueden contaminar los acuíferos.. La lluvia ácida corroe las construcciones. Puede disolver, por ejemplo, el carbonato de calcio, CaCO3, y afectar los monumentos y edificaciones construidas con mármol o caliza. CaCO3 + H + HCO3 - + Ca 2+ HCO3 - + H+ H2CO3 H2CO3 CO2 (g) + H2O El enriquecimiento en nutrientes en cuerpos de agua dulce se llama eutrofización. Los nitratos y sulfatos, además de los cationes lixiviados de los suelos, contribuyen a la eutrofización de las aguas superficiales (ríos, lagos). La primera constante de disociación es la que tiene mayor valor, y el valor de la constante de disociación para las siguientes etapas va disminuyendo a medida que se van disociando cada uno de los protones que contiene la especie (es más fácil transferir un H + del ácido (H2CO3) que de las especies cargadas negativamente (HCO3 - ). Se deduce que siempre la primera disociación es la más importante. Para el cálculo del pH de las soluciones de ácidos polipróticos si Ka1 >>Ka2 (cuando Ka1 es 2 órdenes mayor que Ka2) entonces la concentración de H3O + proveniente de la segunda disociación del ácido se puede considerar despreciable frente a la concentración de H3O + que aporta la primera disociación. Por lo tanto el pH se calcula aproximadamente teniendo en cuenta la concentración de H3O + de la primera disociación. El planteo entonces es similar que para el cálculo de pH de ácidos monopróticos débiles. http://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81cido http://es.wikipedia.org/wiki/Carbonato_de_calcio http://es.wikipedia.org/wiki/M%C3%A1rmol http://es.wikipedia.org/wiki/Caliza http://es.wikipedia.org/wiki/Nitrato http://es.wikipedia.org/wiki/Sulfato http://es.wikipedia.org/wiki/Lixiviaci%C3%B3n http://es.wikipedia.org/wiki/Eutrofizaci%C3%B3n Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 30 Ejemplo 2: H3PO4 El ácido ortofosfórico (triprótico) se disocia parcialmente en agua según los siguientes equilibrios: H3PO4 + H2O H2PO4 - +H3O + Ka1 = 7,5 .10 -3 H2PO4 - + H2O HPO4 2- + H3O + Ka2 = 6,2 . 10 -8 HPO4 2- + H2O PO4 3- + H3O + Ka3 = 2,2 .10 -13 Observaciones: El ácido fosfórico, H3PO4, se utiliza para la obtención de compuestos de importancia industrial llamados fosfatos (sales del ácido ortofosfórico). Gran parte del ácido fosfórico se utiliza para la fabricación de fertilizantes. El fósforo, nitrógeno y el potasio son elementos esenciales para las plantas. El primer fertilizante comercial con alto contenido en fósforo fue el superfosfato triple, que se obtiene por reacción de la apatita con ácido fosfórico: 3Ca3(PO4)2·CaF2(s) + 14H3PO4 + 10H2O→ 10Ca(H2PO4)2·H2O(s) + 2 HF Además, entre otras aplicaciones, el ácido fosfórico se emplea para la elaboración de bebidas no alcohólicas. El fósforo es un elemento esencial para las plantas. La mayor parte del fósforo del suelo no se encuentra disponible para ser absorbido por las plantas. Las plantas absorben únicamente el fósforo que está en la solución del suelo en forma de HPO4 2- (ión fosfato monoácido) y H2PO4 - (ión fosfato diácido). En el caso de estos aniones, el pH influye enormemente en la proporción con la que son absorbidos por la planta pues determina la predominancia de las formas (fosfato, fosfato mono ácido y fosfato diácido). Según los equilibrios de disociación del ácido fosfórico, a pH muy básicos predomina el ión fosfato y a pH muy