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INSTITUTO TECNOLÓGICO DE LA LAGUNA CLASIFICACIÓN DE PROCESOS CON POLÍMEROS PROCESOS DE FABRICACIÓN Ingeniería Mecatrónica Semestre 3 Alumno(s): Christian Enrique González Robles No. Control: 19131206 2 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE LA LAGUNA Procesos de producción Normalmente, la reacción de monómeros en polímeros se puede realizar de manera discontinua o continua, mediante uno de los siguientes procesos: • Polimerización en suspensión, • Polimerización en masa, • Polimerización en emulsión, • Polimerización en fase gaseosa, y • Polimerización en solución. Polimerización en suspensión En este tipo de polimerización, la reacción química se produce en gotitas en suspensión en un disolvente. La polimerización en suspensión ofrece una buena transferencia del calor de reacción, una baja viscosidad de dispersión y unos bajos costes de separación. Sin embargo, también se caracteriza por ser un proceso discontinuo y, además, genera cantidades relativamente grandes de aguas residuales, crea un nivel de suciedad notable en la pared del reactor y los agentes en suspensión permanecen en el producto final y en los flujos de residuos. Los productos más habituales que se producen con procesos de suspensión son: • Cloruro de polivinilo, • Polimetilmetacrilato, • Poliestireno (HIPS y EPS) • Politetrafluoroetileno • Poliolefinas en forma de «slurry» en fracciones de aceite mineral. La polimerización en suspensión produce partículas de látex con unas dimensiones de 1 a 1000 µm. En este proceso se incluyen los siguientes elementos: monómero + iniciador + disolvente (normalmente agua) + agente tensoactivo. El monómero y el iniciador son insolubles en el disolvente (agua) –por ejemplo, estireno y peróxido de dibenzoilo–, y, por lo tanto, el monómero se dispersa en gotitas, como sucede con la polimerización en emulsión, pero en este caso el iniciador está presente en dichas gotitas (y no en la fase acuosa). La función del agente tensoactivo es únicamente estabilizar estas gotitas. Con este tipo de polimerización, no se producen micelas en la fase acuosa. La polimerización se centra totalmente dentro de las gotitas de monómero. Por este motivo, tiene cierto parecido con la polimerización en (micro) masa, pero por separado, encerrada en cada una de las gotitas. Sin embargo, en comparación con la polimerización en masa, la polimerización en suspensión permite reducir notablemente los problemas de transferencia de calor, ya que en la fase acuosa se trasmite al exterior la mayor parte del calor generado. La granulometría de las partículas finales debería ser similar a la de las gotitas de emulsión del monómero inicial (siempre y cuando se evite la coalescencia). Polimerización en masa La polimerización en masa permite producir polímeros en un reactor con la única presencia del monómero y una pequeña cantidad de iniciador. Los procesos de polimerización en masa ofrecen una elevada pureza de producto, un alto rendimiento del reactor y unos costes reducidos de separación. Sin embargo, estos procesos también se caracterizan por las elevadas viscosidades en 3 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE LA LAGUNA los reactores. Los procesos en masa ensucian el reactor y, en el caso de los productos de policondensación, es necesario un alto vacío. Los productos más habituales que se producen con procesos en masa son: • Poliolefinas • Poliestireno • Cloruro de polivinilo • Polimetilmetacrilato • Poliamidas • Poliésteres Este método es el sistema habitual de polimerización de crecimiento gradual (condensación). La reacción se suele producir a altas temperaturas, pero la transferencia de calor fuera del recipiente de reacción no acarrea ningún problema (como la acumulación de temperatura). El grado de polimerización aumenta linealmente con el tiempo, de modo que la viscosidad de la mezcla de reacción aumenta a una velocidad relativamente lenta. Esta característica permite transferir de forma eficiente la burbuja de gas (por ejemplo, vapor de agua) fuera del sistema. Este método se puede utilizar para llevar a cabo una polimerización de crecimiento en cadena, pero sólo a pequeña escala y, preferiblemente, a baja temperatura. La transferencia de calor y burbujas puede causar problemas, ya que el grado de polimerización (y, por lo tanto, la viscosidad de la mezcla de reacción) aumenta muy rápidamente desde el inicio de la reacción. Para algunos monómeros (por ejemplo, el cloruro de vinilo), el polímero es insoluble en su propio monómero (por encima de una masa molar crítica determinada). En estos casos, trascurrido cierto tiempo, el polímero se precipita del monómero (en forma de partículas hinchadas y agregadas). Finalmente, todo el monómero se convierte en polímero. Polimerización en emulsión En los casos de polimerización en emulsión, la reacción química se produce dentro de gotitas en suspensión en un disolvente (como sucede con la polimerización en suspensión), o bien en estructuras de emulsión, llamadas micelas, o en el disolvente. Los procesos de emulsión suelen ofrecer una viscosidad de dispersión reducida, una buena transferencia de calor y unas tasas de conversión elevadas, y son adecuados para producir polímeros con una masa molar alta. Por otro lado, acarrean unos costes de separación bastante elevados, ensucian las paredes del reactor, y los emulsionantes permanecen en el producto y los flujos residuales. Los productos más habituales que se producen con procesos en emulsión son: • ABS • Cloruro de polivinilo • PTFE • SBR • NBR • Acetato de polivinilo • PMMA 4 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE LA LAGUNA • Poliacrilato para pinturas. La polimerización en emulsión produce partículas de látex de 0,03 a 0,1 µm. En este proceso se incluyen los siguientes elementos: monómero + iniciador + disolvente (normalmente agua) + agente tensoactivo (normalmente aniónico, como, por ejemplo, el dodecilsulfatosódico). El monómero tiene una solubilidad muy limitada (pero finita) en el disolvente (por ejemplo, estireno en agua). Al principio, la mayor parte del monómero se encuentra en gotitas dispersas (de ahí el nombre de polimerización en emulsión). Una de las funciones del agente tensoactivo (aniónico) es ayudar a estabilizar estas gotitas mediante adsorción en la interfaz de la gota/agua. Sin embargo, parte del monómero sigue estando presente en la fase acuosa. En la fase acuosa, la mayor parte del agente tensoactivo está presente en forma de micelas, y, posteriormente, una parte del monómero se solubiliza en dichas micelas. Por lo tanto, el monómero está distribuido entre tres espacios distintos: las gotitas, la solución acuosa (cantidad reducida) y las micelas. El iniciador es soluble (y, por lo tanto, está presente) en la fase acuosa. Por lo tanto, en este caso, el locus inicial de la polimerización también es la solución acuosa (como sucede en la polimerización en emulsión), es decir, que éste es el primer monómero que se polimeriza. Las cadenas de radicales libres oligoméricas en crecimiento se comicelan con las micelas existentes del agente tensoactivo aniónico añadido. De este modo, las micelas se convierten en el locus principal de la polimerización, donde el monómero solubilizado se puede empezar a polimerizar. A medida que la polimerización (en las micelas) continúa, se forman partículas, igual que en la polimerización en emulsión, y la distribución del monómero se desplaza gradualmente hacia la derecha. La polimerización continúa en las partículas en crecimiento hasta que se agota todo el monómero en las gotitas y la solución libre. El tamaño de las partículas finales queda controlado por el número de micelas presente (es decir, la concentración inicial del agente tensoactivo). Polimerización en fase gaseosa En este tipo depolimerización, el monómero se introduce en la fase gaseosa, donde entra en contacto con el catalizador, depositado en una estructura sólida. Los procesos de fase gaseosa permiten eliminar fácilmente el calor de reacción, producen un bajo nivel de emisiones y residuos y no es necesario utilizar ningún disolvente adicional. Sin embargo, este tipo de procesos no se pueden emplear para todos los productos finales, y los costes de la inversión son relativamente altos, en parte a causa de la maquinaria de alta presión necesaria para la mayoría de los procesos. Actualmente, los procesos en fase gaseosa sólo se utilizan para producir poliolefinas: • Polietileno • Polipropileno. 5 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE LA LAGUNA Este proceso se suele utilizar en polimerizaciones de etileno y propileno, por ejemplo, de tipo Ziegler-Natta, en las cuales el catalizador se apoya en partículas inertes de sílice para que la reacción se produzca en la superficie. Este método permite controlar la estereoquímica (especialmente, en el caso del polipropileno isostático). Polimerización en solución En los procesos de polimerización en solución, la reacción química se produce en una solución del monómero en un disolvente. Este tipo de procesos ofrecen una buena transferencia del calor de reacción, una baja viscosidad de dispersión y poco ensuciamiento de las paredes del reactor. Sin embargo, también implican unas capacidades limitadas del reactor, costes elevados de separación y, con frecuencia, el uso de disolventes inflamables y/o tóxicos, además de trazas de disolvente, que contaminan el producto final. Los productos más habituales que se producen con procesos de polimerización en solución son: • Poliacrilonitrilo • Alcohol polivinílico • SBR • BR • EPDM • Polietileno. En la polimerización en solución se incluyen los siguientes elementos: monómero + iniciador + disolvente. Este método es el más adecuado para la polimerización de crecimiento en cadena. El disolvente contribuye a dispersar el calor y reduce el rápido aumento de la viscosidad en la mezcla de reacción. El polímero puede ser soluble o no en el disolvente. En caso de que no lo fuera (por ejemplo, estireno + metanol), el polímero se precipita de la solución (por encima de una masa molar crítica). 6 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE LA LAGUNA Conclusión Los polímeros son sustancias muy importantes debido a que pueden tener varios y muy diversos usos en la vida cotidiana. Los polímeros pueden ser descriptos como sustancias compuestas en las cuales se entremezclan varias moléculas de monómeros formando moléculas más pesadas y que pueden ser encontradas en diversos objetos y elementos naturales. Los polímeros pueden ser también artificiales o creados por el hombre cuando los polímeros naturales son transformados, ejemplos de esto son los textiles sintéticos como el nylon. La importancia de los polímeros reside especialmente en la variedad de utilidades que el ser humano le puede dar a estos compuestos. Así, los polímeros están presentes en muchos de los alimentos o materias primas que consumimos, pero también en los textiles (incluso pudiéndose convertir en polímeros sintéticos a partir de la transformación de otros), en la electricidad, en materiales utilizados para la construcción como el caucho, en el plástico y otros materiales cotidianos como el poliestireno, el polietileno, en productos químicos como el cloro, en la silicona, etc. Todos estos materiales son utilizados por diferentes razones ya que brindan propiedades distintas a cada uso: elasticidad, plasticidad, pueden ser adhesivos, resistencia al daño, etc. Bibliografía http://www.prtr-es.es/data/images/PRODUCCIÓN-DE-POLÍMEROS-1BDCAAE0950F2E40.pdf http://www.prtr-es.es/data/images/PRODUCCIÓN-DE-POLÍMEROS-1BDCAAE0950F2E40.pdf
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