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238 EXÁMENES RESUELTOS DE QUÍMICA BÁSICACAPÍTULO 3 232 Datos Mmolar (g/mol): C-12,0; H-1,0; ΔHfusión, agua(s)= 334 J/g, cp, agua(s)= 2,092 J/g·ºC, cp, agua(l) = 4,184 J/g·ºC. Resolución a) El calor de combustión molar del butano es el calor que se desprende en la combustión de un mol de butano. Se plantea el balance de calor en el calorímetro. Teniendo en cuenta que las pérdidas de calor del sistema al exterior son nulas, el calor desprendido en la combustión de butano es absorbido por el agua introducida en la bomba calorimétrica y por la propia bomba calorimétrica. -qreacción = qagua + qbomba calorímetrica Sustituyendo estos calores por las expresiones matemáticas que permiten su cálculo: -qreacción = magua cp,agua(l) ΔT + Cbomba calorímetrica ΔT -qreacción = 2 kg · 4,184 kJ/kg·ºC · 2,2 ºC + 2,34 kJ/ºC · 2,2 ºC = 23,56 kJ El calor de combustión molar, se calcula teniendo en cuenta que la masa molar del butano es 58 g/mol: 1,2 g butano ·1 mol butano 58 g butano = 0,021 mol butano 23,56 kJ = 1121,9 kJ/mol 0,021 mol butano qcombustión(C4H10)=-1121,9 kJ/mol b) Se aprovecha el 85% del calor desprendido en la reacción anterior para calentar hielo: q(absorbe el agua)= 0,85 · 23,56 kJ = 20,03 kJ Este calor se aprovecha para calentar una masa de agua (m), desde -16 ºC hasta 92 ºC, pasando por el cambio de estado a 0 ºC, como se muestra en la figura: EXÁMENES RESUELTOS DE QUÍMICA 239 JUNIO 2009 233 Sustituyendo estos calores por las expresiones matemáticas que permiten su cálculo: 20,03 kJ = m·[2,092 kJ/kg ºC (0-(-16))ºC + 334 kJ/Kg + 4,184 kJ/kg ºC·(92-0)ºC] m= 0,03 kg de hielo 4.- A 1.650 ºC la Kc para el equilibrio H2(g) + CO2(g) ↔ H2O(g) + CO(g) vale 4,2. a) Calcular las concentraciones en el equilibrio, si en un recipiente de 2 L de capacidad se introducen 0,4 moles de H2, 0,4 moles de CO2, 1,0 mol de H2O y 1,0 mol de CO. b) Sabiendo que la reacción anterior es exotérmica, justificar qué variables se deberían aumentar o disminuir para conseguir desplazar el equilibrio hacia la derecha. Resolución a) Para conocer hacia donde se desplazará el sistema se debe calcular el cociente de reacción(Qc), en las condiciones iniciales, y compararlo con la constante de equilibrio (Kc). Las concentraciones iniciales son: [H2]= 0,4 2 = 0,2 mol/L; [CO2]= 0,4 2 = 0,2 mol/L; 240 EXÁMENES RESUELTOS DE QUÍMICA BÁSICACAPÍTULO 3 234 [H2O]= 1,0 2 = 0,5 mol/L; [CO]= 1,0 2 = 0,5 mol/L 2 2 2 2 2 o [H O][CO] (0,5)Q = = = 6,25c [H ][CO ] (0,2) ⎛ ⎞ ⎜ ⎟ ⎝ ⎠ Dado que Qc>Kc, las concentraciones de H2O y CO iniciales deben disminuir y las de H2 y CO2 aumentar para llegar a reducir el valor de Qc hasta Kc al alcanzar el equilibrio. Por lo tanto, el sistema evoluciona netamente de derecha a izquierda de la siguiente manera: H2(g) + CO2(g) ↔ H2O(g) + CO(g) Inicio: 0,2 0,2 0,5 0,5 (mol/L) Cambio: +x +x -x -x (mol/L) Equilibrio: 0,2+x 0,2+x 0,5-x 0,5-x (mol/L) Por lo tanto, en el equilibrio: 2 2 c 2 2 2 [H O][CO] (0,5 - x)K = = = 4,2 [H ][CO ] (0,2 + x) ⇒ x= 0,03 mol/L Las concentraciones en el equilibrio son: [H2] = [CO2] = 0,2 + 0,03 = 0,23 mol/L [H2O] = [CO] = 0,5 - 0,03 = 0,47 mol/L b) A la hora de analizar las variables que influyen en el equilibrio es fundamental tener en cuenta el Principio de Le Châtelier, es decir, que el sistema siempre responde compensando el esfuerzo que ha provocado la ruptura del equilibrio. Teniendo esto en cuenta se puede hacer el análisis de la influencia sobre el equilibrio de diferentes variables. • Tanto un aumento de la concentración de reactivos como una disminución de la de los productos implica un desplazamiento de la reacción de izquierda a derecha.
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