ácidos predomina el ácido fosfórico. Sin embargo estos pH normalmente no se presentan en suelos (entre 4-8,5). La máxima disponibilidad de P se da a pH entre 5,5-7, donde predominan los iones fosfato mono y diácido. A pH más básicos el P puede formar compuestos insolubles (precipitar) con iones Ca 2+ y Mg 2+ . En cambio a pH menores que 6, el P puede formar fosfatos insolubles de Al 3+ y Mn 2+ . Reacciones de neutralización Según la teoría de Arrhenius las reacciones de neutralización son reacciones entre un ácido que aporta iones hidrógeno H + y una base que aporta iones hidróxido OH - Ejemplo: reacción entre HCl y NaOH HCl + NaOH NaCl + H2O H3O + + OH - 2 H2O El H + del ácido se combina con el OH - de la base para formar H2O Observación: según la teoría de Bronsted toda reacción ácido-base es una reacción de neutralización en el sentido que es espontánea: Acido1 + base1 base conjugada1 + ácido conjugado 2 Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 31 SALES Las sales se forman por la neutralización de un ácido con una base: ácido base Reacción de neutralización Sal formada Ácido Clorhídrico Hidróxido de sodio HCL + NaOH NaCL + H2O Cloruro de sodio Ácido nítrico Hidróxido de potasio HNO3 + KOH KNO3 + H2O Nitrato de potasio Ácido Clorhídrico Amoníaco HCL + NH3 NH4CL Cloruro de amonio Ácido sulfúrico Hidróxido de sodio H2SO4 + 2NaOH Na2SO4 + 2H2O Sulfato de sodio Ácido fosfórico Hidróxido de potasio H3PO4 + 3KOH K3PO4 + H2O Fosfato de potasio Las sales ácidas se forman por neutralización parcial de un ácido poliprótico con una base: ácido base Reacción de neutralización Sal formada Ácido Carbónico Hidróxido de sodio H2CO3 + NaOH NaHCO3 + H2O Carbonato ácido de sodio Ácido fosfórico Hidróxido de potasio H3PO4 + KOH KH2PO4 + H2O Fosfato diácido de potasio Ácido fosfórico Hidróxido de potasio H3PO4 + KOH K2HPO4 + H2O Fosfato monoácido de potasio Ácido sulfúrico Hidróxido de sodio H2SO4 + 2NaOH Na2SO4 + 2H2O Sulfato de sodio Ácido fosfórico Amoníaco H3PO4 + NH3 NH4H2PO4 Fosfato diácido de amonio o fosfato monoamónico Ácido fosfórico Amoníaco H3PO4 + 2NH3 (NH4)2HPO4 Fosfato diácido de amonio o fosfato monoamónico Observación: los fertilizantes con fósforo más importantes son: mezclas de fosfato monoamónico (MAP), NH4H2PO4 (o fosfato diácido de amonio) y fosfato diamónico (DAP), (NH4)2HPO4 (o fosfato monoácido de amonio). Estos compuestos tienen la ventaja de aportar dos nutrientes para las plantas: N y P. Se obtienen por neutralización parcial del ácido H3PO4 con la base NH3. Los fosfatos se usan abundantemente como fertilizantes porque el fósforo es un nutriente esencial para el crecimiento de las plantas. El uso excesivo y manejo inadecuado de los fertilizantes pueden conducir a la contaminación por fosfatos de ríos, lagos, estanques y arroyos, provocando el crecimiento desmedido de algas. Las algas consumen el oxígeno del agua, la disminución del O2 en el agua provoca la muerte de peces (eutrofización). Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 32 HIDRÓLISIS DE SALES La hidrólisis es una reacción ácido-base que se produce cuando se disuelven algunas sales en agua. Cuando una sal se disuelve en agua, se disocian el anión y el catión que forman la sal, los iones se hidratan. La disociación puede considerarse una reacción total. Veamos que ocurre cuando se disuelve NaF (fluoruro de sodio) en agua: NaF Na + (aq) + F - (aq) Si medimos el pH de esta solución, veremos que es mayor que 7 (soluciónbásica). Este hecho experimental no se justifica si sólo ocurre la disolución de la sal, ya que esta no aporta OH - ni H + al medio. Si fuera así el pH debería ser neutro ya que los OH - y H + provendrían únicamente de la autoprotólisis del agua. Debemos observar entonces el carácter ácido o básico de los iones de la sal (Na + y F - ) Recordemos el concepto de pares conjugados. El ion F- es la base conjugada del ácido fluorhídrico (HF). El HF es un ácido débil por lo tanto su base conjugada será bastante fuerte, o sea que tenderá a aceptar un H + del agua: F - + H2O HF + OH - El equilibrio anterior representa la hidrólisis del ion F - por lo tanto la K del equilibrio se denomina Constante de hidrólisis del ion F - y se nota KhF- Por otro lado el ion Na + proviene de una base fuerte (NaOH) por lo tanto no se hidroliza. Podemos entonces saber si habrá hidrólisis o no de los iones que forman la sal analizando la fuerza que tienen como ácidos o bases conjugadas: Ácido Base Conjugada Hidrólisis Reacción de hidrólisis HCL (muy fuerte) CL - (muy débil) No HNO3 (muy fuerte) NO3 - (muy débil) No CH3COOH (débil) CH3COO - (débil) Si CH3COO - + H2O CH3COOH + OH - HF (débil) F - (débil) Si F - + H2O HF + OH - NH4 + (débil) NH3 (débil) Si NH4 + + H2O NH3 + H3O + Base Ácido Conjugado Hidrólisis Reacción de hidrólisis NaOH (muy fuerte) Na + (muy débil) No Ca(OH)2 (muy fuerte) Ca 2+ (muy débil) No NH3 (débil) NH4 + (débil) Si NH3 + H2O NH4 + + OH - Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 33 Entonces podemos identificar cuatro casos de hidrólisis: Sales provenientes de ácidos fuertes y bases fuertes No hay hidrólisis Sales provenientes de ácidos débiles y bases fuertes Hay hidrólisis del anión Sales provenientes de ácidos fuertes y bases débiles Hay hidrólisis del catión Sales provenientes de ácidos débiles y bases débiles Hay hidrólisis del catión y anión Primer caso: Sales provenientes de ácidos fuertes y bases fuertes Ejemplos: NaCl, KCl, NaNO3, CaNO3, KClO4 Veamos si las soluciones acuosas de estas sales son ácidas, básicas o neutras: Analicemos el caso del NaCl: la sal en agua está totalmente disociada (NaCl en agua no existe). NaCl Na + + Cl - No hay hidrólisis del Cl - ni del Na + Por lo tanto los protones y oxidrilos solo serán aportados por la autoprotólisis del agua: 2 H2O H3O + + OH - Por lo tanto la solución será neutra ya que [OH - ] = [H3O + ] pH = 7 (a 25 o C) Segundo caso: Sales provenientes de ácidos débiles y bases fuertes Ejemplos: NaAc (acetato de sodio), NaF, KCN, Na2CO3, Na3PO4 Analicemos el caso del Na2CO3: la sal en agua está totalmente disociada: Na2CO3 2 Na + + CO3 2- No hay hidrólisis del ion Na + Sí hay hidrólisis del anión carbonato CO3 2- (base conjugada del HCO3 - ) CO3 2- + H2O HCO3 - + OH - El ion carbonato (base) acepta un protón del agua para dar el ion carbonato ácido y libera OH - al medio, por lo tanto la solución será básica. pH >7 Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 34 Tercer caso: Sales provenientes de ácidos fuertes y bases débiles Ejemplos: NH4Cl, NH4NO3 Analicemos el caso del NH4NO3: la sal en agua está totalmente disociada: NH4NO3 NH4 + + NO3 - No hay hidrólisis del ion NO3 - (base conjugada del ácido nítrico) Sí hay hidrólisis del catión amonio