05 Prácticas de química orgánica autor Departamento de Química Orgánica, UCM

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DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ORGÁNICA 
 
 
 
 
 
PRACTICAS DE 
QUÍMICA ORGÁNICA II 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Curso 2014-2015 
2 
 
 
 
 
PRACTICA 1. SÍNTESIS MALÓNICA: SINTESIS DEL ÁCIDO 5-n-
BUTILBARBITÚRICO (2 sesiones) 
 
PRÁCTICA 2: REACCIONES DE WITTIG Y KNOEVENAGEL: APLICACIÓN A 
LA OBTENCIÓN DE POLÍMEROS Y OLIGÓMEROS p-CONJUGADOS CON 
PROPIEDADES FOTOLUMINISCENTES. (2 sesiones) 
 
PRACTICA 3: EL ACOPLAMIENTO DE SUZUKI. UNA APLICACIÓN DE 
“GREEN CHEMISTRY” (1 sesión) 
 
PRÁCTICA 4: ACILACIÓN DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS VÍA 
ENAMINAS. (2 Sesiones) 
 
PRÁCTICA 5: QUÍMICA Y LUZ: SÍNTESIS DE FLUORESCEÍNA. 
QUIMIOLUMINISCENCIA. (1 Sesión) 
 
PRÁCTICA 6: REACCIÓN DE DIELS-ALDER REGIOSELECTIVA. SÍNTESIS 
DE -TERPINEOL (4 Sesiones) 
 
3 
 
 
PRACTICA 1. SÍNTESIS MALÓNICA: SINTESIS DEL ÁCIDO 5-n-
BUTILBARBITÚRICO (2 sesiones) 
 
1. INTRODUCCIÓN Y FUNDAMENTO 
El ácido barbitúrico se obtiene por reacción de condensación entre el ácido malónico y la 
urea. Fue preparado por primera vez en 1864 por Adolph von Baeyer. 
 
Entre los derivados del ácido barbitúrico (utilizados normalmente en forma de sus 
correspondientes sales llamadas barbituratos) se encuentran los fármacos hipnótico-sedantes más 
utilizados. El primer medicamento fisiológicamente activo, el barbital o veronal, fue introducido en 
1903. El método de síntesis de este compuesto y otros análogos aparecidos posteriormente ha 
experimentado pocas variaciones. El método usual parte del malonato de dietilo. Este diester tiene 
propiedades ácidas debido a los protones en  respecto al grupo carbonilo. Una base puede captar 
uno de estos protones, dando lugar a un anión, que puede experimentar reacciones de alquilación, 
con un derivado halogenado adecuado. Dado que hay dos hidrógenos en a, este proceso puede 
repetirse para dar lugar a un derivado dialquilado del malonato de dietilo. Este producto condensa con 
urea para dar un ácido 5,5-dialquilbarbitúrico. 
 
 
Ambos hidrógenos deben sustituirse por grupos alquilo para que el compuesto presente 
propiedades hipnóticas o sedantes. Esto, probablemente, obedece a la susceptibilidad de los 
hidrógenos en a frente a un posible ataque metabólico dentro del organismo, con la subsiguiente 
degradación del compuesto. 
Los químicos han sintetizado y los farmacólogos ensayado muchos de estos compuestos. Los 
barbitúricos producen una amplia variedad de respuestas dentro del organismo en función, 
principalmente, de la identidad de los grupos alquilo. Pueden hacerse algunas generalizaciones: 
aumentando la longitud de una cadena alquílica hasta 5 o 6 carbonos, se incrementa la acción 
sedante; fuera de esta longitud disminuye la acción depresiva y los productos se hacen más efectivos 
como anticonvulsionantes para el control de los ataques epilépticos. Las cadenas ramificadas o 
4 
 
insaturadas en la posición 5 producen generalmente un efecto de duración más breve. De hecho los 
ácidos barbitúricos o sus sales, los barbituratos, se clasifican en tres grandes categorías en función 
del tiempo que tardan en producir efecto y del tiempo que dura su actividad. Los compuestos con 
grupos fenilo o etilo en la posición 5 parecen presentar un tiempo de acción más largo. 
Las aplicaciones médicas y fisiológicas de los barbituratos dependen de las dosis empleadas. 
En pequeñas dosis, tienen un efecto sedante suave y actúan aliviando la tensión y la ansiedad. (Sin 
embargo, en este tipo de aplicaciones han sido sustituidos, en la actualidad, por otras drogas 
tranquilizantes más modernas.) Si se consume una dosis de 3 a 5 veces mayor que la dosis sedante, 
se induce el sueño, y en dosis más grandes actúan como anestésicos. El pentotal sódico -la sal de 
sodio del tiopental- se encuentra entre los anestésicos más usados en cirugía, siendo uno de los de 
acción más rápida y corta. 
El pentotal sódico fue utilizado en dosis más bajas durante la segunda guerra mundial como 
"droga de la verdad". Con una dosis correcta, se inducía un tipo de sueño narcótico o hipnosis del 
paciente, dejándolo sólo semiinconsciente. En este estado, el sujeto tenía poco autocontrol y se hacía 
muy susceptible a la sugestión. No podía ocultar las respuestas verdaderas, aunque lo deseara. 
Los barbituratos se recetan extensamente como píldoras para inducir el sueño. Muchas 
personas consideran que el sueño provocado por estos fármacos es tan relajante como el sueño 
natural. Sin embargo, en ocasiones se despiertan con sensación de resaca, mareo, modorra y dolor 
de cabeza. Las pruebas han demostrado que, independientemente de los síntomas experimentados 
por el paciente, éste ve reducida su capacidad de concentración. 
Los elevados niveles de barbituratos causan la muerte. El uso de este tipo de fármacos puede 
causar dependencia e intoxicación crónica. Lamentablemente, aún no se conoce la forma de acción 
de los barbituratos como causantes de la narcosis, la sedación y la anestesia. 
 
2. OBJETIVO 
En esta práctica se sintetizará un derivado del ácido barbitúrico, con escaso poder como 
hipnótico o sedante y relativamente ineficaz para el hombre. Sin embargo el producto es tóxico y 
debe manejarse con cuidado. Se trata del ácido 5-n-butilbarbitúrico, y el esquema sintético que se 
utilizará es el siguiente: 
 
5 
 
El primer paso consiste en la alquilación del malonato de dietilo con bromuro de n-butilo. El 
elevado punto de ebullición del butilmalonato de dietilo exige utilizar una destilación a presión 
reducida para aislarlo. El papel que juega el KI es el de desplazar el átomo de bromo en el derivado 
halogenado por uno de yodo que es mejor grupo saliente, lo que facilita la reacción de SN2. 
 
