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Estructura de las superficies sólidas Materia: Fisicoquímica de las superficies Docente: Dr. Carlos Guzmán Martínez Alumna: Sofía Nava Coronel Maestría en Ciencias con línea terminal en Nanotecnología Maravatío, Michoacán, a 9 de diciembre del 2020 Introducción El termino sólido es aplicados a substancias elásticas rígidas, es decir, cuando un material tiene un comportamiento elástico no sólo cuando se les somete a fuerzas hidrostáticas, sino también a esfuerzos de tensión y cortantes. Aunque existen materiales con propiedades tanto elásticas como plásticas o viscosas, de modo que la clasificación no es rigurosa. Los materiales sólidos se pueden considerar en dos categorías principales, los amorfos y cristalinos; en los sólidos amorfos, los átomos o moléculas pueden estar enlazados fuertemente, pero poseen poca o nula periocidad geométrica, se pueden considerar como líquidos subenfriados. Todos los materiales sólidos tienen una estructura base denominada celda unitaria, con la cual se construye una red a lo largo del material, estas celdas varían en estructura debido al acomodo de los átomos en la celda. Estas características dan a los materiales sus propiedades mecánicas, físicas, y térmicas, según el tipo de material con el que están conformadas. Los materiales sólidos, han sido ampliamente estudiados gracias al uso de rayos X, debido a la interacción de la energía incidente sobre las moléculas del material, permitiendo identificar el compuesto que se ha estudiado, además de ser una técnica muy fácil de aplicar. Se ha convertido en una de las técnicas de caracterización de materiales básica con la que se estudian los diferentes materiales y se contribuye al conocimiento de las propiedades de los materiales. Las propiedades superficiales de un sólido están determinadas por el acomodo interatómico del material, y con ello se han analizado los diferentes factores que intervienen en un material para que sus propiedades superficiales cambien con respecto a otro material de la misma clase. Adicionando las ventajas que se han logrado al controlar las estructuras atómicas de los materiales, otorgando mejoras en sus propiedades originales, incluso, ahora se han desarrollado materiales nuevos que requieren del estudio de su comportamiento estructural. Estructura de las superficies solidas En el mundo que nos rodea hay una cantidad enorme de substancias en estado cristalino, a las cuales les son conferidas muchas propiedades variadas, debidas tanto a la diversidad de la estructura interna, como a la naturaleza de los átomos que entran en su composición. Todos los cristales, aunque sólo sea respecto de alguna de sus propiedades, son anisótropos, es decir, sus propiedades dependen de la dirección en el cristal. Las sustancias sólidas cristalinas se encuentran en forma de cristales aislados (monocristales) y en forma de policristales, es decir, de aglomeraciones de pequeños cristales orientados desordenadamente llamados cristalitos o granos (Pavplov, 1985). Los sólidos cristalinos a diferencia de los sólidos amorfos, poseen una periocidad perfecta o casi perfecta en su estructura atómica, en algunas ocasiones se pueden presentar, defectos del arreglo atómico, dislocaciones del material, impurezas, y estos ocasionan cambios notables en las propiedades del material. A macroescala, los materiales sólidos, no siempre están formados por un solo cristal, sino que comúnmente se forman por un conjunto de pequeñas unidades de cristales, cada una con orientaciones distintas formando granos del material que son separados por las fronteras o limites de grano, en la superficie del material, los átomos se comportan de manera distinta en la superficie que en el seno del material, debido a que solo tienen interacción con los átomos vecinos solo por una de las caras, lo que le confiere a los materiales características distintas en la superficie (McKelvey, 1996). Propiedades de simetría de las redes bidimensionales En la Ilustración 1 se representa la estructura reticular de un cristal bidimensional que sera util para explicar los terminos cristalograficos fundamentales. En relacion con la ilustracion, se selecciona un paralelogramo ABCD como una celda unitaria de dicha red, la cual se determina por los vectores base a y b. Todas las traslaciones del paralelogramo ABCD mediante multiplos enteros de los vectores a y b a lo largo de las direcciones a y b, dan como resultado su traslacion a una region del cristal exactamente igual a la original. De tal manera que, todo el cristal se puede reproducir sencillamente si se reproduce la superficie ABCD que se traslada sobre las direcciones a y b mediante todas las combinaciones posibles de multiplos de los vectores a y b. De otra manera, cada punto en la red del cristal se puede describir por medio de un vector r donde, 𝑟 = ℎ𝑎 + 𝑘𝑏 en donde h y k son numeros enteros. Este procedimiento, tambien se puede utilizar para determinar celdad unitarias y vectores base en las redes cristalinas tridimensionales (McKelvey, 1996). Ilustración 1.- Diagrama representativo de una red bidimensional. De esta manera, una celda unitaria, es una region del cristal definida por tres vectores, a, b, y c, que al trasladarse por medio de cualquier multiplo entero de dichos vectores reproduce una region similar del cristal; mientras que, los vectores base son un conjunto de vectores linealmente indipendientes a, b, c, que pueden ser utilizados para definir una celda unitaria. Por otro lado, las celdas unitarias primitivas son las celdas mas pequenas (en volumen) que se puede definir para un red en especifico, y por su parte, los vectores base primitivos, son el conjunto de vectores linelmente independientes que definen una ccelda unitaria primitiva (McKelvey, 1996). De acuerdo con las deficiniciones anteriores , cada punto reticular de una red cristalina tridimensional puede ser descrita de la siguiente manera, 𝑟 = ℎ𝑎 + 𝑘𝑏 + 𝑙𝑐 (h, k, l, enteros) Se ha demostrado que existen 14 formas de acomodar los puntos en las redes cristlinas, de tal modo que todos los puntos (átomos) de dichas redes tengan exactamente el mismo medio circundante. Estas estructuras son conocidas como redes de Bravais (Ilustración 2) (McKelvey, 1996). Ilustración 2.- Redes de Bravais Estas 14 redes se pueden agrupar en siete sistemas cristalinos, cada uno de los cuales tiene en común ciertos elementos de simetría característicos, los cuales son: I. Eje de rotación de orden n: donde la rotación alrededor de un eje de este tipo a un ángulo de 2π/n radianes no produce ningún cambio en la red. En este caso, n puede tener valores de 1,2,3,4, y 6. La simetría rotacional de 5 veces en una red cristalina es imposible. II. Plano de simetría: indica que una mitad del cristal reflejada en un plano semejante que pasa por un punto de la red, reproduce la otra mitad. III. Centro de inversión: un punto de la red alrededor del cual la operación siguiente 𝑟 → −𝑟 , deja a la estructura de la red sin sufrir cambio alguno. IV. Eje de rotación-inversión: la rotación alrededor de este eje a 2π/n radianes (n=1, 2, 3, 4, 6) seguida de una inversion alrededor de un punto de la red por el que pasa el eje de rotación, no produce ningún cambio en la red. Existen otras formas posibles de operaciones de simetría; pero se puede demostrar que todas son equivalentes a combinaciones lineales de las cuatro anteriores. Los siete sistemas cristalinos con sus elementos de simetría representativos y sus cacterísticas de celda unitaria se describen en la Tabla 1 (McKelvey, 1996). En la Ilustración 3 se indica la notacion que se utiliza para las dimensiones y los ángulos de la celda unitaria. Ilustración 3.- Celda unitaria enla cual se indican sus ángulos. Tabla 1.- Tabla con las características de los sistemas cristalinos.
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