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8/24/2021 1 8/24/2021 2 Al finalizar la sesión, el estudiante conocerá principales parámetros Físico, químicos y Biológicos de los cuerpos de Agua. Importancia de los parámetros para unos usos determinados del Agua. 8/24/2021 3 Agenda 1. Criterios de la Calidad y Medida de la Contaminación. 2. Parámetros Físicos 3. Parámetros Químicos. 4. Parámetros Microbiológicos. 5. Contaminantes Acuosos 6. Metales Pesados. • Todo cambio en las propiedades físico-químicas de un agua natural implica contaminación y pérdida de calidad • Resulta difícil elaborar una definición simple de calidad del agua, ya que para cada proceso de consumo específico existe una serie de requisitos que determinan si el agua es de buena calidad para ese uso en concreto. • Para asegurar la calidad del agua, tanto la que va a ser consumida de manera directa como la de las masas de agua naturales, existen normas, que fijan la calidad requerida para su uso o vertido (pueden proceder de organismos muy diferentes: OMS, UE, normas nacionales, regionales e incluso locales). • El objetivo último de la imposición de las normas es la protección de la salud publica y la protección de ecosistemas naturales • Que un agua sea de buena o mala calidad depende del uso específico que se le vaya a dar: agua potable, agua industrial, riego, vertido a río CRITERIOS DE CALIDAD Y MEDIDA DE LA CONTAMINACIÓN ACUOSA 8/24/2021 4 A la hora de realizar el análisis de un agua resulta de fundamental importancia realizar una adecuada toma de muestra que sea representativa del agua a analizar, puede ser: PUNTUAL: Muestra tomada en un punto y en un instante determinado. COMPUESTA: Consta de varias muestras puntuales. Puede ser una muestra compuesta en el tiempo o en el espacio. PONDERADA: Muestra compuesta en el tiempo en la que el volumen de cada muestra puntual es proporcional al caudal que fluye en el momento de la toma de muestra Los parámetros medidos pueden ser de tipo físico, químico o microbiológico PARÁMETROS FÍSICOS • Se debe a la deficiente transmisión de luz debida a la dispersión ocasionada por las partículas en suspensión y por la materia coloidal • Se mide en turbidímetros que miden la intensidad de la luz dispersada • Fundamental para aguas de consumo • Representa un condicionante estético de primer orden • Puede ser indicativo de mala calidad • En aguas naturales suele ser producido por minerales disueltos (Fe3+) y taninos procedentes de la descomposición de la lignina • Indicativo de mala calidad • Compuestos típicos: fenoles, cloro, aminas (pescado), amoniaco, diaminas (carne en mal estado), sulfuro de hidrógeno (huevos podridos), mercaptanos COLOR TURBIDEZ OLOR Y SABOR 8/24/2021 5 • Se mide directamente in situ • Es importante por su influencia en la cantidad de OD en el agua, influye en las reacciones bioquímicas y los equilibrios ecológicos • Pueden existir contaminaciones térmicas (agua de refrigeración, de embalses) • Indica la presencia de sales • Medida rápida y sencilla (conductivímetro) TEMPERATURA CONDUCTIVIDAD SÓLIDOS TOTALES: Incluye todos los sólidos, tanto disueltos como en suspensión. Se determinan llevando una muestra a peso seco tras evaporación de agua (105 ºC) SÓLIDOS SUSPENDIDOS: Sólidos que se pueden separar por filtración. Se determina filtrando un volumen de agua y llevando el filtro a peso seco (105 ºC) (Se debe tarar antes el filtro, previamente seco en las mismas condiciones) SÓLIDOS DISUELTOS: Sólidos que no se pueden separar por filtración (SD = ST – SS) SÓLIDOS FIJOS: Residuo que queda después de la calcinación de la muestra a 550ºC. Corresponde aproximadamente a la cantidad de materia inorgánica contenida en el agua SÓLIDOS VOLÁTILES: Aquella fracción de los sólidos que es eliminada cuando se calcina la muestra a 550ºC. Corresponde aproximadamente a la cantidad de materia orgánica contenida en el agua (SV = ST – SF) SOLIDOS 8/24/2021 6 ANALISIS DE SOLIDOS TOTALES Ejercicio 1.