 
 
En la etapa de alquilación se utiliza etanol como disolvente. Esto se debe a que se está 
trabajando con el éster dietilico del ácido malónico. Con otro alcohol tendría lugar una 
transesterificación y se obtendría una mezcla más compleja de productos. 
La etapa final consiste en una reacción de condensación entre la urea y el butilmalonato de 
dietilo. El producto -el ácido 5-n-butilbarbitúrico- puede presentar varias formas tautómeras, entre las 
que se pueden resaltar las siguientes: 
 
 
3. EXPERIMENTAL: 
 
3.1. n-Butilmalonato de dietilo. 
 En un matraz de 50 mL provisto de refrigerante de reflujo y tubo de cloruro cálcico, se 
ponen 1 g de etóxido sódico, 10 mL de etanol absoluto y 0.25 g de yoduro potásico. Se adapta el 
refrigerante y la suspensión resultante se calienta hasta total disolución. A continuación se añaden 
por la parte superior del refrigerante 2,2 g de malonato de dietilo y se refluye durante diez minutos. 
Transcurrido este tiempo se adicionan 1,75 g de 1-bromobutano por la parte superior del refrigerante. 
La mezcla se calienta a reflujo durante otros 45 minutos. El producto forma un aceite amarillo en la 
superficie de la mezcla. Se enfría el contenido del matraz a temperatura ambiente y se rota hasta 
sequedad. A continuación se añaden 15 mL de agua y 0.25 mL de ácido HCl cc y se agita hasta 
disolución total. Cuando la mezcla se haya enfriado se pasa a un embudo de decantación y se extrae 
sucesivamente con dos porciones de 15 mL de éter dietílico. La fase orgánica se lava sucesivamente 
con 10 mL de agua, con 10 mL de una disolución de NaHCO3 al 5% y finalmente con otros 10 mL de 
agua, se seca sobre MgSO4, se filtra y se concentra en el rotavapor para eliminar el éter. El crudo así 
obtenido se utiliza sin ninguna purificación posterior comprobando su pureza mediante cromatografía 
en placa fina utilizando Hexano: AcOEt 95/5 como eluyente. 
 
3.2. Ácido 5-n-butilbarbitúrico. 
En un matraz de 50 mL se ponen 0,45 g de etóxido sódico, 15 mL de etanol absoluto, 1,3 g 
de n-butilmalonato de dietilo y 0,36 g de urea libre de agua (se puede secar manteniéndola 45 
minutos en una estufa a 105ºC) Se adapta al matraz un refrigerante de reflujo y un tubo de cloruro 
6 
 
cálcico. La mezcla se calienta a reflujodurante una hora. Finalizado este tiempo se apaga la 
calefacción y se añaden por la boca superior del refrigerante 10 mL de agua templada (aprox. a 
50ºC). A continuación y también a través del refrigerante se adicionan 0,75 mL de ácido HCl cc. Se 
espera a que la disolución se enfríe lo suficiente como para poder manipularla sin riesgo de 
quemaduras y se concentra hasta unos 10-12 mL aproximadamente, se enfría con un baño de hielo y 
el sólido así formado se recoge por filtración a vacío. El sólido se lava con hexano, se recoge y se 
recristaliza de agua caliente. La recristalización se lleva a cabo con 20 mL de agua por gramo de n-
butilmalonato de dietilo utilizado inicialmente. El ácido barbitúrico se recoge por filtración a vacío, se 
seca, se pesa, se determina su punto de fusión y se calcula el rendimiento. 
Equipo: Aparato para reflujo, extracción-separación, destilación a presión reducida. 
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PRÁCTICA 2: REACCIONES DE WITTIG Y KNOEVENAGEL: APLICACIÓN A 
LA OBTENCIÓN DE POLÍMEROS Y OLIGÓMEROS p-CONJUGADOS CON 
PROPIEDADES FOTOLUMINISCENTES. (2 sesiones) 
 
1. INTRODUCCIÓN Y FUNDAMENTO 
Una de las áreas más activas dentro de la investigación en química orgánica está constituida 
por el desarrollo de los llamados “materiales orgánicos”. Estos compuestos se denominan así porque 
tienen una estructura fundamentalmente orgánica, pero presentan propiedades físicas 
tradicionalmente relacionadas con compuestos de tipo inorgánico (semiconductores, 
superconductores, compuestos fluorescentes, componentes de láseres, etc). La ventaja fundamental 
de estos nuevos derivados frente a sus análogos inorgánicos tradicionales se basa en la posibilidad 
de alterar o modular las propiedades del material de síntesis a través de modificaciones químicas 
simples en la estructura del compuesto. Otra ventaja añadida es su solubilidad en disolventes 
orgánicos, lo que lleva consigo una mayor facilidad de procesado que permite la fabricación de 
bloques y de películas flexibles de material homogéneo. 
En la actualidad, la preparación de compuestos orgánicos con propiedades fotoluminiscentes 
y electroluminiscentes constituye un campo de investigación de creciente importancia. Entre las 
aplicaciones más importantes, destaca su empleo en la fabricación de diodos electroluminiscentes 
(utilizados en letreros luminosos y todo tipo de pantallas), sondas fotoluminiscentes para análisis 
medioambiental, marcadores de billetes de banco, etc. El concepto de electroluminiscencia se basa 
en que, al aplicar una diferencia de potencial, se produce la emisión de luz por excitación de los 
electrones situados en el orbital HOMO del compuesto orgánico. Cuando se habla de 
fotoluminiscencia (o fluorescencia), la excitación tiene lugar cuando el compuesto absorbe una luz de 
longitud de onda adecuada. Al volver a su estado original, se produce la emisión de una luz cuya 
longitud de onda se sitúa en la zona del visible y que generalmente es similar en ambos casos. Por lo 
tanto, la secuencia a seguir para conocer las propiedades de un compuesto sería: a) Conocer la 
longitud de onda de máxima absorción, a través del espectro de UV; b) Realizar la medida de la 
fotoluminiscencia, utilizando como longitud de onda de excitación la correspondiente a la máxima 
absorción; c) Medir la electroluminiscencia, conociendo ya la zona aproximada en la que puede darse 
el máximo de emisión. 
En los últimos años, se han ensayado diferentes tipos de materiales luminiscentes, 
especialmente derivados aromáticos -conjugados como el poli(p-fenilenvinileno), más conocido 
como PPV. Los estudios se llevan a cabo partiendo tanto de polímeros como de oligómeros 
(compuestos de cadena corta utilizados como modelos). Introduciendo distintos sustituyentes, y 
variando su posición en los anillos, puede controlarse tanto la diferencia energética existente entre los 
orbitales HOMO y LUMO del compuesto, y, por tanto, la longitud de onda de la luz emitida, como la 
eficacia de la emisión o la solubilidad (y por tanto la facilidad de procesado). 
 
