introducción Electroquímica

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Transporte de mass:por estos el sustruto llega a la superficie del electrodo desde el seno de la solucion
migracion, dirusion conveccion bitusion:siempre are existe un gradientsde
Ag+ +le- ->Ag concentrusion existing una fuerza directric de flea bajo
anodome todo
Ag* -
en un momento dudo
Migration:cuando particulas cargados se moeven de
NO 5 sobre la superficie a sociado al gradiente de potencial
Ayt
- del electrodo todu la conversion:involucra mox de una solucion existen gradientes2
AgNO3 alvosU plutu se deposity y de densided.
pass a ser plate metaliza
Resistividad yconductividad.
RxIn resistencia R, de coalquier conductor is proporcional a so longitud, I, e inversemente proportional so area
x =conductividad
R =e1 p-resistividad liteproportionalidad).
T
1 =I =unidudes de cresistencia) (longitud-")
= R4 =unidades de(resistencial (longitud)
La conductividad puede expresarse enterminos de resistencia combinando las es. 1x2
1 =Ea yde alverno a In lex de Ohm 1, =corriente por unidad de area densidad de corriente;
UI =cuidade potencial por unidad delongitud:gradiente de potencial oR =E intensidad de compo
x =40k= =1
La conductividad se electrico,E.
Asi? considera In loviente
E
are pusa a travec de
In unidad de gradients
Medicion de la Conductancia de los electrolitos de potencial.
celdas de conductancia Puente de Wheatstone.
Retda. Relda:
corriente alterna
paraqueno existe
eledrolis is held.
Constante de la celda
conductividad estarelacionada
In mediciones de conductancia: Para una celda dada:
con la resistencia por: = L:distancia entre los electrodos ↓=constante de
a =area de los electrodos In celdy.
10 =p
oluciondada de III be conductividad =10 SiR es la resistencia de otrasolucion en la misma celda, entences so
con una Resistencia =Ro
en und Zelda determinadat =KoRo conductividad, i, esta doda por
1 =1
=400
Variacion de la conductividad con to concentration
UR R
conductividad Molar--: In conduct. de electrolites varia considerablemente on In concentration:Introducimos conductividad
molar con unidades of"memol-
1 =k/( lando la concentration disminoye o ladilucion aumenta, 14_ aumenta ytiende hacia on valor lim
el soul se conoce como conductividad molar limite 18
La corriente electrica es la rapidee de transferencia de carga. Asi, en la comparation
delas conductividades molares de varios electrolitos as preferible considerar lns donde
las cantidudes de sustancius que comprenden una mol transporten el mismo no mero de
LuryU.
Kohl rausch 11900) mostrcqu enalgunos casos para coluciones dilvidus, in
relacion entre
conductividad molar, y concentration. I, podia expressse por
la ec. empirica:
r =10 -k
En donde es unalte. Esta es la ecrncion de una linea reclude pendiente-ke intercepto
10. La relacion permite que 118 puede determinase for extrapolacion a concentration
vero en esos cases endonde la es. es aplicable
Teorius de l izucion
Arrhenius en 1887proposo so teoria de la ionizacion
sugiere que en la solucion de on electrolito los iones estain
presentes siempre an equilibria con moleculas no ionizadas
Ej. 24: loundo la dilocion aumenta el
e4 se desplaza a la develha
yocure mas ionization hasty
que, a dilucioninfinita, la
ionizuiones complete.
A [B +]IA-3Unsager: ABE B, as
[ABJ
=K
((1 - a)
21.2(
(11-2)
=k
=
jeoria de Debye-Hockel
tiempo de relajacion
execto de la relojacion o efecto de asimetri a
efecto electroforetico catodo
H - 8
-,
eyecto electro- II- 11- 11-
11- foretic
(1- 11 - " - (I- Nut - N4+ - Nat(I-
Nat - 11- 11
-
Il -
11- ion BAG
11-
1
o 11 Law 11-Il- Bjerum
efecto de tiempo de
asimetric relajacion
La teoric be gonzayer;arhenious as aplicable a electrolitos debiles
consequentemente
Por 10 tunto
las fuereas de
In large se
lando In solucion los iones se y (n densided transfiere ->
estu dilvidu
-
encuentran ->de la nube ->
atraccion interionicus t
a +velocidud
son menores y ln velocidal
bastante de iones disminute
delion aumenta
sepurudos
Dorlo tuntu, Este cambio continue hasta are, a dilucioninfinity, los
dando lugar
In conductividad iones estan apprtudos una distancin infinituxlos efectos
a unu
coriente -> molarde la interionicos son nulos. Bajo estas condiciones a dilutioninfinity,
mis grande solucion In conductividad molar sera maxima.
nument a
De acuerdo a estos argumentos Debye yHickel derivaron una expressionare relaciona in conductividad molar observada l, a una
concentrusion particulars, a la conductividad molar a dilucion infinity 18
Errusion Debye-Huckel-Onsager o brevemente elacion de Onsager
Ax B =constantes teoricamente deducibles dependen de la temperature naturaleza
M =10 - (A +B1) del disolvente
C =10-3410-2 moldis burn electrolitos univalentes
Para soluciones concentrabas ln esracion de unsuyer fulla.