- Los resultados siguientes corresponden a un ensayo sobre una muestra de 85 ml de agua residual. Determinar: a) La concentración de solidos totales b) Solidos Volátiles en mg/l. Datos: Tara de plato de Evaporación = 22.6435 g (A) Masa de plato + residuo tras Evaporación a 105 °C = 22. 6783 g (B) Masa de plato + residuo tras Combustión a 550 °C = 22.6768 g (C) 8/24/2021 7 PARÁMETROS QUÍMICOS pH • pH = - log[H+] • Condiciona la mayoría de las reacciones químicas y bioquímicas • Se mide fácilmente con un electrodo de pH ALCALINIDAD • Es la suma de todas las bases valorables hasta pH = 4,5 • Indica la capacidad tampón frente a ácidos • Está constituida por hidróxidos, carbonatos y bicarbonatos • Se expresa como equivalentes de CaCO3 por litro 8/24/2021 8 8/24/2021 9 8/24/2021 10 ACIDEZ Puede definirse como su capacidad para neutralizar bases, como su capacidad para reaccionar con iones hidroxido, como su capacidad para ceder protons o como la medida de su contenido total de sustancias acidas. Las aguas excesivamente acidas atacan los dientes. 8/24/2021 11 8/24/2021 12 DUREZA • Es la suma de las normalidades de todos los cationes multivalentes (es frecuente que se exprese como la masa equivalente de CaCO3) • Se mide por valoración con EDTA en presencia de indicador de ericromo negro T 8/24/2021 13 8/24/2021 14 Método EDTA para determinar dureza Dureza por Calcio NITRÓGENO • Se encuentra en las aguas como nitrógeno orgánico, amoniaco, nitritos y nitratos • El N total se determina mediante el método Kjeldahl • El amoniaco se puede determinar empleando el método de Nessler (colorimétrico) • Los nitratos y nitritos se pueden determinar mediante cromatografía de intercambio iónico (CII) o métodos colorimétricos 8/24/2021 15 8/24/2021 16 AZUFRE 8/24/2021 17 CLORUROS Método de Mohr FLORUROS 8/24/2021 18 FÓSFORO • Se encuentra como fósforo orgánico, polifosfatos y ortofosfatos • Los ortofosfatos se pueden determinar por CII o métodos colorimétricos • El fósforo orgánico y los polifosfatos se transforman en ortofosfatos por digestión ácida y pueden ser determinados por colorimetría. METALES PESADOS • Por ejemplo Hg, Cr, Ni, Pb, Zn, As, Fe • Se miden principalmente por espectrofotometría de absorción atómica 8/24/2021 19 • Su determinación es muy importante en ingeniería ambiental por que es el factor que determina la existencia de condiciones aeróbicas o anaeróbicas en un medio particular. • A Partir del OD se puede cuantificar la DBO. Su contenido depende de la concentración y estabilidad del material orgánico presente, y por ello es un factor muy importante en la autopurificación de los ríos. • Los valores de OD disminuyen con la temperatura. Concentraciones consideradas típicas para agua superficial están influenciadas por la temperatura, pero normalmente están entre 7 a 8 ppm (mg/l). • La vida acuática requiere de OD. La mayoría de los animales acuáticos necesitan una concentración > 1ppm (mg/l) para sobrevivir. Dependiendo del tipo y condiciones de cultivo, necesitan de 4 a 5 ppm para evitar stress. • Varía significativamente en aguas superficiales, y generalmente es muy bajo, o está ausente en aguas subterráneas. • Se mide in situ con electrodos de oxígeno (también por procedimientos químicos) • Es fundamental para la vida acuática y depende de la temperatura (a 10ºC OD 11,3 mg/L; a 