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Relación temperatura-entropía-termofluencia Materia: MECHANICAL PROPERTIES OF NANOSTRUCTURED MATERIALS Docente: Dr. Arturo Méndez López Alumna: Sofía Nava Coronel Maestría en Ciencias con línea terminal en Nanotecnología Maravatío, Michoacán, a 13 de septiembre del 2020 Relación entre temperatura y entropía Los cambios ambientales que llegan a sufrir los materiales pueden alterar notablemente sus propiedades. En algunas ocasiones los materiales han sido tratados previamente bajo ciertas técnicas térmicas pueden perder súbitamente su resistencia al ser calentados. Es por ello que el diseño de los materiales resistentes a temperaturas extremas juega un rol muy importante en la industria (Serway & Jewett Jr, 2008). “La energía interna es toda a energía de un sistema que se asocia con sus componentes microscópicos, átomos y moléculas, cuando se ve desde un marco de referencia en reposo respecto del centro de masa del sistema”. Es decir que la energía cinética está incluida en la energía interna. Es útil relacionarla con la temperatura de un objeto; sin embargo, tiene límites. Por otro lado, “el calor es la transferencia de energía a través de la frontera de un sistema debida a una diferencia de temperatura entre el sistema y sus alrededores”, cuando calentamos un material indicamos una transferencia de energía (Serway & Jewett Jr, 2008). Cuando se agrega energía a un sistema y no presenta cambios en la energía cinética o potencial, generalmente la temperatura aumenta, existiendo también una excepción, es decir, cuando de somete a un cambio de estado o de fase. Si el sistema en cuestión es una muestra de una sustancia, se encuentra que la cantidad de energía requerida para elevar la temperatura de una masa determinada de la sustancia a cierta cantidad varía de una sustancia a otra (Serway & Jewett Jr, 2008). Por lo tanto, se define la capacidad térmica C de un material en particular como la cantidad de energía necesaria para elevar la temperatura de dicha muestra 1 °C. Esto indica que, si la energía Q produce un incremento de temperatura ΔT en la temperatura de una muestra, entonces 𝑄 = 𝐶𝛥𝑇 El calor específico c de una sustancia es la capacidad térmica por unidad de masa. Por lo tanto, si a una muestra con masa m se le transfiere energía Q y la temperatura de la muestra cambia en ΔT, el calor específico de una sustancia es 𝑐 = 𝑄/𝑚𝛥𝑇 El calor específico es en esencia una medida de qué tan insensible es una sustancia al incremento de temperatura. Mientras mayor sea el calor específico de un material, más energía será necesaria para causar un cambio de temperatura, en la Tabla 1 se observan algunas sustancias y sus valores de calor específico (Serway & Jewett Jr, 2008). Tabla 1.- Tabla de valores de calor específico de algunos materiales Suministrar calor o temperatura a un material a niveles altos (según sea el caso del material) este incremento de temperatura provoca un cambio de fase del material, es común que un sólido pase a líquido (fusión) y de líquido a gas (ebullición); o podría hacer cambios en la estructura cristalina. La cantidad de energía transferida durante un cambio de fase, depende de la cantidad de sustancia que se trate. Si se requiere transferir una cantidad Q de energía para cambiar la fase de una masa m de una sustancia, el calor latente L de la sustancia se define de la siguiente manera 𝐿 = 𝑄/𝑚 El valor de L depende de la naturaleza del cambio de fase de la sustancia y de sus propiedades. Además, existe el calor latente de fusión, término que se aplica cuando el cambio de fase es de sólido a líquido y el término de calor latente de vaporización se aplica a cambios de fase de líquido a gas. En la tabla 2 se muestran algunos valores de calor latente (Serway & Jewett Jr, 2008). Tabla 2.