Química Orgánica (644)

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ciclohexeno
o
\ / Il
^ C = C N + R — c — o — o — H
alqueno 
E jem plo
MCPBA
peroxiácido
C R ^
14-11 Síntesis d e epôxidos 645 
O
— c—ç— + R— c— o— H 
epóxido ácido
O
/ \
MCPBA / A 11= <' V - C — O — O— H
ácido mé’/û-cloroperoxi benzoico
(100%)
La epoxidación se lleva a cabo en una reacción concertada en un paso que mantiene la 
estereoquímica de cualquier sustituyeme en el enlace doble.
;o
peroxiácido epóxido
° ^ c /
R
H '
.O
ácido
La epoxidación con peroxiácidos es bastante general, con los enlaces dobles ricos en densidad 
electrónica reaccionando más rápido. Las siguientes reacciones son transformaciones difíciles 
hechas posibles por este procedimiento de epoxidación estereoespecífica selectiva. El segundo 
ejemplo usa monoperoxiftalato de magnesio (M M PP, por sus siglas en inglés), un peroxiácido 
soluble en agua relativamente estable usado con frecuencia en epoxidaciones a gran escala. 
Estas epoxidaciones con MMPP acuoso, llevadas a cabo a un pH neutro para evitar la apertura 
del epóxido, evita el uso masivo de disolventes clorados peligrosos.
El MMPP se usa en desinfectantes 
de superficies para plásticos sen­
sibles y equipo de hule como las 
incubadoras. También se está pro­
bando para usarse como enjuague 
bucal reductor de placa y como 
pasta dentífrica.
Mg2+
1,2-dimetilciclohexa-1,4-dieno
Ph CHL
\ / 3 
C = C 
/ \
H N 02
(£)- 2 -nitro- 1-fenilpropeno
MCPBA ( 1 equiv)
c/s-4,5-epoxi-4,5-dimetilciclohexeno
MMPP Ph
H2 0 /CH3CN
O 2 /CH3
H N 0 2
(£)-2-metil-2-nitro-3-feniloxirano
14-11B Ciclación de halohidrinas promovida por una base
Una segunda síntesis de epóxidos y otros éteres cíclicos involucra una variación de la síntesis 
de Williamson de éteres. Si un ion alcóxido y un átomo de un halógeno se localizan en la misma 
molécula, el alcóxido puede desplazar un ion haluro y formar un anillo. El tratamiento de una 
halohidrina con una base conduce a un epóxido a través de un ataque Sn2 interno.