30ºC OD 7,6 mg/L) OXIGENO DISUELTO Si el OD alcanza bajos niveles, los peces mostrarán los siguientes signos: • Inactivos y no comen • Bocanadas de aire (jadeo) en la superficie del agua • Agrupados cerca del afluente • Crecimiento lento • Brote de enfermedades y parásitos Como medidas de prevención se aplican técnicas de manejo que incluyen: • Monitoreo de OD a intervalos de tiempo críticos • Evitar sobre alimentación • Apropiado nivel de siembra • Evitar sobre fertilización • Control del crecimiento de plantas • Implementar algúnmétodo de aireación • Mantener el agua en circulación 8/24/2021 20 CALIDAD DE AGUA: NIVELES DE OD REF.:G.TYLER MILLER, JR., “LIVING IN THE EVIRONMENT”, EIGHTH EDITION, ITP, 1994. ISBN 0-534-19950-X DEMANDA BIOQUÍMICA DE OXÍGENO (DBO) Cantidad de oxígeno requerido por los microorganismos para la oxidación aerobia de la materia orgánica biodegradable presente en el agua • Sólo mide la materia orgánica biodegradable • Lo que más se utiliza es la DBO5 (5 días, 20ºC) donde Odi=El oxígeno disuelto (OD) inicial del agua residual diluida. Odf=El oxígeno disuelto (OD) final, cinco días después, del agua residual diluida P=La fracción de disolución= volumen de agua residual volumen de agua residual + agua de disolución OHCOismosmicroorgannuevosOorgánicamateria 222 8/24/2021 21 EJEMPLO: Test DBO de cinco días sin cultivo Una muestra de 10 mL de agua residual mezclada con suficiente agua como para llenar una botella de 300 mL tiene un OD inicial de 9,0 mg/L. Como ayuda para asegurar la precisión en el test, es deseable obtener como mínimo una disminución de 2 mg/L del OD durante el transcurso de los cinco días, y el OD final debería ser como mínimo 2 mg/L. ¿Para qué rango o variedad de DBO5 produciría esta disolución los resultados deseados? Solución. La fracción de disolución es P=10/300. Para obtener una disminución mínima de 2 mg/L en el OD, la DBO mínima necesaria es Para asegurar que un mínimo de 2 mg/L de OD permanece tras cinco días es necesario Esta disolución será satisfactoria para valores de DBO5 comprendidos entre 60 y 210 mg/L. 8/24/2021 22 donde DBOm=DBO de la mezcla de agua residual y solución del cultivo. DBOr=DBO del agua residual. DBOd=DBO del agua de disolución del cultivo (blanca). Vr=Volumen del agua residual en la mezcla. Vd=Volumen del agua de disolución del cultivo en la mezcla. Vm=Volumen de la mezcla=Vd+Vr . Donde el último término ha sido multiplicado por la unidad (Vm/Vm). Un ligero reagrupamiento se produce Sustituyendo las definiciones de P y (1 - P) : Porque donde Bi=OD inicial en el agua de disolución del cultivo (blanca). Bf=OD final en el agua de disolución del cultivo. Nuestra expresión final para la DBO del residuo en sí, es la siguiente 8/24/2021 23 EJEMPLO. Un test DBO con cultivo Una botella de test que contiene sólo agua de disolución de un cultivo ha disminuido el nivel de OD a 1 mg/L en un test de cinco días. Una botella DBO de 300 mL llena con 15 mL de agua residual y el resto con agua de disolución cultivada (lo que, a veces, se expresa como una disolución de 1:20) experimenta una disminución de 7,2 mg/L en el mismo periodo de tiempo. ¿Cuál sería la DBO del residuo en cinco días? Solución. El factor de disolución P es Utilizando (5.7), la DBO en cinco días del residuo sería 8/24/2021 24 Dos formas equivalentes de describir la dependencia del tiempo de la materia orgánica en un matraz. K=la constante de reacción de la DBO (tiempo-1). Considerando la DBO como una reacción de primer orden Prototipo de demanda de oxígeno carbonoso: (a) La DBO restante en función del tiempo, y (b) el oxígeno consumido en función del tiempo. 