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Algunas características físicas de los elementos del Grupo 3B Ni1mero Confi¡uraci6n Atómico Electrónica B 5 2.3 1s22s22p1 Al 13 2.8 .3 .. . . 2s22p63s23p1 Ga 31 2.8 .18.3 .... 3s23p63tJl04s24p1 In 49 2.8.18.18.3 .... 4s24p64d1º5s25pl TI 81 2.8.18 .32.l 8.3 .... 5s25p65tJl06s26p1 Algunos aspectos generales del Grupo 3B Giupo 3B Boro, Aluminio, Galio, Indio y Talio Potencial Electroquímico Energía de Ioniza- Normal Radio Radio ci6n (kJ/mol) (volts) At6�co I6nico P.f. la. 2a. 3a. M3+ + 3e--+M ( ) MI+ •e 800 2427 3659 0·8 0 (0·20) 2030 Valor Calculado 578 1816 2744 -1.66 1.25 0-50 660 579 1979 2952 -0.52 I.25 0-62 29.8 558 1817 2693 -0.34 1·50 0.81 156.2 589 1970 2866 +0.72 1.55 0.95 303·6 P.e. ·e 3930 2450 2240 2050 1470 Todos los elementos de este grupo exhiben la valencia tres, pero a causa de la cantidad tan grande de energía que se requiere para formar los iones trivalentes -la suma de las tres primeras energías de ionización- sus compuestos anhidros son esencialmente covalentes o contienen una apreciable can tidad de carácter covalente. El boro nunca forma el ion B8+ ya que la enorme cantidad de energía que se necesita para eliminar tres electrones de un átomo pequeño no puede compensarse con la formación de un retículo cristalino estable, aun con el átomo más electronegativo, el de flúor. Las configuraciones electrónicas de los átomos de boro y aluminio son semejantes en cuanto a que la penúltima capa tiene la configuración de un gas noble; en tanto que la penúl tima capa del galio, indio y talio contiene dieciocho electrones. Al boro, que es no metálico, y al aluminio, que es clara mente metálico, es mejor considerarlos por separado. El galio, el indio y el talio son débilmente metálicos y pueden estudiarse Estado natural, extracción y usos del boro Propiedades del boro Haluros del boro BX3 con ventajas como grupo; en muchos aspectos su química es semejante a la del aluminio. Boro El boro se encuentra principalmente en forma de boratos, como el tetraborato sódico Ehórax), (Na+)2B40/-.lOH20, en el cual el boro forma parte de un complejo aniónico. El boro puede obtenerse como un polvo amorfo café por tratamiento del bórax con ácido clorhídrico; el ácido bórico resultante, HaBOa, se calienta a ignición para formar el óxido, B20a, y finalmente reduciendo a este último con magnesio a temperatura elevada: B20s + 3Mg-----.- 2B + 3Mg2+02- Se utiliza en la fabricación de acero de alta resistencia al im pacto y, como absorbe neutrones, en varillas de reactores para controlar reacciones atómicas. Una forma cristalina del boro puede obtenerse por descom posición térmica del triyoduro de boro sobre un filamento de tantalio: 2BI3 ----+ 2B + 312 El boro amorfo es un elemento muy reactivo y se combina directamente con el oxígeno, el azufre, el nitrógeno y los haló genos para dar lugar a un óxido, un sulfuro, un nitruro y un haluro, respectivamente. El óxido,· el sulfuro y el nitruro son moléculas gigantes con enlaces covalentes en toda la estruc tura. 4B + 302 4B + 6S 2B + N2 2B + 3Cl2 ----+2B20s -2B2Sa -2BN -2BCls Al rojo, reduce el vapor de agua a hidrógeno: 2B + 3H20� B20s + 3H2 La volatilidad de los haluros disminuye con el aumento del peso molecular y únicamente el yoduro es un sólido a tempe ratura ambiente -los demás son gases-. Estos son covalentes y existen como moléculas de BXa, sus estructuras son planas con los átomos de halógeno dirigidos hacia los vértices de un triángulo equilátero para minimi�ar la repulsión electrónica. La formación de tres enlaces covalentes B-X deja al átomo de boro con dos electrones menos que la configuración de un gas noble; el octeto se completa fácilmente con la formación de compuestos de adición con moléculas que tienen pares de electrones no compartidos; por ejemplo, el compuesto de adi- Diborano, B2H6 