NH4 + (ácido conjugado de la base NH3) NH4 + + H2O NH3 + H3O + El ion amonio NH4 + (ácido) cede un protón al agua para dar amoníaco y libera H3O + al medio, por lo tanto la solución será ácida. pH<7 Cuarto caso: Sales provenientes de ácidos débiles y bases débiles Ejemplos: NH4Ac, NH4F Analicemos el caso del acetato de amonio NH4Ac, la sal en agua está totalmente disociada: NH4Ac NH4 + + Ac - Hay hidrólisis del ion NH4 + y del ion Ac - , por lo tanto hay que plantear los dos equilibrios de hidrólisis: NH4 + + H2O NH3 + H3O + Kh NH4+ = 1,8.10 -5 Ac - + H2O HAc + OH - Kh Ac- = 1,8. 10 -5 Ambos equilibrios tienen lugar. El ion amonio NH4 + (ácido) cede un protón al agua para dar amoníaco y libera H3O + y el ion acetato Ac - (base) acepta un protón del agua y libera al medio OH - Si la fuerza del ácido amonio es igual a la fuerza de la base acetato entonces la cantidad de protones que se liberan del primer equilibrio será igual a la cantidad de oxidrilos que se liberan del segundo equilibrio, por lo tanto la solución será neutra [H3O + ] = [OH - ] pH=7 (a 25 o C). Si las Kh son diferentes las soluciones no serán neutras. Pueden ser ácidas o básicas. Para el cálculo del pH deben utilizarse ambos equilibrios. Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 35 Hidrólisis de sales ácidas Ejemplos: NaHCO3, KH2PO4, K2HPO4 Los aniones de estas sales (HCO3 - , H2PO4 - , HPO4 2- ) son anfolitos lo cual quiere decir que se comportan como ácidos y como bases. Analicemos las posibles reacciones cuando el carbonato ácido de sodio (o bicarbonato de sodio) se disuelve en agua: NaHCO3 Na + + HCO3 - El HCO3 - puede tomar un H + del agua (se comporta como base) y dar H2CO3 HCO3 - + H2O H2CO3 + OH - Kh = Kw/Ka1= 1.10 -14 /4,3.10 -7 = 2,3.10 -8 Además puede comportarse como ácido y disociarse cediendo un H + HCO3 - + H2O CO3 2- + H + Ka2 = 5,6.10 -11 Se puede demostrar que pH = ½ (pKa1 + pKa2) pH = ½(6,37 + 10,25) = 8,31 Veamos los equilibrios para una solución acuosa de KH2PO4 KH2PO4 K + + H2PO4 - disociación de la sal H2PO4 - + H2O H3PO4 + OH - Hidrólisis del H2PO4 - (se comporta como base) Kh3=Kw/Ka1= 1.10 -14 / 7,5.10 -3 = 1,33. 10 -12 H2PO4 - + H2O HPO4 2- + H + Disociación del H2PO4 - (se comporta como ácido) Ka2= 6,2.10 -8 Se puede demostrar que pH = ½ (pKa1 + pKa2) pH = ½(2,12 + 7,2) = 4,66 Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 36 SOLUCIONES REGULADORAS DE pH Las soluciones reguladoras de pH, también llamadas buffers o soluciones tampón tienen la propiedad de resistirse a los cambios de pH cuando los iones hidronio o hidróxidos son agregados o removidos. Un solución reguladora de pH está formada por un ácido débil y su base conjugada (o sea de una sal de su base conjugada). Para que el sistema regule las concentraciones del ácido y base conjugada deben ser lo suficientemente concentradas (>1.10 -3 M) y de concentraciones similares. Habrá regulación siempre que las concentraciones de ácido y base conjugada sean sustancialmente mayores que las de los iones H3O + u OH - agregados o removidos. Veamos un ejemplo para comprender el mecanismo de regulación del pH: Sea el sistema regulador: HAc (ácido acético) 1M /NaAc (acetato de sodio) 1M Supongamos que tenemos una solución de ácido acético, tendremos un equilibrio correspondiente a la disociación parcial del ácidodébil: equilibrio HAc + H2O Ac - + H3O + KaHAc conc. iniciales 1M --- ---- conc. en el equilibrio 1-X X X Si agregamos ahora NaAc 1M: equilibrio HAc + H2O Ac- + H3O + KaHAc conc. iniciales 1 1 ---- conc. en el equilibrio 1 – X´ 1 + X´ X´ Como el ácido acético es débil (Ka=1,8.10 -5 ) y la concentración (1M) elevada, los moles disociados (X) serán despreciables frente a la concentración inicial (ver cálculo de pH de ácidos débiles). Al agregar Ac- (base conjugada), podemos deducir que la disociación del ácido se ve inhibida (principio de Le Chatelier), por lo tanto los moles disociados X´ serán menos que X (moles del HAc disociados en una solución acuosa de HAc), por lo tanto podemos decir que si X es despreciable frente a C (1M), entonces X´será con seguridad también despreciable frente a la concentración inicial de HAc. Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 37 Este análisis nos lleva a concluir que en una solución formada por un ácido débil y una sal de su base conjugada (en concentraciones elevadas), tanto la disociación del ácido como la reacción inversa (asociación del Ac- con los H + ) se ven inhibidas, por lo tanto en las soluciones reguladoras se cumple que: [HAc] ≈ CHAc [Ac - ] ≈ CAc- Reemplazando en la expresión de la Ka: Ka = [H3O + ] [Ac-] = [H3O + ] CAc- [HAc] CHAc Despejando [H3O + ] se tendrá que: [H3O + ] = Ka . CHAc CAc- Si aplicamos el operador p (-log) a ambos miembros: -log [H3O + ] = -log (Ka . CHAc / CAc-) = -log Ka –log (CHAc/ CAc-) pH = pKa + log CAc-/ CHAc Esta ecuación se conoce como Ecuación de Henderson y permite calcular el pH de soluciones reguladoras de pH formadas por un ácido débil y una base fuerte. Ejemplo: Calcular el pH de una solución 0,1M en HF y 0,2M en KF. KaHF= 6,8.10 -4 pH = pKaHF + log ([F - ]/[HF]) pH = 3,17 + log (0,2/0,1) pH = 3,17 – 0,69 = 2,47 Se puede demostrar que para soluciones reguladoras formadas por una base débil y una sal de su ácido conjugado la Ecuación de Henderson tiene la siguiente expresión: pH = pKa (ácido conjugado) + log (Cbase/Cácido conjugado) Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 38 Ejemplo: Calcular el pH para una solución formada por NH3 0,1M y NH4Cl 0,3M. pH = pKa NH4+ + log (CNH3/CNH4+ ) pH = 9,26 + log (0,1/0,3) pH = 9,74 Mecanismo regulador Los buffers funcionan como reguladores siempre que las concentraciones del ácido y la base conjugada (o la base y el ácido conjugado) sean elevadas comparadas con los H + u OH - agregados o removidos. Sea un sistema regulador HX/X - representado por el equilibrio: HX + H2O X - + H + KaHX CHX CX- Si se le agrega desde una fuente externa iones H + (por ejemplo por agregado de HCL), parte del componente básico del sistema (X - ) se combina con los H+ agregados (produciendo HX y consumiendo parte de los H + agregados). El equilibrio entonces se desplaza hacia la izquierda (Principio de Le Chatelier), hasta una nueva posición de equilibrio. En cambio se agrega a la solución iones OH - (por ejemplo por agregado de NaOH), los OH- se combinarán con los H+ del sistema (provenientes de la disociación del ácido), así el sistema responde desplazándose hacia la derecha (Principio de Le Chatelier). En la siguiente figura se pueden visualizar las modificaciones en la posición de equilibrio y los cambios aparejados en las concentraciones de ácido y base conjugada del sistema regulador después del agregado de H + u OH - . Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 39 Adición de base o ácido a un buffer HXHXHX X - X - X - H +OH - X- + H + HXHX + OH -X- + H2O Buffer después del agregado de OH - Buffer con igual concentración de ácido débil y base conjugada Buffer después del agregado de H + Observación: Un cambio brusco del pH puede afectar la actividad catalítica de las enzimas modificando las velocidades de las reacciones, lo cual produce daños a las células. La regulación del pH en la sangre es indispensable para el metabolismo y funcionamiento celular. Casi toda la química de los seres vivos tiene lugar a pH entre 6 y 8. Como excepciones notables podemos mencionar los procesos químicos en el estómago de los humanos y otros animales que tienen lugar a pH aproximadamente 2. La sangre humana, por ejemplo, mantiene un pH casi constante de 7,4, a pesar del hecho de que es el vehículo de gran numero y variedad de nutrientes, así como la eliminación de desechos, muchos de ellos ácidos y bases. Los organismos mantienen este estrecho intervalo de pH por medio de los buffers. El principal sistema buffer en el torrente sanguíneo de los humanos es el par acido – base H2CO3 / HCO3 - H2CO3 H + + HCO3 - Dador de H + Aceptor de H + El control de pH de La sangre se vuelve aun más riguroso por el hecho de que el H2CO3 está en equilibrio con el CO2 disuelto en ella. H2O + CO2 H2CO3 El equilibrio favorece la formación de CO2 (100 a 1). El CO2 disuelto en la sangre, a su vez, esta en equilibrio con el CO2 de los pulmones. Al cambiar su ritmo respiratorio, un individuo puede cambiar la concentración de HCO3 - en la sangre y, así, ajustar el pH de sus fluidos internos. Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 40 Problemas y Cuestionario de Equilibrio ácido –base 1) Defina qué es un ácido y una base según las diferentes teorías. 2) Qué diferencia existe entre ácidos fuertes y débiles. Justifique. 3) Qué diferencia existe entre bases fuertes y débiles. Justifique. 4) Indique si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones. Justifique su respuesta. a) El pH de una solución de un ácido fuerte será es menor que 7. b) El pH de una solución de un ácido débil es menor que 7. c) El pOH de una solución de un ácido es menor que 7. d) El pOH de una solución de una base es menor que 7. 5) Calcular el pH y el pOH de las siguientes soluciones: a) ácido clorhídrico 0,01M b) ácido nítrico 0,02M c) ácido sulfúrico 0,2M 6) Dadas las siguientes soluciones de las cuales se conoce la concentración molar de iones hidronio, calcule el pH y pOH de cada una de ellas: a) [H3O + ] = 2.10 -5 b) [H3O + ] = 2.10 -10 c) [H3O + ] = 1.10 -7 Indique si las soluciones anteriores son ácidas, básicas o neutras. 7) Calcule el pH y pOH de las siguientes soluciones: a) Hidróxido de potasio 1M b) Hidróxido de magnesio 0,2M c) Ácido sulfúrico 0,01M d) Ácido nítrico 0,05M 8) Dados los siguientes valores de pH calcular la [H3O + ] y la [OH - ] a) pH = 4 b) pH = 7 c) pH = 9,5 9) Dados los siguientes valores de pOH calcular la [H3O + ] y la [OH - ] a) pOH = 3 b) pOH = 7 c) pOH = 10 10) Calcular el pH de una solución que contiene 1 g de NaOH en 2000cm3 de solución a 25ºC Dato: Mr NaOH =40 Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–201641 11) Calcular el pOH de una solución que contiene 0,5g de HCL en 100 mL de solución. Dato Mr HCL =36,5 12) Defina grado de disociación α. ¿Qué valores puede tomar? 