 
 
8 
 
2. OBJETIVO 
Aplicar dos reacciones clásicas de formación de enlaces C-C, como son la reacción de Wittig 
y la reacción de Knoevenagel, a la síntesis de materiales orgánicos derivados del PPV con 
interesantes propiedades fotoluminiscentes y electroluminiscentes. 
Modular las propiedades de los productos obtenidos (solubilidad, color, características de la 
luz emitida por fotoluminiscencia) a través de modificaciones químicas en la estructura del 
compuesto. 
 
3. PLANIFICACIÓN 
El trabajo se estructura en dos niveles: 
Trabajo individual: Cada alumno debe llevar a cabo la síntesis de dos oligómeros, uno 
mediante reacción de Knoevenagel, y otro a través de una reacción de Wittig. Antes de comenzar el 
proceso sintético, es imprescindible: 
1) Formular las reacciones conducentes a la formación de los compuestos elegidos. 
2) Formular los mecanismos de los dos procesos estudiados. 
3) Calcular las cantidades de cada reactivo, y preparar el material necesario. 
 
Puesta en común de los resultados: Los resultados de cada alumno se pondrán en común 
desarrollando un procedimiento de análisis global del conjunto de compuestos obtenidos. Las 
combinaciones posibles de monómeros conducentes a la síntesis de oligómeros -conjugados se 
incluyen en la Tabla 1 del guión. En las intersecciones de filas y columnas se indica cada uno de los 
productos de síntesis que pueden ser identificados por un número y una letra. Esta tabla se 
completará con los resultados o datos que correspondan y servirá de base para establecer las 
relaciones existentes entre las variables estructurales y las propiedades observadas, tal y como se 
establece en el procedimiento de análisis (sección 4.1). 
El compuesto base que se prepara mediante reacción de Wittig, está identificado en la Tabla 
1 como 1A. Las combinaciones propuestas dan lugar a las estructuras, 1B-C que se indica a 
continuación (Cuadro 1): 
Ar
Ar
H
X
X
H
'

'
1
 
Tabla 1 
Compuesto Tipo Ar X Reacción 
1A I Fenilo H Wittig 
1B I p-Metoxifenilo H Wittig 
1C I 1-Naftilo H Wittig 
2D I Fenilo CN () Knoevenagel 
2E I p-Metoxifenilo CN () Knoevenagel 
2F I 1-Naftilo CN () Knoevenagel 
 
9 
 
4. REACCIÓN DE WITTIG 
4.1. Fundamento 
En 1954, Georg Wittig, profesor de la Universidad de Tübingen (Alemania), publicó un método 
para obtener alquenos partiendo de compuestos carbonílicos mediante el cual se reemplaza el 
oxígeno carbonílico, =O, por un grupo =CRR’. La reacción de Wittig es por tanto una reacción clásica 
y muy versátil de formación de dobles enlace carbono-carbono, que tiene lugar en dos etapas. En la 
primera, se forma el reactivo o “sal de Wittig” por reacción de trifenilfosfina con un derivado 
halogenado que posea hidrógenos en posición : 
 
En la segunda etapa tiene lugar la reacción entre la sal de trifenilfosfonio (sal de Wittig) y una 
base apropiada, generándose un iluro de fósforo que es el verdadero agente nucleófilo capaz de 
reaccionar con el compuesto carbonílico. Puede utilizarse una gran variedad de bases diferentes, así 
como de disolventes y medios de reacción. En nuestro caso, el proceso se va a llevar a cabo en fase 
heterogénea, utilizando un medio bifásico: agua (que contiene la sal de Wittig y la base, en este caso 
NaOH), y diclorometano (que contiene el compuesto carbonílico). 
 
4.2. Aparatos y material 
(M.U.: material común del grupo) 
(M.G.: material general del laboratorio) 
 
Matraz 25 mL B-14 
Matraz 50 mL 2 bocas B-14 
Refrigerante de bolas B-14 
Erlenmeyer de 50 mL 
Erlenmeyer de 100 mL 
Pieza de agitación 
Pipeta de 1 mL (M.G.) 
Pipeta de 5 mL 
Embudo de sólidos 
Probeta de 25 mL 
Embudo Büchner de 4 cm  
Kitasato 
Embudo de decantación 
Embudo de vidrio 
Magnetoagitador (M.U.) 
Lámpara UV de 366 nm (M.G.) 
 
4.3. Reactivos y disolventes 
’-Dicloro-p-xileno 
TrifenilfosfinaBenzaldehido 
Anisaldehido 
1-Naftaldehido 
Hexano 
Xileno 
Dimetilformamida 
Etanol 
Etanol acuoso al 60% (v/v) 
NaOH (disol. 50% m/V) 
Sulfato magnésico anhidro (MgSO4) 
10 
 
 
4.4. Procedimiento Experimental 
a) Formación de la sal de Wittig1 
 
En un matraz de fondo redondo, provisto de refrigerante de reflujo y pieza de agitación o plato 
poroso, se introducen 6 mmol de trifenilfosfina y 3 mmol del derivado halogenado. Como disolvente 
se utiliza xileno (7,5 mL), y la reacción se mantiene a reflujo durante dos horas (¡mínimo!). Pasado 
este tiempo, la mezcla de reacción se enfría y el sólido obtenido se filtra y se lava con hexano (2x3 
mL). Después de secar, se pesa y se calcula el rendimiento. 
 
b) Reacción de Wittig 
 
En un matraz de dos bocas, provisto de refrigerante de reflujo2 y pieza de agitación, se 
introducen 1,5 mmol del monómero difuncionalizado central (1), 3 mmol del monómero lateral (A, B ó 
C) y 3 mL de diclorometano. A continuación, se añaden 3 mL de NaOH al 50%. La mezcla bifásica se 
agita vigorosamente durante 30 minutos y, transcurrido este tiempo, se añaden 10 mL de 
diclorometano y 15 mL de agua. La fase orgánica se separa en un embudo de decantación y la fase 
acuosa se extrae con diclorometano (2 x 5 mL). Las fases orgánicas reunidas se lavan con 15 mL 
más de agua y, después de secar la fase orgánica con sulfato magnésico anhidro, se filtra y se 
elimina el disolvente en el rotavapor. Para eliminar el óxido de trifenilfosfina formado como 
subproducto de la reacción, el producto resultante se lava con etanol frío (2 x 5 mL) filtrando a través 
de un Büchner. Después de secar y pesar, se calcula el rendimiento global y el sólido obtenido se 
guarda en un lugar oscuro hasta el momento de anotar sus propiedades. 
 
5. REACCIÓN DE KNOEVENAGEL 
 
5.1. Fundamento 
La reacción de Knoevenagel puede considerarse una variante de la condensación aldólica. 
Consiste básicamente en una condensación de aldehidos o cetonas, que no contengan hidrógenos 
enolizables, con compuestos de la fórmula Z-CH2-Z’, Z-CHR-Z’ o Z-CH2R, siendo Z, Z’ = CHO, 
COOH, CN, NO2, etc. El proceso se lleva a cabo en presencia de una base que actúa como 
catalizador. Una vez formado el compuesto de adición, y tras la pérdida de una molécula de agua, el 
producto de la reacción es un derivado ,-insaturado con un grupo Z como sustituyente del nuevo 
enlace C=C creado. 
 