c1on tricloruro de boro-amoníaco que es, tal como se espera, de forma casi tetraédrica. H Cl H CI 1 1 1 1 H-N 7 : +\B-Cl---- H-N-B-Cl1 1 1 1 H CI H CI par no 2 electrones compartido menos que el de un octeto Los haluros reaccionan vigorosamente con el agua y dan lugar al hidrácido halogenado, excepto el trifluoruro de boro que produce ácido fluorobórico, HBF4, el cual, en solución contiene el ion tetraédrico BF4-; también se forma ácido bórico, por ejemplo, BC13 + 3H2O ---- HaBOa + 3HC1 4BF3 + 3H2O ---- 3HBF4 + HaBOa Se supone que estas reacciones hidrolíticas se efectúan vía la formación de un complejo trihaluro de boro-agua mediante un enlace dativo del oxígeno de la molécula de agua: . H X X X \ • \ •• 1 -HX / o: + B-X---- H-O-B-X---- HO-B 1 • I 1 1 \ H X H X X +2fü0 l-2HX 1 oH HO-B o HaBOa \ OH El trifluoruro de boro se usa como catalizador de Friedel y Crafts en química orgánica, particularmente en reacciones de polimerización. Su manera de actuar depende de su capacidad como receptor de un par de electrones con el cual el átomo de boro completa su octeto. Este compuesto, que es un gas inflamable muy reactivo, es el hidruro más simple del boro. Puede prepararse por reducción del tricloruro de boro con hidruro de litio y aluminio y debe manipularse en sistemas de vacío que utilicen válvulas de mer curio, debido a que ataca las grasas. 4BC13 + 3Li+AIH.i- ---- 2B2Hs + 3Li+CI- + 3A1Cla La estructura de esta molécula inmediatamente plantea pro blemas puesto que el número de electrones de valencia es de doce, y por lo menos se requieren catorce para constituir estruc turas con enlaces convencionales sencillos semejantes a los del etano, esto es, la molécula es deficiente en electrones. Las evi dencias físicas indican que puede considerarse que la estruo- Trióxido de boro B208 Acido ortobórico H�B08 tura contiene algo parecido a dobles enlaces boro-boro, los dos electrones extra que se requieren para esto los proporcionan dos de los seis átomos de hidrógeno, los cuales forman un puente entre los átomos de boro como protones: H H+ H '\_ _/ B===B H/ H+ \i Una teoría más sofisticada pero más difícil considera que los átomos de hidrógeno de los puentes forman enlaces con am bos átomos de boro. Otros hidruros de boro son B.H10, B5He, B5H11 y B10Hu ; todos ellos deficientes de electrones. El trióxido de boro puede obtenerse al quemar boro en at mósfera de oxígeno o por fusión del ácido ortobórtco: 2H3BÜ3--+ B203 + 3H20 Este generahnente se obtiene como un material vítreo cuya estructura se compone de redes tridimensionales de grupos B03 orientados al azar, donde cada átomo de oxígeno liga a dos átomos de boro: 1 (½)o O(½) / '-.B/ (½}' fórmula empírica BOa o B203 El trióxido de boro es ácido y reacciona lentamente con el agua para formar ácido ortobórico. Cuando se funde con óxidos metálicos da lugar a vidrios boratados con frecuencia coloridos; ésta es la base de las perlas de bórax en análisis cualitativo. El ácido ortobórico se forma por hidrólisis de los haluros de boro o cuando se agrega ácido clorhídrico a una solución de bórax: B4012- + 2H+ + SH20--+ 4H3B03 Se obtiene como un sólido blanco por cristalización subse cuente. El ácido ortobórico es un ácido monobásico débil y en solu ción acuosa el átomo de boro completa su octeto extrayendo OH- de las moléculas de agua: B(OH)a +· 2H20--+ B(OH)4- + HsO+ Este, por tanto, funciona como un ácido de Lewis y no como d(?nador de protones. FIG. 1. EstructuTa del ácido ortobórico Boratos Por calentamiento, el ácido ortobórico forma, en primer tér mino, ácido metabórico (fórmula empírica HB02) y luego tri óxido de boro. La estructura del ácido ortobórico se basa en la unidad pla nar B(OH)a, estando las entidades individuales unidas por en laces de hidrógeno para formar una lámina bidimensional. Ac tualmente se sabe que los enlaces de