Química Orgánica (10)

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678 CAPITULO 15 1 Sistemas conjugados, simetría orbital y espectroscopia ultravioleta 
o 
1/ 
CC'--OH ,.......oH e 
~ o 
c$-H c$-B, 
o o 
ácido succínico succini mida N-bromosuccinimida (NBS) 
La NBS proporciona una concentración baja pero constante de Br2 debido a que reacciona con 
el HBr libemdo en la sustitución, convirtiéndole de vuelta a Br2• Esta reacción también eli-
mina el subproducto HBr, evitando que se adicione al enlace doble por medio de su propia 
reacción en cadena de mdicales libres. 
PastJ 1: Sustitución alílica por radicales libres (mecanismo 15-2) 
hv 
R- H + Br2 ~ R- Br + HBr 
PastJ 2: La NBS convierte el subproducto HBr de vuelta a Br2. 
o o 
GN-B< + HBr ---+ c!-H + Br2 
o o 
NBS succinimida 
La reacción de la NBS se lleva a cabo de una manem inteligente. El compuesto alílico se 
disuelve en tetracloruro de carbono y se adiciona un equivalente de NBS. La NBS es más densa 
que el CC4 y no muy soluble en él, por lo que se sedimenta en el fondo de la disolución del 
CC4. La reacción se inicia utilizando una lámpam solar pam iluminación o un iniciador mdical 
como el peróxido. La NBS parece elevarse de manem gmdual a la parte superior de la capa de 
CC4. En realidad se convierte a succinimida, la cual es menos densa que el CC4. Una vez que 
toda la succinimida sólida se ha elevado a la parte superior, se apaga la lámpam solar, se filtm 
la disolución pam eliminar la succinimida y se evapom el CC4 pam recuperar el producto. 
PROBLEMA 15· 1.QJ 
Cuando se adiciona N-bromosuccinimida al hex-1-eno en CCI4 y se hace incidir una lámpara solar sobre 
la mezcla, resultan treS productos. 
l ~) Proporcione las estructuras de estos tres productos. 
~) Proponga un mecanismo que explique la formación de estos tres productos. 
L PROBLEMA 15-11 1 
Orbitales moleculares 
del sistema alílico 
Prediga el(los) producto(s) de la reacción inicializada por luz con NBS en CO. para las siguientes 
materias primas. 
(a) ciclopenteno (b) 2,3-{timetilbut-2-eno (e) o-CR¡ 
tolueno 
Veamos con más detalle la estructum electrónica de los sistemas alílicos utilizando el mdical 
aliJo como ejemplo. Una forma de resonancia muestra el electrón mdical sobre Cl, con un en-
lace pi entre C2 y C3. La otra muestra el electrón del mdical sobre C3 y un enlace pi entre CI 
y C2. Estas dos formas de resonancia indican que hay medio enlace pi entre Cl y C2, y medio 
enlace pi entre C2 y C3, con la mitad del electrón del mdical sobre Cl y la mitad sobre C3.