1 Esta reacción se realizará en grupos de tres/cuatro alumnos a decisión del profesor. Las cantidades utilizadas se escalarán 
consecuentemente. 
2 La reacción se mantiene a temperatura ambiente por lo que no es necesario el uso de gomas en el refrigerante. 
11 
 
 
5.2. Aparatos y material 
(M.U.: material común del grupo) 
(M.G.: material general del laboratorio) 
 
2 Erlenmeyer de 50 mL 
1 Erlenmeyer de 25 mL 
Pieza de agitación 
Pipeta de 1 mL (M.G.) 
Pipeta de 5 mL 
Probeta de 25 mL 
Embudo de sólidos 
Embudo Büchner de 4 cm  
Magnetoagitador (M.U.) 
Lámpara UV de 366 nm (portátil; M.G.)
 
5.3. Reactivos y disolventes: 
Tereftaldehido 
4-Metoxifenilacetonitrilo 
1-Naftilacetonitrilo 
Fenilacetonitrilo 
Etanol absoluto 
terc-Butóxido potásico 
Metanol 
Ácido acético 
Diclorometano 
 
5.4. Procedimiento experimental 
 
Procedimiento para obtener el compuesto 2D 
En un erlenmeyer de 25 mL, provisto de pieza de agitación, se introducen 1,25 mmol del 
monómero central, 2,6 mmol del monómero lateral y 2,5 mL de EtOH absoluto. Se conecta la 
agitación magnética, y se añade una punta de espátula pequeña de terc-butóxido potásico. La 
reacción comienza casi instantáneamente,3 formándose un precipitado de aspecto llamativo. Pasados 
10 minutos desde la aparición del sólido, se adicionan 5 mL de metanol frío al que se ha añadido una 
gota de ácido acético. El precipitado obtenido se filtra y se lava con metanol frío (2x2 mL). A 
continuación, se seca y se pesa para calcular el rendimiento. El sólido se guarda en lugar oscuro 
hasta el momento de anotar sus propiedades. 
 
 
3 Si transcurren cinco minutos y no se observa la formación de ningún precipitado, se añade otra punta de espátula de terc-
butóxido potásico 
monómero 
lateral
monómero 
central
Ar = Ph, p-MeoC6H4, naftilo
+2 Ar CN
C
O
H
C
O
H
Ph
Ph
H
CN
CN
H
EtOH
C
CH3
H3C
CH3
O- , K+
12 
 
Procedimiento para obtener los compuestos 2E-F 
En un erlenmeyer de 25 mL, provisto de pieza de agitación, se introducen 1,25 mmol del 
monómero central, 2,6 mmol del monómero lateral y 2,5 mL de EtOH absoluto. Se conecta la 
agitación magnética, y se añade una punta de espátula pequeña de terc-butóxido potásico. La 
reacción se colorea casi instantáneamente,4 con aspecto llamativo. Pasados 10 minutos desde la 
aparición del color amarillo, se adiciona una gota de ácido acético. Se elimina el diolvente en el 
rotavapor, obteniéndose un aceite amarillo, que se pesa para calcular el rendimiento. El aceite se 
guarda en lugar oscuro hasta el momento de anotar sus propiedades. 
 
6. PROPIEDADES DE LOS MATERIALES OBTENIDOS 
Se pretende relacionar la estructura de los compuestos de síntesis con la solubilidad de los 
mismos en acetona, hexano y DCM. Asimismo, deberán establecerse las relaciones 
estructura/propiedades ópticas de los compuestos: lmáx de emisión/color e intensidad de la emisión 
(fuerte, media o débil). 
 
6.1. Procedimiento de análisis 
 
Preparar en distintos viales, convenientemente etiquetados, disoluciones o suspensiones de 
cada uno de los compuestos en acetona, hexano y DCM, utilizando en cada caso una puntita de 
espátula del producto y 2 mL de disolvente 
Anotar en la Tabla 1 del guión la solubilidad de los productos (total, parcial, nula) en acetona, 
hexano y DCM. 
Sobre una tira de papel de filtro, trazar con un lápiz dos líneas paralelas distanciadas 2 cm y, 
sobre éstas, depositar con un capilar de puntos de fusión abierto por ambos extremos, muestras de 
cada una de las disoluciones o suspensiones de los compuestos en acetona, guardando una 
distancia entre cada una de las aplicaciones de 2 cm, aproximadamente (Cuadro 2). 
Cuadro 2
1A 1B 1C
2D 2E 2F
 
 
NOTA: Algunos productos no están muy puros y al aplicar la muestra sobre el papel de filtro 
se delimita en el centro de gravedad de la mancha, por difusión, un depósito de sólido relativamente 
 
4 Si transcurren cinco minutos y no se observa la formación de ningún precipitado, se añade otra punta de espátula de terc-
butóxido potásico 
13 
 
puro, lo que permitirá visualizar el color en este punto e identificarlo sobre la escala del espectro 
visible (Cuadro 3). 
 
nm 400 425 450 490 510 530 550 590 640 730 
Color Violeta 
Azul 
índigo 
Azul 
Azul-
verde 
Verde 
Verde-
amarillo 
Amarillo Naranja Rojo Púrpura 
Cuadro 3 
 
Colocar el muestrario bajo una lámpara de UV de 366 nm y anotar en la Tabla 1 el color de la 
luz emitida por cada compuesto. 
Asociar el color de la luz emitida al valor de la l en el espectro visible (véase NOTA del punto 
3) y anotarlo en cada caso. 
Establecer en cada caso una escala aproximada de intensidad de la luz emitida (fuerte, 
media, débil) y anotar esta característica. 
Utilizar los espectros de absorción y emisión de luminiscencia de los compuestos de síntesis 
que se incorporan al final del guión para completar sus propiedades ópticas (máximo UV y máximo 
FL) y anotar estos datos bibliográficos o de referencia en la Tabla 1 del guión. 
Observar la concordancia de estos datos bibliográficos y los resultados experimentales 
(puntos 4, 5 y 6). 
 
6.2. Relaciones estructura/propiedades 
 
Utilizar los datos experimentales determinados en 4.1 (puntos 2, 4, 5 y 6) y las diferencias 
estructurales de la serie de productos que se han obtenido (Cuadro 1), para establecer las siguientesrelaciones: 
 
Influencia de la naturaleza del aldehido sobre las propiedades ópticas. 
Comparar las propiedades de los compuestos (¿cuáles?) y/o (¿cuáles?). 
Influencia de la naturaleza de X (CN ó H) sobre las propiedades ópticas. 
Comparar las propiedades de los compuestos (¿cuáles?) ............. 
Influencia de la presencia del grupo CH3O en el anillo aromático sobre las propiedades ópticas. 
Comparar las propiedades de los compuestos (¿cuáles?)............... 
Influencia del número de unidades p conjugadas sobre las propiedades ópticas. 
Comparar las propiedades de los compuestos (¿cuáles?) ............... 
Comparar la solubilidad de los compuestos obtenidos en acetona, hexano y DCM utilizando los 
criterios anteriores (puntos 1 a 5). 
 