13) Se tiene una solución 1M de HF KaHF= 7,2.10 -4 a) Calcular la [H3O + ] y [OH - ] b) Calcular el grado de disociación α 14) Calcular el pH de una solución que contiene 1,4g de NH3 en 100 cm 3 de solución. Datos Mr NH3: 17 KbNH3= 1,810 -5 15) Calcular las concentraciones de H3O + , HCN y OH - en una solución que se preparó disolviendo 0,166 moles de NaCN en agua para obtener 450mL de solución. Dato KaHCN= 4,8.10 -10 16) Dado el siguiente equilibrio: NH3 + H2O NH4 + + HO - a) nombre todas las especies presentes en una solución acuosa de amoníaco. b) indique cuál es la base y cuál el ácido conjugado según la teoría de Brönsted. 17) Dados los siguientes ácidos y sus correspondientes Ka, ordénelos según fuerza creciente: Ácido Ka HCOOH (ácido metanoico o fórmico) 1,8.10 -4 CH3COOH (ácido etanol o acético) 1,8.10 -5 HCN (ácido cianhídrico) 4,8.10 -10 HF (ácido fluorhídrico) 6,8.10 -4 HCO3 - (ion carbonato ácido o bicarbonato) 5,6.10 -11 NH4 + (ion amonio) 5,6.10 -10 18) Plantee Los equilibrios de disociación del ácido ortofosfórico y escriba la expresión de las constantes de disociación. 19) El ácido acetilsalicílico, comúnmente conocido por aspirina, es un ácido débil cuya fórmula se puede representar por Hasp. Una solución acuosa fue preparada disolviendo 0,1 moles de Hasp en un litro de solución. La concentración de iones hidronio es 0,0057 mol/L. Calcule el Ka y pKa del ácido. Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 42 20) Plantee las siguientes reacciones de neutralización y nombre los compuestos formados: a) Ácido acético + hidróxido de sodio b) Ácido clorhídrico + amoníaco c) Ácido carbónico + hidróxido de calcio 21) Dadas las siguientes sales, indique si sus soluciones acuosas son ácidas, básicas o neutras. Justifique planteando las reacciones correspondientes. a) KCL b) CaCO3 c) Mg(NO3)2 d) (NH4)2SO4 22) El arándano es una especie frutal que requiere suelos ácidos (pH 4,5-5,2) con alto contenido de materia orgánica (20-50%) para un óptimo desarrollo. Además de los requerimientos de suelos y de clima, el arándano requiere para un buen desarrollo aguas de riego con pH < 7 y con contenidos de bicarbonato (HCO3 - ) < 1,5 mmol L -1. Para minimizar los problemas de las aguas de riego se ha procedido a regar con agua acidificada con ácido sulfúrico. Qué concentración ácido sulfúrico deberá tener la solución de riego si el pH requerido es 5 ¿Por qué la concentración de carbonato ácido del agua de riego disminuye al agregar ácido sulfúrico? 23) El encalado del suelo es una medida correctiva para disminuir la acidez. Para esto se adicionan ciertas enmiendas, entre las cuales se encuentra el carbonato de calcio. Aplicando los conceptos vistos explique por qué el agregado de carbonato de calcio puede aumentar el pH del suelo. 24) Explique el concepto de solución reguladora de pH, Buffer o tampón y explique su mecanismo, de ejemplos. 