8/24/2021 25 EJEMPLO Estimar Lo desde La DBO5 El factor de disolución P de una mezcla no cultivada de residuo y agua es de 0,030. El OD de la mezcla es inicialmente de 9 mg/L, y tras cinco días, ha disminuido hasta 3 mg/L. La constante de velocidad de reacción k se sabe que es 0,22 días-1. a) ¿Cuál es la DBO de cinco días del residuo? b) ¿Cuál sería la DBO carbonoso total? c) ¿Cuál sería la demanda de oxígeno restante transcurridos cinco días? Solución. a) De (5.2), el oxígeno consumido en los primeros cinco días es b) La cantidad total de oxígeno necesario para descomponer la parte carbonosa del residuo puede hallarse reagrupando : c) Tras cinco días, se habrían consumido 200 mg/L de demanda de oxígeno sobre un total de 300 mg/L. De aquí, la demanda de oxígeno restante sería de (300-200) mg/L=100 mg/L. 8/24/2021 26 Ejercicio: Dependencia de la temperatura del DBO5 En el Ejemplo anterior, los residuos tenían un DBO final igual a 300 mg/L. A 20 oC, la DBO de cinco días era de 200 mg/L, y la constante de velocidad de reacción era de 0,22/día. ¿Cuál sería la DBO de cinco días de este residuo a 25 oC? 8/24/2021 27 Solución. Primero ajustaremos la constante de velocidad de reacción con (5.14) utilizando un valor de igual a 1, 047: Así, de Nótese que la DBO de cinco días es algo mayor que el valor a 20 oC de 200 mg/L. La misma cantidad total de oxígeno es necesaria para cada temperatura, pero si la temperatura aumenta, se consume más deprisa. Cambios en formas de nitrógeno en aguas contaminadas bajo condiciones aerobias. (Fuente: Sawyer y McCarty, 1994. Reimpreso con permiso de McGraw-Hill, Inc.) Nitrificación 8/24/2021 28 Demanda bioquímica carbonosa y nitrosa de oxígeno. La DBO total es la suma de las dos. EJEMPLO. Demanda nitrosa de oxígeno Algunas aguas residuales domésticas tienen 30 mg/L de nitrógeno en forma de nitrógeno o amoníaco. Suponiendo que muy pocas células nuevas de bacterias se forman durante la nitrificación del residuo (es decir, la demanda de oxígeno puede hallarse partiendo de un simple análisis estequiométrico de las reacciones de nitrificación dadas arriba), hallar: a) La demanda nitrosa de oxígeno total. b) La relación entre la DBNO y la concentración de nitrógeno en el residuo. 8/24/2021 29 Solution. a) Combinando las dos reacciones de nitrificación (5.15) y (5.16) se obtiene El peso molecular del NH3 es 17, y el peso molecular del O2es 32. La reacción consecutiva indica que 1 g-mol de NH3 (17 g) necesita 2 g-mol de O2(2 x 32 = 64 g). Dado que 17 de NH3contienen 14 g de N, y que la concentración de N es de 30 mg/L, podemos hallar la DBNO final, o total: b) La demanda de oxígeno debida a la nitrificación, dividida por la concentración de nitrógeno en el residuo, es EXISTEN DOS MÉTODOS PARA MEDIR LA DBO5 DE UNA MUESTRA DE AGUA MÉTODO WINKLER: La muestra se diluye adecuadamente con el agua de dilución y con la muestra diluida se llenan las botellas que se ponen a incubar. La DBO5 será la diferencia entre el OD inicial y después de 5 días (hay que corregir la dilución). MÉTODO WARBURG: Se basa en medir la variación de la presión que se produce en las botellas, que han sido llenadas parcialmente con la muestra, debido al consumo de oxígeno por parte de los microorganismos durante el periodo de incubación; la interferencia del CO2 formado se elimina con hidróxido. 