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17 
 
PRACTICA 3: EL ACOPLAMIENTO DE SUZUKI. UNA APLICACIÓN DE 
“GREEN CHEMISTRY” (1 sesión) 
 
1. INTRODUCCIÓN Y ANTECEDENTES 
Las reacciones de acoplamiento catalizadas por metales de transición constituyen hoy 
en día uno de los procesos más importantes de la síntesis orgánica para la formación de 
enlaces carbono-carbono o carbono-heteroatomo. Dada la enorme versatilidad alcanzada, 
estos acoplamientos se han utilizado para la obtención de una gran variedad de compuestos 
orgánicos, especialmente productos naturales.5 
La utilización de paladio frente a otros metales presenta varias ventajas como una 
elevada tolerancia a la presencia de distintos grupos funcionales que permite la eliminación de 
etapas de protección y desprotección, ser menos sensibles al oxígeno o la humedad que los de 
otros metales, el precio relativamente bajo de los catalizadores de paladio o la menor toxicidad 
del paladio frente a otros metales de transición como por ejemplo el osmio. 
Todas estas características han permitido incluso el desarrollo de procesos industriales que 
utilizan acoplamientos catalizados por paladio. 
Muchas de las reacciones desarrolladas sobre esta base son actualmente bien 
conocidas y entre ellas destacan los conocidos como acoplamiento de Migita-Stille (Sn), 
Suzuki-Miyaura (B), Kumada (Mg), Negishy (Zn), Mizoroki-Heck, Hiyama (Si), Ullmann, 
Hartwig-Buchwald y Sonogashira-Hagihara. 
La enorme contribución de este tipo de reacciones al desarrollo de la Química ha 
quedado patente con la concesión del premio Nobel de Química de 2010 a los Profesores 
Suzuki, Negishi y Heck. 
La reacción conocida como acoplamiento de Suzuki-Miyaura, se descubrió en 1979 y 
es, hoy en día uno de los métodos más utilizados para la formación de enlaces C-C. Las 
condiciones más usuales para llevar a cabo este proceso implican la reacción entre un haluro 
aromático o vinílico con un ácido o éster borónico en condiciones básicas y en presencia de 
una cantidad catalítica de una especie de Pd(0). Todo ello en un disolvente orgánico o una 
mezcla de disolvente orgánico y agua. El Pd(0) se genera normalmente in situ desde PdCl2 o 
Pd(OAc)2. 
 
 
 
El mecanismo más aceptado para esta reacción constituye un ciclo catalítico como el 
que se muestra en la siguiente figura: 
 
5 Tsuji, J. en Palladium Reagents and Catalysts: Innovations in Organic Synthesis, Wiley, Chichester 
1995. 
18 
 
 
 
Uno de los campos en los que más se ha aplicado esta metodología es la síntesis de 
biarilos, en concreto la síntesis de antiinflamatorios no esteroidicos con esta tipología 
molecular. Un buen ejemplo lo constituye la obtención, como comentabamos anteriormente, a 
nivel industrial del Diflunisal, un medicamento cuya estructura base es el 4-fenilfenol. 
 
 
La inmensa importancia que esta reacción tiene en la síntesis química ha hecho que la 
búsqueda de condiciones de reacción más respetuosas con el medioambiente (green 
chemistry) hayan sido uno de los objetivos de los grupos de investigación centrados en este 
tipo de química. 
Gracias a estos estudios, la práctica que vamos a realizar se lleva a cabo con agua 
como único disolvente. La especie de paladio (0) que utilizaremos será simplemente Pd(C) y el 
proceso de purificación se realizará por simple recristalización del producto final. (Esquema II). 
¿Qué ventajas supone este método frente a una química más clásica? 
La implementación del agua como disolvente tiene varias ventajas: Es un disolvente no 
inflamable, no tiene toxicidad y es el disolvente más barato. 
El catalizador utilizado (Pd(C)) es uno de los compuestos de paladio más económicos 
y, una vez terminada la reacción, se elimina por simple filtración. 
Los métodos de purificación usuales suponen la extracción de los crudos de reacción 
con disolventes orgánicos y la posterior utilización de técnicas cromatográficas, con el 
consiguientegasto de disolventes orgánicos y el problema añadido de su almacenamiento para 
posterior destrucción. En nuestro caso la purificación se realizará mediante la técnica de 
recristalización. 
19 
 
 
2. EXPERIMENTAL: SÍNTESIS DEL 4-HIDROXIBIFENILO 
122 mg (1.0 mmol) de ácido fenilborónico, 414 mg (3.0 mmol) de K2CO3 y 220 mg (1.0 
mmol) de 4-yodofenol se mezclan en un matraz de fondo redondo de 25 mL. Sobre esta 
mezcla se añaden 10 mL de agua. En un vial se pesan tres miligramos (3.0 mg) de paladio 
sobre carbono y se añade un mililitro (1 mL) de agua para crear una suspensión. Esta 
suspensión se añade al matraz anterior. La reacción se agita y refluye vigorosamente durante 
30 minutos. Pasado este tiempo se deja enfriar a temperatura ambiente. El crudo así obtenido 
se precipita acidulando con HCl 2M y se recoge por filtración. El sólido (que aún contiene el 
catalizador) se disuelve en metanol, se filtra para eliminar el Pd/C y se elimina el disolvente a 
vacío. La recristalización del producto con una mezcla de metanol y agua al 50% permite 
obtener el producto puro con rendimientos que oscilan entre el 55 y el 80%. (P.f. = 164-165ºC) 
NOTA: Para asegurar una buena cristalización, juntar el producto obtenido por cada tres 
alumnos. 
20 
 
 
PRÁCTICA 4: ACILACIÓN DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS VÍA 
ENAMINAS. (2 Sesiones) 
 
1. INTRODUCCIÓN 
La acilación de compuestos carbonílicos (aldehidos y cetonas) es un buen método para 
la obtención de compuestos 1,3 dicarbonílicos. Sin embargo, la acilación directa de los 
correspondientes enolatos con cloruros de ácido tiende a producirse en el oxígeno en lugar de 
en el correspondiente carbono (Figura 1) 
 
Si lo que nos interesa es obtener los compuestos de C-acilación podemos recurrir a 
una de las siguientes opciones: 
 1. Utilización de equivalentes sintéticos de enolatos y menos reactivos que éstos 
(enaminas, silil enol eteres) y su reacción con agentes acilantes muy reactivos (haluros de 
ácido). 
 2. Reacción de los enolatos con agentes acilantes más débiles como los ésteres. 
 