hidrógeno que unen a oxígenos de diferentes unidades B(OH)a son asimétricos, esto es, no se encuentran a la misma distancia entredos átomos de oxígeno. Las placas de dos láminas bidimensionales se man tienen juntas por fuerzas de van der Waals, lo cual explica la ruptura foliar del sólido. • Atomo de boro O Atomo de on,eno o Atomo de hidr6aeno El boro, al igual que el silicio, posee una gran afinidad por el oxígeno y existen infinidad de estructuras que contienen anillos o cadenas de átomos de boro y oxígeno alternados. El ion simple BQ33- es poco común, pero se encuentra en el (Mg2+)a (BQ33-)2; el ion, como es de esperarse, tiene estructura plana. Los boratos más complejos se basan en unidades triangu lares B03 ; así, el metaborato de sodio, (Na+)aBa063- y el me taborato de calcio, Ca2+B20.2-, contienen aniones borato cuyas estructuras son: o- Adviértase que el ion borato del metaborato de calcio es un polímero y que el B20l- simplemente representa su fórmula empírica. Las cadenas de los aniones polímeros metaborato se mantienen unidas mediante iones Ca2• entre ellas. Borazol (-B::N 3Hr.) y nitruro de boro (BN) Cuando el bórax se funde con sales de los metales de tran sición, frecuentemente se obtiene un material vítreo coloreado; estas perlas coloridas son en general metaboratos, como el me taborato de cobre que tiene la fórmula empírica Cu(BO2 )2• Unenfriamiento rápido durante la formación de los aniones com plejos metaborato ocasiona que éstos no lleguen a ordenarse en una estructura cristalina regular repetitiva y se forma un sólido -o vidrio-- organizado al azar. Un vidrio puede consi derarse como un líquido enfriado a tal punto que adquiere una viscosidad que le impide fluir. Cuando el amoníaco y el diborano, en proporción de dos moléculas a una, se hacen reaccionar a temperatura elevada, se forma el compuesto volátil borazol; la molécula tiene una estructura cíclica que recuerda a la de benceno: H H \ / B-N 6NHs + 3B2Hs-2H-N/ \B-H + 12H 2 \ / 8-N / \ H H Borazol La estructura del borazol se considera como un híbrido de resonancia de las dos estructuras: H 1 H N H "- / •• "- / B B 1 1 N: :N / " /" H B H 1 H Es isoelectrónico con el benceno y se asemeja a éste en algunas de sus propiedades físicas y químicas. Su punto de ebu llición es de 63 ºC, unos diecisiete grados menos que el ben ceno, y forma compuestos de adición con más facilidad que el benceno, por €jemplo, reacciona con el cloruro de hidrógeno, el átomo de cloro se une al de boro, en tanto que el benceno noreacciona. Estado natural, extracción y usos del aluminio H '---- / H H '---- / N '---- / H /B B'----B3N3H6 + 3HCI-Cl 1 1 CI H2N NH2 '---- / _,,,,,/ B '---- H Cl El nitruro de boro (fórmula empírica BN) se forma por unión directa del boro con el nitrógeno al rojo blanco; tiene una estructura semejante al grafito y es, pues, una molécula gigante, pero a diferencia de éste, sólo es senúconductor eléctrico. Mientras que en una lámina de grafito, la estructura básica que se repite es el núcleo bencénico, en el nitruro de boro ésta es el borazol. Se ha sintetizado otra forma del nitruro de boro que tiene la estructura del diamante, en la cual los átomos de boro y de nitrógeno se alternan en la red cristalina. Esta forma, como es de esperarse, es casi tan dura como el diamante. Aluminio El aluminio es el elemento metálico más abundante sobre la corteza terrestre; se encuentra en varios aluminosilicatos tales como arcilla, micas y .feldespatos. El único mineral del que re sulta econónúco extraer el metal es la bauxita, óxido de aluminio hidratado, Al203.2H20, el cual se acumula por la lenta pero persistente acción atmosférica sobre la arcilla. La bauxita se libera primero de las impurezas de sílice y óxido de hierro ( III) disolviéndola en hidróxido de sodio ( el óxi do de hierro (III) no se disuelve) y luego precipitando