25) ¿Cuál es el pH de 1 L de solución que contiene 0,2 moles de HF y 0,4 moles de NaF. Datos: pKa= 2,68 26) ¿Cuál es el pH de 200mL de solución que contienen 0,34 g de NH3 y 1,07g NH4Cl? Datos: Kb=1,8.10 -5 ; Kw= 1.10 -14 , Mr NH3=17 Mr NH4Cl= 53,5 27) ¿Cuál es el pH resultante de mezclar 200mL de NH3 2M con 800 mL de HCl 0,1M. Dato KbNH3=1,8 .10 -5 Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 43 Respuestas 5) a) pH=2; pOH=12 b) pH=1,7; pOH=12,3 c) pH=0.39; pOH=13.61 6) a) pH=4,7 ; pOH=9,3 b) pH=9,7 ; pOH=4,3 c) pH=7 ; pOH=7 7) a) pOH=0 ; pH=14 b) pH=0,40; pOH=13,6 c) pH=1,7 ; pOH=12,3 d) pH=1,3 ; pOH=12,7 8) a) [H3O + ]=1.10 -4 M [OH - ]=1.10 -10 M b) [H3O + ]=1.10 -7 M [OH - ]=1.10 -7 M c) [H3O + ]=3,16.10 -10 M [OH - ]=3,16.10 -5 M 9) a) [H3O + ]=1.10 -11 M [OH - ]=1.10 -3 M b) [H3O + ]=1.10 -7 M [OH - ]=1.10 -7 M c) [H3O + ]=1.10 -10 M [OH - ]=1.10 -4 M 10) 12,1 11) 13,1 13) a) [H3O + ]=0,027M ; [OH - ]=3,7.10 -13 M b) α=0,026 14) 11,6 15) [H3O + ]=1,33.10 -5 ; [OH - ]=7,6.10 -10 ; [HCN]≈0,37 ; [CN - ]=1,33.10 -5 19) Ka = 3,2.10 -4 pKa = 3,49 21) a) neutra b) básica c) neutra d) ácida 22) 5.10 -6 M 25) 2,98 26) 9,26 27) 4,92 Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 44 EQUILIBRIO ÁCIDO BASE Trabajo práctico: pH Procedimiento: 1- a) Colocar en la gradilla 3 tubos de ensayo 2 cm 3 (1 cm 3 = 1ml = 20 gotas) aproximadamente de NaOH 0,1M y 1 gota de Indicador Universal, Heliantina y Fenolftaleína por separado, en cada uno de los tubos, de la siguiente manera: Tubo Nº 1: 2 cm 3 NaOH + 1 gota de Indicador Universal Tubo Nº 2: 2 cm 3 NaOH + 1 gota de Heliantina Tubo Nº 3: 2 cm 3 NaOH + 1 gota de Fenolftaleína b) Observar. c) Registrar el color y el pH aproximado. d) Completar el cuadro. 2- Repetir la experiencia utilizando tubos de ensayo limpios, con HCl 0,1M; agua destilada y agua de la canilla. HELIANTINA FENOLFTALEÍNA IND. UNIVERSAL NaOH 0,1M HCl 0,1M Agua destilada Agua de la canilla 3- Colocar aproximadamente 1 gramo de turba, de un sustrato comercial, de un suelo de pradera y un suelo de Virasoro (Corrientes) en 4 cristales reloj respectivamente. Añadir 2 ó 3 ml de agua destilada y 2 gotas de indicador universal. Observar. Anotar el color e inferir el pH de cada sustrato. Guía Teórico-Práctica. Química General Aplicada y Química General. 2ª Parte – Cátedra de Química Analítica–2016 45 EQUILIBRIO DE ÓXIDO REDUCCIÓN Contenidos Reacciones de óxido-reducción (redox). Sustancias oxidantes y reductores de importancia en los sistemas naturales. Número de Oxidación, reglas para el cálculo del número de Oxidación. Potenciales normales de reducción. Espontaneidad de reacciones redox. Importancia de las reacciones redox en sistemas naturales. Reacciones de Óxido Reducción Las reacciones redox son aquellas en las que hay trasferencia de electrones entre las especies reaccionantes. Para que una reacción redox se produzca debe existir una especie (átomo, ion o molécula) capaz de ceder los electrones y otra especie capaz de aceptarlos. Ejemplo: Si se sumerge una chapa de Zinc metálico (Zn o ) en una solución acuosa de CuSO4 (Color azul) se observa la formación de una capa de color rojo ladrillo sobre la superficie de la chapa de cinc. Simultáneamente, el color azul de la solución de CuSO4 comienza a ser cada vez más tenue, tornándose de color celeste. La sustancia rojiza es cobre metálico (Cu°) Chapa de Cinc Solución de Sulfato de cobre La ecuación correspondiente a la reacción que tiene lugar es la siguiente: (1) Zn o + Cu 2+ Zn 2+ + Cu o El átomo de Zn cede 2 electrones que son transferidos al ion Cu 2+ Solo se representa al catión Cu 2+ pues el anión sulfato (SO4 2- ) no sufre oxidación ni reducción bajo condiciones experimentales normales. El Zn pierde
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