La reacción de un aldehído o una cetona con una amina secundaria permite obtener 
una enamina a través del siguiente mecanismo: 
 
El mecanismo de formación de la enamina es idéntico al de la síntesis de iminas hasta 
la formación del ión iminio. En este caso el ión iminio no tiene ningún protón para eliminar y por 
eso se pierde uno de los unidos al carbono contiguo formándose así la enamina. Cuando el 
compuesto carbonílico no es simétrico, normalmente se obtiene la enamina menos sustituida. 
Al igual que las iminas, estos productos son inestables en medio ácido acuoso. 
 
La reactividad de enaminas frente a agentes alquilantes y acilantes permite, después 
de hidrólisis, la obtención del correspondiente compuesto carbonílico alquilado o acilado en la 
posición contigua al grupo carbonilo (posición ). Utilizando la secuencia enamina-alquilación o 
21 
 
enamina-acilación se evita la necesidad de utilizar bases fuertes para generar los enolatos, la 
formación de productos de autocondensación del compuesto carbonílico y los de O-acilación. 
 
El problema más importante que se presenta cuando utilizamos enaminas es la 
posibilidad de reacción en el nitrógeno en lugar del carbono. Así, la alquilación puede darse 
tanto en uno como en el otro tal como se muestra en el siguiente esquema. 
 
La acilación de enaminas con cloruros de ácido puede seguir también estos dos 
caminos de reacción, pero con una gran diferencia. 
Los productos de N-acilación son sales inestables y la N-acilación es reversible mientras que la 
acilación en el carbono es irreversible. Por esta razón la C-acilación de enaminas es un método 
eficaz. 
 
2. EXPERIMENTAL 
2.1. Obtención de la enamina derivada de ciclopentanona y morfolina. 
En un matraz de 50 mL se mezclan 1 g (11,9 mmol) de ciclopentanona, 1,05 g de 
morfolina (11,9 mmol) y 35 mg de ácido p-toluensulfónico en 20 mL de tolueno. El matraz se 
conecta a un aparato separador de agua (Dean-Stark) y a un condensador y la mezcla se 
refluye durante 1,5 horas observando inmediatamente la separación de agua (0,2 mL teóricos 
al final del proceso). Pasado este tiempo, la enamina se obtiene por simple eliminación del 
disolvente a presión reducida, sin ninguna purificación adicional. 
2.2. Acilación de la enamina. Obtención de 2-acetilciclopentanona 
En un matraz de 50 mL y dos bocas se hace una disolución de 1 g (6,5 mmol) de la 
enamina anteriormente obtenida en 10 mL de cloroformo seco. Sobre esta disolución se 
añaden 0,7 g (6,6 mmol) de trietilamina. 
Por otro lado, se prepara una disolución con 0,56 g (7,17 mmol) de cloruro de acetilo en 4 mL 
de cloroformo seco. 
La disolución del cloruro de ácido se añade sobre la de enamina gota a gota muy despacio y 
con agitación y la mezcla resultante se refluye durante 1 hora y 15 min. Una vez transcurrido el 
tiempo, se enfría y se añaden 2 mL de agua y 2 mL de acido clorhídrico concentrado y se 
vuelve a refluir durante 15 minutos para hidrolizar la sal de iminio. Se enfría y se separan las 
fases orgánica y acuosa. La fase orgánica se lava dos veces con agua (2 x 10 mL), se evapora 
el disolvente a vacío y el residuo se destila a presión reducida (P. Eb. 72-75ºC, 8 mm Hg). 
22 
 
 
PRÁCTICA 5: QUÍMICA Y LUZ: SÍNTESIS DE FLUORESCEÍNA. 
QUIMIOLUMINISCENCIA. (1 Sesión) 
 
1. INTRODUCCIÓN: FLUORESCENCIA Y QUIMIOLUMINISCENCIA 
La fotoquímica orgánica constituye un amplio campo de la química orgánica. Los 
procesos fotoquímicos son intrínsecamente físicos y conllevan la absorción de cuantos de luz 
(fotones) por parte de una molécula y la producción de estados electrónicos excitados muy 
reactivos. La fotoquímica ofrece la posibilidad de someter a las moléculas a procesos distintos 
a los que nos encontramos en condiciones térmicas. 
¿Qué le ocurre a una molécula al ser irradiada si no sufre una reacción química? 
La molécula no puede quedarse en un estado excitado indefinidamente ya que este 
representa una situación inestable comparado con el estado fundamental. El exceso de energía 
se libera de forma térmica o por radiación. Aquellas transiciones que suponen una 
desexcitación con emisión de radiación se denominan transiciones radiativas. Si ésta se 
produce desde un estado excitado con la misma multiplicidad de spin que el estado 
fundamental, se habla de fluorescencia mientras que si se produce desde un estado excitado 
con distinta multiplicidad de spin, el fenómeno se conoce como fosforescencia. 
Todas las posibles transiciones entre los distintos niveles de energía se pueden ver 
gráficamente en el conocido como diagrama de Jablonski. 
 
En esta práctica estudiaremos el fenómeno de quimioluminiscencia. Este término se 
utiliza para describir la emisión de luz como resultado de una reacción química. La energía 
liberada en esta reacción química es la responsable de excitar ciertas moléculas, que tras una 
desactivación vibracional dentro del mismo estado excitado, liberan su exceso de energía en 
forma de radiación con una longitud de onda que puede estar en el espectro visible, lo que es 
fácil de ver y de identificar. El ejemplo más conocido de la quimioluminiscencia es 
probablemente la reacción química que se utiliza en los “Glow Sticks” de luz. Otra muestra de 
las múltiples aplicaciones de este fenómeno es la utilización del Luminol en química forense 
para la detección de restos de sangre. 
 
 LUMINOL 
23 
 
El luminol es un derivado del ácido ftálico. Se trata de un sólido verdoso que da la 
reacción de quimioluminiscencia con peróxidos y en presencia de complejos de hierro como 
catalizadores. 
Cuando la quimioluminiscencia se produce en seres vivos, el fenómeno se conoce 
como bioluminiscencia. Varias especies de animales y vegetales presentan esta característica 
(luciérnagas, algunos tipos de algas). 
A menudo el fenómemo de la quimioluminiscencia es muybreve (al menos a simple 
vista) pero la luz emitida se puede medir en un espectrómetro de quimioluminiscencia 
molecular a través de un fotomultiplicador. La construcción y utilización de sondas bio- y 
quimioluminiscentes ha permitido asimismo desarrollar aplicaciones de estos fenómenos en 
áreas como la inmunología clínica o la biología molecular. 
 
