Química Orgánica (17)

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15-11 ! La reacción de Diels-Aider 685 
r;a:'H 
' H 
* 
~ H- /,C' H 
e- e---H 
H/ \ 1 1/H ve 
w/~ 
reactivos 
• FIGURA 15·15 
H w 
producto 
azul = dieno 
verde = dienófllo 
rojo =enlaces nuevos 
Geometría del estado ele transición en la reacción ele Diels-Alcler. La reacción ele Diels-Alcler tiene un mecanismo concertado, 
con todas las formaciones y ruptura<; de enlaoes llevándose a cabo en un solo paso. Tres pares de electrones se mueven ele manera 
simultánea, lo que requiere un estado ele transición con tra<;lape entre los orbitales p cle los extremos del dieno con los del dienófilo. 
H 
1 
H......._ ,?c......._ 
e H cp '--/ 
~ 
_.......e~ _.......H 
H e 
1 
H 
s-eis 
H 
1 
_.......e~ _.......H 
H e 
1 
_.......e~ _.......H 
H e 
1 
H 
s-rrans 
12 kJ/rnol más estable 
Las caracteósticas estructurales que ayudan o impiden que el dieno alcance la conforma-
ción s-eis afectan su habilidad para participar en las reacciones de Diels-Alder. La figura 15-16 
muestra que los dienos con grupos funcionales que impiden la conformación s-eis reaccionan 
de manera más lenta que el butadieno. Los dienos con grupos funcionales que impiden la con-
formación s-trans reaccionan más rápido que el butadieno. 
Debido a que el ciclopentadieno está fijo en la conformación s-eis, es altamente reactivo 
en la reacción de Diels-Alder. De hecho, es tan reactivo que a temperatura ambiente, el ciclo-
pentadieno reacciona lentamente con sí mismo para formar diciclopentadieno. El ciclopenta-
dieno se regenera por el calentamiento del dímero a alrededor de 200 •c. A esta temperatura, se 
Rapickz ck la reacción ck Diels-Aickr comparada con la ckl buta-1,3-dieno 
(no da reacción 
cle Diels-Alcler) 
-más lema 
H 
~ H3 
H 
similnr a la del butadieno 
~ H 
CH3 
más rápida-
CH3 
CHX 
3 
o • FIGURA 15·16 
Los dienos que adoptan fácilmente 
la conformación s-eis experimentan la 
eacción de Diels-Alcler de manera 
rms rápida.