el hi dróxido de aluminio sembrando la solución con un poco de hidróxido de aluminio (la sílice permanece insoluble) : Al20a + 20H- + 3H20 - 2Al(OH)r ion aluminato Al(OH)4-- Al(OH)a + OH- (tiene lugar por la siembra) precipitado El hidróxido de aluminio puro se obtiene por calentamiento del hidróxido: 2Al(OH)a- Al20a + 3H20 Este se disuelve en criolita fundida, (Na+)3A1Fe3-, y se elec troliza a aproximadamente 900ºC, se utilizan barras de grafito como ánodos y un baño Tecubierto de grafito como cátodo. El ah1minio se descarga en el cátodo y se deposita en forma líqui da al fondo del electrólito fundido de donde se saca y se deja solidificar. En los ánodos se desprende el oxígeno, y éstos se consumen lentamente como dióxido de carbono. Propiedades del aluminio La extracción del aluminio es económica únicamente en l�gares do:r:ide se disp�ne de energía eléctrica barata de plantashidroeléctricas, por eJemplo, en las tierras montañosas occi dentales de Escocia, de Noruega y de las Montañas Rocallosas c�nadienses. �e _usa un volt.aje bajo para evitar la descomposición de la cnolita que actúa como disolvente· se utiliza una densidad de corriente muy elevada. Una teorí� supone que el óxido de aluminio se disocia en Al3+ y A10a3-: Al20a 'i'= AJ3+ + Al033- Cátodo Anodo Descarga del Al3+ Descarga del AIO 8 s- . • • • ".:iÁia�·+ "ú�·-::4Al ••••••••• 4Ai6i-·�·2Al�Oa 0+ "io� +· ii� •••• (Na+)aAIF63- cr1o1tta fundida, disolvente Sin embargo, el proceso es probablemente mucho más complejo. Las aleaciones de aluminio (Duraluminio Al/Mg/Cu y Mag nalio Al/Mg) son ligeras y resistentes y por esta razón se utilizan en la construcción de aviones y barcos. Debido a su bajo momento de inercia, estas aleaciones son adecuadas para la construcción de ómnibus, tuberías y cabezas de pistón. El aluminio conduce bien el calor ( utensilios de cocina) y el ácido nítrico lo hace pasivo, lo cual lo hace un material adecuado para el manejo de este líquido corrosivo. Peso a peso es un mejor conductor que el cobre y la N ational Grid lo utiliza como conductor eléctrico. El papel de aluminio se utiliza en la en voltura de chocolates y en la fabricación de tapas para reci pientes de lácteos. Su capacidad para reflejar eficientemente la luz y el calor explica el uso de pintura a base de aluminio en ·tangues de almacenamiento, los cuales no se sobrecalientan cuando se exponen a los rayos solares. La gran afinidad del aluminio por el oxígeno hace que el metal sea un agente reduc tor útil en la extracción de metales en pequeña escala, por ejemplo, el cromo. El aluminio es un metal ligero muy resistente, además es dúctil y maleable; posee una estructura hexagonal compacta. No es tan reactivo como lo indica su elevado potencial electroquímico negativo, y la razón ·es que normalmente existe una capa muy delgada de óxido en su superficie. Cuando esta capa se elimina mediante frotamiento con mercurio, el metal reacciona de inmediato con la humedad del aire y forma una especie de "cultivo fungoso" de hidróxido de aluminio, calentándose mucho en el proceso. El aluminio se combina directamente con el oxígeno, el azufre, el nitrógeno y los halógenos, cuando se calientan a una temperatura suficientemente elevada. El óxido y el fluo- Haluros de aluminio FIG. 2. Preparaci6n de cloruro de aluminio anhidro ruro son esencialmente iónicos, los demás son predominante mente covalentes. 