2. SÍNTESIS DE FLUORESCEÍNA Y OBSERVACIÓN DEL FENÓMENO DE 
FLUORESCENCIA 
La fluoresceína fue descubierta por el químico profesor y premio Nobel de Química 
(1905) Johann Friedrich Wilhelm Adolf von Baeyer. La fluoresceína, en forma de fluoresceína 
sódica, es utilizada en el examen de los vasos sanguíneos del ojo, mediante una técnica que 
se llama angiofluoresceinografía. En óptica se emplea también para comprobar las alteraciones 
en el epitelio corneal, las alteraciones en el sistema lagrimal, la permeabilidad de las vías 
lagrimales y para las tonometrías de aplanación. 
 La fluoresceina es un sólido poco soluble en agua. Sin embargo, a pH básico o 
previamente disuelta en etanol, se consigue disolveer dando una intensa fluorescencia verde 
amarillenta. Se conocen dos formas del compuesto, la más estable es una forma quinoide 
 
 
2.1. Experimental 
En un matraz de 25 mL se mezclan 50 mg de anhídrido ftálico y 50 mg de resorcinol 
junto con una o dos gotas de ácido sulfúrico concentrado. Se calienta la mezcla fuertemente 
durante dos minutos. Se deja enfriar y después de añadir 2,5 mL de agua (con cuidado), se 
basifica con una disolución de NaOH al 30%. Una gota de la disolución obtenida se transfiere a 
un tubo de ensayo lleno de agua, y se observa su fluorescencia bajo la luz ultravioleta. 
 
3. QUIMIOLUMINISCENCIA DE ÉSTERES DEL ÁCIDO OXÁLICO. 
La quimioluminiscencia producida por la oxidación de diaril etanodioatos (o 
bis(aril)oxalatos) en presencia de colorantes fluorescentes es incluso más impresionante que la 
obtenida con el luminol. Esta es la reacción utilizada en luces de emergencia, iluminación 
subacuática, tubos de luz (glow sticks), etc. Desde los años 80 del siglo pasado esta reacción 
24 
 
se viene utilizando como método analítico de detección de trazas y es hoy en día uno de los 
métodos de detección quimioluminiscentes más sensibles y versátiles en cromatografía de 
líquidos. 
La reacción general que vamos a observar se puede representar como sigue: 
 
 
Ar = grupo electroatractor (en nuestro caso 2,4-dinitrofenilo) 
 
Aunque la mayoría de las reacciones quimioluminiscentes suponen emisión desde uno 
de sus intermedios o productos finales, la reacción del peroxioxalato transfiere energía a una 
variedad de moléculas fluorescentes, consiguiendo su excitación electrónica y la consiguiente 
emisión de luz al relajarse éstas desde el primer singlete excitado (S1S0) 
 
 
 
Para la observación del fenómeno se pueden utilizar una gran variedad de fluoróforos 
que producirán todo un rango de distintos colores en función de la longitud de onda de la 
emisión. 
3.1. Experimental6 
a. Preparación de la disolución de bis-oxalato: 
En función del número de alumnos y bajo la supervisión del profesor, se prepara la 
cantidad necesaria de disolución de oxalato de bis(2,4-dinitrofenilo) según las siguientes 
proporciones:7 75 mg de diester se disuelven en 45 mL de una mezcla 80:20 de acetato de 
etilo/acetonitrilo. 
b. Preparación de la disolución de peróxido de hidrógeno (H2O2): 
Se añaden 0,75 mL de agua oxigenada H2O2 al 30% en un matraz aforado de 25 mL y 
se enrasa hasta 25 mL con acetonitrilo. 
c. Quimioluminiscencia: Se preparan cuatro tubos de ensayo limpios y se depositan 
en ellos, unos miligramos de cada uno de los siguientes fluoróforos: 
Tubo 1: Rodamina B (Luz roja) 
Tubo 2: Rodamina 6G (Luz naranja) 
Tubo 3: 9,10-Bis(Feniletinil)-antraceno (Luz verde) 
Tubo 4: 9,10-Difenilantraceno (Luz azul) 
 
6 Se hará un único experimento por grupo con la distribución de tareas que marque el profesor. 
7 El oxalato de bis(2,4-dinitrofenilo) es un producto extremadamente caro y por eso habrá de prepararse 
estrictamente la cantidad de disolución stock necesaria para la realización del experimento. 
25 
 
Sobre cada uno de estos compuestos se añaden 7.5 mL de la disolución de bis-oxalato 
previamente preparada. La quimioluminiscencia se inicia tras la adición de 1-2 mL de la 
disolución de peróxido de hidrógeno en acetonitrilo. 
El fenómeno se observa mejor en una habitación oscurecida o en las cajas preparadas 
a tal efecto en el laboratorio. 
El alumno debe buscar la estructura correspondiente a todos los reactivos utilizados en 
la práctica así como la longitud de onda a la que emite cada uno de los fluoróforos. 
 
NOTAS ESPECIALES DE SEGURIDAD: Las disoluciones que contengan disolventes 
orgánicos y peróxido de hidrógeno, no deben evaporarse a sequedad para evitar la posibilidad 
de que se formen peróxidos orgánicos potencialmente explosivos. Los fluoróforos utilizados en 
esta práctica son considerados como potencialmente carcinógenos y por lo tanto deberán 
manipularse con el equipo de protección adecuado y siempre en vitrina. El peróxido de 
hidrógeno al 30% es caustico por lo que deben utilizarse guantes en la preparación de la 
disolución stock. 
 
Referencias particulares para esta práctica: 
1. A.G. Mohan and N.J. Turro, “A facile and effective chemiluminescence 
demonstration”, J. Chem. Educ., 1974, 51, 528. 
2. B.Z. Shakhashiri, L.G. Williams, G.E. Dirreen and A. Francis, “A cool-light 
chemiluminescence”, J. Chem. Educ., 1981, 58, 70. 
3. D. Potrawa and A. Schleip, “Die Chemilumineszenz von Oxalestern - “Lightsticks”, 
MNU Mathematische und Naturwissenshaftliche Unterricht, 1983, 36, 284; Chem. Abstr., 1983, 
99, 193921. 
4. A.G. Hadd and J.W. Birks, in Selective Detectors: Environmental, Industrial, and 
Biomedical Applications, ed. R.E. Sievers, Wiley, New York, 1995, pp. 209-239. 
5. P.J.M. Kwakman and U.A.T. Brinkman, Anal. Chim. Acta., 1992, 266, 175. 
6. A.G.Hadd, D.W.Lehmpuhl, L.R.Kuck, J.W.Birks and G.P.Mell, “Chemiluminescence 
demonstration illustrating principles of ester hydrolysis reactions”, J. Chem. Educ., 1999, 76, 
1237. 
7. B.Iddon, The Magic of Chemistry, Poole, BDH, 1985 p. 37. 
8. Tested Demonstrations in Chemistry, ed. L.Gilbert, et al., Denison University, 
Granville, OH, 1994, vol. 1, p. H-42. 
26 
 
 
PRÁCTICA 6: REACCIÓN DE DIELS-ALDER REGIOSELECTIVA. 
SÍNTESIS DE -TERPINEOL (4 Sesiones) 
 
1. INTRODUCCIÓN 
El objetivo de esta práctica es realizar la síntesis de un producto natural, 
concretamente un terpeno (-terpineol) mediante la secuencia sintética que se muestra en el 
esquema 1. 
 
