ReacQcas_Comp oxigenados_Alcoholes-Fenoles-Éteres-Epóxidos

Vista previa del material en texto

COMPUESTOS OXIGENADOS:
ALCOHOLES – FENOLES
ÉTERES Y EPÓXIDOS
REACCIONES QUÍMICAS
Dra. Anahí M. Alberti D’Amato
Cátedra de 
Química 
Orgánica 
Facultad de 
Ciencias 
Naturales
Sede Salta
UNSa
LOS ALCOHOLES
Gráfico tomado del Wade, 5ta edición. Cap.20
Halogenuros de 
Alquilo
ALCOHOLES
Reacciones de 
SUSTITUCIÓN 
NUCLEOFÍLICA
SN2
Bimolecular
1 etapa
SN1
Monomolecular
2 etapas
Reacciones de 
ELIMINACIÓN
E2
Se forma un 
enlace doble 
C=C
E1
R−OH
2
R−OH
. .
. .
Actúa como ácido 
Nucleófilo => por tener pares de electrones libres 
(especie rica en electrones)
Se pueden OXIDAR
Gráficos tomados del TIMBERLAKE, K.. 4ta edición. 
3
FORMACIÓN DE ALCOHOLES
Tomado del Texto: Química Orgánica. McMurry. J. 7ma Edición. 
4
REACCIONES DE SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA
Contenido tomado del Bruice, P.Y. 1º Edición. 2007
5
H CH
3
CH
3
| | |
CH
3 
− C + CH
3
− C + CH
3 
− C +
| | |
H H CH
3
Carbocatión 1º Carbocatión 2º Carbocatión 3º 
Más estableMenos estable
Gráficos tomados del TIMBERLAKE, K.. 4ta edición. 
6
SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA DE 
HALOGENUROS DE HIDRÓGENO
Contenido tomado del Bruice, P.Y. 1º Edición. 2007
7
MECANISMO SN1
Contenido tomado del Bruice, P.Y. 1º Edición. 2007
8
MECANISMO SN2
Contenido tomado del Bruice, P.Y. 1º Edición. 2007
9
Tomado del Texto: Química Orgánica. McMurry. J. 7ma Edición. 
10
 Mecanismo E1
 En medio ácido. El ácido protona la base, es decir en este caso el átomo 
de O, que convierte al −OH e un buen grupo saliente como el H 2O.

DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES
REACCIONES DE ELIMINACIÓN: E1 Y E2
Contenido tomado del Bruice, P.Y. 1º Edición. 2007
11
MECANISMO E1
Contenido tomado del Bruice, P.Y. 1º Edición. 2007
12
COMPARACIÓN ENTRE E2 Y SN2
Contenido tomado del Bruice, P.Y. 1º Edición. 2007
13
 El % de formación de cada isómero está relacionado con la estabilidad 
relativa de los mismos
 Se libera el H del Carbono más sustituido, por eso es más problable que 
el C=C quede entre C2 y C3. El Carbono terminal es el menos sustituido.
EQUILIBRIO DE ISÓMEROS OBTENIDOS POR 
DESHIDRATACIÓN
Calores de combustión 647,1 Kcal/mol 648,1 Kcal/mol 649,8 Kcal/mol
Contenido tomado del Bruice, P.Y. 1º Edición. 2007
14
Tomado del Texto: Química Orgánica. WADE, C.L.Jr . 5ta edición
15
ÓXIDO-REDUCCIÓN EN COMPUESTOS ORGÁNICOS
Contenido tomado del TIMBERLAKE, K.. 4ta edición. 
16
OXIDACIÓN DE ALCOHOLES
Tomado del Texto: Química Orgánica. McMurry. J. 7ma Edición. 