4Al + 302-2(Al3+h(Q2-)a 4Al + 6S - 2Al2Sa 2Al + N2 -2AIN 2Al + 3F2 -2AI3+(F-)a El aluminio reacciona con el ácido clorhídrico moderada mente concentrado y produce el cloruro e hidrógeno. El ácido sulfúrico diluido no ataca fácilmente al metal puro, pero con el ácido concentrado da lugar al sulfato y dióxido de azufre. El ácido nítrico lo hace pasivo y esto se atribuye a la formación de una capa impenetrable de óxido sobre su superficie. El hi dróxido de sodio acuoso lo ataca y se desprende hidrógeno: 2Al + 20H- + 6H20 - 2Al(OH)4- + 3H2 FlUOl'Ui'O de aluminio, Alª+(F-)8 Este compuesto puede obtenerse por combinación directa de los elementos. Es el único haluro iónico del aluminio y es ligeramente soluble en agua. Clorurode aluminio, Al2Cle Este se produce al pasar cloruro de hidrógeno o cloro sobre aluminio precalentado; como la humedad del �re lo ataca fá cilmente, debe prepararse en condiciones anhidras, el tubo de cal sodada con que se protege de la humedad también sirve para absorber el exceso de cloro ( Fig. 2). 2Al + 3Cl2 -Al2Cls 2Al + 6HCl -Al2Cls + 3H2 También se obtiene cuando se pasa una corriente de cloro so bre una mezcla de óxido de aluminio y carbón calentada a aproximadamente lO00ºC: (Al 3+)2(Q2-)3 + 3C + 3Cl2 -Al2Cla + 3CO En estado puro, el cloruro de aluminio es un sólido blanco que sublima aproximadamente a 180ºC. Las-determinaciones aluminio Calor Cal IOdada de su peso molecular en solución, por ejemplo en benceno o en fase de vapor, indican que la molécula tiene la fórmula A12Cla, a diferencia de los haluros monómeros del boro. Los átomos de aluminio completan sus octetos por enlace dativo de dos áto mos de cloro, la distribución de los átomos de cloro alrededor de cada átomo de aluminio es aproximadamente tetraédrica: CI / Cl / Cl �l ¾1 I ·,'\ I '\_ CI Cl CI A temperaturas elevadas, el cloruro de aluminio existe como el monómero AlCla, en el cual el aluminio tiene un sexteto de electrones; como es de esperarse, la molécula es plana y simé trica: Cl 1 Al / '--- C l CI Cuando el cloruro de aluminio se vierte en agua, éste reacciona de manera exotérmica y forma los iones aluminio hidratados [Al(H20)sJ3+ y iones cloruro. La energía necesaria para romper los enlaces covalentes Al-Cl proviene del alto calor de hidra tación del pequeño ion altamente cargado Alª+. Al2Cl6 + 12H20 -- 2[Al(H20)s]3+ (CJ-)3 covalente iónico El cloruro de aluminio hidratado se disuelve con facilidad en agua y forma iones [Al(H20)sJ3+ y Cl-. A diferencia del cloruro de aluminio anhidro, es insoluble en disolventes orgánicos y no tiene actividad catalítica ( véase más adelante). La molécula dímera covalente de cloruro de aluminio se escinde fácilmente en presencia de moléculas que contengan pares de electrones no compartidos; por ejemplo, con los éteres forma el complejo tetraédrico cloruro de aluminio-éter en el cual el octeto está completo : 2R20 + AI2P6- 2[R20-AICl3] un éter complejo cloruro de aluminio-éter Al igual que el tricloruro de boro, forma complejos haluro del mismo tipo con los iones haluro, por ejemplo, AlCk, lo cual explica su acción como catalizador de Friedel y Crafts en mu chas reacciones orgánicas: un cloruro de .icido par iónico un ion carbonio una cetona aromWca Oxido de aluminio (alúmina), (AP+)2(O 2-)s Hidróxido de aluminio Al(OH)� Bromuro de aluminio y yoduro de aluminio, Al2Bre y Alale Sus estructuras y propiedades son muy parecidas a las del cloruro. El óxido de aluminio se encuentra en la naturaleza como bauxita y tiene como impurezas sílice y óxido de hierro ( 111). Recién preparado, reacciona con facilidad con ácidos diluidos y álcalis fuertes dando lugar a sales. En conse cuencia es anfótero, a düerencia del óxido de boro que es exclusivamente ácido. (A!3+h(Q2-)3 + 6H+- 2AJ3+ + 3H20 hidratado ion aluminato Se emplea en la deshidratación de alcoholes a los correspon dientes alquenos CH3-CH2-0H etanol Al6mina 300 ° C En forma de polvo finamente dividido se utiliza, con fre cuencia, como fase absorbente estacionaria en columnas croma tográficas; por ejemplo, para la separación de clorofilas. En la naturaleza se encuentra una forma cristalina de gran dureza llamada corundo; éste se usa como abrasivo. El corundo se puede preparar por calentamiento del óxido de aluminio, amorfo a alrededor de 2000ºC. El aluminio forma