 
Esquema 1 
 
El terpineol, también llamado terpilenol, es un terpeno ampliamente utilizado en la 
industria por su carácter organoléptico. Está presente en diversos aceites aromáticos y su 
campo de aplicación es amplio y variado. Su fuerte olor a lila hace que sea utilizado como 
perfume en cosmética. También presenta propiedades como pesticida y se utiliza en la 
industria minera en la extracción de oro, plata, cobre, wolframio e incluso uranio, debido a su 
capacidad de generar espumas que favorecen la flotación de dichos metales y por tanto su 
separación de otras sustancias no deseadas. Sus propiedades como desinfectante sirven para 
aliviar congestiones asociadas a resfriados en combinación con otras sustancias volátiles. En la 
industria textil se utiliza para producir tintes de alta calidad. 
En general, el terpineol, como otros terpenos relacionados, suele obtenerse de fuentes 
naturales (resinas de coníferas). Muchas de estas sustancias aromáticas, tales como geranial, 
nerol, citral, mentol, etc., pueden también prepararse a partir de terpineol, lo cual mejora la 
calidad del producto. 
Todas estas propiedades hacen que la demanda de terpineol en el mercado sea 
elevada y por tanto hacen a su vez de esta sustanciade estructura sencilla un producto muy 
valioso. 
 
2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL (Nota1) 
 
2.1. SÍNTESIS DE 4-METILCICLOHEX-3-ENILCARBOXILATO DE METILO (Nota 2) 
En un matraz de dos bocas de 50 mL provisto de septum, refrigerante y tubo de cloruro 
cálcico se introducen 0,34 g (2,5 mmoles) de tricloruro de aluminio (Nota 3) y 15 mL de 
diclorometano anhidro. A continuación se adicionan lentamente, con una jeringa, 1.9 mL de 
acrilato de metilo. Tras aproximadamente 5 minutos de agitación, se adicionan con una jeringa 
gota a gota (aproximadamente en un intervalo de 5 minutos) 2,3 mL de isopreno. La mezcla se 
deja agitando toda la noche. Al día siguiente se vierte sobre una disolución de ácido clorhídrico 
27 
 
2 M (aproximadamente 20 mL), la disolución lechosa se decanta y la fase acuosa se extrae con 
diclorometano. 
 Los extractos orgánicos se lavan con agua y se secan sobre sulfato magnésico. El 
desecante se elimina por filtración y el disolvente a presión reducida. El residuo es un líquido 
ligeramente amarillo que se purifica por destilación a presión reducida obteniéndose un líquido 
incoloro de olor persistente. (b.p.17 80-82 ºC). (Nota 4) 
 
2.2. SÍNTESIS DE 2-(4-METILCICLOHEX-3-EN-1-IL)-PROPAN-2-OL (-TERPINEOL) 
En un matraz de dos bocas de 50 mL provisto de refrigerante de bolas, embudo de 
adición y entrada y salida de gases, se introducen 0,6 g (25 mmoles) de magnesio (Nota 5) y 
15 mL de éter etílico anhidro bajo atmósfera de argón. A continuación desde el embudo de 
adición se añaden unas gotas de yoduro de metilo y la mezcla se agita vigorosamente hasta 
que se observa el inicio de la formación del magnesiano (la disolución refluye y el magnesio 
comienza a disolverse). Tras varios minutos de agitación sé continua la adición gota a gota del 
resto de la disolución de yoduro de metilo (1,5 mL, 25 mmoles) en éter etílico anhidro (8 mL) 
de tal forma que se mantenga el reflujo constante. Una vez finalizada la adición, la mezcla se 
refluye 30 minutos y se deja enfriar a temperatura ambiente. A continuación se adiciona, gota a 
gota, el éster (1,5 g, 0,01 moles) disuelto en 5 mL de éter etílico anhidro desde el embudo de 
adición (la mezcla refluye vigorosamente durante la adición) y posteriormente se refluye 
durante 1 h, tras lo cual se deja agitando a temperatura ambiente hasta el día siguiente 
(manteniendo la atmósfera de argón con un globo). La mezcla de reacción se enfría a 0ºC 
(baño de hielo) y se adiciona muy despacio (gota a gota) una disolución acuosa saturada de 
cloruro amónico hasta completar la hidrólisis. Se extrae con éter etílico y los extractos etéreos 
se lavan con agua y se secan sobre sulfato magnésico. Tras eliminar el disolvente a presión 
reducida, se obtiene un aceite amarillo que se purifica por cromatografía de columna en gel de 
sílice a presión media. Encontrar condiciones óptimas (a título orientativo, empezar con 
hexano/éter 1:1 y optimizar). Las placas se revelan con I2. También puede destilarse a vacío 
con lana de vidrio para dar un aceite incoloro con olor a trementina (b.p15. 94-95 ºC). 
 
Notas: 
1. Es necesario tener en cantidad suficiente éter etílico y diclorometano anhidros 
2. El material utilizado para llevar a cabo la reacción debe estar rigurosamente seco. 
Todos los productos deben manipularse en vitrina y las jeringas, guantes y material 
utilizado deben dejarse en una caja en la vitrina, para que se evaporen los restos 
de producto (las agujas deben dejarse con su funda puesta en el contenedor 
específico, sólo de agujas). La vitrina debe quedarse funcionando toda la noche. 
Los residuos de lavado deben ser recogidos en una botella debidamente 
etiquetada, con la indicación de producto maloliente, y depositada en la vitrina del 
almacén. 
3. La manipulación del Tricloruro de Aluminio debe realizarse con guantes, evitando 
lo más posible su exposición al aire (el tricloruro de aluminio causa quemaduras y 
28 
 
es irritante a los ojos, la piel y el sistema respiratorio, ya que en presencia de 
humedad descompone desprendiendo cloruro de hidrógeno). 
4. Debido a la formación de espumas durante la destilación, es conveniente utilizar 
lana de vidrio abundante en lugar de astilla (material general), y controlar que no 
haya excesivo vacío. El residuo polimérico que queda en el matraz de destilación 
se disuelve por tratamiento con diclorometano, seguido de tratamiento con solución 
concentrada de NaOH si es necesario. 
5. La formación del magnesiano es mejor si el Mg una vez introducido en el matraz y 
con corriente de Ar, se calienta suavemente con la pistola. A continuación se deja 
enfriar y se adiciona el éter anhidro. 
 
L. F. Tietze and T.H. Eiches, “Reactions and Syntheses in the Organic Chemistry 
Laboratory”,1989, University Science Book. 
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