17
 KMnO4 (permanganato de potasio) => en alcoholes 1º
 CrO3 (óxido de cromo) Se forma el 
 Na2Cr2O7 (dicromato de sodio) H2CrO4
REACCIONES DE OXIDACIÓN EN ALCOHOLES
Tomado del Texto: Química Orgánica. WADE, C.L.Jr . 5ta edición
18
MECANISMO DE LA OXIDACIÓN
Tomado del Texto: Química Orgánica. WADE, C.L.Jr . 5ta edición
19
Tomado del Texto: Química Orgánica. WADE, C.L.Jr . 5ta edición
20
Tomado del Texto: Química Orgánica. WADE, C.L.Jr . 5ta edición
21
OXIDACIÓN CON KMNO4 Y HNO3
Tomado del Texto: Química Orgánica. WADE, C.L.Jr . 5ta edición
22
OXIDACIÓN POR DESHIDROGENACIÓN
Tomado del Texto: Química Orgánica. WADE, C.L.Jr . 5ta edición
23
OXIDOREDUCCIONES BIOLÓGICAS
Contenido tomado del Bruice, P.Y. 1º Edición. 2007
24
MALATO Y FUMARATO IN SITU
CICLO DE KREBS
Enzima 
Fumarasa
Contenido tomado del Bruice, P.Y. 1º Edición. 2007
25
FOSFOGLICERATO A FOSFOENOL PIRUVATO IN SITU
VÍA GLUCOLÍTICA
Enzima 
Enolasa
Contenido tomado del Bruice, P.Y. 1º Edición. 2007
26
OXIDACIÓN DEL ETANOL POR ACCIÓN DEL NAD+
Tomado del Texto: Química Orgánica. WADE, C.L.Jr . 5ta edición
27
Tomado del Texto: Química Orgánica. WADE, C.L.Jr . 5ta edición
28
MALATO A OXALOACETATO EN PRESENCIA DE NAD+
CICLO DE KREBS
Enzima Malato 
deshidrogenasa
Contenido tomado del Bruice, P.Y. 1º Edición. 2007
29
ENSAYO PARA DIFERENCIAR OL 1º, 2º Y 3º
Tomado del Texto: Química Orgánica. WADE, C.L.Jr . 5ta edición
30
Tomado del Texto: Química Orgánica. McMurry. J. 7ma Edición. 
31
Tomado del Texto: Química Orgánica. McMurry. J. 7ma Edición. 
32
Tomado del Texto: Química Orgánica. McMurry. J. 7ma Edición. 
33
SÍNTESIS DE ALCOHOLES CON REACTIVO DE 
GRIGNARD
Tomado del Texto: Química Orgánica. McMurry. J. 7ma Edición. 
34
 Ácidos DÉBILES + Bases FUERTES
ALCOHOLES COMO ÁCIDOS
Tomado del Texto: Química Orgánica. WADE, C.L.Jr . 5ta edición
35
Tomado del Texto: Química Orgánica. WADE, C.L.Jr . 5ta edición
36
FORMACIÓN DE ÉTERES
Tomado del Texto: Química Orgánica. WADE, C.L.Jr . 5ta edición
37
 Poseen mayor acidez que los alcoholes
 Presentan Reacción ácido-base con bases fuertes, como el NaOH
FENOLES
Tomado del Texto: Química Orgánica. McMurry. J. 7ma Edición. 
38
 Son débilmente ácidos, sin embargo su acidez aumenta cuando aumenta 
el número de sustituyentes quitadores de electrones unidos al Carbono 
del grupo –OH.
ACIDEZ DE LOS ALCOHOLES
H Cl Cl Cl
| | | |
CH
3 
− C − OH CH
3 
− C − OH CH
3
− C − OH Cl − C − OH
| | | |
H H Cl Cl
Mayor acidezBaja acidez
39
 Los fenoles sustituidos con quitadores de electrones 
también poseen una acidez mas elevada en relación con 
el fenol sin sustituir.
 Un ejemplo es el ácido pícrico (2,4,6 -trinitrofenol)
 Se forma por medio de una reacción de esterificación con 
HNO3.
Tomado del Texto: Química Orgánica. WADE, C.L.Jr . 5ta edición
40
 Reacciones de Alcoholes con HNO 3.