con otros metales mezclas de óxidos� algunas de ellas se epcuentran en la naturaleza como piedras semipreciosas. Estas incluyen al rubí ( Crª+), y al zafiro azul (Co2+, Fe2+ , TI•+); en la actualidad, éstas se producen sinté ticamente y se utilizan como cojinetes en relojería. Este se forma como un precipitado gelatinoso al agregar una solución de hidróxido de aluminio a otra que contenga iones aluminio: Ai3+ + 30H-- Al(OH)a A diferencia del hidróxido de boro, el cual es exclusiva mente ácido, el de aluminio es anfótero (véase en la Pág. 185 lo referente a los factores que determinan las naturalezas ácida y básica de los hidróxidos). Si se deja reposar, el hidróxido de aluminio gelatinoso se convierte en una forma insoluble en ácidos y álcalis fuertes. Ambas formas del hidróxido absorben fácilmente colorantes y en la industria de teñido se precipita el hidróxido de alumi nio en las fibras textiles para asegurar una fuerte fijación del colorante. Este se conoce como mordiente ( del latín m<>rdere = morder). Sulfato de aluminio (AI3+)2(S0/-)3. l8H20, y alumbres, M+Afs+ (S0/1-)2.12H20 Otros compuestos del aluminio Sulfato de aluminio, (A1ª+)2(SOl·-)a.l8H20 Este se fabrica mediante la reacción del hidróxido de alu minio con ácido sulfúrico concentrado. Cristaliza del agua con dieciocho moléculas de agua de cristalización. En solución acuo sa, da reacción ácida y forma hidróxido de aluminio; debido a esta fácil hidrólisis, se emplea como mordiente en tintorería. También se usa en el encolado del papel y en ropa impermeable. El catión aluminio trivalente es un precipitante muy efec tivo para coloides negativos y el sulfato de aluminio se usa en lápices astringentes para coagular sangre. También se emplea en el tratamiento de aguas negras que contengan mucho mate rial en solución coloidal. Alumbres, M+Alª+(S042 -)2,12H20 Cuando se deja cristalizar una solución que contenga iones potasio, aluminio y sulfato, se obtienen cristales octaédricos transparentes ·de alumbre potásico K+AI3+(S042-)2.12H20,El só lido contiene iones [K(H20)6]+, [Al(H20)6]3+ y so42- y es una sal doble puesto que en solución da las reacciones características de sus iones constituyentes. Se puede preparar una serie de alumbres en los cuales el ion amonio (NH.+) reemplaza al de potasio. También es posible sustituir al catión aluminio trivalente por otros cationes triva lentes de los metales de transición de aproximadamente el mismo tamaño iónico, como Tiª+, era+, Mnª+, Feª+ y Coa+. Los alumbres son isomorfos, forman con facilidad conglomerados y soluciones sólidas; algunos de los más típicos son: NH4+AI3+($042-)2.12H20 Alumbre amónico K+Cr3+(S042-)2,12H20 Alumbre de cromo(III) NH4+Fe3+(S042-h.l2H20 Alumbre de hierro(III) y amo nio El alumbre potásico, al igual que el sulfato de aluminio se usa como mordiente en operaciones de teñido, ya que por hidró lisis forma hidróxido de aluminio. Bidruro de aluminio, Ams, e hidruro doble de litio y aluminio, Li•AJH.- Cuando el hidruro de litio se trata con un exceso de cloruro de aluminio en éter, precipita el hidruro de aluminio como un sólido blanco. Es un polímero pero aún se desconoce su estruc tura. 3Li+H- + AICI3-AIHs + 3Li+CI- Si el hidruro de litio se trata con cloruro de aluminio en éter, pero se evita un exceso de cloruro de aluminio, se forma hidruro de litio y aluminio: 4Li+H- + AICla--+ Li+A1H4- + 3Li+CI- 17.18 Hidrólisis de loscompuestos dealuminio El bid.roro de litio y aluminio se usa en química orgánicapara reducir ácidos carboxílicos a alcoholes. Este no reduce losenlaces C = C y por esta razón puede utilizarse como un agentereductor selectivo, por ejemplo, en la reducción de aldehídosinsaturados a alcoholes insaturados. CH3-CH2-COOH - CHa-CH2-CH20H ácido propanoico 1-propa:nol CH3-CH=CH-CHO- CHaCH=CH-CH20H Z..butenal 1--buten-1-ol Carburo de almninio, Al,Ca (meturo de aluminio) Este sólido covalente puede prepararse por combinación directa de aluminio y carbón a temperatura elevada. Se hidrolizadesprendiendo metano: Al4C3 + 12H20- 4Al(OH)a + 3CH4 Sulfuro de aluminio, Al2Sa Este se obtiene al calentar polvo de aluminio y azufre finamente dividido; la reacción puede ser violenta en exceso. Escovalente y se hidroliza con facilidadcon desprendimiento desulfuro de hidrógeno: Al2Sa + 6H20 - 2Al(OH)a + 3H2S Trietilaluminio, (C:iB3)aAl Este compuesto se forma por calentamiento de polvo de aluminio, eteno e hidrógeno a presión elevada: 2Al + 6C2H4 + 3H2 - 2(C2Hs)aAl Se inflama de manera espontánea en el aire y reacciona explosivamente con el agua. El líquido es un dímero y dos gruposetilo actúan como puentes: C2Hs .,/C2H"' J 2Hs �l Al /"- /" "' C2Hs C2Hs C2Hs El trietil aluminio y el cloruro de titanio (IV) const1.turenel catalizador de un proceso industrial para la conversión deeteno en politeno. Un sistema catalítico semejante se utiliza enla polimerización del propeno en polipropeno. Se supone que en solución, los iones aluminio están hidratados con seis moléculas de agua por ion. Debido a que el ionaluminio posee una carga grande y un tamafto pequeño, losenlaces que unen a los átomos de hidrógeno y oxígenode las moléculas de agua coordinadas están considerablementedebilitados y otras moléculas del disolvente agua pueden actuar Comparación de los elementos galio, indio y talio como bases y extraer protones. Por tanto, los iones aluminio hidratados son ácidos en solución acuosa: [Al(H20)6J3+ + H20 - [Al(H20)5(0H)J2+ + HaO+. [Al(H20)s(OH)]2+ + H20 - [Al(H20)4(0H)2]+ + HsO+ etc. Si la solución también contiene un anión básico fuerte tal como coa2- o s�- hay una mayor ionización de los iones aluminio hidratados. [Al(H20MOH)2]+ + COs2- � Al(H20)s(OH)3 + HC03- hídrómdo de alum1Dio hidratado Esta serie de reacciones muestra por qué es imposible obtener carbonato o sulfuro de aluminio en solución acuosa. En cual quier caso, el resultado es la precipitación de hidróxido de aluminio. Galio, indio y talio El galio, el indio y el talio se obtienen por electrólisis de soluciones acuosas de sus sales. Estos son blandos, blancos y medianamente reactivos; por calentamiento se combinan con muchos no metales tales como los halógenos y el azufre. El galio reacciona en la misma forma que el aluminio con el hidróxido de sodio acuoso; es un líquido dentro de un intervalo aprecia ble de temperatura (30º-2240ºC) y aún no existe ninguna explicación adecuada para este comportamiento. Hal.uros Los trifluoruros son sólidos iónicos con altos puntos de fu sión y se asemejan al fluoruro de aluminio. El cloruro de . galio (III) es un dímero cova1ente sólido- que se hidroliza con faci lidad y se disocia en el monómero por calentamiento; su comportamiento, por tanto, es análogo al del cloruro de alumi nio. Sin embargo, el cloruro de indio (III) es un monómero y, como en estado fundido conduce la corriente eléctrica, es apreciablemente iónico. El cloruro de talio (III) se descompone por calentamiento en cloruro de talio (I), TICl, en el cual el metal exhibe la valencia uno. Oxidos Los óxidos trivalentes son similares al óxido de aluminio, pero son reducibles con mayor facilidad a medida que aumenta el número atómico. Los óxidos son más básicos en el mismo orden; así, el óxido de galio (III) es menos anfótero que el de aluminio y el óxido de talio (III) es exclusivamente básico. Compuestos monovalentes E1 galio y el indio forman cloruros de fórmula empfrica XCl1 en los que actúan como divalentes. No obstante, los datos BibJiografía Cuestionario del capítulo físicos demuestran que la formulación correcta de estos cloruros es X1(xmc14), en la cual tanto el indio como el galio exhiben la valencia uno. La tendencia a la monovalencia es más pro nunciada en el talio y se debe a