- Tabla de valores de calor latente de algunas sustancias En el campo de la mecánica estadística el concepto de una sustancia se describe en términos del comportamiento estadístico de sus átomos y moléculas. Los sistemas aislados tienden hacia el desorden y la entropía es una medida de este desorden. La formulación original de entropía en termodinámica involucra la transferencia de energía por calor durante el proceso reversible. Considere cualquier proceso infinitesimal en el que un sistema cambia de un estado de equilibrio a otro, se dQr es la cantidad de energía transferida por calor cuando el sistema sigue una trayectoria reversible entre los estados, el cambio en entropía dS es igual a esta cantidad de energía para el proceso reversible dividida ente la temperatura absoluta del sistema (Serway & Jewett Jr, 2008) ⅆ𝑆 = ⅆ𝑄𝑟 𝑇 Se considera que la temperatura es constante porque el proceso es infinitesimal. Ya que la entropía es una variable de estado, el cambio de entropía durante un proceso sólo depende de los puntos extremos, por lo que es independiente de la trayectoria real seguida. En consecuencia, el cambio en entropía para un proceso irreversible se determina al calcular el cambio en entropía para un proceso reversible que conecta los mismos estados, inicial y final (Serway & Jewett Jr, 2008). Conforme se incrementa la temperatura en un material se reducen algunas propiedades como la vida a la fatiga y el esfuerzo límite para la fatiga, esto es debido a que la frecuencia con la que se aplica un esfuerzo puede causar que se calienten los materiales, provocando fallas por fatigas térmicas. Cuando se calienta el material de manera no uniforme, algunas partes de la estructura dilatarán más que otras, y esta expansión no uniforme introduce un esfuerzo en el interior del material, y cuando posteriormente la estructura se enfría y se contrae, se producirán esfuerzos opuestos, y debido a las deformaciones térmicas, puede ocurrir la falla por fatiga. Si se aplica un esfuerzo a un material que está a una temperatura elevada, éste puede estirarse y finalmente fallar, aún cuando el esfuerzo aplicado sea menor que el del esfuerzo de cedencia a dicha temperatura. La deformación plástica a alta temperatura se conoce como termofluencia. Para determinar el comportamiento de un material, se utiliza el ensayo de termofluencia, en el cual se aplica un esfuerzo constante a una probeta calentada a alta temperatura. En cuanto se aplica el esfuerzo, la probeta se deforma elásticamente una pequeña cantidad que depende del esfuerzo aplicado y del módulo de elasticidad del material a esa temperatura. Las altas temperaturas permiten que las dislocaciones en el interior de un metal asciendan. En este caso, los átomos se mueven de un lado a otro de la línea de dislocación debido al fenómeno de la difusión, haciendo que la dislocación se mueva en dirección perpendicular y no paralela al plano de deslizamiento. La dislocación se escapa entonces de las imperfecciones de red, continuando su deslizamiento y causando una deformación adicional de la pieza. Durante el ensayo de termofluencia (Ilustración 1), la deformación o elongación se mide en función del tiempo y se grafica a fin de obtener la curva de termofluencia. En la primera etapa de termofluencia de los metales, muchas dislocaciones ascienden venciendo obstáculos, se deslizan y contribuyen a la deformación. Finalmente, la rapidez a la cual las dislocaciones esquivan obstáculos es igual a la velocidad a la cual las dislocaciones son bloqueadas por imperfecciones (Ilustración 2). Esto lleva a la segunda etapa, de termofluencia en estado estable. La pendiente de la porción estable de la curva de termofluencia es la rapidez de termofluencia dada por 𝑅𝑎𝑝𝑖ⅆ𝑒𝑧 ⅆ𝑒 𝑡𝑒𝑟𝑚𝑜𝑓𝑙𝑢𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 = 𝛥 ⅆ𝑒𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝛥 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 Finalmente, durante la última etapa de la termofluencia empieza el encuellamiento, el esfuerzo se incrementa y la muestrase deforma a una rapidez acelerada, hasta que ocurre la falla. El tiempo que se requiere para que esto ocurra es el tiempo de ruptura. Un esfuerzo más alto o una temperatura mayor reducen el tiempo de ruptura, incrementando la rapidez de termofluencia como se observa en la Ilustración 3. Ilustración 1.-Curva generada en un ensayo de termofluencia Ilustración 2.- Dislocaciones que pueden ascender y alejarse de los obstáculos, a) cuando los átomos se apartan de la línea de dislocación para crear intersticios o para llenar vacancias, b) cuando los átomos se fijan en la línea de dislocación creando vacancias o eliminando intersticios Ilustración 3.- Efecto de la temperatura o del esfuerzo aplicado sobre la curva de termofluencia.
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