Tomado del Texto: Química Orgánica. WADE, C.L.Jr . 5ta edición
41
EDITAR…COLOCAR TEXTO EXPLICATIVO
Ácido Pícrico 
(trinitrofenol)
Trinitrotolueno 
TNT
Tetranitrato de 
pentaeritriol
PETN
Research Department
Explosive
RDX
Tomado del Texto: Química Orgánica. WADE, C.L.Jr . 5ta edición
42
REACCIONES CON FENOLES: OXIDACIÓN
Tomado del Texto: Química Orgánica. McMurry. J. 7ma Edición. 
43
QUINONAS EN LA RESPIRACIÓN CELULAR
Tomado del Texto: Química Orgánica. McMurry. J. 7ma Edición. 
44
Éteres
Simétricos
A partir de 2 
alcoholes 1º 
iguales
Asimétricos
A partir = 1 
alcóxido + 
halogenuro 1º
A partir de 2 
alcoholes 1º 
diferentes
ÉTERES
45
R − O − R
Ar − O − Ar
Ar − O − R
Tomado del Texto: Química Orgánica. McMurry. J. 7ma Edición. 
46
 Por deshidratación de alcoholes en presencia de H 2SO4
 Mecanismo SN2
 Limitación: Solo se produce en presencia de Alcoholes 1º
 Forma éteres simétricos
SÍNTESIS DE ÉTERES
Tomado del Texto: Química Orgánica. McMurry. J. 7ma Edición. 
47
 SÍNTESIS DE WILLIAMSON
 Forma éteres asimétricos por mecanismos SN2
 El Alcóxido debe ser 3º o 2º y el halogenuro de alquilo debe ser 1º
SÍNTESIS DE ÉTERES
Tomado del Texto: Química Orgánica. McMurry. J. 7ma Edición. 
48
 Poco reactivos => utilizados como solventes
 Mecanismo SN2
 No reaccionan frente a HCl
 Reaccionan frente a HBr y HI acuosos
RUPTURA DE ÉTERES
Tomado del Texto: Química Orgánica. McMurry. J. 7ma Edición. 
49
Tomado del Texto: Química Orgánica. McMurry. J. 7ma Edición. 
50
ÉTERES COMO SOLVENTES
Contenido tomado del Bruice, P.Y. 1º Edición. 2007
51
 Utilizados como solventes
ÉTERES CÍCLICOS
Contenido tomado del Bruice, P.Y. 1º Edición. 2007
52
FORMACIÓN DE EPÓXIDOS
Tomado del Texto: Química Orgánica. McMurry. J. 7ma Edición. 
53
FORMACIÓN DE EPÓXIDOS
Tomado del Texto: Química Orgánica. McMurry. J. 7ma Edición. 
54
APERTURA DE EPÓXIDOS
Tomado del Texto: Química Orgánica. McMurry. J. 7ma Edición. 
55
 Catalizada por ácidos
APERTURA DE EPÓXIDOS
Tomado del Texto: Química Orgánica. WADE, C.L.Jr . 5ta edición
56
 Catalizada por ácidos – En solución alcohólica
APERTURA DE EPÓXIDOS
Tomado del Texto: Química Orgánica. WADE, C.L.Jr. 5ta edición
57
 Por Halohidrácidos
APERTURA DE EPÓXIDOS
Tomado del Texto: Química Orgánica. WADE, C.L.Jr . 5ta edición
58
APERTURA DE EPÓXIDOS
Tomado del Texto: Química Orgánica. WADE, C.L.Jr . 5ta edición
59
EPÓXIDOS ANTE EL REACTIVO DE GRIGNARD
Tomado del Texto: Química Orgánica. McMurry. J. 7ma Edición. 
60
Tomado del Texto: Química Orgánica. WADE, C.L.Jr . 5ta edición
61
EJEMPLOS DE REACCIONES CON EL REACTIVO DE 
GRIGNARD
Tomado del Texto: Química Orgánica. WADE, C.L.Jr . 5ta edición
62