la resistencia de los elementos más pesados a ceder o a compartir sus dos electrones 6. Este fenómeno se conoce como el efecto del par inerte. Algunos compuestos monovalentes del talio se asemejan a los correspondientes de los metales alcalinos; así, el óxido TJ.10, y el hidróxido, TlOH, son bases fuertes. Otros compuestos son parecidos a los de la plata, por esto, el cloruro de talio (I) sólo es ligeramente soluble en agua y sensible a la luz. Bemard Siegel y Julius L. Mack, The Boron Hydrldes, Selected Readings in General Chemistry, reimpreso de los Vols. 1956-1958 del Joul".\1al of Chemical Education, 1959. 1 El boro es un no metal, en cambio el aluminio es metálico. ¿Cómo influye esto en la química de los óxidos B 2 O 3 y Al 2 O 8 y en los hidroxi compuestos B(OH) 8 y Al(OH)3? ¿Se podría esperar que el boro for mara un sulfato y un nitrato? 2 Discuta la química estructural de los siguientes compuestos del boro: (a) (BN)x, (b) BF3, (e) BFs.NHs, (d) B20a, (e) HaBOs, (t) borazol, BaNsH6. 3 ¿En qué aspectos, la química del boro se asemeja a la del silicio ( su vecino diagonal en la Tabla Periódica)? 4 Describa comparativamente la química del sodio, magnesio y alu- Ininio. (C) 5 Explique la fabricación del aluminio. En base a dos características físicas y dos químicas del metal, explique sus aplicaciones. Dé una descripción breve del cloruro, del hidróxido y del sulfato de alu minio. (O & C) 6 Escriba las ecuaciones y. explique cómo puede separarse óxido de aluminio puro de una mezcla que contenga pequeñas cantidades de óxidos de hierro y silicio. Mediante un diagrama, describa breve mente cómo podría preparar cloruro de aluminio anhidro a partir de cloruro de sodio ( como fuente de cloro) y aluininio. Diga cómo y en qué condictones reacciona el aluminio con: (a) agua, (b) hidróxido de sodio, (c) óxido de bierro(III). 7 Discuta los usos de cuatro compuestos importantes del aluminio. (S) 8 Explique por qué una solución de sulfato de aluminio en agua da reacción ácida. Cuando se mezclan soluciones de sulfato de aluminio y de carbonato de sodio se forma un precipitado de hidróxido de aluminio y no de carbonato de aluminio. ¿Qué explicación puede dar a esto? 9 El aluminio reacciona vigorosamente cuando se callen,ta con azufre para formar sulfuro de aluminio, pero este último no se produce si se mezclan soluciones que contengan iones aluininio y sulfuro, ¿Qué explicación puede dar a esto? ¿Cómo espera que el sulfuro de alu minio deba reaccionar con el agua? 10 Los elementos que componen el Grupo 3B son el boro, el aluminio, el galio, el indio y el talio. Empleando su conocimiento de la química del aluminio y de las tendencias que se presentan en las propiedades químicas al descender por un grupo, describa qué puede deducir con respecto a las características principales de la química del galio, del indio y del talio. ¿Por qué es válido hacer deducciones de este tipo? (Cambridge) 11 Parte de la química del talio se asemeja a la del aluminio, pero en otros casos es similar a la de los metales del Grupo lA. Mencione las evidencias que apoyen este enunciado. 1Z El indio puede exhibir los estados de valencia de 1 y 3, pero nunca de 2; no obstante, existe un cloruro de fórmula empírica InC12• ¿Cómo puede explicar esto? 13 Explique cómo se obtiene el aluminio de su óxido purificado. Diga cómo y en qué condiciones el aluminio reacciona con: (a) hidróxido de sodio, ( b) hidróxido de hierro ( llI) . Describa cómo puede preparar cristales anhidros de alumbre de aluminio y potasio a partir de papel de aluminio, hidróxido de potasio y ácido sulfúrico diluido. Explique por qué el agregar hidróxido de sodio a una solución de alumbre conduce a la formación de un precipitado de hidróxido de aluminio, el cual se dispersa con un exceso de álcali. (JMB)
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