8/24/2021 30 Cr2O7 2- Cr3+ H2SO4, Ag2SO4, HgSO4 (150º C) OHCOCrHOCrOHC 22 32 72zyx DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO (DQO): Cantidad de oxígeno requerido para oxidar la materia orgánica presente en el agua, utilizando un potente oxidante químico, dicromato potásico, en medio ácido y en caliente. Mide tanto la materia orgánica biodegradable como la no biodegradable. CARBONO ORGÁNICO TOTAL (COT): Cantidad de carbono de la materia orgánica presente en el agua • Técnica instrumental que consiste en la oxidación del carbono total a dióxido de carbono en presencia de catalizador y a alta temperatura • El CO2 producido se transporta en corriente de aire y se mide en un analizador de infrarrojos • El carbono inorgánico se mide acidificando la muestra de manera que todo en carbono inorgánico se convierte en dióxido de carbono que se mide en le analizador de infrarrojos y se resta del carbono total para obtener el carbono orgánico • Se mide tanto la materia orgánica biodegradable como la no biodegradable 8/24/2021 31 ACEITES Y GRASAS Se mide por extracción en un disolvente orgánico y gravimetría tras evaporación del disolvente COMPUESTOS ORGÁNICOS Cuando se trata de hacer una determinación de un compuesto específico se utilizan métodos cromatográficos • Interesa conocer la posible presencia de patógenos (bacterias, virus o protozoos capaces de transmitir enfermedades como salmonelosis,fiebres tifoideas, diarreas, disentería, hepatitis A) • Existen métodos específicos pero resulta inviable analizar individualmente todos los patógenos potenciales • La presencia de coliformes (Escherichia coli) se usa como indicador de materia fecal (potenciales patógenos) PARÁMETROS BIOLÓGICOS Fig. Escherichia coli (publicada en Wikipedia con licencia CC BY-SA 3.0) http://es.m.wikipedia.org/wiki/Archivo:EscherichiaColi_NIAID.jpg#filelinks 8/24/2021 32 Tabla Patógenos víricos, basterianos y protozoarios en residuos con contaminación fecal (Kiely, 1999) CONTAMINANTES ACUOSOS Y SUS EFECTOS MATERIA ORGÁNICA BIODEGRADABLE Fuentes: vertidos urbanos, agrícolas y ganaderos e industriales Degradación aerobia Consumo de oxígeno>reoxigenación Degradación anaerobia CH4, NH3, SH2 Materia orgánica biodegradable Reducción del OD (< 3 mg/L zona no apta para la vida) Zona putrefacta 8/24/2021 33 MATERIA ORGÁNICA NO BIODEGRADABLE PESTICIDAS Son sustancias químicas que se utilizan para eliminar o controlar plagas tanto agrícolas como domésticas. EXISTEN DISTINTOS TIPOS: • Insecticidas • Herbicidas • Fungicidas • Raticidas FUENTES: Aguas de escorrentía de zonas agrícolas, zonas residenciales y parques Los primeros en utilizarse eran de tipo inorgánico: compuestos de As, Hg, S, Cu Problema: No biodegradables y requerían altas dósis En los años 50 empezaron a ser sustituidos por compuestos orgánicos sintéticos INSECTICIDAS: Organoclorados (DDT, lindano, aldrin): tóxicos, bioacumulables y muy persistentes (tiempos de vida media 4-10 años) Organofosforados (paration, diazinon, demeton) Carbamatos (ardicab) HERBICIDAS: Acidos fenoxiacéticos, toluidinas, triazinas, fenilureas, bipiridilos y glicinas (algunos muy persistentes suponen un importante riesgo de contaminación para las aguas subterráneas) 8/24/2021 34 FASES NO ACUOSAS PCBs (bifenilos policlorados): Líquidos muy estables con baja inflamabilidad y excelentes aislantes Usos: como fluidos de refrigeración en transformadores eléctricos y condensadores, como fluidos transportadores de calor en maquinaria industrial, agentes limpiadores de tinta Se transporta por los cauces de agua adsorbido sobre partículas de polvo (también por el aire mediante aves migratorias y volatilización) Muy persistente, bioacumulable, tóxicos y muchos cancerígenos. ACEITES Y GRASAS: Fuentes: restos de alimentos, aceites de freír y derivados del petróleo Forman películas flotantes que impiden la entrada de oxígeno y afectan a la vida VERTIDOS DE PETRÓLEO EN EL MAR: Experimentan una serie de procesos Fuentes: operaciones de carga y descarga, accidentes y plataformas Impacto ecológico: Especies marinas (peces, nutrias, moluscos, fitoplancton, zooplancton) y aves Daños comerciales: pesca y turismo. Salud pública: en el petróleo se encuentran hidrocarburos aromáticos policíclicos, algunos de ellos cancerígenos. 