Química Orgánica (654)

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14-16 Resinas epóxicas: la llegada de los pegam entos modernos 655
En esta reacción pueden usarse epóxidos sustituidos, con el carbanión por lo regular atacando 
al átomo de carbono del epóxido menos impedido. Esta reacción funciona mejor si uno de los 
carbonos del oxirano no está sustituido, para permitir un ataque nucleofílico no impedido. Los 
reactivos de organolitio (RLi) son más selectivos que los reactivos de Grignard en el ataque al 
átomo de carbono del epóxido menos impedido. A menos que un átomo de carbono esté muy 
impedido, los reactivos de Grignard pueden formar mezclas de productos.
O
/ \
HjC— CH— CH3 +
óxido de propileno 
(metiloxirano)
éter
H ,0+ 
-> ---------->
de lohex illitio
OH
I
CHj— CH— CH3
1 -ciclohexil propan-2 -ol
o ch,ch3
2-ciclohexil-2 -etiloxirano bromuro de 
fenilmagnesio
éter
H ,0 + 
-> ---- -— >
OH
CH2— C— OH^C^
2-ciclohexil- l-fenilbutan-2 -ol
PROBLEMA 14-28
Dé los productos esperados de las siguientes reacciones. Incluya el paso de profanación donde 9ea 
necesario.
(a) 2 2 -dimetiloxirano + bromuro de isopropilmagnesio
(b) óxido de propileno + /i-butillitio
(c) dclopentiloxirano + etillitio
Los primeros pegamentos se hacían de carbohidratos y proteínas. La pasta de trigo usa el gluten 
en el trigo, el carbohidrato pegajoso que mantiene unido al pan. El pegamento derivado de la 
piel de animales es un colágeno que contiene un extracto de proteínas de los cueros, pezuñas y 
tendones de los animales. El pegamento de la piel se ha utilizado para pegar madera y papel 
durante cientos de años, y se sigue usando para instrumentos musicales finos y otros artículos 
que deben desmontarse con facilidad sin dañar la madera. Sin embargo, este pegamento es so­
luble en agua y la unión falla con rapidez en un entorno húmedo. No llena cavidades debido 
a que se encoje a una fracción de su volumen mojado a medida que se seca. Los pegamen­
tos derivados de la caseína (una proteína de la leche) se desarrollaron para formar una unión 
más fuerte y resistente al agua. Un pegamento de caseína (como el de Elmer’s®)da una unión tan 
fuerte como el de la mayoría de las maderas, y resiste al agua por horas antes de ablandarse. 
Pero no llena bien cavidades y no funciona bien con metales y plásticos.
Imagine un pegamento que no se encoja a medida que se endurezca por com pleto; llene 
cavidades de manera perfecta de modo que las piezas no necesiten ajustarse tan cerca. Se 
mantenga por siempre en agua y sea al menos tan fuerte como la madera y el plástico, y 
pegue cualquier cosa: madera, metal, plástico, etcétera. Dure por siempre en los estantes sin 
endurecerse, pero que se seque rápido una vez que las piezas estén en su lugar. Pueda derre­
tirse de tal manera que llene vacíos pequeños o sea grueso y pastoso para que se mantenga 
en su lugar mientras se endurece.
El pegamento ideal era sólo un sueño hasta el desarrollo de los adhesivos epóxicos. Los 
adhesivos epóxicos se polimerizan en el lugar donde se aplican, por lo que toman la forma de 
las superficies de unión de manera perfecta y se adhieren a las irregularidades microscópicas 
en las superficies. No hay disolvente que se evapore, por lo que no hay encogimiento. Los 
adhesivos epóxicos se enlazan por medio de enlaces de éter, por lo que no les afecta el agua. 
Usan un prepolímero que puede ser tan fluido o tan viscoso como se deseé, y usan un agente 
de endurecimiento que puede modificarse para controlar el tiempo de secado. En ausencia del 
agente de endurecimiento, tienen un tiempo de vida largo en el estante.
14-16
Resinas epóxicas: 
la llegada de los 
pegamentos 
modernos
Las resinas epoxi unen al grafito y a las 
fibras de polímero en los laminados 
usados en la industria aeroespacial.