8/24/2021 35 NUTRIENTES: EUTROFIZACIÓN La eutrofización se puede definir como el enriquecimiento de las aguas en nutrientes inorgánicos que provoca una proliferación excesiva de plantas acuáticas, especialmente algas y cianobacterias, en detrimento del crecimiento de otras especies. Causas: Aporte de nutrientes (N y P). Fuentes: vertidos urbanos, agrícolas y ganaderos e industriales. Afecta a ríos, lagos y embalses y también algunas zonas de la costa. EFECTOS: Las algas cubren la superficie e impiden el paso de la luz solar. Cuando mueren se dan procesos de degradación aerobia (se reduce el OD) y después anaerobia. Muerte de otras especies y zona putrefacta. Las cianobacterias pueden ser tóxicas (irritaciones en la piel, oculares y gastroenteritis) Mareas rojas (tóxicas). CONSECUENCIAS: Perdida de zonas de valor ecológico (desaparición de ecosistemas naturales y reducción en la biodiversidad). Pérdida de zonas de recreo y pesca. Fig. Eutrofización de la parte norte del Mar Caspio (publicada en Wikipedia con licencia CC BY-SA 3.0) http://es.m.wikipedia.org/wiki/Archivo:Caspian_Sea_from_orbit.jpg //upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/9/98/Caspian_Sea_from_orbit.jpg //upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/9/98/Caspian_Sea_from_orbit.jpg 8/24/2021 36 METALES PESADOS Se consideran metales pesados aquellos que tienen una densidad superior a 5 g/mL • Algunos son esenciales para la vida: Fe, Mn, Mo, Co, Cu y Zn • La mayoría de los no esenciales presentan efectos tóxicos sobre los seres vivos (e incluso algunos esenciales cuando están en altas concentraciones). • Mayor peligro ambiental debido a su uso extensivo, toxicidad y amplia distribución: Hg, Pb, Cd y (As). MERCURIO: • Aplicaciones: tubos fluorescentes, lámparas de mercurio, interruptores eléctricos, procesos industriales, tratamiento de piel, fieltro, pilas, baterías. • Mayor riesgo: Formación de metilmercurio en los sedimentos fangosos de ríos y lagos bioacumulable (en el músculo de un pez puede haber concentraciones de 1 a 10 millones de veces superiores que en el agua). Es muy tóxico, afecta al sistema nervioso y los fetos. PLOMO: • Aplicaciones: tuberías, construcción, balas, soldaduras, baterías, cerámica vitrificada, pinturas, gasolinas. • Mayor riesgo: Gasolinas con plomo. • El Pb es bioacumulable, afecta la reprodución y al sistema nervioso, especialmente fetos y niños. CADMIO: • La mayor parte del Cd procede de la fundición de Zn, se utiliza como electrodo en baterías, en pinturas. • Si residuos con Cd se incineran pasan a la atmósfera y luego al suelo y al agua (la mayor parte del Cd que recibimos procede de los alimentos que lo toman del suelo o el agua). • Efectos: Afecta a los riñones y los huesos. ARSÉNICO: • Las fuentes principales proviene de su uso como pesticida y de la extracción y fundición de Au, Pb, Cu y Ni. • El principal aporte procede del agua de bebida y de alimentos como el marisco. • Es tóxico y cancerígeno. 8/24/2021 37 EJEMPLO. Expresar la concentración de la dureza Una muestra de aguas subterráneas tiene 100 mg/L de Ca2+ y 10 mg/L de Mg2+. Expresa la dureza en meq/L y mg/L de CaCO3. Cuando el pozo está seco, es cuando conocemos el valor del agua. —Ben Franklin, Almanaque del pobre Richard 8/24/2021 38 Gracias por su atención
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